TECNOLOGIA AMBIENTAL

DEMANDA QUIMICA DE
OXIGENO

2012

UNIDADES TECNOLOGICAS DE SANTANDER

DEMANDA QUIMICA DE OXIGENO REFLUJO CERRADO

1. DESCRIPCIN
La demanda qumica de oxgeno (DQO) determina la cantidad de oxgeno requerido para
oxidar la materia orgnica en una muestra de agua, bajo condiciones especficas de agente
oxidante, temperatura y tiempo.
2. FUNDAMENTO DEL MTODO
2.1 PRINCIPIO
Las sustancias orgnicas e inorgnicas oxidables presentes en la muestra, se oxidan mediante
reflujo cerrado en solucin fuertemente cida (H2SO4) con un exceso conocido de dicromato
de potasio (K2Cr2O7) en presencia de sulfato de plata que acta como agente catalizador, y de
sulfato mercrico (HgSO4) adicionado para remover la interferencia de los cloruros. Despus
de la digestin, el oxgeno consumido se determina mediante lectura espectrofotomtrica a
una longitud de onda de 600 nm contra estndares.
El mtodo de reflujo cerrado es ms econmico en el uso de reactivos de sales metlicas, pero
para obtener resultados reproducibles requiere la homogenizacin de muestras que
contengan slidos suspendidos. Este mtodo es aplicable para valores de DQO mayores de 50
mg/L, pero segn la validacin realizada, el lmite se puede bajar a 20 mg/L.
Este mtodo aplica para aguas potables, subterrneas, superficiales, lluvias, lavado de fruta y
residuales.
2.2 INTERFERENCIAS
Los compuestos alifticos voltiles de cadena lineal no se oxidan en cantidad apreciable, en
parte debido a que estn presentes en la fase de vapor y no entran en contacto con el lquido
oxidante; tales compuestos se oxidan ms efectivamente cuando se agrega Ag2SO4 como
catalizador. Sin embargo, este reacciona con los iones cloruro, bromuro y yoduro produciendo
precipitados que son oxidados parcialmente. Las dificultades causadas por las presencias de
los haluros pueden superarse en buena parte, aunque no completamente, por
acomplejamiento antes del proceso de reflujo con sulfato de mercurio (HgSO4), que forma el
haluro mercrico correspondiente, muy poco soluble en medio acuoso. Si bien se especifica 1
g de HgSO4 para 50 mL de muestra, se puede usar una menor cantidad cuando la
concentracin de cloruro sea menor de 2000 mg/L, mientras se mantenga una relacin de
HgSO4:Cl- de 10:1.
La tcnica no se debe usar para muestras que contengan ms de 2000 mg/L de Cl-/L; existen
otros procedimientos diseados para determinar la DQO en aguas salinas. El nitrito tiene una
DQO de 1,1 mg de O2/mg de NO2 N, y como las concentraciones de NO2 - en aguas rara vez
es mayor de 1 o 2 mg NO2 - esta interferencia es considerada insignificante y usualmente se
ignora. Para evitar una interferencia significante debido al nitrito, agregar 10 mg de cido
sulfmico por cada mg de nitrito presente en el volumen de muestra usado; agregar la misma
cantidad de cido sulfmico al blanco de agua destilada.

Las especies inorgnicas reducidas, tales como ion ferroso, sulfuro, manganoso, etc., se oxidan
cuantitativamente bajo las condiciones de la prueba; para concentraciones altas de estas
especies, se pueden hacer las correcciones al valor de DQO obtenido, segn los clculos
estequiomtricos en caso de conocer su concentracin inicial.

3. TOMA DE MUESTRA Y ALMACENAMIENTO

Colectar las muestras en botella de vidrio preferiblemente; el uso de envases plsticos es
permisible si se asegura la ausencia de contaminantes orgnicos. Si la muestra tiene materia
orgnica biolgicamente activa, el anlisis debe realizarse inmediatamente, aunque
preservada a pH2 por adicin de cido sulfrico concentrado (generalmente 2 mL/L de
muestra) y mantenida bajo refrigeracin puede analizarse entre 7 y 28 das despus. Las
muestras que contengan slidos sedimentables deben mezclarse con un homogeneizador para
obtener una muestra representativa. Lavar los tubos y sus tapas con cido sulfrico al 20%
antes de su primer uso, para prevenir la contaminacin.
4. INSTRUMENTAL Y EQUIPOS
Espectrofotmetro.
Vidriera volumtrica en general.
Agitador magntico, magnetos y pera.
pHmetro.
Balanza analtica.
Tubos de digestin de 16x100 mm con tapa rosca de TFE.
Micro-reactor.
Macro pipeta volumtrica con escalas de graduacin.
Puntas de desplazamiento de 5 mL.

5. REACTIVOS
Agua Destilada, filtrada bajo filtros de arena y carbn activado,
clorada, regulada con permanganato de potasio y desionizada.
Dicromato de potasio (K2Cr2O7).
cido sulfrico concentrado (H2SO4).
Sulfato de mercurio (HgSO4).

Sulfato de plata (Ag2SO4).

Biftalato acido de potasio (HOOCC6H4COOK).

6. PREPARACIN DE REACTIVOS
Solucin de digestin: a aproximadamente 500 mL de agua destilada agregar 10,216 g de
K2Cr2O7 previamente secado a 103C durante dos horas, 167 mL de H2SO4 concentrado, y
33,3 g de HgSO4. Disolver, enfriar a temperatura ambiente y diluir a 1000 mL.
Reactivo de cido sulfrico: Agregar Ag2SO4 a una cantidad de H2SO4 concentrado en
proporcin 5,5 g de Ag2SO4/Kg H2SO4 (aproximadamente 545 mL de cido; 25 g para 2,5L de
cido) dejar en reposo de 1 a 2 das para que se disuelva el Ag2SO4.
Estndar de ftalato de potasio e hidrgeno: Triturar ligeramente y secar biftalato de potasio
(HOOCC6H4COOK) a 120C durante 1 hora, disolver 425 mg en agua destilada y diluir a 1000
mL. El biftalato tiene una DQO terica de 1,176 mg O2/mg y la solucin tiene una DQO terica
de 500 mg/L, es estable hasta 3 meses si se conserva refrigerada, igualmente para un estndar
de 1000 mg/L se requiere de 850 mg de ftalato de potasio.

7. PROCEDIMIENTO
Ingreso de la muestra al laboratorio, se agita vigorosamente. Se toman 2,5 mL de muestra y se
llevan a un tubo de 16x100 mm, luego se agrega 1,5 mL de solucin de digestin y se termina
agregando cuidadosamente 3,5 ml de reactivo de cido sulfrico. Tapar hermticamente los
tubos e invertirlos varias veces con cuidado para mezclar completamente el contenido, no
olvidar los accesorios de proteccin, especialmente para los ojos. Colocar el tubo en el microreactor a 150C y dejar en reflujo cerrado durante dos horas, enfriar a temperatura ambiente.
Se lee la absorbancia a 600 nm y comparar con la curva de calibracin. Se realiza un blanco
bajo las mismas condiciones, se lee su absorbancia. La curva se realiza con patrones de
biftalato con un rango alto mnimo de 500 mg/L o hasta donde muestre linealidad confiable. Si
el resultado se sale del lmite superior de la curva de calibracin, se debe tomar una alcuota
establecida y se repite el proceso hasta que el valor final quede en el intervalo de lectura. Si la
muestra no se piensa analizar de inmediato, se fija a pH2 con cido sulfrico concentrado. Los
volmenes a tomar de muestra y solucin de digestin se deben realizar con la macro-pipeta
graduada y la respectiva punta de desplazamiento de 5 mL.

PROCEDIMIENTO PARA PATRONES COMO PARA MUESTRAS

9. CALCULOS Y RESULTADOS
Se interpolan los datos en la curva de calibracin para obtener los resultados. No se debe
hacer correccin por blanco debido al alto valor de la absorbancia.

Desarrollo de la curva a partir del estndar de 1000 mg/L, los patrones son llevados a un
volumen final de 50 mL. Realizar una curva de calibracin de 0ppm, 100ppm, 200ppm, 300
ppm, 400ppm, 500ppm y 600ppm partiendo del patrn de 1000ppm.
10. SEGUIMIENTO Y CONTROL
Se realizan controles peridicos con patrones a partir de biftalato de potasio como 500 mg/L.
Cada lote de muestras se corre un patrn por duplicado y se lee una muestra por duplicado. Se
debe realizar curva nueva cada vez que se acabe la solucin de digestin. Cada vez que se
realice curva nueva se hace una prueba de porcentaje de recuperacin.
11. MANTENIMIENTO
Se debe llevar un buen control del tiempo de calentamiento y de la seguridad de la digestin.
Celdas en ptimo estado, tubos sin fisuras y espectro calibrado.
12. BIBLIOGRAFA
Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. APHA AWWA WEF. 21
ed. 2005. DQO: Reflujo Cerrado y Colorimtrico, SM 5220 D.
SKOOG, D.; Fundamentos de Qumica Analtica. Thomson, 2005.