Repblica Bolivariana de Venezuela

Ministerio del Poder Popular para la Educacin Universitaria

Instituto Universitario Politcnico Santiago Mario
Escuela de Ingeniera De Petrleo
Zulia-Maracaibo
Asignatura: Geotecnia

Gas Real y Ecuaciones de

Estado

Realizado por:

- Josehaly Urdaneta.
- Cl:20778088
Ing. En Petrleo

Maracaibo; Marzo del 2017

1
 ndice Generar
Introduccin
Desarrollo de la investigacin
1. Definicin de Gas Ideal
2. Definicin de gas Real
3. Gas Real vs Gas Ideal
4. Definicin de Factor de Compresibilidad
5. Determinacin del factor de compresibilidad segn los Mtodos
a. Mtodo de Standing - Katz
b. Mtodo de Standing Katz modificado
c. Mtodo de refraccin molecular de Eykman
d. Mtodo de Pitzer
e. Mtodo en base a la Ecuacion R- K
f. Mtodo de Yarburough Hall
6. Aplicaciones del Comportamiento del Gas
7. Ejercicios sobre el factor de compresibilidad del gas

Conclusin
Bibliografa

Introduccin

La ley de los gases ideales es la ecuacin de estado del gas ideal, un

gas hipottico formado por partculas puntuales, sin atraccin ni repulsin entre
ellas y cuyos choques son perfectamente elsticos (conservacin de
momento y energa cintica). La energa cintica es directamente proporcional
a la temperatura en un gas ideal. Los gases se expanden para llenar sus

2
contenedores y tienen una densidad baja. Debido a que las molculas
individuales estn ampliamente separadas y pueden circular libremente en
el estado gaseoso, los gases pueden ser fcilmente comprimidos y pueden
tener una forma indefinida. Los gases se forman cuando la energa de
un sistema excede todas las fuerzas de atraccin entre molculas. As, las
molculas de gas interactan poco, ocasionalmente chocndose. En el
estado gaseoso, las molculas se mueven rpidamente y son libres de circular
en cualquier direccin, extendindose en largas distancias. A medida que la
temperatura aumenta, la cantidad de movimiento de las molculas individuales
aumenta. Los gases se expanden para llenar sus contenedores y tienen
una densidad baja. Debido a que las molculas individuales estn ampliamente
separadas y pueden circular libremente en el estado gaseoso, los gases
pueden ser fcilmente comprimidos y pueden tener una forma indefinida.

En otras palabras se puede decir que los gases se forman cuados las
energa de un sistema expide todas las fuerzas de atraccin entre molculas.
Se encuentra en varias forma los slidos toman una forma bien definida, los
lquidos fluyen y estn limitados por superficies y los gases se expanden hasta
ser concentrado en un recipiente o almacenamiento que pueda contenerlo.

Desarrollo

1- Definicin de Gas Ideal

Un gas ideal es un gas terico compuesto de un conjunto de partculas
puntuales con desplazamiento aleatorio que no interactan entre s. El
concepto de gas ideal es til porque el mismo se comporta segn la ley de los

3
gases ideales, una ecuacin de estado simplificada, y que puede ser analizada
mediante la mecnica estadstica.

En condiciones normales tales como condiciones normales de presin y

temperatura, la mayora de los gases reales se comporta en forma cualitativa
como un gas ideal. Muchos gases tales como el nitrgenos, oxigeno,
hidrogeno, gases nobles, y algunos gases pesados tales como el dixido de
carbono pueden ser tratados como gases ideales dentro de una tolerancia
razonable.1 Generalmente, el apartamiento de las condiciones de gas ideal
tiende a ser menor a mayores temperaturas y a menor densidad (o sea a
menor presin), ya que el trabajo realizado por las fuerzas intermoleculares es
menos importante comparado con energa cintica de las partculas, y el
tamao de las molculas es menos importante comparado con el espacio vaco
entre ellas.

El modelo que describe este comportamiento es el dado por la ecuacin:

P.V =n.R.T

P: presin
V: volumen
n: nmero de moles del gas
R: constante de gases ideales
T: temperatura
En este modelo se considera que los gases slo poseen energa cintica, que
est relacionada con el movimiento de las molculas.

2- Definicin de gas Real

Son los gases que existen en la naturaleza, cuyas molculas estn sujetas
a las fuerzas de atraccin y repulsin. Solamente a bajas presiones y altas
temperaturas las fuerzas de atraccin son despreciables y se comportan como
gases ideales. Si se quiere afinar ms o si se quiere medir el comportamiento
de algn gas que escapa al comportamiento ideal habr que recurrir a las
ecuaciones de los gases reales las cuales son variadas y ms complicadas
cuanto ms precisas. Los gases reales no se expanden infinitamente, sino que
llegara un momento en el que no ocupara ms volumen. Esto se debe a que
entre sus tomos / molculas se establecen unas fuerzas bastante pequeas,
debido a los cambios aleatorios de sus cargas electrostticas, a las que se
llama fuerzas de Van der Waals.

3- Gas Real vs Gas Ideal

Un gas ideal es aquel que cumple con la formula Pv=nRT por lo tanto que
cumple con la Ley de Boyle -Mariotte , Chrales y Gay Lussac , aquellas que
decan que alguna propiedad constante otras eran inversa o directamente

4
proporcional. En cambio Un gas real es aquel gas que precisamente no se
considera ideal esto quiere decir no cumple con las anteriores. En el mundo no
hay gases ideales pero para problemas se consideran todos ideales, adems a
presiones y temperaturas cercanas a las ambientales las diferencias son
mnimas entre otras diferencias La ecuacin de estado para un gas ideal,
prescinde de la variable "z" ya que esta para un gas ideal, vale uno. Y para un
gas real, ya que esta variable tiene que ser diferente de uno, as que la formula
queda de esta forma: p.V = z.n.R.T. La ecuacin de Van der Waals se
diferencia de las de los gases ideales por la presencia de dos trminos de
correccin; uno corrige el volumen, el otro modifica la presin.

4- Definicin de Factor de Compresibilidad

El factor de compresibilidad Z, es un factor de correccin, que se introduce

en la ecuacin de estado de gas ideal para modelar el comportamiento de los
gases reales, los cuales se pueden comportar como gases ideales para
condiciones de baja presin y alta temperatura, tomando como referencia los
valores del punto crtico, es decir, si la temperatura es mucho ms alta que la
del punto crtico, el gas puede tomarse como ideal, y si la presin es mucho
ms baja que la del punto crtico el gas tambin se puede tomar como ideal.

5- Determinacin del factor de compresibilidad segn los Mtodos

Compresibilidad es una propiedad de la materia a la cual se debe que todos

los cuerpos disminuyan de volumen al someterlos a una presin o compresin
determinada manteniendo constantes otros parmetros. Elasticidad, es un
concepto econmico introducido por el economista ingls Alfred Marshall,
procedente de la fsica, para cuantificar la variacin (que puede ser positiva o
negativa) experimentada por una variable al cambiar otra

a- Mtodo de Standing - Katz

El factor de compresibilidad Z es un factor que compensa la falta de

idealidad del gas, as que la ley de los gases ideales se convierte en una
ecuacin de estado generalizada la cual es una combinacin de las leyes de
Charles y Boyle y se expresa como

La presin de un gas sobre las paredes del recipiente que lo contiene, el

volumen que ocupa, la temperatura a la que se encuentra y la cantidad de
sustancias que lo contienen (nmero de moles) estn relacionadas. A partir de
las leyes de Boyle, Charles y Avogadro se puede determinar la ecuacin de
estado de los gases Ideales. La desviacin de un gas respecto de su
comportamiento ideal se hace mayor cerca del punto crtico. Puede ser
obtenido experimentalmente dividiendo el volumen real de moles de un gas a P

5
y T por el volumen ideal ocupado por la misma masa de gas a iguales
condiciones de P y T. Introduciendo el factor de correccin Z:

Standing y Katz
Desarrollaron un grfico y este es el grfico msutilizado para la determi
nacin del factor de compresibilidad, lo quehicieron fue desarrollar una grfica
en que a partir de la presinPseudoreducida y la temperatura Pseudoreducida
se pudiera determinar el factor de compresibilidad de la mezcla, es decir ellos
hicieron de forma experimental el comportamiento del factor de compresibilidad
de un gas con diferentes valores de presin y temperatura Pseudoreduciday
graficaron sus resultados, entonces para no determinar elcomportamiento de to
dos los resultados, se va directamente con elvalor de presin Pseudoreducida y
con el valor de temperaturaPseudoreducida y se determina de una forma ms
sencilla el factor de compresibilidad.

b- Mtodo de Standing Katz modificado

6
 El mtodo de Standing-Katz para gases dulces ha sido modificado para
aplicarlos a gases agrios (gases que contienen H2S y/o Whichert y
Azizutilizaron rangos de temperaturas entre 40 y 300 Fahrenheit, presiones
entre0 y 7000,01 lpcm y gases cidos con una concentracin de 80% 0 menos;
los valores de temperatura y presin pseudocritica se calculan por la regla de
Kay y se modifican por medio de un factor de ajuste denominado Fsk,
calculado con

c- Mtodo de refraccin molecular de Eykman

7
 Los valores de EMR para la mayora de los componentes del gas
natural, y para los hidrocarburos normales para finados se ha encontrado, que

EMR=2,4079 + 0,7293M +0,0000326M2

Esta ecuacin presenta una correlacin bastante exacta y puede usar

separa determinar el EMR de la fraccin ms pesada de un sistema, a partir de
su peso molecular. En caso de conocerse la densidad de la fraccin ms
pesada, puede emplearse para determinar el EMR.

Si se conoce el peso molecular y la gravedad especfica de la fraccin

ms pesada, este ltimo valor es generalmente el ms exacto. Para una serie
homloga, la relacin entre el ndice de refraccin Molecular de Eykman,(EMRI
= EMR/M) y la densidad (p) es lineal, tal como indica la Fig. No. 6.Esta relacin,
analticamente, puede expresarse as

8
 Los valores A y B se utilizan cuando se est usando el sistema mtrico.
Por ello cada uno de estos parmetros es igual a la unidad en el sistema ingles
Los siguientes pasos resumen el mtodo para determinar el factor Z

1. Se divide la composicin en dos grupos: Grupo 1: CO2, H2S, N2, y

Grupo 2: C2, y dems hidrocarburos. Si se encuentra presente C7+, a partir de
la densidad, medida y con la Fig No. 5, se obtiene EMR.

2. Para cada grupo del Paso 1, se calcula,

3. Con EMR1 se Obtiene lo descrito en el punto I y con EMR2 se obtiene

lo descrito en el punto II

4. Se calcula el EMR de la mezcla:

5. Se calculan los puntos crticos de las ecuaciones descitas anteriormente,

luego se determina los puntos pseudoreducidos y se obtiene Z del siguiente
grafico

9
d- Mtodo de Pitzer

10
 e- Mtodo en base a la Ecuacion R- K

Es un mtodo empleado tanto para gases dulces como amos. Para este
ltimo caso, cuando el gas contiene CO2,H2S o ambos, Wichert y Aziz (Ref.24)
proponen corregir (ajustar) la presin y la temperatura crticas de cada
componente de la mezcla, por medio de un factor de ajuste, (Frk), en la
siguiente forma:

Donde, Tci y Pci, son la temperatura y la presin criticas corregidas del

componente i de la mezcla; Tci y Pci son los respectivos valores sin corregir (de
tablas). El valor de Frk se calcula de la forma que sigue

11
 6- Aplicaciones del Comportamiento del Gas
ley de Boyle

La relacin matemtica que existe entre la presin y el volumen de un

cantidad dad de un gas a una cierta temperatura fue descubierta por Robert
Boyle en 1662. Boyle encerr una cantidad de aire en el extremo cerrado de un
tubo en forma de U, utilizando mercurio como fluido de retencin. Boyle
descubri que el producto de la presin por volumen de una cantidad fija de
gas era un valor aproximadamente constante

La ley de Boyle (tambin conocida como ley de Boyle y Mariotte), nos dice
que si en un gas ideal se mantiene la temperatura constante, la presin del gas
es inversamente proporcional al volumen que ocupa, lo que se expresa

Si aqu introducimos magnitudes especficas, dividiendo por la masa de

gas, nos queda

O, equivalentemente, que la densidad de un gas ideal es proporcional a

su presin, a temperatura constante

Con F (T) una cierta funcin de la temperatura y proporcional a la masa de gas.

Ley de Charles

12
 La ley de Charles (tambin llamada de Gay-Lussac, de Charles y Gay-
Lussac, o de los volmenes) afirma que en un gas ideal a presin constante, el
volumen que ocupa el gas vara linealmente con la temperatura que tiene

O equivalentemente, que la temperatura de un gas ideal vara

linealmente con el volumen que ocupa

Experimentalmente se encuentra que la ordenada t0, que representara

la temperatura a la cual el gas ideal ocupara un volumen nulo (aunque ningn
gas se puede llevar hasta esa temperatura), es independiente de la presin del
gas siempre que sea baja y vale aproximadamente .
Definiendo entonces la temperatura absoluta del gas como

La ley de Charles se escribe

13
 Ley de Gay-Lussac
Cuando se investiga experimentalmente como depende entre s el
volumen y la temperatura de un gas a una presin fija, se encuentra que el
volumen aumenta linealmente al aumentar la temperatura. Esta relacin se
conoce como Ley de Charles y Gay-Lussac, y se puede expresar
algebraicamente por:

V = V0 (1 + "t)

Donde V0 es el volumen que a la temperatura de 0 C, " es una

constante que tiene aproximadamente el valor 1/273 para todos los gases y t
es la temperatura en la escala Celsius. Esta ecuacin establece que el volumen
de un gas aumenta linealmente al aumentar su temperatura

7- Ejercicios sobre el factor de compresibilidad del gas

1) Si Z = 1.00054 a 0C y 1 atm y la temperatura de Boyle del gas es 107K,

calcular los valores de a y b (slo se necesitan los dos primeros trminos de la
expresin de Z)

Resp:

Con los dos primeros trminos para Z, se tiene:

1 a
Z 1 b p
RT RT

a
TB
Rb
Y la definicin de la temperatura de Boyle

De donde

a
TB R 107K (0.082 atm lt / Kmol ) 8.774 (atm lt / mol )
b
o bien a = 8.774 b

Sustituyendo este valor en la expresin de Z y asignando valores para p y T:

bp 8.774bp
Z 1 8.774
RT R 2T2
b = 0.01988 (lt/mol)

Con este valor se calcula a = 8.774 b = 0.1744 (lt/mol)2

14
 2) Las constantes crticas para el agua son 374C, 218 atm y 0.0566
lt/mol. Calcular los valores de a, b y R. Compare el valor de R con el correcto.
Valorar slo las constantes a y b a partir de pc y Tc. Empleando estos valores y
el valor correcto de R, calcule el volumen crtico. Compare con el valor
correcto.

Resp:

atm lt 2
a 3p c V 3( 218 atm )( 0.0566) (lt / mol ) 2.0951
c
2 2 2

mol 2
V 0.0566 lt
b c 0.01886
3 3 mol
8p c Vc 8( 218)( 0.0566) atm lt
R 0.05085
3Tc 3(647.15) Kmol

El valor de R no concuerda con el correcto de 0.08205 (atm lt/K mol), el

porcentaje de error es:

0.08205 0.05085
% error 100 61.3%
0.08205

Calcular a y b usando solamente pc y Tc:

27( RTc ) 2 27(0.08205 647.17 ) 2 atm lt 2

a 5.4496
64p c 64( 218) mol 2
RTc 0.08205(647.15) lt
b 0.03042
8p c 8( 218) mol

y el volumen crtico resulta

lt
V 3b 0.09126
mol
Que comparado con el valor correcto da un porcentaje
de error de:

15
 0.09126 0.0566
% error 100 61%
0.0566

La ecuacin de Van der Waals no es precisa cerca del estado crtico.

Z 1 Bp Cp 2 Dp 3
3) El factor de compresibilidad para metano es . Si p
est dado en atms, los valores de las constantes son los siguientes:

TK B C D
200 -5.75 x 10-3 6.86 x 10-6 18.0 x 10-9
1000 0.189 x 10-3 0.275 x 10-6 0.144 x 10-9
Represente grficamente Z en funcin de p a estas dos temperaturas en el
intervalo 0 a 1000 atm.

Resp.:

Z a 200 K

p(atm) 100 200 300 400 600 800 1000

Z 0.513 0.27 0.3814 0.954 3.914 10.014 20.12

Z a 1000 K

p(atm) 100 200 300 400 600 800 1000

Z 1.028 1.050 1.0853 1.1288 1.2435 1.4009 1.608

De los grficos se puede ver que metano tiene comportamiento ms cercano al

ideal a 1000K que a 200K.

16
Fases Condensadas

1 V 1
, ,
V T p T p
1) Si demostrar que donde es la densidad.

Resp.:

w
V

Si w es la masa, , derivar a presin constante para obtener

17
 1

V w
w
T p T p 2 T p

Sustituir en la definicin de

1 1
2
T p T p

d
dT dp

2) Demostrar que, donde = w/V es la densidad, y w, la masa es

constante.

Resp:.

El volumen V es una funcin de estado, luego

V V
dV dT dp
T p p T

Con las definiciones de y

V V
V y V
T p p T

Obtenemos

dV w
dT dp dV d
V 2
Adems

dV d d
dT dp
V
Y finalmente

18
3) Los siguientes datos de presin de vapor son vlidos para el zinc metlico
en estado lquido:

p(mm) 10 40 100 400

T(C) 593 673 736 884

A partir de un grfico adecuado, determine el calor de evaporacin del zinc y la

temperatura de ebullicin normal.

Resp:.

De la relacin de Clausius-Clapeyron (p en atmsferas)

Q vap 1 Q vap
ln p
T RT


R b

Q vap Q vap

R RT
b
graficar ln(p) vs 1/T, la pendiente es y el intercepto

ln p (atm) -4.331 -2.944 -2.028 -0.642

1/T x 104 11.547 10.571 9.911 8.953

Notar que los puntos en el grfico no estn en lnea recta. Conviene hacer
regresin lineal.

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Del grfico resulta a = 12.6 y b = (12.6-0)/(0-8.6 x 10-4) = -1450

Q vap bR ( 1450)(1.987 ) 29119 (cal / mol )

Por otra parte:

Q vap 29110
Tb 1162 K 889C
Ra 1987(12.6)
y Tb se obtiene del intercepto

Mediante un ajuste de mnimos cuadrados, los valores ms exactos de a y b se

pueden obtener de:

n xy ( x)( y ) 1
b
x
y a y n x
n x 2
2
n

Aqu, n = 4, y = ln(p), x = 1/T

20
 x 4.098 10 3
y 9.945
x 2
4.235 10 6 (xy) 0.0107

Lo que permite recalcular a y b:

b 14.196 y a 12.058

Luego

Q vap 28208 (cal / mol ) Tb 1177 .3K 904.3C

Conclusin

Un gas real en oposicin a un gas ideal o perfecto, es un gas que

exhibe propiedades que no pueden ser explicadas enteramente utilizando la ley
de los gases ideales. Para entender el comportamiento de los gases reales, lo
siguiente debe ser tomado en cuenta: efectos de compresibilidad. La presin

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ejercida por el gas se debe a los choques de las molculas con las paredes del
recipiente.

El factor de compresibilidad Z, es un factor de correccin, que se

introduce en la ecuacin de estado de gas ideal para modelar el
comportamiento de los gases reales, los cuales se pueden comportar como
gases ideales para condiciones de baja presin y alta temperatura, tomando
como referencia los valores del punto crtico, es decir, si la temperatura es
mucho ms alta que la del punto crtico, el gas puede tomarse como ideal, y si
la presin es mucho ms baja que la del punto crtico el gas tambin se puede
tomar como ideal.

Bibliografa
Cengel, Y. y Boles, M. (2006) Termodinmica. Quinta Edicin. Mc
Graw-Hill.

22
 Faires, V. Termodinmica. Uteha.

Holman J.P. Termodinmica. Mc Graw-Hill.

J Keenan, J. y Keyes, G. Tabla de Gases John Wiley and Sons Inc
http://quimica.laguia2000.com/leyes-quimicas/ley-de-los-gases-reales

http://www.fisicanet.com.ar/fisica/gases/ap05_gases_reales.php

23