ANLISIS DEL GRUPO I DE CATIONES: (Ag+ , Hg+2, Pb+2)
La plata (I) es el estado de oxidacin ms frecuente en el que se encuentra la
plata en los compuestos qumicos. En soluciones cidas o neutras es posible encontrar el catin Ag+; el cual, debido a la estabilidad de su configuracin electrnica ([ Kr ] 4d10) que impide transiciones electrnicas en longitudes de onda del espectro visible, es incoloro. El plomo (II) es un estado de oxidacin en que se encuentra el plomo en numerosos compuestos. En medio acuoso, a pH menores a 7.8, puede encontrarse como Pb+2; un catin incoloro debido a la estabilidad de su configuracin electrnica ([Xe] 6s2) que impide transiciones electrnicas en longitudes de onda del espectro visible El grupo I de cationes est formado por aquellos cationes cuyos elementos son insolubles en agua y en cidos diluidos. Los productos de solubilidad a 25 C de los cloruros correspondientes a estos iones son: Kps(AgCl) = 1,6x10-10, Kps (Hg2Cl2) = 1 x10-18 y Kps (PbCl2) = 1,7x10-5 . Kps: producto de solubilidad
Precipitacin del Grupo I:
Conviene primero acidificar la solucin con HNO 3 por que la muestra normalmente es neutra o alcalina, el Ag + puede estar presente como un complejo (Ag(NH3 )2 ) (argento diamina), y el Pb+2 como HPbO2- (anin plmbico), los que son difciles de precipitar con Cl - . Al agregar HNO3 se producirn las siguientes reacciones: Ag(NH3)2+ + 2 H+ = Ag+ + 2 NH4HPbO2+ + 3 H+ = Pb+2+ 2 H2O Se agrega a continuacin HCl con el cual precipita los cloruros: AgCl, Hg 2Cl2, y PbCl2 . Todos son de color blanco. Se emplea como precipitante HCl diluido, para evitar la formacin de los complejos solubles de Ag y Pb, de acuerdo a las siguientes reacciones: AgCl(s) + Cl- = (AgCl)2
(soluble)
PbCl2(s) + 2 Cl- = (PbCl4)=
(soluble)
La precipitacin se hace agitando para favorecer la mezcla de los reactivos. Se
realiza en fro pues el PbCl2 es mucho ms soluble en caliente que en frio. Verificando que hay exceso de reactivo, se centrifuga para separar el precipitado de cloruros de la solucin, que en principio podra tener el resto de los grupos. El precipitado se lava para eliminar restos de los otros grupos. Se utiliza HCl para lavar el precipitado, con el fin de evitar demasiada solubilizacin de los cloruros. Separacin e Identificacin del Pb+2 :
Como el PbCl2 es mucho ms soluble en agua caliente que en agua fra, la
mezcla de cloruros precipitados se trata con agua caliente varias veces, de manera que, si hay PbCl2, ste queda en solucin en el agua caliente dejando los cloruros de Ag y Hg como precipitado insoluble que se separa dicha solucin de PbCl2. El PbCl2 disuelto, se identifica en la solucin caliente mediante el agregado de una solucin de K2CrO4, la que provee los ines CrO4= para precipitar el PbCrO4 de color amarillo (Kps = 1,8x10-14) muy soluble, que se puede separar por centrifugacin. Separacin de Ag+ y Hg+2 : El precipitado de AgCl y Hg2Cl2 que es de color blanco, se trata con NH4OH moderadamente concentrado, que acta disolviendo el AgCl segn la reaccin: AgCl(s)(blanco) + 2 NH3 = (Ag(NH3)2)+ + ClPor su parte, el Hg2Cl2 reacciona con NH3 : Hg2 Cl2(s)(blanco) + 2 NH3 = Hg(l)(negro) + HgClNH2(s)(blanco) + NH4+ + Cl(HgClNH2 se llama Cloroamiduro de Mercurio). Por lo tanto, si hay Hg2Cl2 , el precipitado tomar un color gris, que indica la presencia de Hg+2 cuando se agrega el NH4OH. Identificacin de Ag+ La solucin que contiene (Ag(NH3 )2 )+ resultante de la operacin precedente, se trata con unas gotas de solucin de KI, producindose la reaccin: (Ag(NH3)2)+ + I- = AgI(s)(amarillo)+ 2 NH3 La precipitacin del AgI amarillo, indica la presencia de Ag+ Confirmacin de Hg2+2: Si bien, la presencia de un residuo gris en el tratamiento con NH 4OH indica la presencia de Hg2+2 conviene confirmarlo. Para ello, se disuelve el precipitado con una mezcla 1:3 en volumen de HNO3 y HCl (agua regia). La mezcla genera Cl- de acuerdo a la siguiente reaccin: 2 NO3 - + 8 H+ + 6 Cl- = 3 Cl2 + 2 NO + 4 H2O La disolucin del precipitado, ocurre de acuerdo a: 3 Hg + 6 Cl- + 2 NO3- + 8 H+ = 3 HgCl2(soluble)+ 2 NO + 4 H2O HgClNH2(s)(blanco) + NO3- + 2 H+ + Cl- = HgCl2(soluble) + NO + 2 H2O Se calienta el sistema para evaporar el resto del HNO3 se agrega unas gotas de solucin de SnCl2 el cual reduce el Hg+2 a Hg2+2 que con el Cl- que hay en el medio, da nuevamente un precipitado blanco de Hg2Cl2 lo que confirma la presencia de Hg. Las reacciones son:
2 Hg+2 + Sn+2 = Hg2+2 + Sn+4
Hg2+4 + 2 Cl- = Hg2Cl2(s)(blanco) La eliminacin del HNO3 se hace necesaria para evitar que sea ste el que oxide al Sn+2