Abundancia Relativa de Especies

Cuando una especie qumica A intercambia partculas L con el medio, se pueden

formar una serie de compuestos de frmula ALn.
Cul de estas especies es la que predomina depende de la concentracin de L en el
medio. Se puede predecir facilmente este predominio usando las constantes logartmicas de
disociacin sucesiva (pKa pKc), pero tambin se puede calcular la proporcin relativa de
cada especie en forma cuantitativa.

Prediccin Cualitativa
La disociacin de los compuestos ALn se representa por los equilibrios:
ALn ALn-1 + L

Las constantes sucesivas son:

A L n 1 L
K c, n =
ALn

Podemos afirmar que en medios muy diludos en L (pL>pK1), predomina la especie libre
A, mientras que en medios muy concentrados (pL<pKn) predomina el complejo con mas
molculas de L (donador). En los valores intermedios dominan los anfolitos:
ALn ... ... AL2 AL A
pL
pKn pK... pK3 pK2 pK1

Cuando llega a ocurrir que pKm+1>pKm, entonces el anfolito intermedio ALm dismuta:
ALm+1 ALm

pL
ALm ALm-1
pKm+1 pKm

En estos casos, el resultado final ser que predominan ALm+1 y ALm-1, solo quedan trazas de
ALm.
ALm+1 ALm-1
pL
pKnuevo

El pK del nuevo par ser la media ponderada de los anteriores.

Clculo Numrico

La formacin de las especies ALn se representa por:

A + nL ALn
Las constantes globales de formacin son:
ALn
n = n
A L
Si definimos un nuevo trmino M como el cociente de la conc. total de S, respecto a la
conc. libre:
A T A + ALn
A = A( L) = =
A A

se puede demostrar que este tiene la forma:

A = A ( L) = 1 + n L
n

Por lo tanto, la fraccin de la especie en forma libre queda representada por la expresin:
A = 1
A

Las dems especies estarin representadas por:

ALn = A n L
n

El sistema de ecuaciones obtenido indica que la fraccin existente de cada especie depende
nicamente de la concentracin de L (pL).

Ejemplo bsico
Supongamos una especie M, la cual puede formar con L los complejos ML y ML2, segn
los equilibrios:
ML L M L
ML2 ML + L K c , 2 = ML M + L K c ,1 =
M L2 ML

Cualitativamente esperamos tres regiones de predominio de especies, excepto cuando ML

sea inestable y dismute, estas sern:
cuando ML2 ML M
pKc,1>pKc, pL
pKc,2 pKc,1

Y cuando ML2 M
pL
pKc,1<pKc,2:
(pKc,1 + pKc,2)
2

Para conocer la fraccin relativa de cada especie a diferentes valores de pL, necesitamos
plantear el siguiente sistema de ecuaciones:
1 = 1 K
c ,1

1
2 =
K c ,1 K c , 2
L = 1 0 pL
M = 1 + 1 L + 2 L
2

M = 1
M

M L = M 1 L
M L = M 2 L
2
2
En las figuras de abajo se muestran los resultados obtenidos para diversos valores de pKc,1
y pKc,2.

pKc,2=3, pKc,1=7 pKc,2=4, pKc,1=7 pKc,2=5, pKc,1=7 pKc,2=6, pKc,1=7

De las imgenes anteriores se concluye que para que la especie intermedia ML llegue a ser
prcticamente la nica especie en solucin y M y ML2 sean despreciables, se necesita
colocarse a un valor de pL intermedio entre PKc,1 y pKc,2 y adems, la diferencia entre los
pKs debe ser mayor a tres unidades.