Guia RELACRE 24 Calc U Calib Volumetrico

Guia 24
CLCULO DA INCERTEZA NA

CALIBRAO DE MATERIAL

VOLUMTRICO

Associao de Laboratrios Acreditados de Portugal
Guia RELACRE 24
EDIO: SETEMBRO 2012


VOLUMTRICO

FICHA TCNICA
TTULO:
Guia RELACRE 24
VOLUMTRICO
EDIO: RELACRE
CAPA: Alda Rosa
ISBN: 978-972-8574-17-8
A presente edio foi elaborada pelo GRUPO DE TRABALHO

da COMISSO TCNICA RELACRE CTR04 - METROLOGIA
GRUPO DE TRABALHO GT7 - VOLUME
O contedo da responsabilidade dos que colaboraram na sua
elaborao.
inteno da RELACRE proceder reviso deste documento sempre
que se revele oportuno.
Na elaborao da presente edio colaboraram:
Elsa Batista (coordenadora) IPQ
Carlos Ferreira DRE NORTE
Cristina Flores INSA
Ana Caador ISQ
Antonieta Costa ISQ
Margarida Ponte GRUPO JOAQUIM CHAVES, S.A.
Isabel Faria NORMAX
Jos Oliveira SOQUIMICA
NDICE
1 MBITO
1
2 INTRODUO
1
3 MTODO GRAVIMTRICO
2
4 PARAMETROS QUE INFLUENCIAM A INCERTEZA NA
DETERMINAO GRAVIMTRICA DO VOLUME
4
4
4.1 Pesagem
4.2 Massa volumica da gua
5
4.3 Temperatura da gua
5
4.4 Condies ambientais
5
4.5 Caractersticas dos instrumentos calibrados
5
4.6 Operador
5
5 PROCEDIMENTO GERAL PARA O CLCULO DE
INCERTEZA
5
6 PROCEDIMENTO PARA O CLCULO DE INCERTEZA NA
DETERMINAO GRAVIMTRICA DO VOLUME
6
6.1Expresso matemtica do volume V0
6
6.2Fontes de incerteza na determinao do volume
7
6.3Incerteza padro de cada grandeza de entrada
7
6.4Coeficiente de sensibilidade de cada grandeza de entrada
13
6.5Incerteza padro combinada da mensuranda
15
6.6Avaliao da existncia de covarincias
15
6.7Escolha de um factor de expanso ( k ) adequado
15
6.8Incerteza expandida
7 EXEMPLOS NUMRICOS
7.1Balo volumtrico
7.2Bureta com mbolo automtico
7.3Micropipeta
7.4Picnmetro
7.5Pipeta Graduada de escoamento total
7.6Seringa
8 REFERNCIAS
16
16
16
21
26
31
36
41
46
CLCULO DA INCERTEZA NA CALIBRAO DE MATERIAL VOLUMTRICO
MBITO
O presente Guia foi desenvolvido pela CTR04- Metrologia no Grupo de Trabalho 07 - Volume
da RELACRE e teve como base o Guia EURAMET/cg-19/v2.1 - Guidelines on the
determination of uncertaity in gravimetric volume calibration.
O principal objetivo deste guia fornecer informao detalhada e rigorosa que permita
determinar de forma clara e inequvoca a incerteza associada calibrao de material volumtrico.
INTRODUO
A medio de volume uma etapa importante na maioria das atividades de medio industriais e
analticas. Os instrumentos volumtricos so utilizados em vrias reas tais como a qumica,
sade, biologia e farmcia. Os laboratrios devem assegurar que os resultados obtidos utilizando
os referidos instrumentos so fiveis. De forma a reduzir e identificar possveis erros no
manuseamento de lquidos necessrio calibrar os instrumentos volumtricos utilizando os
mtodos adequados. tambm necessrio avaliar a incerteza da medio, pois esta indicada
conjuntamente com resultado obtido, de forma a garantir confiana na medio ao utilizador
final.
Os instrumentos volumtricos podem ser calibrados a conter ou a escoar atravs de um padro
volumtrico de referncia i.e. pela comparao dos dois volumes. Este um mtodo secundrio.
A um nvel mais elevado da cadeia de rastreabilidade, o volume pode ser determinado pelo
mtodo primrio de pesagem de um lquido apropriado, a uma determinada temperatura e com
massa volmica conhecida (mtodo gravimtrico). Neste guia, descrita a avaliao da incerteza
de medio para o ltimo mtodo descrito, utilizando as recomendaes internacionais [1].
De referir, que apenas incertezas do tipo A podem ser determinadas com base em analise
estatstica, tais como a determinao do desvio padro experimental ou a determinao do desvio
de um instrumento de medio com base nos resultados das calibraes anteriores. Todos os
outros componentes (tipo B) devem ser avaliados com base em toda as outras fontes de
informao disponveis e atravs do conhecimento e experiencia do operador. Os critrios e
frmulas sugeridas neste Guia no pretendem, e no podem, substituir a avaliao individual
realizada pelo metrologista, em qualquer caso particular e em qualquer laboratrio.
GUIA RELACRE N 24 - EDIO 1 SETEMBRO 2012
PGINA 1 DE 47
MTODO GRAVIMTRICO
O mtodo gravimtrico o mtodo padro utilizado pelos laboratrios nacionais de metrologia

(LNM) e pelos laboratrios acreditados no mbito da calibrao de instrumentos volumtricos. O
mtodo consiste na pesagem do instrumento a calibrar vazio e novamente quanto cheio. A
diferena obtida entre as pesagens fornece a massa de lquido contida ou escoada. O lquido
normalmente utilizado a gua pura (destilada, bi-destilada ou desionizada) com uma
condutividade inferior a 5 S/cm e escolhida de acordo com o nvel de exatido necessria face
quantidade de gua utilizada. De seguida realizada uma converso de massa em volume a uma
temperatura de referncia t0 (normalmente 20 C). A equao recomendada est descrita na
norma ISO 4787:
V0 ( I L I E )

1
1 A 1 (t t 0 )
A
B
(1)
Onde:
V0 Volume, temperatura de referncia t0, em mL
IL Resultado da pesagem com o recipiente cheio com lquido, em g
(registado durante a calibrao)
IE Resultado da pesagem com o recipiente vazio, em g
(registado durante a calibrao)
W Massa volmica da gua, temperatura de calibrao t, em g/mL
(de acordo com a equao 2)
A Massa volmica do ar, em g/mL
(de acordo com a equao 3)
B Massa volmica de referncia das massas da balana
(para massas conformes com a OIML D28 normalmente utilizadas, este valor de
8,0 g/mL)
Coeficiente de expanso cbica do material de que feito o recipiente calibrado, em C

recprocos (nota o coeficiente de expanso cbico normalmente 3 vezes o coeficiente
de expanso linear para um determinado material)
t
Temperatura do liquido utilizado na calibrao, em C
t0
Temperatura de referencia, em C
Nota: Pode ser demonstrado que a massa volmica do ar a considerar a massa volmica do ar
dentro do instrumento volumtrico (ver 5.3.4) deslocado quando o instrumento cheio com
lquido. normalmente assumido que a massa volmica de ar ambiente (massa volmica que
circunda o instrumento) no se altera significativamente entre e durante as duas pesagens. Isto
assegura que o efeito de impulso exercido sobre o instrumento volumtrico constante. Se a
PGINA 2 DE 47
massa volmica do ar ambiente se alterar, a massa (verdadeira) do instrumento deve ser

determinada em cada pesagem, de forma a serem obtidas medies exactas da massa de lquido
contido.
A massa volmica da gua pura , normalmente, obtida atravs de frmulas descritas na literatura.
Batista e Paton [4] identificaram as vrias frmulas utilizadas na prtica. No entanto,
normalmente aceite que a frmula de Tanaka [5] fornece uma boa base para harmonizao:
(t a1 ) 2 (t a 2 )
W a5 1
g/mL
a3 (t a 4 )
(2)
Onde:
t
Temperatura da gua, em C
a1
-3,983035 C
a2
301,797 C
a3
522528,9 (C)2
a4
69,34881 C
a5
0,999974950 g/mL
Nota: a5 a massa volmica da gua descrita no ponto 3, a uma atmosfera e para a temperatura
de ensaio. Se for utilizada outro tipo de gua o termo a5 deve ser alterado de forma a reflectir a
massa volmica da gua utilizada.
A equao de estado da gua, fornecida pela Associao para as Propriedades da Substancia gua
(IAPWS) pode tambm ser utilizada para determinao da massa volmica da gua, sendo
descrita em [4]. Esta frmula constitui uma alternativa frmula de Tanaka e deve ser utilizada
para temperaturas superiores a 30 C.
Quando no possvel a utilizao de gua pura, a densidade relativa da gua pode ser
determinada e o valor obtido utilizado para se calcular os factores de expanso, sem perda
significativa da exactido.
A massa volmica do ar pode ser determinada de acordo com a frmula CIPM-2007 [6]:
A /(10 3 kg m 3 ) 3,483740 1,4446 x co 2 0,0004
p
1 0,3780 xV
ZT
(3)
Onde:
p
Presso atmosfrica, em Pa
PGINA 3 DE 47
Temperatura termodinmica = 273,15 + t / C, em K
xv
Frao molar de vapor de gua
xCO2 Frao molar de dixido de carbono no ar do laboratrio

Z
Factor de compressibilidade
Se as condies ambientais do laboratrio estivem compreendidas dentro dos limites

especificados por Spieweck [7] a equao (4) pode ser utilizada. Os limites indicados so: presso
entre 940 hPa e 1080 hPa; temperatura entre 18 C e 30 C e humidade relativa inferior a 80%,
k1 p A hr k 2 t A k 3
t A 273,15
(4)
g/mL
Onde:
tA - Temperatura ambiente, em C
pA - Presso atmosfrica, em hPa
hr - Humidade relativa do ar, em %
k1 3,4844 x 10-4 C/hPa
k2 -2,52 x 10-6 g/mL
k3 2,0582 x 10-5 C
PARAMETROS QUE INFLUENCIAM A INCERTEZA NA DETERMINAO GRAVIMTRICA DO

VOLUME
Na calibrao gravimtrica de instrumentos volumtricos, os principais parmetros que podem

influenciar a qualidade dos resultados so descritos de seguida.
4.1
PESAGEM
A pesagem a etapa mais importante na calibrao gravimtrica. Os resultados da pesagem

podem ser influenciados por vrios factores, tais como a resoluo, a sensibilidade e a calibrao
(excentricidade, linearidade e repetibilidade) da balana, a classe e massa volmica das massas
utilizadas na calibrao da balana.
PGINA 4 DE 47
4.2
MASSA VOLUMICA DA GUA
A massa convertida em volume atravs da determinao da massa volmica do liquido utilizado.

Este valor pode ser obtido na literatura [4] ou por medio directa, caso no seja utilizada gua
pura.
4.3
TEMPERATURA DA GUA
A temperatura da gua influencia a determinao da massa volmica da gua, assim deve ser
cuidadosamente medida em cada ensaio. Devem ser definidos mtodos para a medio da
temperatura da gua sem que haja alteraes do volume.
4.4
CONDIES AMBIENTAIS
As condies ambientais podem influenciar a medio gravimtrica, principalmente durante a

determinao da massa volmica do ar.
4.5
CARACTERSTICAS DOS INSTRUMENTOS CALIBRADOS
As caractersticas dos instrumentos calibrados (balo, pipeta, etc), como por exemplo a escala ou
o coeficiente de expanso do material, devem ser consideradas.
4.6
OPERADOR
O operador pode influenciar directamente a medio na leitura do menisco, no procedimento de

enchimento e escoamento e no manuseamento do equipamento.
PROCEDIMENTO GERAL PARA O CLCULO DE INCERTEZA
Neste guia a avaliao da incerteza de medio segue a metodologia descrita no GUM (guia para a
expresso da incerteza de medio). Essa metodologia consiste nos seguintes passos:
1. Exprimir em termos matemticos a relao entre a mensuranda e as grandezas de entrada
2. Determinar o valor de cada grandeza de entrada
3. Determinar a incerteza padro de cada grandeza de entrada
4. Determinar os graus de liberdade de cada grandeza de entrada
5. Determinar todas as covariancias entre as grandezas de entrada
6. Calcular o valor estimado da mensuranda
7. Calcular os coeficientes de sensibilidade de cada grandeza de entrada
PGINA 5 DE 47
8. Calcular a incerteza padro combinada da mensuranda

9. Calcular os graus de liberdade efectivos da incerteza padro combinada
10. Escolher o factor de expanso apropriado, k, de forma para obter o intervalo de
confiana requerido
11. Determinar a incerteza expandida
De referir que os passos de 6 a 11 devem ser determinados utilizados mtodos computacionais de
forma a evitar erros de calculo. O passo 1 o mais importante de toda a metodologia GUM.
PROCEDIMENTO PARA O CLCULO DE INCERTEZA NA DETERMINAO GRAVIMTRICA

DO VOLUME
6.1
V0
EXPRESSO MATEMTICA DO VOLUME V0

m
t , p , h
1 A A A r 1 ( t t 0 ) Vmen Vevap Vrep
W t W A t A , pA , hr
B
(5)
Com:
m ( I L I E ) m
t W t W0 t W
tA tA0 tA
t t W t
W t W W, form t W W, form
A tA , pA , hr A,form tA , pA , hr A,form
Onde:
m - Massa do liquido nas condies de ensaio
m - Componente resultante das influencias no cobertas por u(II) e u(IE)
tW0 - Temperatura da gua
tW - Desvio resultante da no homogeneidade da temperatura da gua
tA0 - Temperatura do ar
tA - Desvio resultante da no-homogeneidade da temperatura do ar
PGINA 6 DE 47
t - Diferena entre a temperatura da gua e a temperatura do instrumento volumtrico

W,form = W,form - Frmula utilizada no calculo da massa volmica da gua (por exemplo equao
do Tanaka )
= A,form - Frmula utilizada no da massa volmica do ar (por exemplo equao do
Spiewek)
W,form = W,form - Desvio estimado relativamente s condies da frmula utilizada na
determinao massa volmica da gua
A,form = A,form - Desvio estimado relativamente s condies da formula utilizada na
determinao massa volmica da ar
Vmen - Quantidade auxiliar para correo do erro de leitura do menisco
Vevap - Quantidade auxiliar para correo do erro da evaporao
Vrep - Quantidade auxiliar para correo do erro da repetibilidade
A,form
Nota: todos os x tm um valor expectvel de 0! So quantidades auxiliares para correo dos

erros na avaliao da incerteza e determinao dos graus de liberdade.
6.2
FONTES DE INCERTEZA NA DETERMINAO DO VOLUME
Depois de identificadas as grandezas de entrada da mensuranda, i.e. o volume V, na equao 1,

possvel identificar as fontes de incerteza de cada grandeza de entrada, que so:
Massa
Temperatura da gua
Massa volmica da gua
Massa volmica do ar
Massa volmica das massas utilizadas na calibrao da balana
Coeficiente de expanso trmica cbico do material do instrumento calibrado
Leitura do menisco
Evaporao
Resoluo
Repetibilidade das medies
Nota: A calibrao gravimtrica primria de padres de volume normalmente realizada atravs

da repetio de medies independentes, neste sentido, deve ser referido que a mensuranda
(volume contido de liquido) no sempre a mesma em medies repetidas, principalmente
devida variabilidade da quantidade de gua residual existente no interior do recipiente (se no
for pesado seco) e a variabilidade da forma e posio do menisco. Por outras palavras, a
mensuranda no perfeitamente repetvel em todas as medies e a sua variabilidade
frequentemente excede a incerteza de uma nica medio.
6.3
INCERTEZA PADRO DE CADA GRANDEZA DE ENTRADA
Seguidamente sero apresentadas as diferentes expresses dessas incertezas:
PGINA 7 DE 47
6.3.1
MASSA
A equao (6) uma possvel expresso para este componente de incerteza:
u m u 2 I L u 2 I E 2r I I , I E u I I u I E u 2 m
(6)
Nota 1: A incerteza na medio de II e IL deve incluir: a massa padro utilizada, a resoluo da

balana, excentricidade, repetibilidade e linearidade.
Nota 2: Existem algumas correlaes entre duas medies da balana (apesar de serem obtidas a
diferentes cargas) porque o desempenho da balana e as condies ambientais no se alteram
num curto espao de tempo, e conjunto de massas padro utilizado como referncia o mesmo.
No entanto, a fraca covarincia, expressa por um valor pequeno do coeficiente de correlao r,
pode ser desprezvel quando comparado com outros componentes de incerteza.
6.3.2
TEMPERATURA DA GUA
A equao (7) uma expresso possvel para a incerteza deste componente:

u (ter ) 2
2
2
u (t )
u t u t
k
(7)
Onde:
u(ter) Incerteza da calibrao do termmetro, em C ou K;
Em geral, se o certificado de calibrao do termmetro baseado numa distribuio normal
das medies, com um grande nmero de graus de liberdade, o factor de expanso ser k=2.
t Incerteza associada deriva do termmetro.
t Incerteza associada ao gradiente de temperatura da gua no interior do instrumento
calibrado.
Nota: o gradiente de temperatura pode ser reduzido a valores desprezveis (10 a 20 mK) caso a
gua seja agitada com uma vareta, aps a pesagem (a vareta deve estar a mesma temperatura da
gua para evitar transferncia de calor). Caso esta situao no seja possvel, a temperatura pode
ser medida em diferentes posies definindo-se a tmax e tmin como as temperaturas mais altas e mais
baixas obtidas, o desvio padro da distribuio rectangular, nomeadamente t max t min / 12 , o
limite superior da incerteza da temperatura mdia.
6.3.3
MASSA VOLMICA DA GUA
A incerteza da massa volmica da gua deve ser avaliada de acordo com a frmula utilizada e o
tipo de gua (impurezas, ar dissolvido, etc.)
PGINA 8 DE 47
A frmula de Tanaka [5] possui uma incerteza expandida associada de 910-7 g/mL. No entanto
este valor apenas referente incerteza da frmula. A incerteza da pureza e da temperatura
devem ser adicionadas.
Se a informao sobre as caractersticas da gua for insuficiente ou assumindo que existe alguma
contaminao durante a calibrao e caso a massa volmica da gua utilizada for medida, ou
comparada com a de uma amostra de gua recentemente preparada, normalmente atravs da
utilizao de um densmetro de alta resoluo (1ppm) pode ser aplicada uma correco com uma
incerteza associada. Se esta medio no for realizada, deve ser avaliada uma contribuio de
incerteza apropriada. Este valor pode variar entre alguns ppm para gua ultra pura de composio
isotpica controlada, utilizada para calibrao de vidraria, at 20 ppm para gua destilada de fraca
qualidade ou gua da torneira desionizada.
6.3.4
MASSA VOLMICA DO AR
A incerteza da massa volmica do ar deve ser avaliada de acordo com a frmula utilizada [6,7] e
as incertezas de entrada.
A frmula da CIPM [5] possui uma incerteza relativa associada de 22 10-6.
Caso seja utilizada a frmula de Spieweck (4), a incerteza da massa volmica do ar pode ser
obtida atravs da seguinte equao:
u A
5 10 7
3
g/mL
(8)
Nota: o ar deslocado pela gua encontra-se dentro do instrumento volumtrico. No caso de

determinaes de volume seco, a massa volmica igual do ar ambiente, e assim corrigida para
a presso, temperatura e humidade relativa do local. No caso de instrumentos volumtricos
molhados internamente, a prtica corrente consiste em medir os trs parmetros do ar ambiente.
A 20 C a diferena mxima em massa volmica entre ar seco e ar completamente saturado +
0,9 %. No entanto o efeito da humidade superior a 90% dentro do instrumento volumtrico
parcialmente compensado por uma temperatura geralmente inferior devido evaporao. Estes
efeitos na massa volmica do ar dessa temperatura interna e humidade podem necessitar de mais
ateno, pois actualmente existem padres volumtricos com reprodutibilidade na ordem de
0,001%. Em qualquer dos casos, desnecessrio utilizar termmetros e higrmetros exactos se a
humidade e temperatura no forem medidas no local apropriado.
PGINA 9 DE 47
6.3.5
MASSA VOLMICA DAS MASSAS UTILIZADAS NA CALIBRAO DA BALANA
Pode ser utilizado o valor apresentado no certificado de calibrao do conjunto de massas ou da

balana analtica. Em alternativa, podem ser utilizadas, as incertezas correspondentes classe das
massas, descritas na OIML R 111 [8].
6.3.6
COEFICIENTE DE EXPANSO TRMICA CBICO DO MATERIAL DO

INSTRUMENTO CALIBRADO
O coeficiente de expanso trmica est dependente do conhecimento do tipo de material do

instrumento volumtrico e da fonte da informao. Os dados obtidos da literatura ou do
fabricante devem ser utilizados sendo expectvel que tenham uma incerteza padro entre 5 % a
10 %. Pode tambm ser utilizado como fonte de incerteza a resoluo do valor tabelado.
6.3.7
LEITURA DO MENISCO
A variabilidade do ajuste do menisco e das leituras da escala realizadas por um nico operador
depende da sua experiencia individual. Esta leitura influencia directamente o desvio padro
experimental; assim, apenas os componentes de incertezas tipo B do menisco e leitura da escala
devem ser avaliados e determinados.
Estes componentes devem ter em conta o inevitvel desvio (ou desvios mdios da posio do
menisco caracterstico de cada operador em cada artefacto) relativamente posio ideal definida
em [3] (O menisco deve ser ajustado de modo a que o plano do rebordo superior da linha de
graduao esteja horizontalmente tangencial ao mais baixo ponto do menisco, estando a linha de
vista no mesmo plano). Recomenda-se que a estimativa deste componente de incerteza seja
declarada separadamente nos certificados de calibrao, de forma a que os utilizadores (que so
responsveis por avaliarem as incertezas reais que surgem durante o uso do seu prprio
instrumento) possam avaliar e determinar essa contribuio suplementar caso no seja possvel a
aproximao a posio adequada do menisco dentro dos limites da incerteza declarada.
Podem ser utilizadas vrias abordagens no clculo da incerteza associada leitura do menisco.
PGINA 10 DE 47
6.3.7.1
Incerteza na leitura da posio de um menisco cncavo

relativamente a uma escala graduada de um instrumento volumtrico
Neste caso a incerteza devido ao menisco pode ser estimada como a incerteza na determinao
do volume devido resoluo (2) da escala de um instrumento volumtrico. A prtica corrente
assumir uma distribuio rectangular e estimar a incerteza padro como / 3 . No entanto, esta
abordagem pode subestimar a percia tcnica do operador. Habitualmente, a posio do menisco
determinada com o auxilio de tcnicas pticas e por isso mais provvel colocar a leitura perto
da posio correcta do menisco tangencialmente marca correspondente, do que longe da
posio. Assim, recomendado e mais realstico considerar como limite superior de incerteza
aquele que estimado assumindo uma distribuio triangular, tal como descrito na figura 1.
+ = 6,8 mL
- = 6,6 mL
= ( + - -) = 0,1 mL
Dependendo da distribuio assumida
para a leitura do menisco entre as
posies + e -, a incerteza ir ser:
u(er) = u(Vmen) =
= 0,058 mL
(rectangular)
u(er) = u(Vmen) =
= 0,041 mL
(triangular)
Figura 1 Menisco concavo num instrumento
volumtrico graduado
6.3.7.2
Incerteza na leitura do menisco na posio de um menisco cncavo

num instrumento volumtrico com um trao
Neste caso a incerteza no volume devido leitura da posio do menisco deve ser avaliada como
o produto de dois factores geomtricos:
A incerteza no posicionamento e determinao do ponto inferior do menisco up.
A rea E da seco transversal do instrumento volumtrico onde a interface ar-menisco est
situada, que pode ser um colo cilndrico ou uma seco de forma diferente. Assim, a incerteza
devido leitura do menisco aproximadamente:
PGINA 11 DE 47
u Vmen
up E
3
(9)
Como a qualidade da gravao um dos factores mais importantes, um possvel critrio para a
determinao da incerteza no ajuste do menisco e leitura correcta da posio no ponto inferior da
superfcie do menisco assumir que a incerteza inferior a metade da espessura do trao da
escala (up = 0,5 d); o uso de uma lupa num instrumento, com boa qualidade, pode permitir a
obteno de uma incerteza padro igual ou inferior a 0,05 mm.
6.3.7.3
Incerteza devido formao de um menisco convexo
Este tipo de menisco encontra-se em pipetas de transvasamento. A incerteza devido formao

de um menisco totalmente atribuda repetibilidade no comprimento do pequeno raio do
menisco, uma vez que a rea da sua base constante e igual seco transversal do colo de
transvasamento da pipeta.
6.3.8
EVAPORAO
A pesagem do instrumento cheio dever ser realizada o mais depressa possvel depois de ajustado
o menisco, de modo a reduzir os erros devido evaporao. Quando o procedimento adoptado
requer que a gua contida no instrumento calibrado seja transferida para um recipiente de
pesagem colocado na balana, deve ser avaliada uma correco devido ao aumento da evaporao
(ou mesmo perda reduzida devido formao de aerossis ou formao de gotculas) resultante
do jacto de gua e das bolhas formadas no recipiente de pesagem, juntamente com a sua
contribuio para a incerteza.
6.3.9
REPETIBILIDADE DAS MEDIES
A equao (10) uma expresso possvel para este componente de incerteza do tipo A:
u Vrep
s V0
(10)
Onde:
sV0 - Desvio padro de uma srie de medies de volume, em mL.
n - Nmero de medies
Nota: o valor do volume que ser dado como o resultado de n medies repetidas, a mdia
aritmtica dos n resultados, portanto o seu componente de incerteza do tipo A, o desvio padro
da mdia, u Vrep , como definido acima. Contudo, recomenda-se que o n de medies n e o
PGINA 12 DE 47
seu desvio-padro sV0 seja referido nos relatrios ou certificados de calibrao, porque se o
utilizador fizer um nica medio e no a mdia de vrias medies, a sua contribuio para
incerteza do tipo A no vai ser u Vrep , mas o desvio padro da populao de medies
possveis, cuja melhor estimativa pode ser determinada conhecendo n e sV0 .
6.3.10 RESOLUO
Caso o instrumento possua uma resoluo digital deve ser considerada como fonte de incerteza
metade deste valor, assumindo uma distribuio rectangular.
6.4
COEFICIENTE DE SENSIBILIDADE DE CADA GRANDEZA DE ENTRADA
Definindo os termos A, B e C por:

1
; B 1 A ; C 1 t t 0 e com m I L I E , a equao (1) pode ser
W A
B
reescrita como:
A
V0 m A B C Vmen Vevap Vrep
(11)
Esta abordagem reduz o esforo computacional no calculo dos coeficientes de sensibilidade,

necessrio para a determinao da incertezas padro combinada de V0 .
Para cada grandeza de entrada, apresentam-se os resultados do clculo dos coeficientes de
sensibilidade baseado na nova formulao da equao (1) sobe a forma de equao (11).
6.4.1
MASSA
V0
A B C
m
6.4.2
(12)
TEMPERATURA DA GUA
V0
m A B
t
(13)
PGINA 13 DE 47
6.4.3
V0
MASSA VOLMICA DA GUA
1
m B C
m A 2 B C
2
W A
6.4.4
MASSA VOLMICA DO AR
V0
1
1
m C A
1 A
m A C B A 1
B
A
A
B
B
6.4.5
V0
(15)
MASSA VOLMICA DAS MASSAS UTILIZADAS NA CALIBRAO DA BALANA
m A C A2
B
6.4.6
(14)
(16)
COEFICIENTE DE EXPANSO TRMICA CBICO DO MATERIAL DO

INSTRUMENTO CALIBRADO
V0
m A B t t 0

6.4.7
LEITURA DO MENISCO
V0
1
Vmen
6.4.8
(18)
EVAPORAO
V0
1
Vevap
6.4.9
(17)
(19)
REPETIBILIDADE DAS MEDIES
V0
1
Vrep
PGINA 14 DE 47
(20)
6.5
INCERTEZA PADRO COMBINADA DA MENSURANDA
Dentro da hiptese de aplicao da lei da propagao das incertezas, a incerteza padro

combinada da mensuranda expressa como:
V
u V0 0 u xi
i xi
(21)
Usando as expresses das partes 6.3. e 6.4., a incerteza padro combinada da mensuranda :
2
2
1
V 2
V
V
V
V
V
u(V0 ) 0 u2 (m) 0 u2 t 0 u2 (w ) 0 u2 (A ) 0 u2 B 0 u2 u2 Vmen u2 Vevap u2 Vrep 2
t

m
A
B
w
6.6
(22)
AVALIAO DA EXISTNCIA DE COVARINCIAS
As equaes (21) (22) no incluem qualquer termo relativo a covarincias. Se outras correlaes
forem identificadas, tero de ser avaliadas e se forem significativas, tero de ser introduzidas.
6.7
ESCOLHA DE UM FACTOR DE EXPANSO ( k ) ADEQUADO
Tendo calculado as incertezas padro da mensuranda atravs da combinao de todas as

contribuies, assumindo que a distribuio da incerteza padro normal, o seu nmero de graus
de liberdade eff pode ser estimado atravs da frmula de Welch-Satterthwaite:
eff
uV4
N 4
ui
i 1
(23)
Onde:
uV - Incerteza combinada do volume determinado
u i - Incerteza padro da cada componente
i - Graus de liberdade
que permite calcular um factor de expanso ( k ) adequado para um grau de confiana de 95%
(ver GUM, Anexo G)
PGINA 15 DE 47
6.8
INCERTEZA EXPANDIDA
Com o valor do factor de expanso k e da incerteza padro combinada da mensuranda, a

incerteza expandida expressa por:
U k u V 0
7
7.1
(24)
EXEMPLOS NUMRICOS
BALO VOLUMTRICO
7.1.1
DADOS EXPERIMENTAIS
A fim de aplicar valores numricos ao procedimento de clculo de incerteza descrito acima, foi
calibrado um balo de 1000 mL. Os dados esto resumidos na tabela 1.
Tabela 1 Resumo dos dados para a calibrao gravimtrica de um balo de
1000 mL (valores mdios)
Valor da grandeza
Grandeza de entrada xi
de entrada
Massa
996,9499 g
Temperatura da gua
20,5 C
0,9981 g/mL
Massa volmica do ar
0,0012 g/mL
Massa volmica das massas utilizadas na
7,96 g/mL
calibrao da balana
Coeficiente de expanso do material (vidro)
1,00 10-5 /C
Leitura do menisco
0,036 mL
0,011 mL
Depois de analisar os dados da tabela 1 e de determinar o volume do balo de acordo com o
modelo matemtico correto (equao 1), V20 = 999,880 mL, necessrio determinara incerteza
padro de cada uma das grandezas de entrada, os coeficientes de sensibilidade, a incerteza
combinada, os graus de liberdade e correspondente fator de expanso k e finalmente a incerteza
expandida. Os aspectos pertinentes deste exemplo e as seguintes sub-clusulas esto resumidos
na tabela 2.
7.1.2
DETERMINAO DA INCERTEZA PADRO DE CADA GRANDEZA DE ENTRADA
PGINA 16 DE 47
7.1.2.1
Massa
A incerteza padro da massa (para I L e para I E ) foi obtida a partir do valor de calibrao da
balana U bal = 0,007 g, utilizando um factor de expanso igual a 2 e a partir da resoluo da
balana u res = 0,0005 g, utilizando uma distribuio rectangular, ento:
u I I u I E u bal u res
2
0,001
2
0,007
2

2
3
1
2 2
0,00351 g
Se considerarmos as correlaes desprezveis e que m =0, a equao (6) pode ser reescrita
como:
u m u 2 I I u 2 I E
7.1.2.2
0,003512 0,003512
1
2
0,0048 g
Temperatura da gua
A incerteza padro da temperatura da gua foi obtida a partir do valor da calibrao do

termmetro U ther 0,01 C, utilizando um factor de expanso igual a 2. Se considerarmos
t =0 e t =0, a equao (7) pode ser reescrita como:

u ther 2
u t

k
7.1.2.3
0,01
0,005 C
2
A incerteza padro relativa temperatura da gua foi obtida a partir duas fontes distintas, a
incerteza da equao de Tanaka = 910-7 g/mL, para o qual deve ser usado um factor de
expanso de 2 e ainda da influncia da incerteza da calibrao do termmetro na massa volmica
da gua resultante, com um valor de 1,2210-6 g/mL, ento:
u(W
9 10 7
)
7.1.2.4
1, 22 10 6
1,30 10 6 g/mL
Massa volmica do ar
A incerteza padro relativa temperatura do ar foi obtida a partir do valor dado por Spieweck:
u A
5 10 7
3
2,89 10 7 g/mL
PGINA 17 DE 47
7.1.2.5
Foi utilizado o valor apresentado no certificado de calibrao da balana, 0,06 g/mL, ao qual est
associado um factor de expanso 2:
u B
0,06
0,03 g/mL
2
7.1.2.6
Coeficiente de expanso trmica cbico do material do instrumento

calibrado
O coeficiente de expanso trmica cbico do balo dado pelo fabricante como = 110-5/C,
com uma incerteza expandida de 5%; na ausncia de melhor informao, foi assumida uma
distribuio de probabilidade rectangular. A incerteza padro ento:
u
5 10 7
3
2,89 10 7 C -1
7.1.2.7
Leitura do menisco
A posio do menisco foi determinada utilizando auxiliares pticos e por esta razo a incerteza
padro 0,036 mL, com uma distribuio rectangular:
u men
0,036
3
0,021 mL
7.1.2.8
Evaporao
A pesagem do balo foi efectuada imediatamente aps o acerto do menisco, portanto o erro e a
incerteza devido evaporao so insignificantes.
7.1.2.9
De acordo com a equao (10), a componente da incerteza tipo A pode ser determinada por:
u V rep
s Vo
7.1.3
0,034
10
0,011 mL
Os resultados do clculo do coeficiente de sensibilidade, para cada grandeza de entrada, so

apresentados em seguida, tendo em conta a equao 11.
PGINA 18 DE 47
7.1.3.1
Massa
V0
A B C 1
m
7.1.3.2
Temperatura da gua
V0
m A B 1 10 2 C -1
t
7.1.3.3
1
V0
= - m A2 B C = -1003 mL2/g
m B C
2
W A
W
7.1.3.4
Massa volmica do ar
V
1
1
2
1 A = m A C (B A 1/B) = 877 mL /g
0 mC A
A
B B
w A
7.1.3.5
Massa volmica das massas
0 m A C A2 =1,8710-2 mL2/g
B
B
7.1.3.6
V
Coeficiente de expanso trmica cbico do material do balo
m A B ((t t 0 )) 499,9 CmL
7.1.3.7
Leitura do menisco
V0
1
Vmen
7.1.3.8
V0
1
Vrep
7.1.4
A incerteza combinada u(V20) calculada a partir da equao 22. Os termos individuais foram
determinados e inseridos nesta expresso para obter:
PGINA 19 DE 47
2
V 2
V
V
V
u(V0 ) 0 u2 (m) 0 u2 t 0 u2 (w) 0 u2 (A )
t
m
A
w
2
V
V
0 u2 B 0 u2 u2 Vmen u2 Vevap u2 Vrep
7.1.5
2 0,024 ml
1
No existem covarincias significativas.
7.1.6
ESCOLHA DO FACTOR DE EXPANSO (K) ADEQUADO
Para calcular o factor de expanso (k) necessrio fazer a estimativa do nmero de graus de
liberdade, ef , usando a frmula de Welch-Satterthwaite (23):
4
eff (V20 )
eff (V20 )
uV20
uV4
4
4
N
4
4
4
4
ui
u (m) u (t ) u ( W ) u ( A ) u 4 ( B ) u 4 ( ) u 4 (Vmen ) u (Vrep )
(m) (t ) ( W ) ( A ) ( B ) ( ) (Vmen ) (Vrep )

i 1 i
3,61 107
5,40 1010 6,25 1018 5,34 1012 4,10 1015 9,98 1014 4,30 1016 1,94 10 7 1,46 108
203
50
3492
500000
500000
500000
500000
9
eff (V20 ) 221 , o que corresponde a um coeficiente de expanso k=2 e uma probabilidade de
aproximadamente 95%.
Nota 1: Para fins de clculo matemtico o valor foi substitudo por 50000.
Nota 2: Nos exemplos seguintes a determinao detalhada dos graus de liberdade ir ser omissa.
7.1.7
INCERTEZA EXPANDIDA
A incerteza expandida dada por: U = k u(V20) = 2 0,024 = 0,048 mL

Tabela 2 Sumrio das componentes das incertezas padro
Componente
Fonte de
da incerteza
incerteza
padro
u(m)
Massa
u(t)
Temperatura da
gua
u(W)
Massa volmica
da gua
PGINA 20 DE 47
Valor da
incerteza
padro
0,0048 g
0,005 C
1,30 10-6 g /
mL
ci
f
xi
u i (V0 ) ci u xi
(mL)
Graus de
liberdade
1,00
-110-2
4,82 10-3
5,00 10-5
203
50
-1003
1,30 10-3
u(A)
u(B)
u()
u(Vmen)
u(Vrep)
Massa volmica
do ar
Massa volmica
das massas
Coeficiente de
expanso do
material
Leitura do
menisco
Repetibilidade
das medies
2,89 10-7 g /
mL
0,03 g / mL
877
2,53 10-4
1,87 10-2
5,62 10-4
2,89 10-7 / C
-499,9
1,44 10-4
0,021 mL
0,021
0,011 mL
0,011
u c2 V20 u i2 V20 6,01 10 4 mL

u c V20 0,024 mL
eff V20 221
7.2
BURETA COM MBOLO AUTOMTICO
7.2.1
DADOS EXPERIMENTAIS
calibrada uma bureta automtica com mbolo de 10 mL. Os dados esto resumidos na tabela 3.
Tabela 3 Resumo dos dados para a calibrao gravimtrica de Bureta
com mbolo automtica de 10 mL (valores mdios)
Valor da
grandeza de
entrada
Massa
9,97502 g
Temperatura da gua
20,0 C
0,9982067 g/mL
Massa volmica do ar
0,0012 g/mL
8,000 g/mL
calibrao da balana
1,00 10-5 /C
Resoluo da bureta
0,001 mL
0,00028 mL

Depois de analisar os dados da tabela 3 e de se determinar o volume da bureta de mbolo
automtica de acordo com o modelo matemtico correto (equao 1), V20 = 10,004 mL,
necessrio determinara incerteza padro de cada uma das grandezas de entrada, os coeficientes de
sensibilidade, a incerteza combinada, os graus de liberdade e correspondente factor de expanso
PGINA 21 DE 47
k e finalmente a incerteza expandida. Os aspectos pertinentes deste exemplo e as seguintes subclusulas esto resumidos na tabela 4.
7.2.2
7.2.2.1
Massa
uI I uI E ubal u res
2
1
2 2
0,0001 2
2
0,0008

2

0,000401 g
3
como:
u m u 2 I I u 2 I E
7.2.2.2
1
2
0,0004012 0,0004012
1
2
0,00057
Temperatura da gua

termmetro U ther 0,01 C, utilizando um factor de expanso igual a 2. Neste caso
considera-se t =0 e t =0,5 C, a equao (7) pode ser reescrita como:
ut u 2 t
1
2
0,15
7.2.2.3
A incerteza padro relativa temperatura da gua foi obtida a partir do valor dado por Tanaka =
910-7 g/mL, para o qual deve ser usado um factor de expanso de 2 e ainda da incerteza da
calibrao do termmetro, com um valor de 3,110-5 g/mL, ento:
u(W
9 10 7
)
PGINA 22 DE 47
3,1 10 5
3,1 10 5 g/mL
7.2.2.4
Massa volmica do ar
u A
5 10 7
3
7.2.2.5
2,89 10 7 g/mL
Foi utilizado o valor apresentado no certificado de calibrao do conjunto de massas, 0,0004

g/mL, ao qual est associado um factor de expanso 2:
u B
0,0004
0,0002 g/mL
2
7.2.2.6

calibrado
O coeficiente de expanso trmica cbico do vidro dado pelo fabricante como = 110-5/C,
5 10 7
7.2.2.7
2,89 10 7 C -1
Evaporao
O erro e a incerteza devido evaporao so considerados insignificantes por no envolver um

volume muito pequeno.
7.2.2.8
De acordo com a equao (10), a componente da incerteza tipo A pode ser determinada por
s Vo 0,00028 0,000089 mL
u Vrep
10
7.2.2.9
Resoluo da bureta
A resoluo digital da bureta no visor de 0,001 mL. Por esta razo a incerteza padro 0,0005
mL, com uma distribuio rectangular:
u res
0,0005
3
0,000289 mL
PGINA 23 DE 47
7.2.3

7.2.3.1
Massa
V0
A B C 1
m
7.2.3.2
V0
Temperatura da gua
m A B 1 10 4 C -1
7.2.3.3
1
V0
= - m A2 B C = -10 mL2/g
m B C
2
W A
W
7.2.3.4
Massa volmica do ar
V
1
1
2
1 A = m A C (B A 1/B) = 8,77 mL /g
0 mC A
A
B B
w A
7.2.3.5
V0
-4
2
m A C A2 =1,8710 mL /g
B
B
7.2.3.6
V
Coeficiente de expanso trmica cbico do material da bureta
m A B ( (t t 0 )) 5 CmL
7.2.3.7
V0
Vrep
7.2.3.8
V0
V
res
Resoluo da bureta
PGINA 24 DE 47
7.2.4
2
2
V 2
V
V
V
u(V0 ) 0 u2 (m) 0 u2 t 0 u2 (w ) 0 u2 ( A )
t
m
A
w
2
V
V

B
7.2.5
2 0,00087mL
1

7.2.6
liberdade, ef , usando a frmula de Welch-Satterthwaite (23).
7.2.7
INCERTEZA EXPANDIDA
A incerteza expandida dada por: : U = k u(V20) = 2 0,00072 = 0,0015 mL

Componente
Fonte de
da incerteza
incerteza
padro
u(m)
Massa
u(t)
Temperatura
da gua
u(W)
Massa
volmica da
gua
u(A)
Massa
volmica do
ar
u(B)
Massa
Valor da
incerteza padro
ci
f
xi
u i (V0 ) ci u xi
(mL)
Graus de
liberdade
0,00057 g
0,15 C
1,00
-110-4
5,7 10-4
0,15 10-4
124
3,1 10-5 g / mL
-10
3,1 10-4
2,89 10-7 g /
mL
8,77
2,53 10-6
0,0002 g / mL
1,87 10-4
3,74 10-8
PGINA 25 DE 47
u()
u(Vrep)
u(Vres)
volmica das
massas
Coeficiente de
expanso do
material
Repetibilidad
e das
medies
Resoluo da
bureta
2,89 10-7 / C
-5
1,44 10-6
0,000089 mL
0,000089
0,000289 mL
0,000289
u c2 V20
V20 5,12107 mL
u c V 20 0,00072 mL
2
i
eff V 20 500
7.3
MICROPIPETA
7.3.1
DADOS EXPERIMENTAIS
calibrada uma micropipeta de 100 L. Os dados esto resumidos na tabela 5.
Tabela 5 Resumo dos dados para a calibrao gravimtrica de uma
micropipeta de 100 L
Massa
Temperatura da gua
Massa volmica do ar
calibrao da balana
Coeficiente de expanso do material da
micropipeta
Resoluo
Valor da grandeza de
entrada
0,09956 g
19,8 C
0,998248g/mL
0,0012 g/mL
8,0 g/mL
2,4 10-4 /C
0,1 L
0,028 L
Depois de analisar os dados da tabela 5 e de determinar o volume da micropipeta de acordo com

o modelo matemtico correto (equao 1), V20 = 99,71 L, necessrio determinar incerteza
PGINA 26 DE 47

na tabela 6.
7.3.2
7.3.2.1
Massa
u I L u I E u bal 2 u res 2
1
2
2 0,00001
0,00005
2

2

3
1
22
0,000025 g
como:
u m u 2 I L u 2 I E
7.3.2.2
0,000025 2 0,000025 2
1
2
0,000036 g
Temperatura da gua

termmetro U ther 0,2 C, utilizando um factor de expanso igual a 2,04. Se considerarmos

u ther 2
u t

k
7.3.2.3
0,02
0,098
2,04
PGINA 27 DE 47
u(W
9 10 7
)
7.3.2.4
2,34 10 6
2,38 10 6 g/mL
Massa volmica do ar
u A
5 10 7
3
7.3.2.5
2,89 10 7 g/mL
Foi utilizado o valor apresentado no certificado de calibrao do conjunto de massas, 0,1 g/mL,
ao qual est associado um factor de expanso 2:
u B
0,1
0,05 g/mL
2
7.3.2.6

calibrado
O coeficiente de expanso trmica cbico do vidro dado pelo fabricante como = 2,410-4/C,
u
5 10 7
3
6,93 10 6 C-1
7.3.2.7
Evaporao
Nas condies experimentais, consideradas adequadas, em que foi efectuada a calibrao (com
uma armadilha de evaporao) considera-se a incerteza da evaporao desprezvel.
7.3.2.8
Resoluo da micropipeta
A resoluo da micropipeta no visor de 0,1 L. Por esta razo a incerteza padro 0,00006 mL,
com uma distribuio rectangular:
u res
0,0001
3
0,00006 mL
7.3.2.9
PGINA 28 DE 47
sVo 0,000089 0,000028 mL
u Vrep
7.3.3
10

7.3.3.1
V 0
Massa
A B C 1,0029 mL/g
7.3.3.2
Temperatura da gua
V 0
5
-1
t m A B 2,39 10 C
7.3.3.3
1
V0
= - m A2 B C = -0,1 mL2/g
m B C
2
W A
W
7.3.3.4
Massa volmica do ar
V
1
1
-2
1 A = m A C (B A 1/B) = 8,754310
0 mC A
w
A
B
B
mL2/g
7.3.3.5
0 m A C A2 =1,8010-6 mL2/g
B
B
7.3.3.6
Coeficiente de expanso trmica cbico do material da micropipeta
V
0 m A B ((t t0 )) 1,94 10 2 CmL

7.3.3.7
Resoluo
V0
1
V res
PGINA 29 DE 47
7.3.3.8
V0
1
Vrep
7.3.4
2
2
V 2 2
V0 2
V0 2
V0 2
0
u(V0 )
u (m)
u t
u (w) u (A)
t
m
A
w
2
V
V
0 u2 B 0 u2 u2 Vmen u2 Vres u2 Vrep

B
7.3.5
2 0,0000735 mL
1
7.3.6
eff (V20 ) 369 ,
o que corresponde a um coeficiente de expanso k=2,00 e uma probabilidade de
7.3.7
INCERTEZA EXPANDIDA
A incerteza expandida dada por: U = k u(V20) = 2,08 0,000075 = 0,00015 mL

Componente
Fonte de
da incerteza
incerteza
padro
u(m)
Massa
u(t)
Temperatura
da gua
PGINA 30 DE 47
Valor da
incerteza padro
3,56 10-5 g
0,0098 C
ci
f
xi
1,00
-2,3910-5
u i (V0 ) ci u xi
(mL)
3,56 10-5
2,34 10-6
Graus de
liberdade
205
50
u(W)
u(A)
u(B)
u()
u(Vres)
u(Vrep)
Massa
volmica da
gua
Massa
volmica do
ar
Massa
volmica das
massas
Coeficiente de
expanso do
material
Resoluo
Repetibilidad
e das
medies
2,38 10-6 g /
mL
-0,1
2,38 10-7
2,89 10-7 g /
mL
0,0875
2,53 10-8
0,05 g / mL
1,80 10-6
9,02 10-8
6,93 10-6 / C
0,0199
1,38 10-7
0,00006 mL
0,0000283 mL
1
1
0,00006
0,000028
u c2 V20
V20 5,66 10 9 mL
u c V 20 0,0000752 mL
2
i
eff V 20 420
7.4
PICNMETRO
7.4.1
DADOS EXPERIMENTAIS
calibrado um picnmetro de vidro de 100 mL. Os dados esto resumidos na tabela 7.
Tabela 7 Resumo dos dados para a calibrao gravimtrica de um
picnmetro de 100 mL (valores mdios)
Massa
Temperatura da gua
Massa volmica do ar
calibrao da balana
Coeficiente de expanso do ao inox
Valor da grandeza
de entrada
99,9106 g
19,9 C
0,9982 g/mL
0,0012 g/mL
8 g/mL
110-5 /C
3,9210-3 mL
Depois de analisar os dados da tabela 7 e de determinar o volume do picnmetro de acordo com

o modelo matemtico correto (equao 1), V20 = 100,196 mL, necessrio determinara incerteza
PGINA 31 DE 47

na tabela 8.
7.4.2
7.4.2.1
Massa
1
2
0,001
0,01 2
2

2
1
22
0,0050 g
como:
u m u 2 I L u 2 I E
7.4.2.2
0,005 2 0,005 2
1
2
0,0071g
Temperatura da gua


u ther 2
u t

k
7.4.2.3
0,01
0,005 C
2
PGINA 32 DE 47
9 10 7
u ( W )
2
7.4.2.4
1, 22 10 6
1,52 10 6 g/mL
Massa volmica do ar
u A
5 10 7
3
7.4.2.5
2,89 10 7 g/mL
u B
0,06
0,03 g/mL
2
7.4.2.6
Coeficiente de expanso trmica cbica do material do instrumento

calibrado
O coeficiente de expanso trmica cbico do picnmetro dado pelo fabricante como = 1105/C,

u
5 10 7
3
2,89 10 7 C -1
7.4.2.7
Evaporao
A pesagem do picnmetro foi efectuada imediatamente aps o acerto do menisco e o capilar

muito estreito portanto o erro e a incerteza devido evaporao so insignificantes.
7.4.2.8
u Vrep
7.4.3
s Vo
n
0,0039
10
0,0012 mL

PGINA 33 DE 47
7.4.3.1
Massa
V0
A B C 1
m
7.4.3.2
Temperatura da gua
V0
m A B 1 10 3 C -1
t
7.4.3.3 Massa volmica da gua

1
V0
= - m A2 B C = -100 mL2/g
m B C
2
W A
W
7.4.3.4
Massa volmica do ar
V
1
1
2
1 A = m A C (B A 1/B) = 88 mL /g
0 mC A
w
A
B
B
7.4.3.5
V0
-3
2
m A C A2 =1,8810 mL /g
B
B
7.4.3.6
Coeficiente de expanso trmica cbico do material do picnmetro
0 m A B ((t t 0 )) 11,5 CmL

7.4.3.7
V0
1
Vrep
7.4.4
PGINA 34 DE 47
2
V 2
V
V
V
u(V0 ) 0 u2 (m) 0 u2 t 0 u2 (w ) 0 u2 (A )
t
m
A
w
2
V
V

B
7.4.5
2 0,0072 mL
1
7.4.6
liberdade, ef , usando a frmula de Welch-Satterthwaite.
7.4.7
INCERTEZA EXPANDIDA

Componente
da incerteza
padro
u(m)
u(t)
u(W)
u(A)
u(B)
u()
u(Vrep)
Fonte de
incerteza
Massa
Temperatura da
gua
Massa
volmica da
gua
Massa
volmica do ar
Massa
volmica das
massas
Coeficiente de
expanso do
material
Repetibilidade
das medies
Valor da incerteza
padro
7,08x10-3 g
ci
u i (V0 ) ci u xi
f
xi
(mL)
7.10 10-3
1,00
-3
-5,01 10
Graus de
liberdade
220
-6
50
0,005 C
-110
1,52 10-6 g / mL
-100
1,52 10-4
50
2,89 10-7 g / mL
88
2,54 10-5
0,03 g / mL
1,88 10-3
5,64 10-5
2,89 10-7 / C
11,5
3.33 10-6
1,24 10-3 mL
1,24 10-3
u c2 V20 u i2 V20 5,2 10 5 mL

u c V20 0,0072 mL
PGINA 35 DE 47
eff V20 229
7.5
PIPETA GRADUADA DE ESCOAMENTO TOTAL
7.5.1
DADOS EXPERIMENTAIS
calibrada uma pipeta graduada de escoamento total de 2 mL. Os dados esto resumidos na tabela
9.
Tabela 9 Resumo dos dados para a calibrao gravimtrica uma pipeta

graduada de escoamento total de 2 mL (valores mdios)
Massa
Temperatura da gua
Massa volmica do ar
calibrao da balana
Leitura do menisco
Valor da grandeza
de entrada
2,024 g
19,22 C
0,9984 g/mL
0,0012 g/mL
7,96 g/mL
1,00 10-5 / C
0,01 mL
0,0014546 mL
Depois de analisar os dados da tabela 9 e de determinar o volume da pipeta de acordo com o

na tabela 10.
PGINA 36 DE 47
7.5.2
7.5.2.1
Massa
1
2
2 0,001
0,001
2

3
2
1
22
0,000577 g
como:
u m u 2 I L u 2 I E
7.5.2.2
0,000577 2 0,000577 2
1
2
0,000816 g
Temperatura da gua

termmetro U ther 0,01 C, utilizando um fator de expanso igual a 2. Se considerarmos

u ther 2
u t

k
7.5.2.3
0,01
0,005 C
2
u(W
9 10 7
)
7.5.2.4
1, 41 10 6
1, 22 10 6 g/mL
Massa volmica do ar
5 10
u A
3
2,89 10 7 g/mL
PGINA 37 DE 47
7.5.2.5
u B
0,06
0,03 g/mL
2
7.5.2.6

calibrado
u
5 10 7
3
2,89 10 7 C -1
7.5.2.7
Leitura do menisco
A posio do menisco foi determinada utilizando auxiliares pticos e por esta razo a incerteza
padro 0,01 mL, com uma distribuio rectangular:
u men
0,01
3
0,006 mL
7.5.2.8
Evaporao
A pesagem foi efectuada imediatamente aps o acerto do menisco, portanto o erro e a incerteza
devido evaporao so insignificantes.
7.5.2.9
sVo 0,0049 0,0015 mL
u Vrep
7.5.3
10

PGINA 38 DE 47
7.5.3.1
Massa
V0
A B C 1
m
7.5.3.2
V 0
Temperatura da gua
m A B 2,03 10 5 C -1
7.5.3.3
1
V0
= - m A2 B C = -2,03 mL2/g
m B C
2
W A
W
7.5.3.4
Massa volmica do ar
V
1
1
2
1 A = m A C (B A 1/B) = 1,78 mL /g
0 mC A
A
B B
w A
7.5.3.5
0 m A C A2 = 3,8510-5 mL2/g
B
B
7.5.3.6
Coeficiente de expanso trmica cbico do material da pipeta
V
0 m A B ( (t t0 )) 1,68 CmL

7.5.3.7
Leitura do menisco
V0
1
Vmen
7.5.3.8
V0
1
Vrep
7.5.4
PGINA 39 DE 47
2
V 2
V
V
V
u(V0 ) 0 u2 (m) 0 u2 t 0 u2 (w) 0 u2 (A)
t
m
A
w
2
V
V
7.5.5
2 0,006 mL
1
7.5.6
7.5.7
INCERTEZA EXPANDIDA

Componente
Fonte de
da incerteza
incerteza
padro
u(m)
Massa
u(t)
u(W)
u(A)
u(B)
u()
u(Vmen)
PGINA 40 DE 47
Temperatura
da gua
Massa
volmica da
gua
Massa
volmica do
ar
Massa
volmica das
massas
Coeficiente de
expanso do
material
Leitura do
Valor da
incerteza padro
ci
f
xi
u i (V0 ) ci u xi
(mL)
Graus de
liberdade
8,16 10-4 g
1,00
8,16 10-4
359
0,005 C
-2,0310-5
-1,01 10-7
50
1,22 10-6 g /
mL
-2,03
1,23 10-6
2,89 10-7 g /
mL
1,78
5,14 10-7
0,034 g / mL
3,85 10-5
1,33 10-6
2,89 10-7 / C
1,66
4,81 10-7
0,006 mL
0,006
u(Vrep)
menisco
Repetibilidad
e das
medies
0,0015 mL
0,0015
u c2 V20
2
i
V20 3,6 10 5 mL
u c V 20 0,012 mL
eff V20 500
7.6
SERINGA
7.6.1
DADOS EXPERIMENTAIS
calibrada uma seringa de 1 mL. Os dados esto resumidos na tabela 11.
Tabela 11 Resumo dos dados para a calibrao gravimtrica de uma

seringa de 1 mL
Massa
Temperatura da gua
Massa volmica do ar
calibrao da balana
Coeficiente de expanso do material da
seringa
Leitura do menisco
Valor da grandeza de
entrada
0,99958 g
21,96 C
0,9978 g/mL
0,0012 g/mL
7,96 g/mL
1,00 10-5 /C
0,005 mL
0,00017 mL
Depois de analisar os dados da tabela 11 e de determinar o volume da seringa de acordo com o

PGINA 41 DE 47

na tabela 12.
7.6.2
7.6.2.1
Massa
1
2
0,00001
0,00001 2
2

2
1
22
0,000008 g
como:
u m u 2 I L u 2 I E
7.6.2.2
0,00008 2 0,00008 2
1
2
0,000014 g
Temperatura da gua


u ther 2
u t

k
7.6.2.3
0,01
0,005 C
2
u(W
9 10 7
)
PGINA 42 DE 47
1,30 10 6
1,59 10 6 g/mL
7.6.2.4
Massa volmica do ar
5 10 7
u A
7.6.2.5
2,89 10 7 g/mL
u B
0,06
0,03 g/mL
2
7.6.2.6

calibrado
u
5 10 7
3
7.6.2.7
2,89 10 7 C -1
Incerteza do ajuste da posio do mbolo
A posio do menisco foi determinada com base em metade do valor da espessura da linha de
referncia da seringa resultando numa incerteza padro 0,005 mL, com uma distribuio
rectangular:
u men
0,005
3
0,003 mL
7.6.2.8
Evaporao
Nas condies experimentais, consideradas adequadas, em que foi efetuada a calibrao (com
uma armadilha de evaporao) considera-se a incerteza da evaporao desprezvel.
7.6.2.9
sVo 0,00055 0,00017 mL
u Vrep
10
PGINA 43 DE 47
7.6.3

7.6.3.1
Massa
V0
A B C 1
m
7.6.3.2
V 0
Temperatura da gua
m A B 1 10 5 C -1
7.6.3.3
1
V0
= - m A2 B C = -1 mL2/g
m B C
2
W A
W
7.6.3.4
Massa volmica do ar
V
1
1
2
1 A = m A C (B A 1/B) = 0,88 mL /g
0 mC A
A
B B
w A
7.6.3.5
0 m A C A2 =1,8710-5 mL2/g
B
B
7.6.3.6
Coeficiente de expanso trmica cbico do material da seringa
V
0 m A B ((t t0 )) 1,97 CmL

7.6.3.7
Leitura do menisco
V0
1
Vmen
PGINA 44 DE 47
7.6.3.8
V0
1
Vrep
7.6.4
2
2
V 2
V
V
V
u(V0 ) 0 u2 (m) 0 u2 t 0 u2 (w) 0 u2 (A )
t
m
A
w
2
V
V

B
7.6.5
2 0,0029 mL
1
7.6.6
7.6.7
INCERTEZA EXPANDIDA
A incerteza expandida dada por: U = k u(V20) = 2 0,0029 mL = 0,0058 mL

Componente
Fonte de
da incerteza
incerteza
padro
u(m)
Massa
u(t)
Temperatura
da gua
u(W)
Massa
Valor da
incerteza padro
ci
f
xi
u i (V0 ) ci u xi
(mL)
Graus de
liberdade
1,14 10-5 g
0,005 C
1,00
-110-5
1,14 10-5
5,00 10-8
264
50
1,59 10-6 g /
-1,01
1,60 10-6
PGINA 45 DE 47
u(A)
u(B)
u()
u(Vmen)
u(Vrep)
volmica da
gua
Massa
volmica do
ar
Massa
volmica das
massas
Coeficiente de
expanso do
material
Leitura do
menisco
Repetibilidad
e das
medies
mL
2,89 10-7 g /
mL
0,88
2,54 10-7
0,034 g / mL
1,87 10-5
6,49 10-7
2,89 10-7 / C
-1,97
5,67 10-7
0,003 mL
0,003
0,00017 mL
0,00017
u c2 V20
2
i
V20 8,04 10 6 mL
uc V20 0,0029 mL
eff V20 500
REFERNCIAS
1. BIPM et al, Guide to the Expression of Uncertainty in Measurement (GUM), 2nd ed.,
International Organization for Standardization, Genve, 1995

2. ISO 3696 (1987) Water for analytical laboratory use: specification and test methods
3. ISO 4787 - Laboratory glassware - Volumetric glassware - Methods for use and testing of
capacity; Genve 1984

4. Batista, E., Paton R. The selection of water property formulae for volume and flow
calibration, Metrologia, 2007, 44, 453-463

5. Tanaka, M., et. al; Recommended table for the density of water between 0 C and 40 C
based on recent experimental reports, Metrologia, 2001, 38, 301-309

6. A. Picard, R.S. Davis, M. Glaser and K Fujii, Revised formula for the density of moist air
Metrologia, 2008, Vol. 45, p 149-145

7. F Spieweck; H. Bettin, Review: Solid and liquid density determination, Tm-Technisches
Messen 59(1992) 7/8

8. OIML R 111 (2004) - Weights of classes E1, E2, F1, F2, M1, M2, M3
9. ASTM E542: Standard Practice for Calibration of laboratory Volumetric Apparatus, 1st ed.,
American Standard, 1st ed., 2000

PGINA 46 DE 47
PGINA 47 DE 47

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