OBTENCION Y TRATAMIENTO DE DATOS CINETICOS MEDIANTE EL

METODO INTEGRAL Y DIFERENCIAL EMPLEANDO LA REACCION DE

SAPONIFICACION DEL ACETATO DE ETILO
1 Introduccin
Una ecuacin cintica que caracteriza a la velocidad de reaccin y su forma
puede provenir de consideraciones tericas o ser simplemente el resultado de
un procedimiento emprico de ajuste de curvas. En ambos casos, el valor de los
coeficientes cinticos de la ecuacin solamente puede determinarse por va
experimental, ya que en la actualidad resultan inadecuados los modelos de
prediccin.

2 Objetivos
Realizar tratamientos de datos cinticos mediante el mtodo integral y
mtodo

diferencial

empleando

como

sistema

la

reaccin

de

Saponificacin del Acetato de Etilo

Aplicar en el tratamiento de datos experimentales los dos mtodos
matemticos sealados, para la determinacin del orden de reaccin, la
constante de velocidad y el tiempo de vida media.
Definir la exactitud o aproximacin de cada mtodo, mediante la
comparacin de los resultados obtenidos con respecto a los datos
tericos existentes.

3. Marco Terico
La cintica qumica estudia la velocidad y el mecanismo por medio de
los cuales una especie qumica se transforma en otra. La velocidad es la masa
de un producto formado o de un reactante consumido por unidad de tiempo. El
mecanismo es la secuencia de eventos qumicos individuales cuyo resultado
global produce la reaccin observada. La cintica qumica considera todos los
factores que influyen sobre ella explicando la causa de la magnitud de esa
velocidad de reaccin.

Para poder estudiar la cintica qumica de una reaccin debemos seguir de

algunos mtodos
Mtodos qumicos
En los mtodos qumicos se separa una cantidad de sustancia (alcuota)
del reactor para su anlisis. Para que los mtodos qumicos sean
eficaces, deben ser rpidos en relacin a la reaccin a estudiar, en caso
contrario la reaccin de la alcuota se ha de frenar mientras transcurre el
proceso de anlisis. Las formas en las que podemos detener el avance
de

la

reaccin

son

diversas,

dependiendo

de

cada

sistema:

disminuyendo la temperatura de reaccin, eliminando el catalizador,

aadiendo un inhibidor al sistema, eliminando alguno de los reactivos.
Mtodos Fsicos
En los mtodos fsicos se mide una propiedad fsica de la mezcla que
cambie a lo largo de la reaccin. Son rpidos y evitan tener que sacar
muestras del reactor, por lo que en general son ms indicados para el
estudio cintico de una reaccin. Los mtodos fsicos ms frecuentes
son

medida de la presin en reacciones gaseosas, mtodos

dilatomtricos (cambio en el volumen, mtodos pticos (polarimetra,

ndice

de

refraccin,

colorimetra,

espectrofotometra),

mtodos

elctricos (conductimetra, potenciometra, polarografa).

3.1 Mtodo Diferencial
Cuando una reaccin es irreversible, en muchos casos es posible determinar el
orden de reaccin y la constante de velocidad especfica diferenciando
numricamente los datos de concentracin contra el tiempo.
Por ejemplo:
A productos
Expresando la velocidad de reaccin como -rA = kCA o bien como

dC A
kC A
dt

Sacando logaritmo natural de ambos miembros de la velocidad de reaccin

tendremos:
dC
ln A ln k ln C A
dt

dC A
en funcin de (ln CA) es el orden
La pendiente de una grafica de ln
dt

de reaccin
Para obtener la derivada de dC A / dt , debemos diferenciar los datos de
concentracin tiempo, numricamente o grficamente.
3.2 Mtodo Integral
Para determinar el orden de reaccin por el mtodo integral, conjeturamos el
orden reaccin e integramos la ecuacin diferencial usada. Si el orden que
supusimos es correcto, la grafica apropiada de los datos concentracin-tiempo
(determinada a partir de la integracin) ser lineal.
Para el ejemplo A productos,

efectuada en un reactor por lotes de un

volumen constante, el balance de moles es:

dC A
rA
dt
En el caso de una reaccin de orden cero, rA = -k, y la ley de velocidad y
balance de moles combinados dan

dC A
k
dt

Integrando con CA = CA,o en t = 0, tenemos C A C A, o kt

Si el ajuste del grafico CA en funcin de tiempo no se ajusta a una aproximacin
lineal satisfactorio, se ensaya con otra ecuacin cintica.
4 Parte Experimental
Se estudiara la reaccin de saponificacin del acetato de etilo

4.1 Equipo y Material a Utilizar

Dos matraces aforados de 100 mL
Una bureta de 25 mL
Dos vasos precipitados de 250 mL
Dos matraces Erlenmeyer de 100 mL
Un termmetro
Un cronmetro
Acido clorhdrico concentrado
Hidrxido de sodio P.A
Acetato de etilo P.A
Fenolftaleina
Agua Destilada

4.2 Desarrollo de la Prctica

Preparar 100 ml de solucin 0.03 M de NaOH.
Preparar 100 ml de solucin 0.03 M de acetato de etilo.
Preparar y valorar 100 ml de la solucin de concentracin 0.02M de
cido clorhdrico ( HCl) y aforar en una bureta con la solucin de HCl
0.02 M
Tomar 50mL de acetato de etilo con una probeta y agregarlos a un vaso
de precipitados de 250mL que servir como reactor.
Adicionar 2 3 gotas de fenolftalena al vaso de precipitados (reactor).
Adicionar 50mL de NaOH al reactor e inmediatamente proseguir con el
siguiente paso.
Tomar una alcuota de 10 ml del sistema, adicionarlos a un matraz
Erlenmeyer y titular con HCl 0.02M.
Repetir el anterior paso cada 3 minutos (tomar 10 lecturas).
Nota: La ltima alcuota probablemente ser de 10 ml, debido al error de
medicin.

4.2.1 Diagrama Experimental

Acetato de Etilo
0.03M

NaOH
0.03M

Fenolftaleina

50 ml NaOH

50 ml Acetal Etilo

Titular

HCl

Incoloro

Rosa

5 Clculos y Resultados
Cacetato etilo CA,o = 0.03M
CNaOH CB,o = 0.03 M
CHCL = 0.02M
Tabla de datos Experimentales
Corrida

Tiempo

Volumen de HCl [mL]

Concentracin NaOH [M]

1
2
3
4

[min.]
2
5
7
8

7
5.9
5.2
5.1

0.0028
0.00236
0.00208
0.00204

5
6
7
8
9
10

10
10
12
14
18
20

4.9
4.8
4.6
4.1
3.9
3.4

0.00196
0.00192
0.00184
0.00164
0.00156
0.00136

METODO INTEGRAL
T [min]
2
5
7
8
10
10
12
14
18
20

t [s]
30
32
45
40
0
42
0
22
37
54

V [ml]
7
5,9
5,2
5,1
4,9
4,8
4,6
4,1
3,9
3,4

t [s]
150
332
465
520
600
642
720
862
1117
1254

moles NaOH no
rxn
[NaOH](T)(MOL/L)
0,00014
0,0028
0,000118
0,00236
0,000104
0,00208
0,000102
0,00204
0,000098
0,00196
0,000096
0,00192
0,000092
0,00184
0,000082
0,00164
0,000078
0,00156
0,000068
0,00136

Asumiendo 1 orden
(-dca/dt)= k ca
ln(ca0/ca)=kt
t
ln(ca0/ca)
150
2,371577964
332
2,542535763
465
2,668829488
520
2,688247574
600
2,728252908
642
2,748872196
720
2,79143181
862
2,90650114
1117
2,95651156
1254
3,093712682

Asumiendo 2 orden
(-dca/dt)= k ca2
(1/ca-1/cao)=kt
t
(1/ca-1/cao)
150
323,809524
332
390,39548
465
447,435897
520
456,862745
600
476,870748
642
487,5
720
510,144928
862
576,422764
1117
607,692308
1254
701,960784

6 Observaciones y Conclusiones
Se ha logrado encontrar el orden de la reaccin con los datos
experimentales por el mtodo integral con los siguientes valores a=
0.318, b=286 y el valor de la correlacin r =0.981 con estos resultados
se llego a la conclusin que la reaccin es de 2 orden.
Siendo a = k =0.318 [l/mol*s]

7 Bibliografa
1. FOGLER H. S.

(2001)

Elementos de Ingeniera de las Reacciones

Qumicas, 3a. ed. Pearson Educacin, Mxico

2. LEVENSPIEL, O. (1998) Ingeniera de las Reacciones Qumicas, 2a. ed.
Wiley,

Nueva York

3. MISSEN, Ronald W. (1998) Introduction to Chemical Reaction Engineering

and Kinetics 1a. ed. John Wiley, New York
4. http://www.escet.urjc.es/~iqa/lab_doc.html#reactores
5. http://www.user1.7host.com/esiqie/quimica/cinetica/indice.htm