INSTITUTO DE TECNOLOGA PROFESOR JORGE A.

SABATO - CNEA UNSAM

Microscopa ptica para

caracterizacin de
morfologa de polmeros
semicristalinos
biodegradables

ACTIVIDAD DE FEBRERO 2016

Microscopa ptica para caracterizacin de morfologa de polmeros

semicristalinos biodegradables

Nicols Fernndez Cuervo Matias Federico Escrib Garca

Directores:
Dra. lida B. Hermida
Dr. Ignacio Ruiz
Ao: 2016

Integrantes:
Nicols Fernndez Cuervo Matias Federico Escrib
Garca

Microscopa ptica para caracterizacin de morfologa de polmeros

semicristalinos biodegradables

Nicols Fernndez Cuervo Matias Federico Escrib Garca

Objetivos
Caracterizar distintas morfologas de varios polisteres biodegradables, el
polihidroxibutirato y tres variantes del polihidroxibutirato-co-hidroxivalerato
(PHBV), a partir de micrografas pticas con luz polarizada.

Desarrollo
Se procedi a instalar un dispositivo para llevar a estado fundido la muestra de
polmero. Para ello, se conect un auto-regulador de tensin de salida variable
a un par de placas metlicas con resistencias calefactoras en su interior. Las
placas se ubicaron en una prensa con el fin de controlar la presin aplicada
sobre las muestras ya fundidas.
El control de temperatura se realiz con una termo-resistencia Pt100
conectada a un dispositivo que entregaba una lectura directa de la
temperatura.
Se comenz variando la tensin de salida para lograr distintas temperaturas
entre placas. Una vez establecida la temperatura de equilibrio para una dada
tensin se la midi para confeccionar la Tabla 1 y el Grfico 1.
Con estos datos se estableci la tensin de salida necesaria para alcanzar la
Temperatura de fusin del polmero.
Se trabaj con cuatro polmeros distintos:

PHB (polihidroxibutirato)
PHBV (polihidroxibutirato-co-hidroxivalerato) marca Sigma-Aldrich (12%
HV).
PHBV marca GoodFellow (12%HV)
PHB marca Biocycle (con 10% de policaprolactona como plastificante).

Se procedi a fundir unos pocos gramos de polmero entre las placas, durante
5 minutos, asegurndonos que el polmero estuviese fundido. Debemos
destacar que el rango de temperaturas de operacin es muy estrecho ya que a
unos 15C por encima de la Temperatura de fusin el polmero se degrada.
Una vez fundido el polmero procedimos a enfriarlo a distintas velocidades.
Para ello contamos con una placa configurada a distintas temperaturas para
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generar enfriamientos isotrmicos. Adems enfriamos las muestras en aire
calmo, en mesada fra, y lentamente entre las placas.
Las distintas velocidades de enfriamiento generaron distintas morfologas que
observamos con microscopa ptica de luz polarizada.
Las imgenes obtenidas fueron analizadas con el software ImageJ para
determinar el dimetro medio de las esferulitas. Los datos de dimetro
correspondientes a cada tratamiento trmico y sustancia fueron registrados.
Tambin se estudi la cintica de crecimiento de las esferulitas tanto
homognea como heterogneamente, cuando eran enfriadas en aire calmo
desde la temperatura de fusin. Para ello se grab un video donde se
observaba y media el crecimiento de las mismas en el tiempo.

Resultados
A continuacin la Tabla y el Grfico 1 con datos de Temperatura vs Tensin
Tensin
(V)
0
11,6
22,2
50
66
73

T (C)
24
32
38
132
181
195

Temperatura de equilibrio vs Tensin de salida

300
200

Temperatura (C) 100

0

0 10 20 30 40 50 60 70 80

Tensin (V)

Tabla 1: T vs Tensin
Grfico 1: T de equilibrio vs. Tensin

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Con las mediciones de dimetros medios se confeccionaron la Tabla 2 y el

Grfico 2, en los cuales se muestran el dimetro medio de esferulitas para
enfriamientos desde la temperatura de fusin hasta una temperatura de
mantencin isotrmica durante 5 minutos, usando una placa metlica para
ayudar a retener la temperatura.
T
mantencin
(C)

Dim PHB
(m)

24
60
70
80
85

160,9458
178,3008
318,6002
601,5477
655,8715

90
95

1090,6773
3
616,1549

100
120

590,745
254,8069

Dim PHBV
Sigma (m)

Dim PHBV
Godfellow
(m)

Dim PHBV
Biocycle (m)

197,001
171,8933
192,4048
228,9102
408,63233
3
476,8843

86,9007
160,5957
231,9599
368,9414
388,1104

279,034
302,504
370,7162
446,8633
463,5648889

491,202

897,4807143

481,09644
4
292,2037
248,3366

445,34

489,2078571

368,8674
241,5189

359,2575
213,7338333

Tabla 2: Dimetros de esferulitas para cada temperatura de mantencin y

cada sustancia.

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Diametro de esferulita vs Temperatura de enfriamiento

1200
1000
800
PHB

Diametro de esferulita (um)

600

PHBV Sigma
PHBV Godfellow

400

PHBV Biocycle

200
0

20 40 60 80 100 120
10 30 50 70 90 110 130

Temperatura de mantencin(C)

Grfico 2: Dimetros de esferulitas para cada temperatura de mantencin y

para cada sustancia.

Con los datos de dimetro de esferulita en funcin del tiempo de crecimiento

se realiz el Grfico 3.

Dimetro de esferulita vs tiempo

Dimetro (m)

900
800
700
600
500
400
300
200
100
0
10

f(x) = 8.8x + 57.14

R = 0.99

20

30

40

50

60

70

80

90

Tiempo de enfriamiento (s)

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Grfico 3: Dimetros de esferulitas en funcin del tiempo.

Conclusiones
Se pudo estudiar y divisar distintas microestructuras en las muestras
realizadas, y se pudieron sacar datos de inters.
En la curva de tamao de esferulita vs temperatura de enfriamiento se
observa un mximo para el dimetro de las esferulitas cercano a los 90 C, y
cadas hacia menores y mayores temperaturas. Esto se corresponde con lo
estudiado en la teora ya que se manifiesta el conflicto entre la fuerza
impulsora para la nucleacin de las esferulitas, que aumenta con el
subenfriamiento, y la fuerza impulsora para el crecimiento de las esferulitas,
promovida por la temperatura. Para temperaturas ms bajas que 90C, el
nmero de ncleos es mayor pero el crecimiento est limitado por la falta de
temperatura. En cambio para temperaturas mayores, la nucleacin es lenta, ya
que la fuerza impulsora es baja y el resultado en 5 minutos de enfriamiento, se
corresponde a esferulitas de menor tamao.
Finalmente, respecto a los resultados en la cintica de crecimiento de las
esferulitas, se observa que existe un tiempo de incubacin de alrededor de 23
segundos, y que el crecimiento es lineal una vez que se alcanza el tamao
crtico y hasta que se ocupa todo el volumen.
Para un prximo proyecto, habra que estudiar el crecimiento de las esferuitas
para mayores tiempos de enfriamientos isotrmicos, para observar si el
crecimiento es mayor para temperaturas ms elevadas. Tambin sera
necesario estudiar la cintica de cristalizacin y crecimiento, en casos de
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enfriamiento isotrmico y ver si estos se corresponden con los modelos
conocidos (Avrami, Hoffman). Finalmente se podra estudiar como la variacin
en la aplicacin de presin podra afectar al crecimiento de las esferulitas.