HC HA H H

HB CH2D CH2 H

RMN-13C (25.16 MHz, CDCl3)

Desplazamientos en ppm: C1 114.73, C2 138.20, C3 33.27

RMN-1H (89.56 MHz, CDCl3)

Desplazamientos en ppm: HA 5.809, HB 4.99, HC 4.95 y HD 2.151

41
 HC HA H H

HB CH2D CH2 H
IR

3300-3000 cm-1 =C-H

1675-1600 cm-1 C=C
1000-650 cm-1 =C-H

EM

42
 HD A
H
2 5
1 CH3E
4
HC
3
HB CH3E
6
RMN-13C (15.09 MHz, CDCl3)

Desplazamientos en ppm: C1 114.17, C2 133.50, C3 126.17, C4 135.62, C5 18.23 y C6 25.91

RMN-1H (89.56 MHz, CDCl3)

Desplazamientos en ppm: HA 6.54, HB 5.85, HC 5.06, HD 4.95 y HE 1.77

43
 HD A
H
2 5
1 CH3E
4
HC
3
HB CH3E
6
IR

3300-3000 cm-1 =C-H

1675-1600 cm-1 C=C
1000-650 cm-1 =C-H

EM

44
Serie de Problemas de Qumica Orgnica I (Dienos).

1. Escriba el mecanismo y dibuje las estructuras de los productos (indicando cul es el

producto mayoritario) que se obtienen de la reaccin del 2-metilciclopenta-1,3-dieno con:
a) Br2 a -20 0C
b) HBr a 40 0C

2. En la literatura qumica se ha registrado un nmero muy grande de reacciones de Diels-

Alder, muchas de las cuales implican dienos, dienfilos, o ambos, relativamente
complicados. Con base en su conocimiento de las reacciones de Diels-Alder, prediga la
constitucin del aducto (producto) Diels-Alder que esperara que se forme de las siguientes
combinaciones de dienos y dienfilos:
(CH3)3SiO
a) + CH3O2CC CCO2CH3

b)
+
O

CH2OCH3

c)
+ H2C CHNO2

3. Cules son los reactivos que se necesitan para preparar los siguientes compuestos?
O

O
a)
O
O

Cl Cl Cl Cl Cl

b)

n
Neopreno (policloropreno)

CH3O2C

c)

CH3O2C
45
4. Sugiera reactivos adecuados para llevar a cabo cada paso en la siguiente secuencia
sinttica:
Br Br
a
b
O

Br Br

c
O

O
d
O
O
O

5. Complete la siguiente ecuacin:

O

+ ?

6. Use una reaccin de ruptura oxidativa para explicar cmo diferenciaran los dos dienos
siguientes:

7. Indique cules son las unidades estructurales isoprnicas que se encuentran en el

sesquiterpeno cido abscsico (hormona vegetal).

CO2H

OH cido abscsico

46
8. Qu productos espera obtener de la reaccin
siguientes reactivos?
a) Un mol de Br2 en CH2Cl2
c) Un mol de HCl en ter
d) 3-Buten-2-ona (H2C=CHCOCH3)
g) Exceso de OsO4 seguido de NaHSO3
del ciclohexa-1,3-dieno con cada uno de los
b) O3 seguido de Zn
d) Un mol de DCl en ter
f) Un iniciador de polimerizacin

9. Prediga los productos de las siguientes reacciones de Diels-Alder:

CHO + O ?
+ ?

a) b) O

10. Muestre la estructura, incluyendo la estereoqumica, del producto de la siguiente reaccin

de Diels-Alder.

O
COCH3
+ ?
H3COC
O

11. La reaccin del isopreno (2-metilbuta-1,3-dieno) con propenoato de etilo da una mezcla de
dos aductos de Diels-Alder. Muestre la estructura de cada uno y explique por qu se forma
una mezcla.

CH3 O
H 2C C CH CH2 + H2C CHCOCH2CH3 ?

12. Cmo utilizara la reaccin de Diels-Alder para preparar los siguientes productos? Muestre
el dieno y los dienfilos de partida en cada caso.

O H

a) O b) CN

47
 O

c) O d) CO2 CH 3

13. El aldrin, un insecticida clorado cuyo uso est prohibido en Estados Unidos, se puede
fabricar a partir de la reaccin de Diels-Alder del hexaclorociclopenta-1,3-dieno, con
norbornadieno. Cul es la estructura del aldrin?

Norbornadieno

14. El trieno que se muestra en seguida reacciona con dos equivalentes de anhdrido maleico y
produce un compuesto con frmula C17HI6O6. Prediga una estructura para el intermediario
que se obtiene de la reaccin con un mol del anhdrido maleico y la estructura del producto
final.

+ 2 O C17H16O6

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Algunos terpenos representativos, y productos naturales relacionados con ellos. Por costumbre,
las estructuras se representan como frmulas con el esqueleto de carbonos, al describir
compuestos de origen isoprenoide.

Monoterpenos

OH
-Felandreno Mentol
(eucalipto) (menta)
O
Citral
(pasto limn)

Sesquiterpenos

OH
O
OH O
H HO

-Selineno Farnesol cido abscsico

(apio) (almizcle de semillas) (hormona vegetal)

Diterpenos

OH

Vitamina A
Cembreno
(presente en tejidos de mamferos y en aceite de
(pino)
pescado; sustancia importante en la qumica de la visin)
Triterpenos

Escualeno
(aceite de hgado de tiburn)
Tetraterpenos

-Caroteno
(presente en zanahorias y otras verduras;
las enzimas del organismo rompen el -caroteno y forman la vitamina A)

49