UNIVERSIT HASSAN II DE CASABLANCA

FACULT DES SCIENCES BEN MSIK

CASABLANCA
DPARTEMENT DE CHIMIE

Filire sciences de la matire chimie Semestre 5

Module : Techniques Spectroscopiques dAnalyse A.U : 2014/2015

Correction TD1
LULTRAVIOLET-VISIBLE

Exercice 1

On a la loi de BEER-LAMBERT :

A = .l .C
Avec : A: Absorbance de la solution
l : largeur de la cellule contenant la solution (en cm)
C: concentration du compos en solution (mole/litre)
: coefficient dextinction molaire du compos (constante en litre.mole-1.cm-1).
Labsorbance observe A doublerait puisque labsorbance est directement proportionnelle la
concentration selon la loi de Beer-Lambert. Toutefois, la valeur de dpend de la nature de la
substance absorbante (et de la longueur donde) et demeure donc constante, cest--dire quelle est
indpendante de la concentration.

Exercice 2

Dans le Biphnyle (structure de gauche), toutes les liaisons doubles sont conjugues les unes avec
les autres. Par contre, le Diphnylmthane (structure de droite) ne possde pas une conjugaison dans
toute sa structure, car le groupement -CH2- interrompt cette conjugaison. Puisque la longueur
donde est directement proportionnelle lampleur du systme conjugu au sein dune structure,
cest le Biphnyle qui aura la plus grande longueur donde dabsorption.

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Exercice 3

1) Il faut travailler dans un milieu basique pour viter la protonation de lamine tertiaire. De plus, en
tamponnant la solution, on sassure denregistrer le spectre UV-Vis dune seule forme de la drogue.

2) Daprs la courbe :

max

A
3) On a : A = .l.C =
l.C
0.57
A.N : = = 5182 l.mol 1 .cm 1
11.10 1.10 4
1

1
4) On sait que labsorbance A dune solution se dfinit comme tant : A = log10 = log(T )
T
I
Do T est la transmission dune solution, dfinie par la relation : T = o 100
IT
Avec : lintensit de la lumire incidente Io et lintensit de lumire transmise IT.
Donc T = 20% = 0,2, on a :
log10 (T )
A = log10 (T ) .l.C = log10 (T ) C =
l.
log10 (T ) log10 (0,2)
A.N : C = = = 1,23.10 4 mol / l
l. 11.10 1 5182
Et T = 70% = 0,7 :
log10 (T ) log10 (0,7 )
C= = = 2,72.10 5 mol / l
l. 11.10 1 5182

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5) Il existe plusieurs facteurs pouvant affecter la linarit de la relation Beer-Lambert :
a. Les dviations dans les coefficients dabsorptivit molaire (ou coefficients dextinctions molaires
cest la mme chose) aux hautes concentrations (>0.01M)
En raison des interactions lectrostatiques entre les molcules.
Changement de lindice de rfraction.
b. Dispersion lumineuse par des particules.
c. Fluorescence / phosphorescence de lchantillon.
d. Participation des quilibres chimiques qui sont fonction de la concentration.
e. Rayonnement polychromatique; les dviations peuvent tre minimises en utilisant une partie
relativement plate de la gamme d'absorption telle que le maximum de la bande d'absorption.

N.B : Plus labsorbance est grande, plus la sensibilit de ltalonnage est grande (grande
pente). Cependant, si nest pas un maximum ou un minimum, la gamme linaire est rduite
d surtout (e) et les limitations instrumentales.

Exercice 4

une longueur d'onde donne , l'absorbance A d'un mlange de n espces absorbantes est la
somme des absorbances individuelles, donc :

Pour : = 322 0 ,24 = (1 5004 [Produit1]) + (1 2961 [Produit2]) + (1 9178 [Produit3])

Pour : = 358 0 ,62 = (1 15632 [Produit1]) + (1 8305 [Produit2 ]) + (1 7 [Produit3])

Pour : = 370 0 ,12 = (1 39 [Produit1]) + (1 13409 [Produit2]) + (1 0 [Produit3])

On note : [Produit 1] = x ; [produit 2] = y ; [produit 3] = z

Donc nous avons 3 inconnus, il nous faut 3 quations pour rsoudre ce systme :

5004 x + 2961y + 9178 z = 0,24

15632 x + 8305 y + 7 z = 0,62
39 x + 13409 y + 0 z = 0,12

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 Rappel : La rsolution dun systme (33) par la mthode de Cramer.
ax + by + cz =

Soit : ( S )a' x + b' y + c' z =
a ' ' x + b ' ' y + c ' ' z =

+ a b c
b' c ' b c b c
On calcule : = a' b' c' = + a a' + a' '
b' ' c ' ' b' ' c ' ' b' c '
+ a ' ' b' ' c ' '
Si = 0 :
Donc (S) nadmet pas de solutions ou admet une infinit des solutions.
Si 0 :
Donc (S) admet une solution unique (x, y, z), tel que :
b c a c a b
b' c ' a' c' a ' b'
b' ' c ' ' y a ' ' c' ' a ' ' b' '
x= x = , et y = = , et z = z =

Donc en appliquant la mthode de Cramer sur notre systme, on va trouver : = 1,93.1012

x = 3,5.10 5 mol / l

Et : y = 8,8.10 6 mol / l
z = 4,2.10 6 mol / l

Pour calculer les nombres de moles prsentes dans V = 250ml de solution, on utilise la relation : n = C.V

n(Produit1) = 8,8.10 6 mol

Par suite : n(Produit2) = 2,2.10 6 mol
n(Produit3) = 1,05.10 6 mol

Exercice supplmentaire

1) On choisit la longueur donde qui correspond labsorption maximale pour la solution considre.
En effet, comme la lumire employe nest pas parfaitement monochromatique, on travaille au
maximum dabsorption pour que puisse tre considr comme constant (Au niveau du pic
dabsorption, est quasiment identique pour le domaine trs restreint de longueurs dondes
employes.)

On travaille galement cette longueur donde pour avoir des valeurs dabsorbances leves afin de
minimiser les erreurs relatives de mesures.

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2) La loi de Beer-Lambert est A = .l.C avec et l qui sont des constantes, on doit donc obtenir une
droite qui passe par 0 si on trace A = f(C).

0,7
(0,2 ; 0,601)
0,6

0,5
Absorbance

0,4

0,3 (0,1 ; 0,302)

0,2

0,1

0
0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25
Concentration (mol/l)

On obtient une droite qui passe par 0 : La loi de Beer-Lambert est vrifie.
A 0,601 0,302
Avec la pente de cette droite est p = = = 2,99 3 l/mol.
C 0,20 0,10

3
3) Lquation de la droite est A = 3C, c--d : .l = 3 = .
l
3
A.N : = = 3 l.mol 1 .cm 1 .
1

A
4) On a : A = .l.C C =
l.
0.200
A.N : C = = 6,7.10 2 mol / l.
3 1.

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