CAPITULO 2. PROPIEDADES DE TRANSPORTE.

27

Habr pues un flujo neto de A en la direccin y. Para calcular este

flujo difusivo suponemos que las molculas que llegan desde abajo
tienen su ltima colisin en y las que llegan desde arriba la

1i
Yt\ \
Y

X
Y-X

x
FIGURA 2.1

tienen en y-M-. Se supone en este modelo simplificado que la tercera

parte de las molculas totales se mueven a lo largo de cada uno de
los tres ejes coordenados, o sea que en la direccin positiva del eje
y se mueven 1/6. Si n es el nmero de molculas por unidad de
volmen, el nmero de molculas de A y B que pasan hacia arriba por
unidad de tiempo a travs de un plano de rea S es (l/6)nvS, y de
estas XA(1/6)(HVS) son molculas de A.

Entonces, si no hay flujo convectivo de A o B en la direccin y, el

flujo neto de las molculas de A es la diferencia entre el flujo
debido a las molculas de A que se mueven hacia arriba y hacia abajo:

(moles de A)/(unidad de tiempo) = [(S/6)(nVxA)|y-J- - (S/6)(nVxA)(y^

Para obtener el flujo difusivo de A debemos dividir por S y por el

nmero de Avogadro para convertir de molculas a moles pues n = cN, N
es el nmero de Avogadro

JAY = - /MnVxA)/6N = - (1/6)VCAXA = - (l/6)Vc(2-L)(dxA/dy)

J A y = - (1/3)V-L(dcA/dy) por lo que DAB = (1/3)J-V

Utilizando la teoria cintica simplificada de los gases, que asume la

no existencia de gradientes de concentracin, las molculas A y B
como esferas rgidas sin fuerzas atractivas, de aproximadamente la
misma masa y tamao, y gas ideal:
H -H
V = (8kBT/rtm) J- = (2nd2n)
donde
kB = Constante de Boltzman = 1.38062*10-23 J/K = R/N
m = Masa de la molcula = M/N M = Peso molecular
n = Molculas por unidad de volumen = n = P A B T = CN
R - Constante de los gases. N = Nmero de Avogadro
d = Dimetro molecular.
lfl FENOMENOS DE TRANSPORTE

Asi el coeficiente de autodifusin,DAA*:

H
DAA* = (2/3d2)(kB 3 TA3m)

Si tienen A y B diferente masa y tamao,

d = (1/2)(cU + DB) 1/M = 1/MA + 1/MB M = Masa reducida

Dab = ( 2 / 3 ) (KB/TT) 1 6 ( L / 2 M A + L / 2 M B ) M T 3 / 2 / P ) ( 2 / ( D A + D B ) ) 2

TRANSPORTE DE CANTIDAD DE MOVIMIENTO.

Supongamos ahora que el fluido est en movimiento y que hay un

gradiente de velocidad dvx/dy mientras que vy=v=0. Entonces las
molculas que atraviesan el plano ubicado en y originndose deede
abajo tendrn una velocidad mayor que aquellas que se originan por
encima. Tambin como el impulso es masa por velocidad, tendrn un
mayor impulso x. Por lo tanto cuando colisionan las molculas de
abajo con mayor impulso tendern a acelerar las molculas ms lentas
de arriba y similarmente las molculas ms lentas de arriba tendern
a frenar las molculas ms rpidas del lado inferior. Habr entonces
un transporte neto de impulso x desde un y menor hasta un y mayor (o
en la direccin y positiva). La aceleracin del fluido superior por
el fluido inferior tiene el efecto de una fuerza actuando
tangencialmente a el rea Sy (perpendicular al eje y); esta es la
fuerza cortante TyxSy. Similarmente, el frenado del fluido inferior
equivale al efecto de una fuerza cortante igual y opuesta,
frecuentemente llamada fuerza de arrastre o sea una fuerza de
friccin. La fuerza cortante se relaciona a travs de la ley de
Newton del movimiento con la velocidad de la cantidad de movimiento.
As el resultado del movimiento aleatorio de las molculas es
simultneamente una fuerza cortante y un flujo de cantidad de
movimiento.

Si m es la masa de una molcula, su cantidad de movimiento ser mv*.

Entonces la velocidad de flujo del impulso x hacia arriba de (y--1-)
ser:

(molculas/tiempo) (impulso/molcula) = (Sy/6)(nV)(mv*) |yi-

y la velocidad neta de flujo ser

(Sy/6) (nV) (mvx) | y--1- - (Sy/6)(nV)(mvx)|y--

Para obtener la densidad de flujo del impulso x en la direccin y,

dividimos por Sy para obtener:

- Tyx = (nVmvx/6)|yi- - (nVmvx/6)|y*~L = (l/6)(nVm)Ayx

Asumiendo un gradiente de velocidad lineal sobre la distancia 2-L y

usando nm = f, obtenemos:
Tyx (1/3) fV-K dvx/dy)
 CAPITULO 2. PROPIEDADES DE TRANSPORTE. 29

Al coaparar con la ley de Newton de la viscocidad

M = (l/3)fV r = (1/3)VX

que ea la misma expresin para DAB cuando Se = 1. Substituyendo y V

de la teora cintica de los gases obtenemos:

U = (2/3)(mksTA3)

Ntese que u aumenta con la temperatura y es independiente de la

presin o, equivalentemente, es independiente de la densidad a
temperatura constante. La teora cintica rigurosa da la siguiente
expresin para la viscosidad de un gas compuesto de esferas rgidas
de dimetro d:

(MT)
M - 2.6683 x 10- ( 2.1 )
d2

donde u est en Pa.s, T en K, d en nanmetros y M es el peso

molecular del gas.

TRANSPORTE DE ENERGIA.

Supongamos ahora que existe un gradiente negativo de temperatura en

el plano ubicado en y. Asumiendo que el gas es monoatmico y
despreciando las contribuciones vibracionales y rotacionales a la
energa, cada molcula tendr una energa interna de

e = (1/2) m V2 = (3/2) ks T

Como antes, las molculas se encuentran en movimiento aleatorio, pero

las que se originan en y - J- tienen ms energa (mayor temperatura)
que las que se originan en y + Siguiendo el anterior procedimiento
dividimos el flujo neto de energa por el rea para obtener la
densidad de flujo de calor o flujo neto de energa

<br = (Vne/6)|yl - (Vne/6)|ynJ- = - (l/6)nVAe = - (l/6)nV/M3ks T/2)

Ahora, suponiendo dT/dy lineal y n constante sobre el intervalo 21-

qy = - (l/6)V[d/dy](3nkB T/2)(2-L) = - (l/3)VJ-[d/dy]( fCvT)

dado que (3/2)nksT = (3/2)(fN/M)(R/N)T = fCvT pues Cv = 3R/2M para un

gas monoatmico. Aqu, Cv es el calor especfico a volumen constante
(energa/masa.temperatura). Las unidades de [CvT son energa por
unidad de volumen y V-J- es longitud al cuadrado sobre tiempo, que
podra denominarse difusividad trmica.
Tomando a = k/fCp
lfl FENOMENOS DE TRANSPORTE

d(fCpT) 1 Cv d(fCpT )
qy= - a = V-L
dy 3 Cp dy

1 VJ- CP
o sea: a = donde y =
3
T Cv

para un gas monoatmico

T (1/3)V -L 5
T
a (l/3)Wf 3

En la realidad Prandtl tiende ms a 2/3.

De la ley de Fourier y del desarrollo anterior obtenemos la siguiente

expresin para la conductividad trmica de un gas monoatmico.
>
k = (l/d^XkBST/TtSm)

En consecuencia, el modelo simplificado nos predice que k vara

aproximadamente con T* y debera ser independiente de la presin.
Estas predicciones son nuevamente confirmadas cualitativamente por la
teora cintica rigurosa la cual nos da:
J
k = 8.333 x 10-4(T/M) /(o^Ck)

donde k est en W/m.K y o en nanmetros.

2.3 TEORIA RIGUROSA DE CHAPMAN - ENSKOG PARA GASES DILUIDOS.

Las ecuaciones anteriores dan solo una vaga estimacin de las

propiedades de transporte. La principal fuente de error surge en la
suposicin de que las molculas se comportan como esferas rgidas sin
interaccin. Realmente las molculas son compresibles, y existen
fuerzas entre ellas.

Esta fuerza de accin intermolecular varia con su separacin r y se

relaciona a la energa potencial de interaccin $ por F = - d$/dr.

La forma de la energa potencial $ es una funcin de la separacin:

para pequeos valores de r, las molculas se repelen y la energa es
grande y positiva; para valores mayores las molculas se atraen, y a
valores an mayores de r, las fuerzas intermoleculares tienden a
cero.

Para tener en cuenta tanto las fuerzas repulsivas como las atractivas
entre molculas no polares, se acostumbra a asumir que la energa
potencial total es la suma de dos potenciales separados:
 CAPITULO 2. PROPIEDADES DE TRANSPORTE. 31

A B
totl = $r*pulivo + JtPotivo = - ( 2.1 a)

Donde A, B,
n y m son constantes positivas y n > m. Esta ecuacin fu
propuesta inicialmente por Mi e investigada extensivamente por

FIGURA 2.2 Energa potencial de interaccin intermolecular

Lennard-Jones, y ha sido usada especialmente para calcular

propiedades termodinmicas y de transporte en gases diluidos no
polares.

A analizar la ecuacin (2.1.a) se hace evidente que para alguna

distancia r mnima, $ es un mnimo. Reorganizando:

(n n /m) 1/1n_m>
$ = [o/r] - [o/r]
(n - m)

Donde e = - minimo y o es la distancia intermolecular cuando $ = 0.

London demostr a aprtir de la teora de las fuerzas de dispersin
que m= 6, pero no se dispone de un valor terico para n. Un resultado
acorde con los experimentos se obtiene dejando n como un parmetro
ajustable:
/Cn-e>

&(r) = (n/6) .(n/n-6).([o/r]12- [o/r])

Se halla conveniente para los clculos hacer n = 12 obteniendo

$(r) = 4 [ (o/r)12 - (o/r)6 ]

Esta expresin se denomina potencial 6-12 de Lennard-Jones. Ella
relaciona la energa potencial de dos molcuals a su distancia de
separacin en trminos de dos parmetros caractersticos de la
molcula estudiada: un parmetro energtico e, el cual es el negativo
lfl FENOMENOS DE TRANSPORTE

de la energa mnima correspondiente a la separacin de equilibrio; y

un parmetro de distancia a, el que es igual a la separacin
intermolecular cuando la energa potencial es cero (ver figura 2.2.).

En una mezcla de molculas A y B habr interaccin entre ellas

$AB(T) = 4AB.C(oAB/r)12- (oAs/r)]

Los parmetros AB y OAB caractersticos de la mezcla pueden

estimarse a partir de los parmetros para los componentes puros por
las ecuaciones aproximadas:
H
OAB = (l/2)(OAB + OAB) y AB = (A.B)

Chapman y Enskog desarrollaron ecuaciones para gases a baja presin

no polares:

(MT)
Viscosidad u = 2.669x10-8 (2.2)
o2Q,u

Esta ecuacin es vlida para gases no polares. Aqu M es peso

molecular; | est en Pa.s; T en K; o en nanmetros y Qu es la
integral de colisin.

La integral de colisin puede aproximarse por

H
Q 1.604/(T*) con 0.4 < T* < 1.4

donde T* = ksT/e es una temperatura adimensional.

Una forma ms exacta de calcular la integral de colisin es:

=
fiu "T'Sth +
1.16145 0.52487 + 2.16178 (2.3)
(T*)./** exp(0.7732T*) exp(2.43787T)

Para molculas polares un potencial diferente deber usarse. Brokaw

recomienda modificar (2.3) usando

Qm p o i r = Qp no p o n * . + (0.2 62/ T*) = U2/2o3 (2.4)(2.5)

U es el momento dipolar en Debyes; momento dipolar adimensional

1 debye = 3.162 x 10-26 - i-i8 e s u .cm = 3.333 x 10-se C.m.
Coulomb = 3.0 x 10e esu. 6 est en N.m y o en m.

Para mezclas gaseosas se usan ecuaciones semiempiricas

= (2ixim)(jx1jid) (2.6)

siendo FIIJ = [ I + W W W M / M J ) * ] 2 / [8( 1+Mi/Mj )]*

Donde
 CAPITULO 2. PROPIEDADES DE TRANSPORTE. 33

n = Numero de especies en la mezcla,

xi, x = Fracciones molares de i, j.
Mi, mj = Vieccocidades de i,j puros a la tempertura y presin de la
mezcla.
Mi, Mj = Pesos moleculares.

B1 clculo de la viscosidad de una mezcla gaseosa de composicin

conocida se puede hacer tambin con la expresin siguiente, que es
simple y suficientemente exacta, en especial para gases naturales:

2 yi Mi J

Uowiol* - ( 2.6 a )

yiM;
\[
Los momentos dipolares de algunas substancias gaseosas son:

SUBSTANCIA. U (debye) SUBSTANCIA. U (debye)

HF 1.91 HC1 1.00

HBr 0.80 HI 0.40-
CO 0.10 H20 . 1.84
NH3 1.47 CH3C1 1.90
CH2C12 1.60 CHC13 1.05
HCN 3.00 CH3CN 3.94
CH3N02 3.50 (C2H5)20 1.16
CH30H 1.70 CsCl 10.50
CsF 7.90 KF 7.30
KC1 10.40 KBr 9.07
C3H6 0.35 C6H5CH3 0.37
PH3 0.55 C6H5NH2 1.48
C6H5C1 1.55 C2H5SH 1.56
S02 1.63 CH3I 1.64
CH3C00CH3 1.67 C2H50H 1.70
C2H5F 1.92 (CH3)2C0 2.88
C2H5C0CH3 3.00 C2H5N02 3.70
C0(NH2)2 4.60 HT &t
Una extensa compilacin de momentos dipolres es dada por Nelson 1967.

Los valores de o y se encuentran tabulados (Reid y Sherwood:

Propiedades de gases y Lquidos; Handbook de Perry; Bird; Skelland;
etc.). Si no se conocen los valores de o y e , pueden calcularse a
partir de las propiedades del fluido en el punto crtico (c), de la
temperatura normal de ebullicin del liquido (b) o del punto de
fusin del slido (m), mediante la siguientes ecuaciones empricas:

/k = 0.77 Te = 1.15 Tb = 1.92 Tm ( 2.7 )

o = 0.841 Vci/3 = 2.44 (Tc/Pc)i/3 = 1.166 V b = 1.222Vm

llq. atol
34 FENOMENOS DE TRANSPORTE
; 1 1
- " " "'

Donde /k y T estn en Kelvin, o en unidades Amstrong (1A=10-I,a m),

V en cm3/molg y Pe en atm. Utilizando estos parmetros, el
coeficiente de viscosidad de un gas monoatmico de peso molecular M a
la temperatura T viene dado por

<MT)
M = 2.6693 x 10-b ( 2.8 )

Esta ecuacin se diferencia de la (2.2 ) solo en las unidades a

saber: u [g/cm.s], T [K], o [A] y Qu se puede leer de tablas o
calcularse de la ecuacin (2.3).

Conductividad Trmica.

8.322xl0~4(T/M)
Para gases monoatmicos: k = ( 2.9 )
o2Qk

donde k es la conductividad trmica en W/m.K y Ck. = fiu (ver 2.3)

Tambin r x
(T/M)
k = 1.9891 x 10-4 ( 2.10 )
o2Qk

k en (cal/cm.s.K), y o en unidades Amstrong.

15 R 5 3
k = . u - Cv u - Cp u ( 2.11 )
4 M 2 2

donde Cv, la capacidad calorfica a volumen constante es (3/2)(R/M)

para gases monoatmicos.

El factor de Eucken se define como el grupo

k k Cp y

(iCv (iCp Cv Pr

Eu es 2.5 segn ( 2.11 ). Entonces

5/2 Cp 5 f 5/3 2
T
3/2 Cv 3 Eu 5/2 3

Este valor coincide con los hallados experimentalmente para gases

monoatmicos. La ecuaciones ( 2.9 ) y (2.10) no se aplican a gases
poliatmicos, los cuales pueden transferir energa en las colisiones
como anergia vibracional. Este hecho puede tenerse en cuenta por
medio de la correlacin de Eucken :
 CAPITULO 2. PROPIEDADES DE TRANSPORTE. 35

Bu = (k/nCv) = [(9/4)T - 5/4] = [1+ 4.47/uCv] (2.12)

entonces Pr = ( f /Eu) = [4^ / (%= - 5)] (2.13)

Esta ecuacin se reduce a la (2.11) para un gas monoatmico (Q= 5/3).

La ecuacin modificada de Bucken

k 3.52
Eu = = 1.32 + ( 2.14 )
uCv Cv M

da valores de k muy altos mientras que ( 2.12 ) predice valores muy

pequeos excepto para gases polares, para los cuales ambas son altas.

La ecuacin para estimar k en mezclas es la misma (2.6) cambiando u

por k.

Difusividad Bsica. H
[T(1/Ma + 1/Mb)]
CDAB = 2.2646x10- ( 2.15 )
OAB2DAB

Para la difusin del gas A en el gas B a bajas densidades, suponiendo

que se cumple la ley de los gases perfectos, c=p/RT, la difusividad
gg - ~~
[T (1/MA + 1/Mb)]
DAB = 0.0018583 2.16 )
P.OAB2-QD

En lais ecuaciones anteriores DAB est en cm2/s, P en atm, T en K, o

en A, y QD es una funcin de kBT/cab = T* dada por (2.18) para
molculas no polares. Para molculas polares Brokaw recomienda (2.19)
y (2.20) donde, dado que QD es funcin decreciente de la temperatura,
DAB varia aproximadamente con T a la 1.823

Tambin H
[T(1/MA+ 1/Mb)/2]
DAB = 2.663x10-4 . (2.17)

P.OAB2-QD

donde DAB est en m2/s, P en N/m2 y o en nm.

Qv= 1.06036 + 0.19300 + 1.03587 + 1.76474 * (2.18)

T*e.ieei e(e.47e36T*) e(i.e2eeeT*) e(3.se4iiT)
VI N C
c

si la molcula es no polar. Para molculas polares :

Qd pol = QD no polair + 0.196AB 2 /T -1 (2.19)

1.94xl0U2
6 = = (l/2)(U2/o3) (2.20)
Vfc.Tb
lfl FENOMENOS DE TRANSPORTE

en debyes (10-*- esu); Vb en cm/molg ;Tb en kelvin.Vt es el

volumen molar del lquido en su punto de ebullicin normal, y TB es
el punto de ebullicin normal. Los parmetros son :

Ae= 1 . 1 8 ( 1 + 1 . 3 2 )TB (2.21)

1/3
1.585 VT,
o = (2.22) 0AB = (OA.OB) (2.23)
1+1.3 2

\ h
AB/kg= C(A/XB)(6B/IB)3 ( 2.24 ) AB = [6A.B] (2.25)

Para vapor de agua en aire se tiene :

0.000146
PDAB = T2-6 (2.26)
^ T + 441

T en grados Rankine, P en atmsferas y DAB en pie2/h.

EJEMPLO 2.1.

Calcule la viscosidad del amonico a 0C. El punto de ebullicin

normal del amonico es -33.4 C (240 K).La densidad en su punto de
ebullicin es 0.682 g/cm3, es decir Vt> = 17.03/0.682 = 25 cm/molg.
El momento dipolar es 1.47 debyes.

Solucin: por ecuacin (2.20)

(1.94x10-)(1.47)2
2 2
6 s (l/2)(U /o) 1.94x10-*(U /VbTb)= - = 0-7
(240)(25)

de la ecuacin (2.22)

2/3
1.585 x 25
o2 = = 8.36 A 2
2
1 + 1.3 x 0.70

de la ecuacin (2.21)

= 1.18(1 + 1.32)Tb = 1.18(1 + 1.3x0.702)240 = 464 K

es decir que a 0C (273 K), T*= 273/464 = 0.589 = IBT/.

de lu ecuacin (2.3) Qu = 2.10 y de la ecuacin (2.4)

 CAPITULO 2. PROPIEDADES DE TRANSPORTE. 37

(0.2M0.72)
Qu.p - 2.10 + = 2.27
(0.589)

finalmente, de la ecuacin (2.8)

H
(17.03 x 273)
U = 2.8693x10-6 = 9.59 x 10-6 [poise]
(8.36)(2.27)

El valor experimental dado en la literatura es 9.20 xl0-6 poises

(error de +4.2 % ).

El error promedio hallado al aplicar estas expresiones es de 5.8% y

el mximo es del orden del 14% . Esto nos da una buena indicacin
sobre el tipo de prediccin que podemos hacer sin informacin
experimental.

Ahora, se puede lograr una mucho mejor prediccin si se dispone de un

solo dato experimental. Tomemos por ejemplo el metano1 gaseoso.
Experimentalmente se ha determinado una viscosidad de 10.13x10-
poises a 308 K. Las ecuaciones (2.20), (2.22) y (2.21) nos predicen

= 0.39 ; o = 3.84 A y 6/IB = 477 K

Teniendo disponible un dato experimental, la ecuacin (2.8) podra

utilizarse en lugar de una de las ecuaciones (2.21) o (2.22).
Normalmente la ecuacin (2.22) deber descartarse dado que la
viscosidad depende ms fuertemente del parmetro de tamao o, que del
parmetro de energa e. Sin embargo, el vapor de metanol est
parcialmete asociado en el punto de ebullicin (existe una
concentracin apreciable de tetrmeros). Por esta razn en este caso
se puede suponer que el punto de ebullicin no da un valor correcto
de /IB y descartamos la ecuacin ( 2 . 2 1 ) . E n su lugar suponemos un
valor de 6, calculamos o 3 y /IB de la siguiente expresin obtenida
de (2.20)
/Ib = (1/2)(U 2 /IBO 3 )

Estos valores se usan en la ecuacin (2.8) para calcular una

viscosidad. El procedimiento se repite escogiendo otros valores de
IB, hasta que las viscosidades calculada y experimental coincidan. De
esta manera se obtuvieron las siguientes constantes de fuerza
revisadas
= 0.51 ; o = 3.7A; e/lB = 406 K

Con estos nuevos valores se predice la viscosidad a 585 K como

19.4x10-6 poises. Si no se hubiera tenido en cuenta el valor
experimental, a 308 K, se habra obtenido 16.9x10-6 poises. El valor
experimentral para T = 585 K es 19.2x10-6 poises, muy buena
aproximacin al obtenido basndonos en el dato experimental.

Una forma ms sencilla de predecir el cambio de la viscosidad con la

temperatura es observar que, a partir de la ecuacin (2.2) o (2.8), u
es directamente proporcional a (T**/Qu) o sea:
lfl FENOMENOS DE TRANSPORTE

M2/U1 = [Tz/Tl 3*[Qnl/2jo2 ]

Por ser molcula polar /IB se calcula de (2.21)

Tb = 64.7 = 337.85 K y /1B = 477 K

T2* = 585/477 = 1.226 . Qu2 = 1.439
Ti* = 308/477 = 0.6457 Q m i = 2.006
H2 = (10.13x10-*)(585/308)**(2.006/1.439) = 19.46x10-* poise

EJEMPLO 2.2.

Calcular el coeficiente de difusin entre el cloruro de metilo y

dixido de azufre a 50 C y 1 atm.

Solucin.
Llamemos el cloruro de metilo A y el dixido de azufre B. A partir de
las propiedades en el punto de ebullicin y los momentos dipolares
calculemos las constantes de fuerza para cada sustancia (ecuaciones
(2.20), (2.22), (2.21).Estos son:

T H A = - 2 4 *C; TBB=-10 C; V A = 4 7 . 5 cm^/molg; V B = 4 4 . 8 cm^/molg; UA=1.90

debye; UB=1.61 debye;
oa = 3.833 A; A/Ib = 404 K ; a = 0.54
OB = 3.818 A; B/Ib = 387 K ; b = 0.435
de (2.23)
OAB = (OAOB) = (3.833x3.818)* = 3.85 A

AB/IB = C(A/LB)(B/K8)]H = (404x387)* = 395 K

AB = (AB)* = (0.54 x 0.435 ) = 0.485

a 50 C= 323 K , T*= 232/395 = 0.818

A partir de la ecuacin (2.18) QD = 1.595 ; y de (2.19)

(0.19)(0.485)2
Qd.p = 1.595 + = 1.650
0.818

Los pesos moleculares del CH3C1 y S02 son 50.2 y 64.1

respectivamente, o sea, a partir de la ecuacin (2.16)
%
[3233-(1/50.5 + 1/64.1)]
DAB = 0.0018583 = 0.083 cm^/s
(1)(3.85)2(1.650)

El valor experimental reportado es 0 . 0 7 6 9 cm2/s (error + 7 . 9 %). En

general los errores son ligeramente mayores que para los clculos de
viscosidad y algo menores que para las estimaciones de conductividad
trmica.
 CAPITULO 2. PROPIEDADES DE TRANSPORTE. 39
as

EJEMPLO 2.3.

Calcular la difusividad Argn-Oxgeno a 293 K y 1 atm. los que tienen

temperaturas criticas 151.2 K y 154.4 K respectivamente y presiones
criticas 48 y 49.7 atm. Experimentalmente se ha encontrado un valor
de 0.2 cnP/e.

Solucin: usando la ecuacin (2.16) y las tablas B-l y B-2 del

apndice del Bird:

Ma = 39.944 ; oa = 3.418 A; a/Ib = 124 K

Mb = 32 ; ob = 3.433 A; b/ib = 113 K
OAB= 3.426 A; ab/ib = 118.5 K ; bT/ab = 2.47 ; Qd = 1.003

H
[(293.2)3(1/39.944 + 1/32)]
DAB = 0.0018583 = 0.188 cm2/s
(1.0)(3.426)2(1.003)

Usando la ecucin (2.18) QD = 1.0015

EJEMPLO 2.4.

Si conocemos la difusividad a TI, la difusividad para el mismo

sistema a T2 puede estimarse:

DAB2 = ABl [T2/TI]3/2 [o^/otc]

Para el sistema aire - vapor de agua entre 14.62 C (hueva) y 25.9 C

(conocida = 0.258 cm2/s)

kTi 299.1
= = 1.068 QDI = 1.395
AB [(809.1)(97) y*

kT2 287.8
= = .027 Qd2 = 1.421
AB [(809.1)(97)]*

Estos valores se obtuvieron por interpolacin lineal. La difusividad

buscada ser entonces :

DAB = (0.258)(287.8/299.1)3/2(1.395/1.421) = 0.239 cm2/s

ECUACIONES RECOMENDADAS PARA PREDECIR PROPIEDADES DE TRANPORTE EN

LIQUIDOS.

VISCOSIDAD.

La ecuacin de Eyring es

U = (NA/V) ecs.s Tb/T)

lfl FENOMENOS DE TRANSPORTE

donde N = Nmero de Avogadro. V = Volumen molar, h - Constante de

Planck, Tb = Temperatura de ebullicin normal.

Esta ecuacin se limita a lquidos Newtonianos y no se comporta bien

para molculas largas o cerca al punto critico. Generalmente predice
valores dentro de un margen del 40 % .

El clulo de la viscosidad de una mezcla de composicin conocida, en

la cual las molculas no estn asociadas se hace:

n r
Ul/3 r l U1l/3xi

xi : Fraccin molar de los componentes en la mezcla.

CONDUCTIVIDAD TERMICA.
Para predecir la conductividad trmica de los lquidos Robbins y
Kingrea recomiendan la ecuacin
CPC^/S
k = (88.0 - 4.94H)xl0"3 [0.55/Tr]N AS* ( 2.27 )
ABvb
v^g* = + R ln(237/Tb)
Tt

donde k = Conductividad trmica W/m.K.;

Tr = Temperatura reducida T/Tc
Cp = Capacidad calorfica molar, J/molg.K.
c = Concentracin molar total, molg/cm3
A H v b = Calor molar de vaporizacin a Tb, J/molg.

Los parmetros H y N estn tabulados en el libro de Reid y Sherwood.

Sato recomienda :
11.05xl0-3Cp Tb
k = [c/cb]*/ (2.28)
Vh CpbT

donde b se refiere a condiciones en el punto normal de ebullicin y

las unidades son como en (2.27).

DIFUSIVIDAD.

Para la difusin de molculas grandes y esfricas o partculas en

lquidos, como decir molculas de polmeros o partculas coloidales,
la ecuacin de Stokes-Einstein da buenos resultados

Dabmb/IBT = 1/6tcRA
 CAPITULO 2. PROPIEDADES DE TRANSPORTE. 41

donde Ra es el radio de la molcula difundente A. Para la difusin de

molculas de tamao normal no existe teora que provea una
concordancia razonable con la experimetacin.

Hay relaciones empricas que dan buenas predicciones. La ms conocida

es la de Wilke Chang
(BMB)*T
DAB = 7.40x10-8 <(V2.29 )
H6Va-S
DAB = Difusividad, cm^/s.
|j = Viscosidad de la solucin cp.
unidades de m3/gmol. Vale 75.6 para agua como soluto.
$B = parmetro de asociacin para el solvente.
MB = peso molecular del solvente.
T = Temperatura en erados kelvin.

El parmetro" $b toma el valor de 1 para solventes no asociados como

benceno, eter etilco, heptano, octano, etc.; 1.5 para etanol; 1.9
para metanol, y 2.6 para agua como solvente.

La ecuacin de Wilke Chang provee estimaciones que generalmente estn

dentro del 10 al 20 % de los valores experimentales.

La ecuacin (2.29) da valores de DAB cuando A est presente en bajas

concentraciones. Para la mayora de las soluciones DAB vara con la
concentracin y no existen ecuaciones que predigan esta variacin
satisfactoriamente. Sin embargo, nos permite predecir la variacin
con la temperatura el notar que para los mismos componentes

[DABU / T]I = [Dabu / T]Z

DIFUSIVIDAD EN SOLIDOS.

Un componente en una mezcla slida puede difundirse a travs de otro

a una velocidad medible, si hay un gradiente de concentracin
conveniente y la temperatura es suficientemente alta. Los efectos de
difusin en slidos son muy importantes en metalurgia asi:

La profundidad a la cual el carbn puede penetrar en un tiempo dado

desde la superficie de un acero sometido a endurecimiento es
gobernado por las leyes de difusin. La velocidad de reaccin en
algunos procesos qumicos est determinada por la difusin en
slidos, pero el nmero de aplicaciones de importancia en Ingeniera
Qumica es menor que las relacionadas a la difusin en lquidos y
gases.

El orden de magnitud est entre 10~e cm2/s y 10 -1 cm2/s segn el

sistema.

Los coeficientes de difusin para una pareja de slidos no puede ser

predicha exactamente por la teora, se puede hacer una estimacin
cualitativa usando la teora de Eyring, en la cual se postula que la
difusin es un proceso activado. Un intercambio de tomos ocurre en
lfl FENOMENOS DE TRANSPORTE

la estructura de un slido cuando los tomos de un plano dado vibran

al rededor de sus posiciones de equilibrio. Una fraccin estadstica
de stos vibra con energas mayores que la de activacin y saltan a
nuevas posiciones de equilibrio, a "agujervs" adyacentes en la red
estructural; la velocidad de transferencia de masa es directamente
proporcional a
R AU
DAB = De exp I
L RT -I

que es una forma tpica de describir un proceso activado y que nos

indica que la difusividad aumenta rpidamente con la temperatura.
 CAPITULO 3. ECUACIONES DE BALANCEO. LEYES DE CONSERVACION. 57

Kl tema de fenmenos de transporte est intimamente ligado con la

prediccin de variaciones de temperatura, concentracin y/o velocidad
dentro de un medio. Para obtener estos perfiles se utilizan dos
conjuntos de ecuaciones: (1) Ecuaciones de balance o conservacin y
(2) Ecuaciones de velocidades o de densidades de flujo.

Recordemos que el balance general para \in sistema es:

Velocidad - Velocidad + Velocidad de = Velocidad de

de salida de entrada acumulacin generacin

o abreviadamente:

Salida - Entrada + Acumulacin = Generacin. (3.1)

El sistema se define como la porcin de universo bajo estudio. El

resto del universo son los alrededores. El sistema puede ser una
cantidad especifica de materia o de volumen (frecuentemente llamado
volumen de control). La velocidad de entrada se refiere a todo el
flujo dentro del sistema (de la cantidad involucrada) a travs de los
limites del sistema, y la velocidad de salida se refiere a todo flujo
que deje el sistema a travs de sus limites. La diferencia de la
segunda menos la primera es la velocidad neta de salida. La velocidad
de generacin se refiere a toda produccin dentro del sistema, y la
velocidad de acumulacin se refiere a la velocidad de cambio con el
tiempo de la cantidad total de masa, energa o cantidad de movimiento
en el sistema y puede ser positivo o negativo.

Las ecuaciones de balance pueden aplicarse al sistema como un todo

(balances globales o macroscpicos), a un incremento (balance
incremental), o a un elemento diferencial (balance diferencial). Las
ecuaciones como la (3.1) son tambin denominadas leyes de
conservacin.

Podemos apreciar mejor el significado de los trminos de la ecuacin

(3.1) analizando el siguiente caso:

EJEMPLO 3.1.

Se est llenando un tanque con un lquido que fluye con un caudal

mBico mi', kg/s. Al mismo tiempo el liquido sale a razn de m',
kg/s. El rea transversal del tanque es S y la altura del nivel del
liquido en el tanque en cualquier momento t es z (ver figura 3.1). Al
aplicar la ecuacin de balance al liquido dentro del tanque
observamos que la velocidad de generacin es cero puesto que no se
produce masa dentro del tanque; pero la velocidad de acumulacin no
ser cero a menos que mi' = mz' o sea que la magnitud de los caudales
hacia y desde el tanque sean iguales. Si tal fuera el caso tendramos
lfl FENOMENOS DE TRANSPORTE

una situacin de estado estable puesto que no hay cambio en la

cantidad de liquido en el tanque con el tiempo.

FIGURA 3.1

Sin embargo, si suponemos que la cantidad entrando mi' es mayor que

la cantidad que sale mz', el nivel del liquido en el tanque cambiar
con el tiempo a medida que el tanque se llena y la velocidad de
acumulacin ser mayor que cero. Si la masa total del sistema es M y
la densidad de liquido es [, la velocidad de acumulacin es:

dM d(fSz) dz

dt dt ^ dt

y el balance global es entonces:

dM
m2' - mi' + = 0
dt

EJEMPLO 3.2.

Supongamos ahora que ocurre una reaccin qumica homognea dentro del
tanque el cual permanece bien agitado, de tal manera que puede
considerarse velocidad de reaccin uniforme dentro del mismo.

Denominemos A la especie producida en la reaccin, y su velocidad de

produccin por unidad de volumen es TA (masa de A por unidad de
volumen y unidad de tiempo). Entonces la velocidad de generacin ser
rA-V, donde V es el volumen de fluido en el tanque. Supongamos que la
corriente que entra contiene una pequea cantidad de A de tal manera
que la velocidad msica de entrada de A es MAI'. Si MA2' representa
la velocidad de salida de la especie A, la ley de conservacin para
la especie A ser:
 CAPITULO 3. ECUACIONES DE BALANCEO- LEYES DE CONSERVACION. 45

dhU
IBAS* - MAL' + = TA.V
dt

salida - entrada + acumulacin = generacin.

En el ejemplo 3.1 no poda haber generacin puesto que la masa total

debe conservarse; pero si una reaccin qumica est ocurriendo dentro
del liquido y produciendo la especie A la generacin no es cero y la
masa de A no se conserva. En este ltimo caso debemos distinguir
entre el trmino de generacin y el trmino de entrada siendo ste la
cantidad que atraviesa los limites del sistema y el otro la
generacin de A ocurriendo en cada punto dentro del sistema.

EJEMPLO 3.3.

Fluye agua dentro de un tanque bien agitado a 156 lb/hr, se agrega

cloruro de sodio a 30 lb/hr. La solucin resultante deja el tanque a
120 lb/hr; debido a la agitacin la concentracin de la solucin de
salida es igual a la del tanque. Hay 100 Ib de agua pura en el tanque
al comenzar la operacin, y los caudales de entrada y salida se
mantienen constantes posteriormente. Calcule la concentracin de
salida (fraccin msica de sal) despus de una hora.

Solucin :

NaCl = A; 1= entrada; 2= salida. Un balance para el componente A:

CMA
mA2' - mAi* + = 0 (i)
dt

Donde MA = MWA siendo M la masa total dentro del tanque en cualquier

momento t.
dMwA
IDA' = n^WA ; M2'WA2 - MI'WAI + = 0
dt

dwA dM
120WA - 30 + M + wa = 0
dt dt

usando un balance total:

dM dM
mz' - mi* + = 0 120 - (150+30) + = 0
dt dt

dM
= 60 lb/hr (tasa de acumulacin)
dt

de donde M = 60t + Me ; Me = 100 Ib

remplazando en (i) y separando variables se obtiene:
lfl FENOMENOS DE TRANSPORTE

* dt W
A2 dWA2

0 60t + 100 0 180WA2 - 30

1 60t + 100 1 30

60 100 180 30 - 180.WAS

despejando y simplificando :

WA2 = [ i - [---]* 1
6 L L 6t + 10 j -I
para t = 1 hr, WAZ = 0.126 = 12.6 % en peso de NaCl.

para t ^ b e WA2 1/6

EJEMPLO 3.4.

TRATAMIENTO DE UNA CORRIENTE RESIDUAL.

Una corrriente fluida de velocidad volumtrica de flujo constante Q

se vierte en un rio. La corriente contiene un material residual A de
concentracin CA, que es inestable y se descompone con una
velocicidad proporcional a la concentracin, de acuerdo con la
expresin - RA = k v C A

Con el fin de reducir la contaminacin, se ha decidido hacer pasar el

fluido a travs de un tanque de retencin, de volumen V, antes de
verterlo al ro. En el instante cero, el fluido entra en el tanque
vacio, que puede considerarse que est perfectamente agitado, y no
sale de l hasta que el tanque est totalmente lleno. Deduzca una
expresin para la concentracin de A en el tanque, y en la corriente
que sale de l en funcin del tiempo.

Solucin: En el perido 0 < t < V/Q durante en el cual el tanque se

est llenando, un balance molar macroscpico de la especie A da:

dA
mA2 - mAi + = RA

dt

MA = QtCA: cantidad total de A en el tanque en cualquier instante.

CIMA = OCAS - kvCAQt = QCA - kvMA

dt
 CAPITULO 3. ECUACIONES DE BALANCEO. LEYES DE CONSERVACION. 57

rLO
"A

de donde
QCA0 -
<3MA

KVMFT.
-
F*

JE
dt = t = - ( l A v ) ln

MA = (QcAe / kv) [1 - exp (-kvt)]

OCA - kvA

Qca

y (CA/CAO) = [1 - exp (-kvt)]/(kvt) para t < V/Q

Cuando t = V/Q, CA = CA que es la concentracin para el instante en

que el tanque se llena.

( C A / C A ) = [1 - exp (-kvV/Q)]/(kvV/Q)

Luego de que el tanque se llena tendremos:

d(cAV)
- Q C A 0 - QCA - k v C A V ; V(dcA/dt) = OCA - (QfkvV)cA
dt

o sea :
A VdCA rt
dt
AT OCA0 - (Q + kvV)CA V/Q

QcAe - (Q + kvV)cA
Ct - (V/Q)] = - [V / (Q + kvV)]ln
Oca - ( Q + KVV)CAF

Cuando t - CA = CA y [QCA - (Q + KVV)CA] - 0

En el limite CA- = [OCA / (Q + kVV)]

CA - CA
= exp { - [ ( Q + k v V ) / V]*[t - V/Q]}
CAF - CA=>

3 . 1 APLICACION DE LOS BALANCES DIFERENCIALES A LA TRANSFERENCIA DE

CALOR POR OGNDUCCION.

Consideremos el sistema unidimensional mostrado en la figura 3.2. En

el caso general la temperatura puede estar cambiando con el tiempo y
puede haber fuentes de calor dentro del cuerpo. Es posible hacer el
siguiente balance de energa en el elemento con espesor dz:

[Energa calorfica conducida en la direccin positiva de z por la

cara derecha] - [Energa calorfica conducida por la cara izquierda]
+ [Cambio de energa interna (acumulacin de energa calorfica)] =
[Calor generado dentro del elemento]. (3.2)

Estas cantidades de energa estn dadas como sigue

lfl FENOMENOS DE TRANSPORTE

Calor saliendo por la cara ubicada en z + dz :

T r 8T 6 r 6T
Q = -kS = -S k + k
z+dz 6z z+dz L 5Z 2 L sz

dz '

FIGURA 3.2

Calor entrando por la cara ubicada en z :

T
Q = - kS
z

La energa generada dentro del elemento es $HSDZ donde $H es la

generacin de energa por unidad de volumen y unidad de tiempo por
fuentes de calor distribuidas.

Cambio de energa interna :

6T
fCpS dz
t

(en el caso de slidos y lquidos los calores especficos a presin y

volumen constantes son iguales y la velocidad de incremento de la
energa interna se refleja en la velocidad de almacenamiento de
energa en el elemento de volumen).

Combinando las relaciones anteriores:

6T
V>J.
V rr T
O i n-i i-i T
OI 6T
[ 6z + z Lk 6z -1dzJ + kS 6z + fCpS t dz =
$HSdz
 CAPITULO 3. ECUACIONES DE BALANCEO. LEYES DE CONSERVACION. 57

Eliminando trminos semejantes y dividiendo por el volumen del

elemento Sdz :
6T
UX ,
-I T
U1

[
r

k + fCp =
z J t
Esta es la ecuacin de calor unidimensional. Para tratar el flujo de
calor en ms de una dimensin basta con tener en cuenta el flujo de
calor en un volumen diferencial de aristas dx dy dz:

Qx Qy Qas T
+ + + fCpS = $HS (3.3)
x y z t

El resultado, para conductividad trmica constante es, recordando que

a = k/fCp

62T 62T 2T T
( 3.3a )
x 2 y 2 z2 k t

Entre mayor sea el valor de a ms rpidamente se propagar el calor a

travs del material. Un valor grande de a se originar ya en un valor
grande de k lo que indica una rpida razn de transferencia de
energia o debido a un valor pequeo de la capacidad calorfica
trmica fCp lo que implica que poca cantidad de la energia que se
mueve a travs del material se absorber calentando el material.

La ecuacin (3.3a) puede abreviarse usando la nomenclatura vectorial:

$H 1 T
div2 T + = * (3.3b)
k a t

Esta expresin puede modificarse a coordenadas cilindricas o

esfricas solo conociendo la expresin para el operador laplaciano en
tales sistemas coordenados:

coordenadas cilindricas

1
r T -, 1 2T 62T
div2 T = r + (3.4)
r r L r -1 r2 2 z2

coordenadas esfricas

1 T 1 T 2T
div^T = r2 sen6 (3.5)
r 2 r r r2sen9 68 06 r2sen29 02
lfl FENOMENOS DE TRANSPORTE

Estas ecuaciones pueden simplificarse adecuadamente para los

diferentes problemas corrientes de la Ingeniera, como tendremos
oportunidad de observar ms adelante.

FIGURA 3.3

FIGURA 3.4

TRANSPORTE DS ENERGIA CON GENERACION INTERNA GEOMETRIA CILINDRICA

Consideremos un elemento cilindrico de combustible nuclear dentro de

un reactor. ste elemento genera calor debido a la reaccin nuclear a
velocidad $H [energa/volumen*tiempo]. Aunque en la prctica, $H
varia con la posicin, suponemos que tiene el mismo valor en todos
los puntos de la barra. Este calor debe removerse rodeando el
elemento de combustible con un medio refrigerante que mantiene la
temperatura de la superficie a alguna temperatura constante To. Se
desea conocer la velocidad de flujo de calor hacia el refrigerante
por unidad de longitud del cilindro y la mxima temperatura en el
mismo.

En estado estable, la ecuacin de balance de energa (3.1) se reduce

a:
[ Velocidad de salida de calor ] - [ velocidad de entrada de calor ]
= [velocidad de generacin de calor ].
 CAPITULO 3. ECUACIONES DE BALANCEO. LEYES DE CONSERVACION. 65

Apliquemos esta expresin a un elemento de volumen de forma anular

dentro del cilindro de combustible, tal como se ilustra en la figura
3.5. La longitud del elemento es L y su espesor A r - El volumen de
este elemento

FIGURA 3.5. Envoltura cilindrica sobre la que se aplica el balance de

energa para obtener la distribucin de temperatura con generacin
interna.

de volumen ubicado entre r y r + A r podra calcularse como la

diferencia entre el volumen del cilindro exterior de radio r+Ar y el
volumen del cilindro interior ubicado en r, o sea:

AV = Tt(r+AR)2L - nr 2 L = 2nrAcL + ti(AZL> 2 L

Seleccionando A r suficientemente pequeo, (Ar) 2 lo ser an ms y

AV = 2nrArL

El calor entra a travs del rea cilindrica 2itrL y sale a travs del
rea concntrica 2rc(r+Ar)L, de manera que el balance de energa se
puede escribir como:

2ltrLqr - 2TtrLqr = 2rcrArL$H

r+Ar r

Dividiendo por 2rtrLAr y tomando el limite cuando A r tiende a cero,

y simplificando obtenemos
lfl FENOMENOS DE TRANSPORTE

d(q*>r)
$H
r dr

Aqu podemos resolver directamente por integracin entre r=0 y r=r

para obtener la distribucin de la densidad de flujo de calor. Como
esperamos que la temperatura alcance un mximo en r=0, el gradiente
dT/dr, y por tanto la densidad de flujo sern cero en r=0. Sin
embargo, y como la ecuacin (3.5) contiene d(q^r) como la diferencial
en lugar de qr>, es preferible visar como condicin lmite el que

qrr I = 0 q*> diferente de en r = 0.

I r~ O

Entonces:

d(q^r) = $H.rdr

RQR = (HT 2 )/2 ; de donde q*. = ($H.r)/2

Introduciendo la ley de Fourier

dT
- k = (*H.r)/2
dr

Integrando sabiendo que T = To para r = R

FR
dT = ($H/2k) r dr
r
La expresin para la distribucin de temperaturas en la barra de
combustible es entonces:

r2
2
(T - To) = (fc/4k) R 1 (3.6)
R2

Este perfil de temperaturas es parablico, con el mximo de

temperaturas ocurriendo en el centro del cilindro. La mxima
diferencia de temperaturas es $h.R2/4k y aumenta con el cuadrado
del radio del cilindro.

FLUJO TOTAL DE CALOR EN LA PARED.

Es til calcular la prdida total de calor a travs de la superficie

del cilindro. Esta se puede calcular como el producto de la densidad
de flujo por el rea de transferencia:

Qto*I = (qr/R)(2ITRL) = (&H.R/2)(2*RL)

 CAPITULO 3. ECUACIONES DE BALANCEO. LEYES DE CONSERVACION. 53

3omo es de esperarse es igual al calor total generado en el volumen:

Qtotx = $H (t R 2 L)

3.2 MANANTIALES CALORIFICOS.

MANANTIAL CALORIFICO DE ORIGEN ELECTRICO

Consideremos un alambre de seccin circular con radio R y

;onductividad elctrica K (ohm.cm)-1=l/[,donde [ es resistividad
lctrica. Por el alambre circula una corriente elctrica, cuya
iensidad de corriente es I amp/cm2. La transmisin de la coriente
lctrica es un proceso irreversible, y parte de la energa elctrica
3e transforma en calor .

la velocidad de produccin de calor debido a la disipacin elctrica

?or unidad de volumen viene dada por la expresin:

I2
= = I2.f. [W/cm3]
K.

3i se supone que el aumento de temperatura en el alambre no es

grande, no es preciso tener en cuenta la variacin de las
conductividades elctrica y calorfica con la temperatura.

MANANTIAL CALORIFICO DE ORIGEN VISCOSO.

Consideremos el flujo de un fluido Newtoniano incompresible a travs

iel espacio comprendido entre dos cilindros coaxiales.

M girar el cilindro exterior, las capas cilindricas del fluido rozan

con las capas de fluido adyacentes dando lugar a una produccin de
calor, es decir que la energa mecnica se degrada a energa
calorfica. La magnitud de la intensidad de manatial calorfico
depende del gradiente local de velocidad; cuanto ms rpidamente se
nueva una capa de fluido respecto de otra adyacente, mayor ser el
calentamiento producido por disipacin viscosa. T ser funcin solo
de r.

Si el espesor b de la rendija es pequeo comparado con el radio R del

cilindro exterior, el problema puede resolverse aproximadamente
utilizando un sistema simplificado, es decir, despreciando los
efectos de la curvatura y resolver el problema en coordenadas
cartesianas. En este caso el manatial calorfico de origen viscoso
viene dado por:

= " Txa (Vss / X ) = li(V/X)2

En el caso ms general: - [T : div v ] = $u

lfl FENOMENOS DE TRANSPORTE

Vx r Vy -2 V* . 2 Vy Vx
$u/U = 2 p i
x y L Z J x y

V* Vy Vx VB 2 Vx Vy V*

y z Z X 3 x y z

Ecuacin (3.7).

El perfil de velocidad para el flujo laminar estacionario de un

fluido de viscosidad constante en una rendija, es lineal:

u ( V/b ) 2

Al calcular el perfil de temperatura aparece espontneamente la

expresin:

u V2
Br =
k(T> - To)

o nmero de Brinkman, que es una medida de la importancia del

calentamiento viscoso con relacin al flujo de calor que resulta de
la diferencia de temperatura comunicada (Tb - To). Para Br>2, existe
una temperatura mxima en un punto comprendido entre las dos paredes.

MANANTIAL CALORIFICO DE ORIGEN QUIMICO.

En una reaccin qumica se produce o consume energa calorfica

debido a la reordenacin de los tomos de las molculas reaccionantes
para dar lugar a los productos de reaccin. La velocidad de
produccin de energa , calorfica por unidad de volumen en las
reacciones qumicas es generalmente una funcin compleja de la
presin, temperatura, composicin y actividad del catalizador.

Si consideramos como una funcin exclusiva de la temperatura, y

suponemos variacin lineal con esta variable

T - To
$o = $ol
Ti - To

donde T es la temperatura local del lecho cataltico, supuesta igual

para el catalizador y el fluido (aunque la diferencia de temperatura
entre el catalizador y el fluido no siempre es despreciable), y $oi y
To son constantes empricas para unas determinadas condiciones de
 CAPITULO 3. ECUACIONES DE BALANCEO. LEYES DE CONSERVACION. 55

entrada al reactor. Usando mtodos de clculo adecuadas pueden

obtenerse expresiones ms realistas para $o.

MANATIAL CALORIFICO DE ORIGEN NUCLEAR.

Consideremos un elemento combustible nuclear de forma esfrica de

radio Rf, revestido con una vaina esfrica de aluminio, cuyo radio
externo ee Ro- La principal fuente de energa calorfica en el
reactor se debe a las colisiones entre loe fragmentos de fisin
producidos, que poseen energas cinticas elevadas, y los tomos del
material fisionable. Este manantial volumtrico de energa calorfica
no ser uniforme en el interior de la esfera del material fisionable,
sino mximo en el centro de la misma. Podramos representar este
manantial mediante una funcin parablica:

n = $ne [ 1 - m(r/Rf)2 ]

fcne es la velocidad volumtrica de produccin de calor en el centro

de la esfera, y m es una constante adimensional comprendida entre
cero y uno.

3.3 BALANCES DE MASA Y CANTIDAD DE MOVIMIENTO GENERALIZADOS.

LA ECUACION DE CONTINUIDAD:

Esta ecuacin se deduce aplicando un balance incrementa1 sobre un

volumen estacionario de aristas A k A y , A f c . Luego tomando el lmite
cuando z tiende a cero se obtiene una ecuacin diferencial para el
flujo de materia. Recordando la expresin (3.1), segn la figura
(3.2), tomando el par de caras perpendiculares al eje x:

Velocidad de salida de materia a travs de la cara en (x+Ax):

(fVx)

Velocidad de entrada de materia a travs de la cara en x es:

(fv*) Ay Az
X

Velocidad de acumulacin de ma eria en el elemento de volumen:

((Vt)Ax A y A i

Escribiendo expresiones para salida y entrada de materia en las

direcciones y e z, encuadrndolas en la expresin (3.1), dividiendo
por el volumen A x A y A z . y haciendo tender a cero las dimensiones
de las aristas obtenemos:
lfl FENOMENOS DE TRANSPORTE

f
r 6
6
l
= _ fVx + [Vy + fv (3.9)
t L x
X y z
6z J

o usando notacin vectorial:

6
r
= - ( div. fv ) (3.10)
t

El vector fv es la densidad de flujo de materia.

Podemos escribir (3.9) como:

f f f f Vx Vy V
+ V X + Vy + va = - f (3.11)
t x y z x y z

o abreviadamente:

OL - f ( div.v ) ( 3.12 )
Dt

donde (Df/Dt) es la derivada substancial de la densidad, que es la

derivada total con respecto al tiempo para un recorrido que sigue el
movimiento del fluido, es decir cuando

dx dy dz

dt ' dt dt

son simultneamente v* ; v y ; v* , las componentes de la velocidad

del observador y, respectivamente, del fluido.

Recordemos que estas expresiones ( 3.9 ) a ( 3.12) son sencillamente

una formulacin de la ley de conservacin de la materia.

Si el fluido es de densidad constante ( incompresible )

div.v = 0 ( 3.13 )

ECUACION DS MOVIMIENTO.

Para un elemento de volumen como el de la figura 3.6, se puede

escribir una expresin modificada de la ecuacin ( 3.1) como balance
de cantidad de movimiento: Ecuacin (3.14)

Velocidad de Velocidad de Velocidad de Suma de fuerzas

salida de entrada de acumulacin que actan
cantidad de cantidad de cantidad de sobre el
movimiento movimiento movimiento sistema
 CAPITULO 3. ECUACIONES DE BALANCEO. LEYES DE CONSERVACION. 57

FIGURA 3.6

Consideremos inicialmente las velocidades de flujo de cantidad de

movimiento en la direccin z ( figura 3.6 ). La cantidad de
movimiento entra y sale del elemento de volumen en virtud de dos
mecanismos : por conveccin (es decir, debido al flujo global del
fluido) y por transporte molecular (o sea a causa de los gradientes
de velocidad).

La velocidad con la que entra por conveccin el componente z de la

cantidad de movimiento por la cara ubicada en z es

f va v Ay Ax

y la velocidad con la que sale por z + A z es

[ Va V Ay Ax

La velocidad a la que entra por y es

f Vy V Ax Az
y

Para las dems caras se pueden escribir expresiones similares.

lfl FENOMENOS DE TRANSPORTE

De igual forma, la velocidad con la que el componente z de la

cantidad de movimiento entra por transporte molecular por la cara
ubicada en z es

T Ax Ay

y la que sale por z + A z es

Ta Ax Ay
z->-/\a

La velocidad con la que entra por y es

TY* Ax Az

para las otras tres caras se pueden obtener expresiones similares

(figura 3.7).

Tengase presente que Tym es la densidad de flujo de cantidad de

movimiento z a travs de una cara perpendicular al eje y.

FIGURA 3.7. Direccin de transporte del componente z de la cantidad

de movimiento a travs de las caras de un elemento de volumen
AxAyAz.-

Obsrvese que, como antes, estas densidades de flujo de cantidad de

movimiento pueden considerarse como esfuerzos. Por tanto T*X es el
esfuerzo normal que acta sobre la cara z, T m es el esfuerzo
tangencial (o cortante) que acta sobre la cara x en la direccin z,
y que resulta como consecuencia de las fuerzas viscosas.
 CAPITULO 3. ECUACIONES DE BALANCEO. LEYES DE CONSERVACION. 59

Ahora, hablando de las fuerzas que actan sobre el elemento, las ms

usuales e Importantes son las originadas en la presin P del fluido y
la fuerza gravitacional por unidad de masa. La resultante de estas
fuerzas en la direccin z ser

(P. - P+X*)AS Ax. + fgAzL AX_AZL_

Finalmente la velocidad de acumulacin de cantidad de movimiento z en

el elemento es
fv
A x A y Az.
t

Substituyendo todas estas expresiones en la ecuacin (3.10) dividimos

por el volumen y hacemos tender a cero. La componente z de la
ecuacin de movimiento aparecer:

6 6 6
[VxV+ fVyVa + [ VgsVm
f v =
t 6x y z

p
Txz + T-yx + Taas + fgae (3.15)
x y z z

Las componentes x e y que pueden obtenerse de una manera anloga son:

( fVx) ( fVxVx ) ( (VyVx ) ( ("ViVx )

+ +

t x y z

p
Txx + Tyx + T*x + fgx (3.16)
X y Z x

f Vy = |~VxVy+ fVyVy + VVy
t x y z

p
Txy + Tyy + Txry + fgy (3.17)
x y z y
lfl FENOMENOS DE TRANSPORTE

Las magnitudes [vx, fvy, fvB son las componentes del vector (V; de
igual forma gx, g y , g son las componentes de la aceleracin
gravitacional g. Por otra parte

P P P
f _ _ _ _

x y

son las componentes del vector divp

Los trminos [vxvx, fv*vy, fv*v, f vyv, etc. son las nueve
componentes de la densidad de flujo convectivo de cantidad de
movimiento f w que es el producto didico de fv y v (diadas son los
tensores que resultan de multiplicar entre si dos vectores).
Anlogamente, Txx, Txy, Tx, rym , etc., son las nueve componentes de
T que es el " tensor esfuerzo". Combinando las ecuaciones (3.15) a
(3.17) en forma de ecuacin vectorial:

6
|V = _ [ div. f w ] - div p - [div.T ] + fg (3.18)
6t
-1- - 2 - -3- -4- - 5 -

Cada trminode la expresin anteriorsignifica:

- 1 - Velocidad de aumento de cantidad de movimiento por unidad de
volumen.

- 2 - Velocidad de ganancia de cantidad de movimiento por

conveccin, por unidad de volumen.

- 3 - Fuerza de presin que acta sobre el elemento por unidad de

volumen.

- 4- Velocidad de ganancia de cantidad de movimiento por transporte

viscoso por unidad de volumen.

- 5- Fuerza de gravitacin que acta sobre el elemento por unidad de

volumen.

Lasexpresiones [ div.fv v 3 y [ div.T 3 no son divergencias

simples debido a la naturaleza tensorial de f w y T pero indican
velocidad de prdida de cantidad de movimiento por unidad de volumen
debido al flujo del fluido.

Las ecuaciones (3.15) a (3.17) pueden reescribirse en trminos de

derivadas substanciales y, sumadas vectorialmente, dan:

Dv
r = - div p - [ div.T 3 + fg (3.19)
Dt
-1- -2- -3- -4-
 CAPITULO 3. ECUACIONES DE BALANCEO. LEYES DE CONSERVACION. 61

dasa por unidad de volumen multiplicada por aceleracin.

- 2 -Fuerza de presin sobre el elemento por unidad de volumen.

- 3 - Fuerza viscosa sobre el elemento por unidad de volumen.

- 4 -Fuerza gravitacional sobre el elemento por unidad de volumen.

Vemos por lo tanto que el balance de cantidad de movimiento es

totalmente equivalente a la segunda ley del movimiento de Newton.

Con el fin de utilizar estas ecuaciones para determinar las

distribuciones de velocidad hay que expresar los distintos esfuerzos
en funcin de los gradientes de velocidad y las propiedades del
fluido:
Vx r

Tx* = - 2m + (2/3)M - k (div.v) (3.20)

X

Vy
Tyy = - 2(J + (2/3)m - k (div.v) (3.20 a)
y

Va
= - 2m (2/3) - k (div.v) (3.20 b)
6z

k es en estas ecuaciones la viscosidad de conjunto que es cero para

los gases monoatmicos a baja densidad y tiende a cero para gases
densos y lquidos (Hirschfeider)

Vx Vy
Txy = Tyx = ~ M (3.21)
y X

Vy Va
Tym = T xy - ~ M (3.21 a)
Z y

Vss Vx
TJSX = Txas = - M (3.21 b)
X Z

Estas seis ecuaciones constituyen un planteamiento ms general de la

ley de Newton de la viscosidad y se aplican a casos complejos de
flujo, en los cuales el fluido circula en todas direcciones. Cuando
el fluido circula en la direccin x entre dos lminas perpendiculares
a la direccin z (como se presenta en la figura 1.4a) de forma que vx
es funcin exclusiva de z, de esta serie de ecuaciones se obtiene
lfl FENOMENOS DE TRANSPORTE

que es idntica a la ecuacin (1.8). Por tanto la definicin de

viscosidad que se di en el capitulo 1 est de acuerdo con esta
definicin ms general.

Reemplazando estas ecuaciones en las de movimineto hacen, junto con

las de continuidad, la de estado para la presin, la de variacin de
la viscosidad con la densidad, y las condiciones iniciales y limite,
el conjunto de expresiones que determinan completamente la presin,
densidad y las componentes de velocidad para el flujo isotrmico de
un fluido.

Rara vez se utilizan estas ecuaciones en su forma completa para el

planteamiento de problemas de flujo, sino que generalmente resulta
ms conveniente emplear formas restringidas de las mismas.

i) Para u y f constantes:

Dv
r = _ tivp + (i div2 v + fg (3.22)
Dt

Conocida como ecuacin de Navier - S totee.

En esta expresin se resumen 27 trminos ( ver apendice A.5.2 )

ii) para C div . T ] = 0 o sea efectos viscosos despreciables:

Dv
f = - div f + fg (3.23)
Dt

llamada ecuacin de Euler.

BALANCE DB ENERGIA MECANICA.

Deducimos a continuacin una ecuacin de variacin para la energia

por unidad de masa fiv2 para obtener una descripcin de las
interconvereiones de energa mecnica que tienen lugar en un fluido
en movimiento. Se comienza por formar el producto escalar de la
velocidad v con la ecuacin de movimiento ( 3.19 )

D
f (Jj v 2 ) = -(v.divp) - (v.[dlv.T]) + f(v.g) (3.24)
Dt

Esta ecuacin escalar describe la velocidad de variacin de la

enersa cintica por unidad de masa, Hv 2 , para un elemento de fluido
que se mueve con la corriente. Usando la ecuacin de continuidad
 CAPITULO 3. ECUACIONES DE BALANCEO. LEYES DE CONSERVACION. 63

<3.9) y separando en dos trminos cada contribucin viscosa y de

presin:

6
( H fv* ) = -( div H f"v2v ) - ( dlv.pv ) - p( -div.v ) -
6t
-1- -2- -3- - 4 -

- ( div.Cr.v] ) - ( - T : d i v v ) + f( v.g ) (3.25)

-5- -6- - 7 -

- 1 - Velocidad de incremento de energa cintica por unidad de

volumen.

- 2 - Velocidad neta de entrada de energa cintica debida al flujo

global.

-3 - Velocidad de trabajo producido por la presin de los alrededores

sobre el elemento de volumen.

- A - Velocidad de conversin reversible en energa interna.

- 5 - Velocidad de trabajo producido por las fuerzas viscosas que

actan sobre el elemento de volumen.

- 6 - Velocidad de conversin irreversible en energa interna.

- 7 - Velocidad de trabajo producido por la fuerza de gravedad que

acta sobre el elemento de volumen.

ECUACIONES CB ENERGIA.

Partiendo como antes de un elemento estacionario de volumen a travs

del cual fluye un liquido puro, escribimos la ley de la conservacin
de la energa para el fluido contenido en el interior de este
elemento de volumen en un determinado instante.

[Velocidad de salida de energa cintica e interna por conveccin] -

[Velocidad de mitrada de energa cintica e interna por conveccin] +
[Velocidad de salida de calor por conduccin] - [Velocidad de entrada
de calor por conduccin] + [Velocidad de acumulacin de energa
cintica e interna] = - [Velocidad neta de trabajo comunicado por el
sistema a los alrededores]. Ecuacin (3.26)

Este es el primer principio de la termodinmica expresado para un

sistema abierto no estacionario ( no se incluyen otras formas de
energa y transporte de energa, tales como nuclear, radiactiva y
electromagntica ). Esta ecuacin representa una generalizacin con
respecto a la ecuacin (3.1 ) ya que se incluyen los efectos del
trabajo y la energa cintica sirviendo tambin para el estado no
estacionario. Aqu, la energa cintica corresponde a la energa
relacionada con el movimiento observable del fluido (H)fv2 tomando
como base la unidad de volumen.
lfl FENOMENOS DE TRANSPORTE

La energa interna corresponde a la energa relacionada con los

movimientos fortuitos de traslacin e internos de las molculas ms,
la energa de interaccin entre las molculas; o sea que depende de
la temperatura local y de la densidad del fluido. La energa
potencial del fluido se incluye en el trmino de trabajo.

Aplicando la ecuacin ( 3.26 ) a un elemento de volumen como el de la

figura 3.6 o 3.7, la velocidad de acumulacin de energa cintica e
interna es:

A A y A a (fU + Hf V 2)
t

donde U es la energa interna por unidad de masa del fluido y v es

velocidad local del mismo.

La velocidad neta de entrada de energa cintica e interna por

conveccin en la direccin x es :

A y A Z [vx( fU + Jfv) - v*( fU + Jjfv)

*L x x-h/\x.

La velocidad neta de entrada de energa por conduccin en la

direccin x es:

Ay Az <1* - qx
x+/\x J

Las expresiones para las otras dos direcciones son anlogas.

B1 trabajo realizado por el elemento de fluido contra los alrededores

consta de dos partes: El trabajo contra las fuerzas de volumen
(gravedad) y el trabajo contra las fuerzas de superficie (fuerzas de
viscosidad y de presin).

Recordando que Trabajo = Fuerza x Distancia en la direccin de la

fuerza y que Velocidad de produccin de trabajo = Fuerza x Velocidad
en la direccin de la fuerza, la velocidad de produccin de trabajo
contra los tres componentes de la fuerza de gravitacin por unidad de
masa, g ser:
- f A x A y A z v*gx + v y gy + v.g )

donde el signo menos indica que el trabajo se realiza contra la

gravedad, siendo y g opuestos.

La velocidad de produccin de trabajo contra la presin esttica P en

las dos caras A y A z es :

A y A z I (pvx) - (PVx)
x-*-/\x X J
 CAPITULO 3. ECUACIONES DE BALANCEO. LEYES DE CONSERVACION. 65
am

Anlogamente la velocidad de produccin de trabajo contra laa fuerzas

viscosas es:

AyAZl (TxxVx + TxyVy + TXJBV* )|

1

-Z^yAZl (TJKVX + TxjrVy + TxVz)

Completando las expresiones faitantee en la ecuacin (3.26),

dividiendo por el elemento de volumen y hacindolo tender a cero,
obtenemos la siguiente forma de la ecuacin de la energa:

6
f (U + H v2) = - Vx( fU + H fv2) + Vy( fU + h fv2) +
t x y

6q* 6qy 6q
+ v(fU + H f v 2 )
z Sx y z

+ f( Vxgx + Vygy + vg ) - pVx + pvy + pv
x y z

6
( TxxVx + TxyVy + TXBVS ) + ( TyxVx + TyyVy + TyeV ) +
x y

+ ( TxVX + TjeyVy TzzVz ) ( 3.27 )

Z

En forma abreviada :

f(U + H v2) = - div.fv(U + *V2) - (div.q) +
t

- 1 - - 2 - - 3 -

+ f(v.g) - (div.pv) - (div.CT.v])

- 4 - - 5 - - 6 -
lfl FENOMENOS DE TRANSPORTE

- 1 - Velocidad de ganada de energa por unidad de volumen.

- 2 -Velocidad de entrada de energa por unidad de volumen debido a

la conveccin.

- 3 - Velocidad de entrada de energa por unidad de volumen debido a

la conduccin.

- 4 -Velocidad de trabajo comunicado al fluido por unidad de volumen

debido a las fuerzas de gravitacin.

- 5 -Velocidad de trabajo comunicado al fluido por unidad de volumen

debido a las fuerzas de presin.

- 6 -Velocidad de trabajo comunicado al fluido por unidad de volumen

debido a las fuerzas viscosas.

Realizando la diferenciacin indicada en el primer miembro y

recordando que la ecuacin de continuidad

6
f
+ (div.fv) = 0 (3.10)
6t

D
r (U + *v2) = -(div.q) + f(v.g) - (div.pv) - (div.CT.v]) (3.28)

Dt

Reescribiendo la ecuacin (3.24), como:

D
- T (* v2) = p(div.v) - (div.pv) +
Dt
+ f(v-g) - (div.Cr.v]) + (T:div v) (3.29)
Restando (3.29) de (3.28) se obtiene una ecuacin de variacin para
U:

DU
r _ ( div.q ) - p( div.v ) - ( T:div v ) (3.30)
Dt
-1- -2- -3- - 4 -

Denominada tambin ecuacin de energa calorfica. Los diferentes

trminos tienen el siguiente significado:

- 1 - Velocidad de ganancia de energa interna por unidad de volumen.

- 2-Velocidad de entrada de energa interna por unidad de volumen

debido a la conduccin.

- 3- Velocidad reversible ds aumento de energa interna por unidad de

volumen debido a la compresin.