Chimie

Problme de rvision
Problme de rvision chimie organique

Problme de rvision de chimie organique

Enonc
I-1

On s'intresse au 2-chloro-3-phnylbutane.
a-

Combien de stroisomres prsente le 2-chloro-3-phnylbutane. Les reprsenter en

conformation dcale en reprsentation de Cram et de Newman.

b-

Prciser les configurations absolues de chaque carbone asymtrique en donnant l'ordre des
substituants suivants les rgles de Cahn, Ingold et Prlog.

c-

Indiquer les relations d'nantiomrie et de diastroisomrie entre les diffrents

stroisomres ?

I-2

On traite le stroisomre de configuration (+) (2R,3R)-2-chloro-3-phnylbutane, not A, par

la soude dans un mlange eau-thanol. En admettant que l'on se trouve dans des conditions
d'limination E2, on obtient deux alcnes B1 et B2, B1 majoritaire devant B2.
a-

Prciser la signification du (+) ? Quelle autre information peut-on tirer de ce signe ?

b-

Prciser le mcanisme ractionnel pour l'obtention de B1.

c-

Donner les noms de B1 et B2 en prcisant si ncessaire l'isomrie gomtrique Z/E.

I-3 On souhaite transformer B1 en 2-chloro-3-phnylbunane.

a-

Laction de HCl dans lacide actique labri de la lumire conviendrait-elle pour cette
prparation ? Justifier votre rponse en prcisant le mcanisme et le rle de lacide
actique.

b-

Quelles sont les conditions opratoires utiliser ? Prciser les ractifs, le type de solvant et
indiquer le mcanisme.

I-4

L'addition de dibrome en solution dans le ttrachloromthane sur B1 conduit l'obtention de

deux composs C1 et C2.

I-5

a-

Donner le mcanisme de la raction et le nom des produits obtenus.

b-

Prciser la particularit strochimique de la raction.

c-

Prciser la configuration des centres asymtriques.

Hydrolyse du (S) 1-bromo-1-phnylthane

Lors de l'hydrolyse du (S) 1-bromo-1-phnylthane not D, on observe que la solution perd son
activit optique au bout dun temps infini.
a-

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crire l'quation bilan de la raction en reprsentant l'halognoalcane par RBr.

Claude ANIES

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Problme de rvision
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b-

Exprimer la vitesse de la raction en dsignant par k la constante de vitesse. Peut-on

observer un ordre par rapport leau ? Comment dterminer la loi de vitesse ?

c-

Justifier le mcanisme par la structure du compos D. Ecrire le mcanisme de la raction.

II-

Synthse de l'nantiomre de A

II-1

Soit E, le 2,3-poxybutane de formule topologique plane :

O

a-

Combien de stroisomres peut-on dnombrer pour E ?

b-

Les reprsenter en Cram en indiquant la configuration des centres asymtriques et en

indiquant la relation de stroisomrie entre les diffrents composs.

II-2

On fait ragir le bromobenzne dans l'thoxythane (ther) en prsence de magnsium. On

obtient F. On fait ensuite ragir un des stroisomres de E, notamment celui qui prsente un
plan de symtrie, sur F et aprs hydrolyse acide, on obtient G.

II-3

a-

crire les quations bilans des ractions.

b-

Quelles sont les prcautions prendre lors de la prparation de F.

c-

Comment activer le dmarrage de la raction de formation de F ?

d-

Comment obtient-on G pur aprs hydrolyse acide ?

Pour terminer la synthse, on fait ragir G sur le chlorure de thionyle (SOCl2) dans l'ther.
a-

Quelle est l'quation bilan de la raction ?

b-

Sachant que lors de cette dernire raction, il y a rtention de configuration, sur quel
stroisomre de E faut-il effectuer la suite de ractions pour obtenir un nantiomre de
A?

II-4 On souhaite transformer A en 3-mthyl-4-phnylpentan-2-one. Pour cette synthse, on envisage

nouveau la formation dun organomagnsien.
a-

Lutilisation dactate dthyle (CH3COOEt) en tant qulectrophile conviendrait-elle ?

Justifier votre rponse. Prciser le mcanisme.

b-

Quel(s) driv(s) dacide carboxylique conviendrai(en)t cette prparation ?

c-

Pourrait-on utiliser un nitrile ? Indiquer sa structure ainsi que les quations-bilans des
diffrentes tapes ractionnelles.

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Correction :
I-1

Le 2-chloro-3-phnylbutane prsente 2 centres asymtriques, donc 4 stroisomres car il ne

possde pas de plan de symtrie :
H

Me
Cl

Me

Ph

Me

Me
H

H
Cl

Ph

(I)

Me
Cl

(II)

Cl

Ph

H
Me

Me

Me
H

Ph

(III)

(IV)

Reprsentation de Cram

CH 3

CH 3
H

CH3

Cl

CH 3

CH3

H3 C

H3 C

CH3

Cl

Cl

Cl

Ph

Ph
I

II

Ph
III

Ph
IV

Reprsentation de Newman
Ordre des substituants selon C.I.P. :
Pour C2 : Cl > C3 > C1 > H

Pour C3 : C2 > Ph > C4 > H

(I) est le 2R, 3S ; (II) est le 2S, 3R ; (III) est le 2R, 3R ; (IV) est le 2S, 3S
(I) et (II) ainsi que (III) et (IV) sont des couples d'nantiomres,
(I) et (III), (I) et (IV), (II) et (III) ainsi que (II) et (IV) sont des couples de diastroisomres.
I-2

(+) (2R,3R)-2-chloro-3-phnylbutane trait par la soude dans un mlange eau-thanol conduit

lalcne le plus substitu (la raction est rgioslective : elle suit la loi de Zatsev). En
admettant que l'on se trouve dans des conditions d'limination E2, la raction est
diastroslective et diastrospcifique : limination anti.
a- (+) signifie que A est dextrogyre. Son nantiomre, le (2S,3S) est lvogyre. Pour les autres
diastroisomres, on ne peut rien dire du signe de leur pouvoir rotatoire
b- La raction dlimination E2 est une raction diastroslective et diastrospcifique : elle
a un caractre stropcifique ANTI. Llimination a lieu lorsque H et Cl sont en anti.

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