GASES INDUSTRIAIS:

H2 (REFORMA)

Fernando Cinto
489727
Lucas Belotti
559822
Luccas Costa
559857
Marcelo Lago
559903

GASES INDUSTRIAIS
Principais Exemplos:
Hidrognio
Oxignio
Nitrognio
Amnia
Hlio
Acetileno
Dixido de enxofre
xido nitroso
Monxido de carbono

O HIDROGNIO
Elemento mais abundante do universo (95% em nmero de tomos e
75% em massa);
- 99% da energia do universo proveniente do hidrognio;

- ocorrncia x disponibilidade.
(o ar possui 0,000055% de hidrognio)

O HIDROGNIO
- O gs hidrognio H 2 foi produzido pela primeira vez pela reao qumica entre
metais e cidos for tes ( Paracelso 1493-1541);

- Primeiro dirigvel decolado com hidrognio em 1852 (Henri Gif fard);

Zeppelins: voos programados (1900) / plataformas de obser vao e
bombardeadores durante a 1 a Guerra Mundial (1914);

1937 primeiro acidente

(New Jersey)

0 0
Material Safety Data Sheet for: Hydrogen (H2)
www.voltaix.com/images/doc/msh000_hydrogen.pdf

DIAGRAMA
DE
HOMMEL

MATRIA PRIMA
Combustveis fsseis ou gua
Carvo
18%

gua
4%

Depende do processo utilizado

Consumo de MP:
Gs Natural:
leo:
Carvo:
gua:

24 Mt
15 Mt
9 Mt
2 Mt

Gs Natural
48%

leo/Nafta
30%

Gs Natural

leo/Nafta

Carvo

gua

Matrias Primas utilizadas na produo de H2 em 2008. Global CCS Institute

(2010)

APLICAO DO H 2
Refino de petrleo
Petrleo Bruto mais leve e Remoo do Enxofre

Produo de amnia e metanol

Metal mecnica
Gs de tmpera, solda de corte (argnio)

APLICAO DO H 2
Alimento
Gorduras vegetais Margarina

Fabricao vidros
Energia
Clulas combustvel, combustvel foguetes

GASES INDUSTRIAIS - MERCADO

CNAE Classificao Nacional de atividades econmicas

GASES INDUSTRIAIS - MERCADO

GASES INDUSTRIAIS - MERCADO

Mercado Mundial
US$ 50 bi

Mercado Nacional
US$ 3,2 bi

Fonte: Revista PNGN e ABIQUIM 2010

GASES INDUSTRIAIS MERCADO BRASILEIRO

Principais empresas:
White Mar tins (Praxair) 63%
Air Liquide 17%

Faturamento Lquido do Setor:

US$ 3,2 bi

Linde (AGA) 13%

IBG 3%
Fonte: Revista PNGN 2010

DEFINIO DE REFORMA

Processo endotrmico ou exotrmico de converso cataltica, de um

combustvel lquido, slido ou gasoso para um gs que pode ser utilizado
como combustvel (Sordi el al, 2006).

REFORMA PARA A PRODUO DE H 2

Catalisadores Heterogneos

PROCESSO DE REFORMA
Reao cataltica de uma mistura de vapor e hidrocarbonetos numa elevada
temperatura.
Forma-se uma mistura de H 2 e xidos de carbono.
Mais utilizados: Propano e Butano (Nafta)
Catalisador mais utilizado : Nquel

C n H m + n H 2 O n CO + ( + n) H 2

CO + H
CO + H 2 O
2
2
Caso geral para
alimentao por
qualquer
hidrocarboneto

PROCESSO DE REFORMA
Reao cataltica de uma mistura de vapor e hidrocarbonetos numa elevada
temperatura.
Forma-se uma mistura de H 2 e xidos de carbono.
Mais utilizados: Propano e Butano (Nafta)
Catalisador mais utilizado : Nquel

C n H m + n H 2 O n CO + ( + n) H 2

CO + H
CO + H 2 O
2
2
Caso geral para
alimentao por
qualquer
hidrocarboneto

Porm, apenas hidrocarbonetos

leves vem sendo usados com
sucesso comercialmente.

PROCESSO DE REFORMA
1 . Reao de reforma
Endotrmica
Favorecida:
Altas temperaturas (endotrmica)
Baixa presso (mols de produto > mols de reagente)

Temperaturas de 760 a 980C

no reator de reforma

Excesso de vapor
Impedir formao de carvo
Favorecer formao de CO e H 2

C n H m + nH 2 O nCO + ( + n) H 2

PROCESSO DE REFORMA
2. Reao de deslocamento do gs de gua
Formao de CO 2 e H 2 atravs de CO (residual)
Adio de vapor de gua
Exotrmica
Temperatura reduzida entre 315 e 370C
(condies favorveis de equilbrio)

Temperaturas de 760 a 980C

no reator de reforma

Converso de 80 a 95% de CO.

Exotrmica
Aumento da temperatura
Aumento da velocidade de reao
No favorecimento da reao

Alta concentrao de CO
Utilizam-se 2 ou mais estgios
1: Temperaturas altas: Favorecer a velocidade
2: Temperaturas baixas: Favorecer a converso

CO + H2O
CO2 + H2

PROCESSO DE REFORMA
Variveis que influenciam na formao de H 2
Temperatura
Presso
Excesso de vapor
Velocidade
Equilbrio

Composio de um produto tpico

75% de H 2
8% de CO
15% de CO 2
2% N 2 e CH 4

PURIFICAO DE H 2
Remoo de Monxido de carbono
Reao de deslocamento do gs de gua
Lavagens em solues de sais complexos de cobre e amnio

Remoo de Dixido de Carbono e do Sulfeto de Hidrognio

Processo da monoetanolamina
Monoetanolamina reage com CO 2 -> Absorvedor (Temperatura ambiente)
2NH 2 CH 2 CH 2 OH + CO 2 + H 2 O
(HOCH 2 CH 2 NH 3 ) 2 CO 3
NH 2 CH 2 CH 2 OH + CO 2 + H 2 O
HOCH 2 CH 2 NH 3 HCO 3
O Complexo MEA-CO 2 dissociado entre MEA (reutilizao) e CO 2 + Vapor (sada no topo)
Reduz a concentrao a menos de 0,01% de volume de CO 2
Efeito corrosivo nos equipamentos

PURIFICAO DE H 2
Remoo de Dixido de Carbono e do Sulfeto de Hidrognio
Processo do carbonato de potssio a quente
Grandes volumes de CO 2
Remoes ate 0,1% de volume de CO 2 porm economicamente 1% em vol.
CO 2 absorvido sob presso a quente na soluo

Processo de solubilizao em solventes

CO 2 removido pela solubilizao de solventes
Ex.: Rectisol (metanol a frio), Sulexol (ter dimetlico)
*gua -> baixa solubilidade -> altas presses

PURIFICAO DE H 2
Adsoro Depurativa
Adsoro em leito fixo remove: CO 2 , H 2 O, CH 4 , C 2 H 6 , CO e N 2.
Hidrognio puro -> 1 a 2 ppm totais de impurezas

Purificao Criognica em Fase Lquida

Corrente de H 2 com impurezas resfriada para retirada de impurezas condesadas

DESCRIO DO PROCESSO

DIAGRAMA DE BLOCOS (PROPANO)

FLUXOGRAMA
(PROPANO)

Fonte: SHREVE, R.N. e BRINK Jr., J. A. Indstria de Processos Qumicos, 4 edio, Ed. Guanabara Dois, Rio de Janeiro, 1980.

Propano vaporizado pelo

vapor de gua.

Dessulfurizao pelo contato com

carvo ativo.

Reduzir a quantidade de dixido de

enxofre impedir desativao do
catalisador.

Reforma sobre um catalisador de

nquel (fornalha com cerca de 816 C).

CnHm + nH2O
nCO + ( + n) H2

Reao endotrmica (aumento da

temperature favorece a produo de
H2).
Combustvel: gs natural, propano ou
leo

Catalisador de xido
de ferro
Converso de CO em CO2 (90 a 95%)
produzindo-se mais H2 (Reao de
deslocamento gs gua).
CO + H2O
CO2 + H2
Reduo temperatura (cerca de 370 C).
Para ocorrer

Exotrmica
Adio de vapor ou de condensado para
aumentar a presso parcial do vapor de
gua.

Resfriamento do gs.
Por que resfriar?

Amina uma base, absorve o CO2

(gs cido).
BAIXA temperatura favorece
absoro!

Reativador: Recebe a amina que sai

do absorverdor e transforma-a para
que seja inserida novamente no
processo.

Segundo conversor
De forma geral aumenta eficincia

Maior temperatura Favorece a

velocidade (No to boa no sentido
de produo de H2)

Temperatura mais baixa (Favorece a

reao) Mximo de H2 possvel

Absorver CO2 visando purificar o H2.

Resfriamento para melhor absoro!

Para o processo de produo de

amnia necessrio uma corrente
pura.

Metanador: Converso do restante de

CO e CO2 em metano e gua*.
*Reao inversa da reforma
(exotrmica)

Estocagem do hidrognio
8

MTODOS DE OBTENO DE H 2

Reforma
Oxidao Parcial
Gaseificao do Car vo
Eletroltico
Outros mtodos

OXIDAO PARCIAL
Oxidao parcial de um fluxo rico em hidrognio
Gs natural, gs de refinaria, misturas gasosas de hidrocarbonetos
Gasleo, leo diesel, leo combustvel pesado PRINCIPAL VANTAGEM

Reaes:

4 + 20 2 2 + 22 0
4 + 2 2 + 22
4 + 2 0 + 32
Reao Global:

1
4 + 2 + 2
2

OXIDAO PARCIAL
Oxidao parcial de um fluxo rico em hidrognio
Gs natural, gs de refinaria, misturas gasosas de hidrocarbonetos
Gasleo, leo diesel, leo combustvel pesado PRINCIPAL VANTAGEM

Reaes:

4 + 20 2 2 + 22 0
4 + 2 2 + 22
4 + 2 0 + 32
Reao Global:

1
4 + 2 + 2
2

Reforma
4 + 22 0 22 + 42

OXIDAO PARCIAL
Segundo processo mais relevante quanto ao volume de produo
Rendimento menor que a Reforma
Pureza da corrente produto prxima Reforma
leo combustvel 48% molar de hidrognio
Necessidade de etapa de purificao

GASEIFICAO DO CARVO
Mtodo muito usado nas usinas primitivas
No tem capacidade de competir com os processos mais modernos
Sua impor tncia aumentar conforme a reser vas de hidrocarbonetos lquidos e
gasosos forem diminuindo

GASEIFICAO DO CARVO
Mtodos industriais existentes: Lurgi, Koppers-Totzek e Winkler
Diferenas nos vasos de reao

Carvo reage com vapor de gua e oxignio para levar a composio do gs de gua
Necessidade de Purificao
Pureza (molar)
Lurgi: 38%
Koppers-Totzek: 36,7%
Winkler: 41,8%

MTODO ELETROLTICO
Decomposio da gua
Passagem de corrente eltrica atravs de uma soluo alcalina aquosa (NaOH)
22 2 2 + 2
Pureza do H 2 de 99,7%
O 2 comumente descar tado
Tambm pode ser obtido pela eletrlise da salmoura

= +136

MTODO ELETROLTICO
Considerado o processo mais
limpo ambientalmente

Custo consideravelmente mais

alto
Pouco utilizado
industrialmente
Recomendado quando
necessrio se obter uma
pureza muito alta

Planta de Eletrolisadores IHL. Disponvel em

http://www.iht.ch/technologie/electrolysis/industry/high-pressureelectrolysers.html

OUTROS MTODOS
Craqueamento do Amonaco
Tecnologias avanadas

Fisso Nuclear
Fotossntese
Fermentao
Reforma de Resduos Urbanos

COMPARAO ENTRE OS PROCESSOS

Impacto Ambiental

Eletrlise c/ Energia Elica

Eletrlise c/ Energia Hidroeltrica

Reforma de Etanol
Gaseificao de Biomassa

Custo do Processo

Eletrlise c/ Energia Solar

Reforma do GN
Tecnologias de Produo de Hidrognio Prof. Helton Jos Alves, UFPR

REFERNCIAS
SHREVE, R.N. e BRINK Jr., J. A. Indstria de Processos Qumicos , 4 edio, Ed.
Guanabara Dois, Rio de Janeiro, 1980

Global CCS Institute (2010) Industrial hydrogen and synfuel production and use.
Disponvel em <https://hub.globalccsinstitute.com/publications/ccs -roadmapindustr y -high-purity -co2-sources-sectoral-assessment-%E2%80%93-final-draftrepor t-1> Acesso em 11 dez 2016
CRUZ, Flavio E. Produo de Hidrognio em Refinarias de Petrleo: Avaliao
Exergtica e Custo de Produo . So Paulo, 2010. 164p.

OBRIGADO!