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1. Velocidad de Reaccin
Para conseguir un mejor aprovechamiento de la prctica a realizar, es necesario dominar los fundamentos y
significado de los conceptos ms bsicos que se definen a travs de la Cintica Qumica, que es rama de la qumica
que estudia el avance de las reacciones qumicas con respecto al tiempo y a la forma en que ocurren.
En primer lugar, debemos definir velocidad de reaccin de manera concreta. Para una reaccin cualquiera
aA + b B +..... c C + d D .... {1}
Definimos velocidad de consumo o de formacin como el cambio en la concentracin de una especie dada
con respecto al tiempo. Entonces, se puede hablar de una velocidad de consumo de un reactivo o de formacin de
un producto.
Una velocidad de consumo de un reactivo o de formacin de un producto se puede llamar velocidad particular o
[ ]
relativa. Por ejemplo, la velocidad relativa a A, en la reaccin {1}, es = , y as consecutivamente. En esta
ecuacin, [A] significa [A]Final [A]Inicial y t = tFinal t Inicial. Note que se ha puesto signo menos a la velocidad
relativa del reactivo A. Esto se hace porque de por s un reactivo se va consumiendo a medida que avanza una
reaccin, en tanto que un producto va apareciendo, por lo que el signo menos hace que los valores de la ecuacin
(1) se obtengan todos positivos. Esto de poner signo menos a las velocidades relativas a los reactivos se denomina
convencin cintica. Note que en toda reaccin, las velocidades relativas y la velocidad de reaccin se
expresan en concentracin/tiempo, generalmente M/s.
Como las velocidades relativas y la velocidad de reaccin se calculan para un intervalo de tiempo, se les conoce
como velocidades promedio.
Ejercicio 1: a) Explique claramente qu es una velocidad relativa y qu es la velocidad de reaccin.
b)Cules pueden ser otras unidades de V segn la ecuacin (1)?
La ecuacin (1) es sencilla de interpretar: si conocemos cmo vara la concentracin de cualquier especie qumica
en funcin del tiempo, entonces podremos obtener inmediatamente la velocidad de reaccin. Sin embargo, una
cosa es la Velocidad relativa [A]/t, que se calcula para un intervalo temporal dado, y otra es la Velocidad
Instantnea d[A]/dt, que es la derivada de la concentracin con respecto a t en un instante dado. Estas dos cosas
las podemos ilustrar mejor con el siguiente ejemplo, que muestra datos cinticos para la hidrlisis del cloruro de n-
butilo, C4H9Cl(l):
C4H9Cl(l) + H-HO(l)
C4H9OH(ac) + HCl(ac)
La evolucin temporal de la concentracin de cloruro de butilo a partir de un tiempo t = 0 y una concentracin
inicial 0.1000 M se recoge en la siguientes Tabla 1 y Figura 1:
[ ]
Por un lado, la Velocidad relativa de cada intervalo t en la Tabla anterior se calcula como =
.Por el
[ ]
otro, la pendiente en cada punto de la curva corresponde a la Velocidad instantnea, = .Claramente,
las dos velocidades llegan a ser iguales si t0.
Velocidades y estequiometra
Cuando los coeficientes estequiomtricos no son uno, la velocidad de reaccin no es la misma velocidad de
consumo de los reactivos o de formacin de los productos. Entonces, para una reaccin cualquiera
aA + bB +..... cC + dD ....
La velocidad de reaccin V es
[A] 1 [B] 1 [C] 1 [D] 1
= = = = (1)
t a t b t c t d
La anterior ecuacin (1) significa que para toda reaccin qumica, La velocidad de reaccin V se obtiene
dividiendo cualquier velocidad relativa sobre su coeficiente balanceado.
Cuando se pide obtener V a partir de alguna velocidad relativa, o vice versa, en una reaccin dada, lo que se pide
es escribir la cintica general para la reaccin, y lo que hay que hacer es usar la ecuacin (1) y de ella calcular lo
que se necesite. Por ejemplo, si se pide relacionar las velocidades de las especies con la velocidad de reaccin para
la siguiente reaccin (si se pide la cintica general para esta reaccin):
IO () + 3I () + 6H () 2I () + 3H O(l) {2}
La respuesta es escribir
[ ] [ ] [ ] [ ] [ ]
= = = . = =
De esta expresin puede usarse lo que se requiera para calcular una velocidad de consumo o de formacin. Por
[ ]
ejemplo, si se sabe que en determinado intervalo de tiempo = 0.015 / y se requiere calcular la velocidad
[ ] [ ] [ ]
de consumo de H , , se escribira por lo que = = 2(0.015 /) = 0.030 /, resultado que
es totalmente lgico, puesto que la estequiometra en la reaccin {2} dice que por cada mol de agua que se forma,
se consume el doble de iones H . Recuerde, la velocidad de reaccin V se obtiene dividiendo cualquier velocidad
( . / )
relativa sobre su coeficiente balanceado. En el ejemplo anterior, y usando el agua, = =0.005 M/s, y
. /
usando el H , = = 0.005 /s.
Una forma ms sencilla de calcular velocidades de reactivos o productos es a travs de la reaccin balanceada.
[ ]
Por ejemplo, en la reaccin anterior, se sabe que = 0.015 /. Si se pide calcular la velocidad de consumo de
[ ]
hidronio
, se puede ver en la ecuacin {2} que 6 moles de hidronio producen 3 de agua, por lo que se puede
escribir
[ ] [ ]
=
= 0.015 2 = 0.030 /.
Que es, en realidad, el mismo clculo que se hizo antes mediante velocidad de reaccin.
La obtencin de una ley de velocidad satisface un objetivo fundamentalmente prctico, ya que con una ley de
velocidad se puede obtener el valor de la constante cintica, y conocido el valor de k y de los rdenes parciales de
reaccin, podemos predecir la velocidad de reaccin en otras condiciones de concentracin, todo a temperatura
fija. Entonces, la principal utilidad de una ley de velocidad es predecir la variacin de la velocidad al cambiar
concentraciones de reactivos. Por ejemplo, si una reaccin cumple la ley de velocidad = [A] [B] , al mantener
constante la concentracin de A y duplicar la concentracin de B, la velocidad aumentar 1 223 = 8 veces; Si la
concentracin de A se disminuye a la mitad y la de B se aumenta tres veces, la velocidad variar (1/2) 2 33 = (1/4)
(27) = 27/4, o sea que aumentar en un factor de 27/4.
Suponga que para una reaccin A+BC se miden las velocidades de reaccin a distintas concentraciones iniciales:
Experimento [A] (M) [B] (M) V inicial (M/s)
1 0.100 0.100 4.0 10
2 0.100 0.200 4.0 10
3 0.200 0.100 16 10
A partir de estos valores vamos a asumir que la ley de velocidad es del tipo = [A] [B] . El mtodo consiste en
determinar el efecto de variar la concentracin de cada reactivo sobre la velocidad de reaccin. Para esto, se analiza
el efecto de la variacin de cada reactivo por separado, es decir, para cada reactivo se escogen dos experimentos
donde la concentracin del reactivo que estoy analizando cambie, pero la concentracin de los dems reactivos sea
constante. As, se dividen las concentraciones que cambian y el resultado se compara con lo que resulte de dividir
las velocidades correspondientes, para obtener el exponente que corresponde al reactivo analizado en la ley de
velocidad. En este ejemplo, usando los datos de los experimentos 1 y 3 (en los que [A] cambia pero [B] no) se
escribe
[0.200] [0.100] [0.200]
= = ,
[0.100] [0.100] [0.100]
16 10
= 2 , 4 = 2 ,
4.0 10
( ) ( )
Y recordando que si = b, = ( )
, se encuentra que = ( )
, = 2.
De manera anloga, ahora se analiza el efecto del reactivo B sobre V con [A] constante, para lo cual escogemos los
experimentos 1 y 2:
[0.100] [0.200]
=
[0.100] [0.100]
4.0 10 0.200
=
4.0 10 0.100
1 = 2
Por lo que se concluye que el coeficiente que corresponde al reactivo B en la ley de velocidad de este ejemplo, es
decir, el orden parcial de reaccin con respecto a B, es
Log (1)
= , = 0 .
Log(2)
Ya teniendo los valores de los rdenes de reaccin para cada reactivo, la ley de velocidad para este ejemplo queda
= [A] [B]
Pero como [B]0 = 1, la Ley de Velocidad determinada para este ejemplo mediante el mtodo de las velocidades
iniciales, queda escrita como
= [A] .
As, se obtiene que, en este ejemplo, la reaccin A+BC obedece una ley de velocidad de orden 2. El orden parcial
de la reaccin con respecto al reactivo A es 2, y con respecto a B, es 0, por lo que el orden de la reaccin es 2.
Una vez conocida la ley de velocidad, se puede utilizar cualquier experimento de la tabla anterior para despejar
el valor de la constante de velocidad k, y si la ley de velocidad ha sido correctamente determinada, cualquier fila de
datos debe dar la misma constante, dentro de la incertidumbre de los datos. En el caso anterior, y usando los datos
de la segunda fila de la tabla,
4.0 10 /
= , = = 4.0 10 .
[A] (0.1 )
Note con toda claridad que as como se operan las cantidades tambin se operan las unidades, y slo de esa
forma se obtienen las unidades correctas para la constante cintica.
As, la Ley de velocidad completa del ejemplo anterior se debe escribir = 4.0 10 [A] .
Casi siempre, cuando la cintica es de orden cero, las unidades de k son s ; si es de orden uno las unidades de k
son s , y si es de orden dos, las unidades de k son s . En todo caso, k debe ser calculado como se ha ilustrado
para cada reaccin.
Ejercicio 4: A partir de los datos de la tabla anterior, calcular el valor de la constante de velocidad k
(Valor numrico y unidades correctas.)
Ejercicio 5: Establezca las unidades correctas para k si el orden total de una reaccin es a.1 b. 2 c. 3
Ejercicio 6: Los siguientes datos cinticos son para la reaccin NO(g) + Br2(g) 2NOBr(g) a 273.15 :
Experimento [NO]0(M) [Br2]0(M) V (M/s)
1 0.10 0.20 24
2 0.25 0.20 150
3 0.10 0.50 60
4 0.35 0.50 735
a. Determine la ley de velocidad completa de esta reaccin.
b. Escriba la relacin entre la velocidad de formacin de NOBr y la velocidad de desaparicin de Br2.
c. Calcule la velocidad cuando [NO] = 0.45 M y [Br2] = 0.15 M.
Finalmente, una ley de velocidad sirve para calcular k a temperatura fija y para predecir cmo vara la
velocidad de la reaccin al cambiar concentraciones de los reactivos. Por ejemplo, si una reaccin cumple la
ley de velocidad = [A] [B] , al mantener constante la concentracin de A y duplicar la concentracin de B, la
velocidad aumentar 1223 = 8 veces; Si la concentracin de A se disminuye a la mitad y la de B se aumenta tres
veces, la velocidad variar (1/2)2 33 = (1/4) (27) = 27/4, o sea que aumentar en un factor de 27/4.
El efecto concreto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin radica en que la variacin de la constante de
velocidad k generalmente es directamente proporcional a la variacin de la temperatura. Por ejemplo, considere la
reaccin de isomerizacin del metilisonitrilo,CH NC(g) CH CN(g),que es de primer orden, para la cual la
variacin de k con temperatura se ilustra a continuacin en la Figura 2. All se nota que la constante de velocidad, y
por tanto, la velocidad de reaccin, aumenta rpidamente con el aumento de temperatura; generalmente, la
velocidad de reaccin se dobla por cada 10 de aumento en temperatura, si bien no una es regla exacta.
Figura 2 Dependencia de la constante de velocidad con la temperatura. Variacin dela constante de primer orden en funcin de la
temperatura para el reordenamiento del metilisonitrilo a acetonitrilo.
Tomado de http://www.chem.ufl.edu/~itl/4411/matter/FG14_011.GIF
En 1888, el qumico sueco Svante Arrhenius afirm que las molculas deban tener una mnima energa para
reaccionar, es decir, que para que una molcula de un reactivo reaccione con otro reactivo o ella sola comience a
transformarse en producto alguno, debe superar un cierto valor de energa propio de cada reaccin. Entonces,
desde este aporte de Arrhenius, se conoce como energa de activacin a la energa mnima requerida para
iniciar una reaccin qumica. El valor de es diferente para cada reaccin. La forma en que las molculas pueden
obtener la energa requerida para iniciar la reaccin se puede entender mediante dos conceptos llamados modelo
de colisiones y factor de orientacin.
a) Modelo de colisiones: La idea central de este modelo es que las molculas deben chocar para poder
reaccionar. A medida que van chocando, ms energa van ganando las molculas, hasta que pueden lograr la
energa requerida para iniciar la reaccin, . Sin embargo, si todas las colisiones fueran efectivas, todas las
reacciones ocurriran muy rpidamente; la realidad es que tan slo una muy pequea parte de las colisiones
proveer molculas que alcanzan la energa requerida. Esto se explica mediante el factor de orientacin.
b) Factor de orientacin: Para que alcancen la Ea , no es suficiente que las molculas choquen; los choques deben
estar adecuadamente orientados para que la energa producto del choque sea empleada en la formacin de los
productos deseados. Por ejemplo, considere la posible reaccin Cl + NOCl NO + Cl , como se ilustra en la
Figura 3.
Ac notamos el efecto neto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin: el aumento de la temperatura hace
que una mayor fraccin de molculas alcancen una energa mayor que , lo cual provoca que la velocidad
de reaccin aumente.
La fraccin de molculas que tiene una energa igual o mayor a est dada por la expresin
= (3)
Donde R es la constante de los gases en unidades de energa 8.314 y T es la temperatura absoluta. Para dar
una idea de la magnitud de f , suponga que vale 100 kJ/mol, un valor tpico para muchas reacciones, y que T es
300 K (cerca de la temperatura ambiente). El valor calculado usando la ecuacin (3) para f es 3.9 10 , Un
nmero extremadamente pequeo! A 310 K, dara 1.4 10 . Entonces un aumento de 10 K produce un aumento
de 3.6 veces en la fraccin de molculas que poseen al menos una energa de 100 kJ/mol.
a) La fraccin f de molculas que poseen una energa , y por lo tanto, pueden reaccionar,
b) El nmero de colisiones entre las molculas de reactivos que ocurren por segundo, y
c) La fraccin de colisiones que tienen la adecuada orientacin.
a
= = (3)
Donde k es la constante de velocidad, es la energa de activacin, R es la constante de los gases ideales en
unidades de energa y T es la temperatura absoluta. El trmino A se denomina factor de frecuencia o constante
lmite, y representa la mayor constante cintica posible para una reaccin dada, y tiene las mismas
unidades de la constante.
La ecuacin (3) se puede considerar como la ecuacin fundamental de Arrhenius, y all se nota que a medida que
aumenta, k disminuye, porque la fraccin de molculas que tiene la energa requerida es menor. Por lo tanto, la
velocidad de reaccin disminuye si la energa de activacin Ea aumenta.
Es muy importante notar que f es generalmente un nmero muy pequeo, pero A es generalmente un nmero muy
grande, y ninguno tiene unidades. Por ello, k, que es la multiplicacin de los dos, indica el balance entre la cantidad
de choques y la fraccin de molculas que al chocar alcanzan la : A mayores valores de A y de f, habrn muchos
choques y gran parte de ellos lograrn una energa mayor o igual a .A y pueden considerarse como los
parmetros de Arrhenius y son caractersticos de cada reaccin.
Mtodo grfico
La determinacin de y A puede hacerse por mtodo grfico o por mtodo analtico. Primero, se ilustra el mtodo
grfico. Si se toma el logaritmo natural a ambos lados de la ecuacin (3), se obtiene claramente una lnea recta:
1
ln = + ln A
= + (4)
La ecuacin (4) se puede considerar como la ecuacin logartmica de Arrhenius, y es una lnea recta. Entonces, si
elaboramos una grfica de ln k (en el eje de las y) contra 1/T (En el eje de las x, y con T en Kelvin) obtendremos una
tendencia lineal, cuya pendiente a es igual a a /, y cuyo intercepto b es igual a ln A. Por tanto, usando datos de
constante de velocidad a varias temperaturas, podemos determinar la energa de activacin y el factor de
frecuencia, porque en la grfica de ln k contra 1/T, = , y = (Ver Figura 4).
La ventaja de usar este mtodo grfico es que se obtienen los dos parmetros de Arrhenius de la misma grfica,
pero tiene la desventaja de que no siempre es posible graficar datos y establecer la ecuacin de la recta. Entonces,
cuando no se puede obtener la ecuacin de la recta, los dos parmetros de Arrhenius se deben calcular cada uno
por aparte mediante el Mtodo analtico, como se ilustra ms adelante.
Intercepto = ln A
Pendiente = /
Figura 4 Determinacin de por mtodo grfico. A = eb = e 30.53 = 1.8 10 . Las unidades son las mismas que
Tomado de la literatura [2]. tenga k.
Mtodo analtico
A pesar de que la ecuacin de Arrhenius generalmente se da a conocer en los libros en la forma (3) y (4), el valor de
suele calcularse con la Ecuacin lineal de Arrhenius:
a 1 1
ln = (5)
La ecuacin (5) permite calcular de manera analtica, es decir, a travs de una ecuacin. Entonces, altener una
tabla de datos de constantes a varias temperaturas, fcilmente se calcula :
ln
= (6)
En esta ecuacin, es siempre la temperatura ms grande, por lo que es la constante de velocidad a la
temperatura ms grande. El valor de as calculado tambin queda expresado en kJ/mol de reaccin. Por ejemplo,
si se tiene una tabla de datos como la siguiente
T(K) k ( s )
600 0.028
650 0.22
700 1.3
750 6.0
800 23
Se puede escoger cualquier par de datos; Si tomamos las temperaturas 600 y 750 K, = 750 K y = 600. De esta
forma, es la constante de la temperatura mayor y es la constante de la temperatura menor. Por lo tanto usando
la ecuacin (6), se obtiene que
.
ln 8.314 J J
.
= = 133871.452 = 1.3 10 .
mol rxn mol rxn
Ntese que para usar bien la ecuacin (6) las temperaturas deben estar expresadas en K y el valor de R debe estar
expresado en unidades de energa.
El mtodo grfico, como se mencion antes, tiene la ventaja de que permite calcular los valores de y A al tiempo,
si bien hay que tomarse el trabajo de hacer la grfica con la mayor precisin posible, sea a mano o con ayuda de
software (Excel, Origin, SciDavies, qtiplot, etc).
De otra parte, el mtodo analtico es mucho ms rpido porque simplemente se escogen datos y se usa la ecuacin
(6) sin demora, pero solamente se obtiene el valor de , y para hallar A, hay que usar la ecuacin (3) o (4) con una
temperatura escogida y el valor de previamente determinado. Por ejemplo, tomando T = 800 K, = 23
de la tabla anterior y ya sabiendo que = 133871.452 , al despejar A de la ecuacin fundamental (3), se
obtiene que
.
a 800 K
= , = = (23 ) .
,
= 12675129566,2448 = 1.3 10 s .
Por ltimo, hay que recordar que los parmetros de Arrhenius y tienen cada uno un solo valor para un grupo
de datos, es decir, para una reaccin dada.
Ejercicio 7*:
Suponga que para los siguientes datos fueron obtenidos para una reaccin dada:
k ( s ) T ()
a. Es lenta o rpida esta reaccin? Justifique su respuesta.
2.88 10 320 b. Calcule el valor de para esta reaccin usando la ecuacin lineal de Arrhenius.
340 c. Calcule el valor de la constante lmite, usando la tercera fila de la tabla de datos.
4.87 10
d. Cul es el valor de k cuando la temperatura es 100 ?
7.96 10 360 e. Cul es la temperatura cuando la constante de velocidad tiene un valor de
1.26 10 380 9.65 10 s ?
b. 7.91 10 rxn; c. 2.68 10 s ; d. 2.24 10 s ; e. 368 .
1.94 10 400
*Adaptado de http://apchemistrynmsi.wikispaces.com/file/view/12_Arrhenius_Made_Easy.pdf/116713765/12_Arrhenius_Made_Easy.pdf
Ejercicio 8:
La descomposicin en fase gaseosa del Yoduro de etilo para dar etileno y Yoduro de hidrgeno es una reaccin de
primer orden: C H I C H + HI .A 600 K, el valor de k es 1.60 10 s . Cuando la temperatura se eleva a 700
K, el valor de k aumenta a 6.36 10 s . Calcule la energa de activacin para esta reaccin.
Esta reaccin presenta varias ventajas para la prctica: Primero, se puede establecer uno de los reactivos como el
reactivo lmite o limitante, y as hacer todos los clculos cinticos teniendo en cuenta slo dicho reactivo
(normalmente, tal como se har en esta prctica, se escoge al KMnO como el reactivo limitante, realizando los
experimentos con exceso de H C O ). Esta reaccin es autoindicadora, pues la desaparicin del color prpura del
KMnO es la forma de determinar el final de la reaccin.
Entonces, en esta prctica, se realizarn mezclas de agua, cido oxlico y permanganato de potasio en
diferentes cantidades en distintos tubos de ensayo, y apenas se agregue el cido oxlico se iniciar el registro del
tiempo necesario para finalizar la reaccin, y el final de la reaccin ser cuando el color inicialmente prpura del
tubo de ensayo cambie completamente por un color amarillo ocre, o se torne incoloro, como se ejemplifica en la
figura 5.
Para lograr que la reaccin ocurra ms rpido, suele ser til agregar iones Mn , MnO2 o cido sulfrico
concentrado.
Ejercicio 9:
Balancee correctamente la reaccin redox {3} entre el KMnO y el H C O (Sugerencia: observe que se trata de un
balanceo en medio cido).
Ejercicio 10:
Escriba la cintica general de la reaccin que acaba de obtener, que es la que se usar en los clculos de esta
prctica.
MATERIALES Y REACTIVOS
6 tubos de ensayo 1 gradilla
1 vaso de precipitados de 250 mL 1 agitador
1 aro* Solucin de Acido oxlico 0.50M
1 malla de asbesto* solucin de Permanganato de potasio 1.0 % p/v
1 nuez* Agua destilada
1 termmetro *Estos elementos pueden ser reemplazados
1 cronmetro por baos o planchas de calentamiento.
PROCEDIMIENTO
Parte 1: Efecto de la concentracin sobre la velocidad de reaccin
1) Seque sus tubos de ensayo usando toallas de cocina y mrquelos del 1 al 6, y colquelos en su gradilla en orden
numrico.
2) Con un marcador, trace una lnea gruesa alrededor de todos los tubos de ensayo aproximadamente a 1 cm
de su fondo. Debe verse la lnea claramente y lo ms definida posible.
ii. 100 mL de una solucin acuosa de KMnO (1% peso/volumen), pesando primero, en un baln aforado de
100 mL, exactamente 1.00 g del reactivo; luego agregue 75 mL de agua destilada tape y agite constantemente
el baln hasta completa disolucin del slido pesado. Complete a volumen y homogenice.
Esta solucin queda 0.0633 M del KMnO4.
4) Asigne dos parejas pipeta-pipeteador (una para el agua destilada y otra para el KMnO ) prguelas y luego selas
para colocar en sus tubos las cantidades primero de KMnO (ac) que indica la Tabla 3 como VKMnO . Cuando
agregue el permanganato, DEBE asegurarse de que la punta de la pipeta est lo ms cerca posible del
fondo del tubo de ensayo, como se ve en la figura 6. Si no lo hace as, quedar permanganato en las paredes del
tubo, lo cual ser una fuente de error muy grande sobre sus resultados.
OJO: No coloque en ningn tubo el H C O 2H O hasta que su docente le indique.
CUANDO CONSIDERE QUE PUEDE VER LA LNEA GRUESA DEL TUBO CON TOTAL CLARIDAD Y QUE TODO EL
COLOR PRPURA HA DESAPARECIDO, DETENGA EL REGISTRO DEL TIEMPO, y escriba el tiempo transcurrido
para este tubo 1 en la Tabla 3 como Tiempo de reaccin t.
8) Realice de nuevo los pasos 5) y 6) pero con los tubos 2 y 3, aadiendo en ellos las cantidades que le indica la
Tabla 3. Escriba los tiempos de reaccin para los tubos 2 y 3 en la Tabla 3.
9) Calcule la concentracin inicial del permanganato, [KMnO ]0 , y la del cido oxlico, [H C O ]0, para los tres
tubos, tal como lo indica la Tabla 3, y escriba sus resultados all mismo.
10) Calcule la velocidad de reaccin para los tres tubos como lo indica la Tabla 3, y compltela.
11) Escriba en su cuaderno de laboratorio todas las observaciones que haya notado y considere importantes
tras realizar las reacciones de los tres tubos anteriores.
Los resultados que obtenga al completar esta Tabla 3 son los que se usarn para calcular los rdenes de reaccin
con respecto a cada reactivo, el orden total, la constante de velocidad y ley de velocidad experimentales para la
reaccin que acaba de trabajar, tal como se ilustra adelante en RESULTADOS.
3) Coloque uno de los vasos marcados como H C O que tena guardados en el termostato de 30C y el otro en el
termostato de 40 C, cuidando de no contaminar los vasos de H C O con el agua de los termostatos.
4) Prepare su cronmetro, y cuando le indique su docente, use la pareja de pipeta y pipeteador correspondiente al
H C O (ac) y agregue al tubo 4 la cantidad de H C O (ac) que le indica la Tabla 4 como V H C O , de un solo
golpe, pero tenga mucho cuidado, porque inmediatamente empiece a caer el H C O (ac) sobre la mezcla
del tubo, debe accionar el registro del tiempo.
6) Realice de nuevo los pasos 4) y 5) pero con los tubos 5 y 6, aadiendo en ellos las cantidades de H C O (ac) que
le indica la Tabla 4 y registrando los tiempos hasta la desaparicin completa del color prpura. Tenga mucho
cuidado de agregar el H C O (ac) sin sacar los tubos del termostato ni contaminarlos con el agua del
mismo. Se espera que al aumentar la temperatura, los tiempos de reaccin sean cada vez menores, por lo que
debe estar muy pendiente para identificar bien la desaparicin del color prpura. Escriba los tiempos de
reaccin para los tubos 5 y 6 en la Tabla 4. Use su termmetro y escriba la temperatura de cada termostato en la
Tabla 4 para cada tubo correspondiente.
7) Calcule la concentracin inicial del permanganato, [KMnO ]0 , y la del cido oxlico, [H C O ]0 , para los tres
tubos, tal como lo indica la Tabla 4, y escriba sus resultados all mismo.
8) Calcule la velocidad de reaccin V para los tubos 4, 5 y 6 como lo indica la Tabla 4, y complete as dicha Tabla.
Los resultados que obtenga al completar esta Tabla 4 son los que se usarn para calcular los valores de constante
de velocidad k a cada temperatura, energa de activacin y factor de colisiones A experimentales para la reaccin
que acaba de trabajar, tal como se ilustra adelante en RESULTADOS.
RESULTADOS
Parte 1: Efecto de la concentracin sobre la velocidad de reaccin
1) Usando sus resultados experimentales de la Tabla 3 y aplicando la metodologa ilustrada antes en la seccin
Determinacin de una Ley de velocidad: Mtodo de las Velocidades Iniciales, Calcule y escriba en las
Tablas 5 y 6 de su HOJA DE RESULTADOSsus resultados experimentales de
a. Los rdenes de reaccin con respecto al KMnO y al H C O
b. Orden total O de la reaccin
c. Los valores de k para cada experimento de los tubos 1 al 3
d. El valor promedio de k, y
e. La ley de velocidad
Note que como sus datos son producto de la experimentacin, es casi seguro que sus rdenes de reaccin
con respecto a los reactivos le darn nmeros decimales. Eso no debe preocuparle, pues lo que en realidad
interesa es que usted demuestre con sus clculos que los rdenes de reaccin que reporta estn bien
calculados, no importando su valor. Si obtiene rdenes de reaccin decimales, reprtelos mnimo con dos
cifras decimales. Presente todos estos resultados en las Tablas5 y 6 de su HOJA DE RESULTADOS, y no olvide que
toda cantidad reportada debe tener su valor y sus unidades adecuadas.
2) Prepare sus argumentos para la discusin de todos estos resultados, que se har en su HOJA DE RESULTADOS.
Por ejemplo, si al trabajar sus resultados de la Tabla 3 mediante el Mtodo de las Velocidades Iniciales antes
expuesto, obtuvo una Ley de Velocidad como la siguiente
. .
= [KMnO ] [H C O ]
Entonces puede despejar k,
=
[KMnO ] . [H C O ] .
Y usar as sus concentraciones iniciales [H C O ]0 y [KMnO ]0 , sus velocidades de reaccin, y los rdenes que
obtuvo en la Tabla 4, para encontrar sus constantes a las diferentes temperaturas trabajadas en la segunda parte.
3) Con los datos de la Tabla 4, calcule los valores de la constante de velocidad k para cada temperatura trabajada.
Note que las unidades de sus constantes debe quedar en M 1-O s-1, donde O es el orden total experimental que
encontr antes. Por ejemplo, si su orden de reaccin experimental O le dio 1.85, sus constantes deben quedar en
unidades M 1-O s-1 = M 1-1.85 s-1 = M -0.85 s-1. Tome las temperaturas que escribi en la Tabla 4 y escrbalas en Kelvin,
en la Tabla 7, junto con las constantes de velocidad que acaba de obtener.
4) Calcule los inversos de temperatura 1/T y los logaritmos naturales de sus constantes de velocidad a las
diferentes temperaturas trabajadas, k, y escriba todo esto en la Tabla 7 con tres decimales.
Realice una grfica de 1/T contra ln k, sea en Excel, Origin, o a travs de una calculadora, o por el mtodo que
prefiera, realice un ajuste lineal, y obtenga la ecuacin del tipo = + (en otros programas de clculo o
calculadoras puede ser del tipo = + ). Escriba en la Tabla 7 sus valores de pendiente (a o m) y de intercepto
(b) que obtuvo. Esta grfica tendr que ponerla en su HOJA DE RESULTADOS.
=
Escriba su A experimental en la Tabla 7 con dos cifras significativas (use notacin cientfica).
=
Al hacer el ajuste lineal, notar el valor de pendiente le dar con signo negativo, por lo que su experimental le
dar positiva. Complete la Tabla 7 escribiendo all su experimental con dos cifras significativas (use notacin
cientfica).
OJO! TODOS LOS CLCULOS SE DEBEN HACER SIN CORTAR CIFRAS (EN EXCEL ES MUY FCIL ^_^).
7) Prepare sus argumentos para la discusin de todos estos resultados, que se har su Hoja de Resultados.
Finalmente, deben escribir sus conclusiones en las Hojas de resultados, con frases concretas con respecto
a los objetivos.
LITERATURA RECOMENDADA
[1]Universidad de Oviedo, Experimentacin en Qumica, Prctica 9.
http://www.utim.edu.mx/~navarrof/Docencia/FQaplicada/UT2/Material1.pdf (Consultado por ltima vez 9 de
abril de 2011).
[2] Brown, T. L.;LeMay, Jr., H. E.; Bursten, B. E.;Murphy, C. J.: Qumica: La ciencia central. Pearson
Educacin, 11a Edicin (2009), Mxico DF. Captulo 14.
[3] Harvey, D.: Modern Analytical Chemistry, International edition, McGraw Hill, USA (2000) 332.