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Introduccin........................................................................................................ 2
Antecedentes Tericos........................................................................................ 3
Flujos no ideales.............................................................................................. 3
DTR.................................................................................................................. 3
Estado de agregacin...................................................................................... 3
Anticipacin o tardanza del mezclado.............................................................4
Curva Et............................................................................................................... 4
Tiempo medio de residencia............................................................................... 5
Curva F................................................................................................................ 5
Relacin entre E y F.......................................................................................... 5
Conversin para una sola fase y una alimentacin.............................................5
Mtodo de Pulso.................................................................................................. 6
Test de Consistencia............................................................................................ 8
Modelo de los compartimientos..........................................................................9
Conceptos matemticos.................................................................................... 11
Modelo de Dispersin........................................................................................ 12
Modelo de estanques en serie..........................................................................15
Modelo de conveccin para flujo laminar..........................................................16
Relacin lineal entre conductividad molar y concentracin de trazador...........18
Modelo de Mohr................................................................................................ 19
Conclusin........................................................................................................ 20
Bibliografa........................................................................................................ 20
Introduccin
No todos los reactores de tanque estn perfectamentente mezclados ni todos los reactores
tubulares presentan comportamiento de flujo tapn. En tales casos, es necesario aplicar
mtodos para considerar desviaciones del comportamiento ideal.
Los modelos de flujo de los reactores ideales representan los dos casos extremos de mezcla
total e instantnea (recipiente uniforme) y ausencia total de mezcla (gradiente a lo largo del
tubo producido solo por la reaccin qumica). Los reactores ideales son sencillos de resolver, y
suelen mostrar un contacto entre los reactivos y un comportamiento ptimos. Por ejemplo, el
tanque continuo ideal es un sistema perfectamente agitado con composicin uniforme en el
reactor y en el efluente [mezcla completa], cuyo balance de materia en estado estacionario es:
=cox/v.
Hoy en da, existen diversas tcnicas para medir y modelar la desviacin de los resultados
esperados por la teora.
Antecedentes Tericos
Flujos no ideales
El flujo de un equipo real siempre presenta desviaciones con respecto a un equipo ideal, es
por eso que se estudian modelos que representen el comportamiento de los flujos no
ideales. Hay tres factores que caracterizan el modelo de flujo:
DTR: distribucin del tiempo de residencia del material o compuesto que fluye por
el reactor.
Estado de agregacin del compuesto que fluye.
Anticipacin o tardanza del mezclado en el recipiente.
DTR
Para predecir el comportamiento de un reactor qumico no ideal es necesario conocer bien
lo que sucede dentro de l, cmo se comporta el fluido dentro del reactor marcando o
etiquetando el fluido, siguindolo a travs del recipiente. Eso permitir saber cunto tiempo
permanecen las molculas dentro del reactor. Esto se denomina distribucin de tiempo de
residencia.
Estado de agregacin
El fluido que circula por el recipiente puede ser considerado como:
t rx t mix
Si : Al tratarse de una reaccin lenta basta considerar el compuesto como
micro-fluido. Es una condicin tpica para reacciones industriales.
t rx t mix
Si : Al ser una reaccin instantnea, el compuesto se encuentra en la zona
media de distincin. Como ejemplo, se puede tratar de fluidos muy viscosos en
flujo laminar.
Curva Et
Se define como la funcin de la distribucin de tiempos de residencia. Es la funcin que
describe de manera cuantitativa cunto tiempo han pasado diferentes elementos del fluido
dentro del reactor o recipiente. La cantidad E(t) dt es la fraccin del fluido que sale del
reactor, tras haber pasado un tiempo intermedio entre t y t+dt.
E (t ) * dt 1
0
Ecuacin 1
Figura 1. Curva Et
Para determinar Et para cualquier flujo, se recurre a tcnicas experimentales estmulo-
respuesta, donde mediante una perturbacin (inyeccin de trazador en el fluido que entra al
recipiente) y la respuesta es una concentracin de ste a la salida versus el tiempo. Lo ideal
es que el trazador sea una sustancia que se pueda detectar mediante una seal pulso o
escaln y que no perturbe el tipo de flujo en el recipiente
t * E (t ) * dt
tm 0
t * E (t )* dt
E (t ) * dt
0
0
Ecuacin 2
En ausencia de dispersin y para flujo volumtrico constante, sin importar qu tipo de DTR
tenga un reactor (ideal o no ideal), el tiempo espacial, , es igual tiempo medio de
residencia, tm.
Curva F
Si se est alimentando un reactor con un fluido determinado y en cierto momento se aplica
un cambio en forma de escaln en la entrada, por ejemplo mediante un cambio abrupto y
sostenido en la concentracin de un trazador, lo que se observa como respuesta a la salida
es la curva F. En este caso, expresando la relacin de la concentracin del trazador a la
salida respecto a la de entrada y representndola en funcin del tiempo se obtiene la curva
F. Igual que antes puede representarse la curva en funcin del tiempo o del tiempo
reducido. En el caso de la curva F se tiene que: F(t) = F().
Relacin entre E y F.
Si se inyecta a tiempo cero cierta concentracin de trazador y esta inyeccin se mantiene
constante, se habr introducido una funcin escaln en la entrada. La respuesta a la salida
es la curva F, que se obtiene dividiendo la concentracin de trazador a la salida por la
concentracin a la entrada para cada instante de tiempo. Concentracin de trazador a la
entrada concentracin de trazador a la salida F(t) Para un tiempo t posterior a la inyeccin
de trazador, la fraccin de trazador a la salida ser igual a la fraccin de la corriente de
salida con tiempo de residencia menor que t.
C A
CA
* Et * dt
C A 0 0
C A 0 elem. fluido
Ecuacin 3
En trminos de conversin:
X A X A elem. fluido * Et * dt
0
Ecuacin
CA
e k *t
C A0
Para reacciones de 1er orden: Ecuacin
CA 1
C A0 1 k * C A 0 * t
2do orden: Ecuacin 6
Para las otras cinticas de reaccin, se debe emplear la expresin particular que representa
al sistema.
Mtodo de Pulso
Mtodo experimental no qumico donde se utiliza un trazador no reactivo y se obtiene
como respuesta una funcin de pulso de distintos tiempos de residencia.
Al introducir instantneamente el trazador al fluido que pasa por el recipiente, se debe
registrar la curva de Concentracin a la salida con respecto al tiempo.
Figura3: Curva de concentracin a la
salida de un reactor con respecto al
tiempo.
Del balance de materia:
M
A
v
Ecuacin 7
V
t
v
Ecuacin 8
Donde; M: es la masa o moles del trazador agregado.
La curva Et se obtiene de la curva de la concentracin del trazador.
(t t0 )
significa que el pulso slo ocurre cuando t = t0.
Figura 5: Curva Et vs t correspondiente a un flujo pistn.
Las propiedades de esta funcin a tener en cuenta son:
rea bajo la curva:
(t t )* dt 1
0
0
Ecuacin 9
(t t ) * f (t ) * dt f (t )
0
0 0
Ecuacin 10
Test de Consistencia
El primer test de consistencia consiste en lo siguiente:
M
A C (t )dt
v 0
Ecuacin 11
M real CNaCl *V
donde , CNaCl 5 M y V 3 mL
Los reactores no ideales se alejan de la idealidad, al igual como se explica en el caso de los
volmenes existen distintos fenmenos con los flujos de entrada a los reactores. El flujo
que entra a un reactor se llama flujo activo, v a, si existiese un flujo que no entra al reactor y
va directamente desde la entrada al flujo de salida se denomina flujo con desviacin o
bypass, vb. Y si un flujo de salida se devuelve al flujo de entrada se denomina flujo de
recirculacin.
Figura 6: reactor tipo pistn con reciclo y reactor continuo con bypass y volumen muerto.
Al comparar las curvas que entrega el modelo para un reactor tipo pistn ideal con uno con
volumen muerto y con otro con bypass se observa lo siguiente,
Figura 7: Curvas Et vs t para flujo pistn ideal, con volumen muerto y desvo.
Figura 8: Curvas Et vs t para un reactor continuo ideal, con volumen muerto y desvo.
Curvas como estas existen para gran cantidad de combinaciones, como pistones o reactores
en serie y en paralelo, pistones con reciclo, etc.
Al conocer la masa del trazador, el volumen y el flujo se pueden comparar el tiempo medio
t V /v
calculado con el tiempo medio observado. Recordando que el tiempo medio es y
t obs Va / v
que en la prctica el observado es .
Por ltimo para utilizar este modelo hay que tener en cuenta que experimentalmente las
curvas no sern exactas es por eso que se debe tener un criterio para saber si el modelo
calza razonablemente o no. A continuacin se muestra un ejemplo de lo que podra suceder
en un reactor tipo pistn,
kt Ca
El mtodo del trazador qumico consiste en variar y se mide , se representa en un
kt Ca / C a o
grfico de vs . Mediante este mtodo se pueden encontrar fcilmente las zonas
muertas y las recirculaciones, desgraciadamente el mtodo con un trazador qumico no es
muy sensible para estudiar los modelos debido a que las formas de las curvas son muy
similares.
Conceptos matemticos
Se definen estos parmetros estadsticos que permiten caracterizar las curvas de
distribucin.
Media
Parmetro locacional de distribucin
t * C * dt
t 0
C * dt
0
Ecuacin 12
t i
Como la celda recolecta datos cada un segundo, =1, entonces para el caso de la distribucin de
concentraciones el tiempo medio.
t
t C
i i
C i
Ecuacin 13
Varianza
t
2
* C * dt
2 0
t 2
C * dt
0
Ecuacin 14
2
t C i
2
i
t
2
C i
Ecuacin 15
Modelo de Dispersin
Este modelo se centra en el estudio de la propagacin del flujo pistn en base al coeficiente
D m 2 / s
de dispersin y representa el proceso de propagacin de la seal del trazador
medida a la salida de un recipiente.
D uL
, y para calcularlo en base a la curva del trazador, se debe calcular otros parmetros
caractersticos de una curva de DTR. En particular se mide:
t : tiempo medio
2 : var ianza
D 0.01
uL
Corta desviacin de flujo pistn
D 0.01
uL
Larga desviacin de flujo pistn
Dentro del grupo de larga desviacin de flujo pistn existen 4 sub-clasificaciones que se
organizan segn las condiciones lmites (flujo pistn y/o dispersin) de entrada y/o salida
del flujo. En la literatura, se reporta que la nica situacin fsica real (junto con el grupo
D 0.01
uL
) es la combinacin donde ambos lmites tienen dispersin o tambin llamado
recipiente abierto y se representa bajo el siguiente grfico y ecuaciones:
Figura 11: Curva de tiempo de residencia normalizada para el sistema recipiente abierto
Donde;
1
2
1
E ,oo exp
4 D
uL
4 D
uL
Ecuacin 16
u L ut 2
Et ,oo exp
4 Dt 4 Dt
Ecuacin 17
tEoo D
Eoo 1 2
t uL
Donde;
1
2
1
E ,oo exp
4 D
uL
4 D
uL
Ecuacin 16
u L ut 2
Et ,oo exp
4 Dt 4 Dt
Ecuacin 17
tEoo D
Eoo 1 2
t uL
Ecuacin 18
t2,oo D D
2
2,oo 2 8
t2 uL uL
Ecuacin 19
Donde;
iN 1 i
E i t i * E e
( N 1)!
Ecuacin 21
N * N *
N 1
E N * t i * E ( N 1)!
e N *
Ecuacin 22
siendo;
t i tiempo medio de residencia por cada Estanque
t N * t i tiempo media de residencia en el conjunto de N Estanques
i t / t i N * t / t
t / t t / N *ti
Si el flujo volumtrico es pequeo, el movimiento principal del fluido ser por difusin
molecular, donde el rgimen ser de difusin pura. Esta situacin es muy poco
frecuente.
Curva E(t), distribucin de tiempo de residencia RTD. Es evidente que si los elementos
de un fluido toman diferentes rutas a travs del reactor pueden tardar diferentes intervalos
de tiempo para pasar a travs de l. La distribucin de estos tiempos para la corriente de
fluido que sale del recipiente se denomina distribucin de tiempos de salida E(t),
distribucin del tiempo de residencia RTD del fluido. La funcin E(t) posee unidades de
tiempo a la inversa. Cuando no es posible representar satisfactoriamente las desviaciones
del flujo ideal en flujo pistn o en mezcla perfecta por los modelos mencionados
anteriormente, se ha de emplear otros modelos que representan la segunda manera de
resolver el problema de flujo no ideal. Estos modelos combinados propuestos por
Levenspiel (1979) son modelos de flujo con un campo de aplicacin ms amplio, porque
supone que el reactor real est constituido por una combinacin de varios elementos, como
flujo en mezcla perfecta, flujo pistn, zonas muertas, flujo en bypass, flujo con
recirculacin o cruzado, todos los anteriores interconectados entre s de distintas formas. En
cada combinacin pueden estar presentes dos o ms elementos, con una distribucin de
tiempos de residencia E(t) distinta para cada caso.
Medicin Flux-Planar
t t
Et* ; para t
2* t 2 2
1 1
E* ; para
2* 2
2
Ecuacin 23
Medicin Planar-Planar
1 t
Et** ; para t
2* t 2
1 1
E** ; para
2* 2
Ecuacin 24
Adems, se cumplen las siguientes relaciones:
t t2 V
Et** * Et* 2 * Et ; donde t
t t v
E** * E* 2 * E
Ecuacin 25
0
: conductividad molar a dilucin infinita.
m
: conductividad molar
m
C
Ecuacin 27
Donde:
: conductividad [S/m]
C: Concentracin [mol/ml]
0 * C ( A B * 0 ) * C1,5
Ecuacin 28
0 *C
Ecuacin 29
Modelo de Mohr
Los conductmetros al entregar conductividad cero, es necesario verificar el balance de
materia del trazador (NaCl), corroborando que la masa antes de ingresar al reactor sea
similar a la de la salida. El mtodo utilizado es el Mtodo de Mohr, cuya funcin es
determinar los iones cloruro.
La valoracin se hace con una solucin patrn de AgNO3. El indicador es el in cromato
(CrO4 =) que comunica a la solucin en el punto inicial una coloracin amarilla y forma en
el punto final un precipitado rojo ladrillo de cromato de plata (Ag2CrO4). Las reacciones
que ocurren en la determinacin de iones cloruro son:
Se plantearon las distintas formas o modelos aplicables para estos tipos der
reactores no ideales, en los cuales de acuerdo a las condiciones se ajustan a
cada tipo de modelo para que exista una mayor correlacin y el diseo sea el
adecuado para esas especificaciones.
Se comprendi la influencia directa del tipo de flujo en los reactores y como la simetra y
forma de este afecta en la consversion independientemente de las condiciones de
operacin.
Bibliografa
Fogler, H.S.; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Prentice Hall:
2008, 4a edicin, Mxico.
Levenspiel, O.; Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Editorial Revert: 1981, 2a
edicin, Barcelona.
http://www.fisicanet.com.ar/quimica/analitica/lb01_mohr_volhard.php
http://www.monografias.com/trabajos59/determinacion-cloruros/determinacion-
cloruros.shtml
http://www.cimec.org.ar/ojs/index.php/mc/article/viewFile/4051/3978
http://www.fing.edu.uy/iq/maestrias/DisenioReactores/materiales/notas2.pdf
http://www.metsolver.com/Papers/dt1.pdf