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Qumica General

8. El enlace qumico: slidos

8. El enlace qumico: slidos


Slidos covalentes, metlicos e inicos
Redes covalentes

Enlace metlico
Teora de bandas. Semiconductores
Slidos inicos. Energa reticular

Ciclo de Born-Haber-Fajans

25/11/2016

Qumica General
8. El enlace qumico: slidos
Slidos covalentes, metlicos e inicos
En la mayora de las sustancias covalentes las fuerzas intermoleculares son
mucho ms dbiles que los enlaces entre los tomos de la molcula

Sustancias covalentes

Masa molecular pequea

gas

Masa molecular media

lquido

Masa molecular alta

Slido con
p.f. bajo

Los compuestos slidos no covalentes pueden presentar enlaces de


diversa naturaleza. En algunos casos existen slidos de red covalente,
con enlaces covalentes que se extienden a todo el slido cristalino.
Muchos compuestos slidos tienen una estructura basada en enlace
metlico y otros en enlace inico

25/11/2016

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8. El enlace qumico: slidos
Redes covalentes
En los slidos de red covalente los enlaces covalentes
se extienden a todo el slido cristalino
En varias formas alotrpicas del carbono se encuentra este tipo de enlace

Diamante
Cada tomo de carbono se une a
otros cuatro de forma tetradrica
en una ordenacin muy extensa
formando un cristal
No es conductor de la electricidad
Material ms duro conocido
p.f. > 3500 C
Estructura del diamante

Carborundo
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Carburo de silicio, SiC


No es conductor de la electricidad
Muy duro
Sublima a 2700 C
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8. El enlace qumico: slidos
Redes covalentes
Grafito

El enlace implica un conjunto de orbitales sp2 + p


Los tres orbitales sp2 estn en un plano
formando ngulos de 120 y los orbitales p
se solapan formando un sistema de
electrones deslocalizados, que estn
compartidos por muchos tomos de C en un
plano de tomos de C
Cada tomo de carbono forma enlaces
covalentes fuertes con tres tomos de
carbono vecinos en el mismo plano, dando
lugar a capas en una ordenacin hexagonal
Las capas estn unidas por fuerzas de van der
Waals mucho ms dbiles

Estructura del grafito

Las capas se deslizan fcilmente unas sobre otras: lubricante, lpiz


Sistema de electrones p deslocalizado: conductor de la electricidad,
electrodos para electrolisis industriales
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Redes covalentes
Fullereno

C60, tiene una estructura de icosaedro truncado, con 12 caras


pentagonales y 20 hexagonales, y un tomo de carbono en
cada vrtice, que en total son 60

Buckminsterfullereno fullereno

Actualmente se llevan a cabo estudios sobre las aplicaciones de los


fullerenos. Pueden atrapar molculas en su interior. Medicina (liberacin
frmacos), superconductividad, resistencia trmica, nanotecnologa
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8. El enlace qumico: slidos
Redes covalentes
Grafeno

Ordenacin bidiminensional de anillos hexagonales de


tomos de carbono , cuyo enlace implica orbitales sp2 y
orbitales atmicos p, con un sistema de electrones
deslocalizados muy extendido. Se le puede considerar
como una monocapa de grafito

Flexible, transparente, conductor del calor y la electricidad, y


extremadamente duro. Tiene aplicaciones en electrnica, nanotecnologa

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Redes covalentes
Nanotubo
Los nanotubos se pueden considerar como formados a partir de una lmina
de grafeno que se enrolla y que se cierra en los extremos con un fullereno

Dimetro del orden de los nanometros


Longitud desde nanometros a micrmetros

Conductores de la electricidad de diverso tipo.


Aplicaciones en electrnica. Nanotecnologa
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8. El enlace qumico: slidos
Enlace metlico
A diferencia de los tomos de los no metales, los tomos metlicos
tienen, generalmente, menos electrones de valencia que orbitales

Ejemplo. El tomo de Li tiene 1 electrn de valencia (2s1) y cuatro orbitales de la capa


de valencia. El flor tiene los mismos orbitales de valencia y 7 electrones de valencia

Propiedades de los metales

Apariencia lustrosa (brillo metlico)


Conductores del calor y la electricidad
Slidos a temperatura ambiente
Puntos de fusin, generalmente, altos
Facilidad de deformacin (ductilidad y maleabilidad)
El enlace metlico es fuerte

La teora de enlace en los metales debe explicar estas


propiedades, considerando el reducido nmero de electrones
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Enlace metlico
Modelo del mar de electrones

Considera que el enlace metlico


consiste en una red de iones positivos
inmersa en un mar de electrones.
Los electrones proceden de las capas
de valencia de los tomos metlicos,
no estn unidos a ningn ion
determinado, y son mviles

Fuerza aplicada

Este modelo explica la conductividad


elctrica. Los electrones procedentes
de una fuente externa pasan a travs
de la estructura

La facilidad de deformacin se explica considerando


que el desplazamiento de una capa interna, por la
aplicacin de una fuerza, no supone rotura de enlaces,
y se produce un reajuste de la nube de electrones
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Enlace metlico
Modelo del mar de electrones

Los electrones pueden absorber radiacin


del rango visible del espectro, lo que
explica que sean opacos.
Una vez que absorben radiacin
pueden reirradiarla con la misma
frecuencia, dando lugar al aspecto
lustroso (brillo metlico)
La falta de brillo en un metal, normalmente, se
debe a que la superficie se recubre de un
compuesto, generalmente xidos o carbonatos

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Enlace metlico
Teora de bandas

Formacin de una banda


de energa en el metal litio

Aplicacin de la teora de orbitales


moleculares al enlace metlico
En un cristal metlico con N tomos se
forman N orbitales moleculares
Ejemplo
Dos tomos de litio forman dos orbitales
moleculares, uno lleno con dos electrones y otro
vaco.
Tres tomos formas tres orbitales moleculares.
N tomos de litio forman N orbitales moleculares
con energas muy parecidas, que constituyen una
banda de energa. Los N electrones 2s ocupan los
N/2 orbitales moleculares de menor energa y son
los responsables del enlace entre tomos de litio.
Se denomina banda de valencia

Las diferencias de energa entre los niveles ocupados y sin ocupar son
pequeas, por eso los electrones pueden excitarse fcilmente desde los
niveles llenos ms altos a los vacos inmediatamente por encima de ellos.
Una pequea diferencia de potencial elctrico puede aportar esta energa
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8. El enlace qumico: slidos
Enlace metlico
Teora de bandas
Una banda de energa que slo est parcialmente llena con electrones
explica la conductividad elctrica de un metal
En este caso la banda de energa se denomina banda de conduccin
En el caso del litio la banda 2s es al mismo
tiempo banda de valencia y banda de conduccin
Ejemplo. Si consideramos N tomos de berilio (1s22s2), se forman N orbitales
moleculares, a partir de orbitales atmicos 2s, que estn llenos con 2N
electrones. A partir de los orbitales 2p se forman orbitales moleculares que
forman una banda vaca, pero en la que los orbitales de menor energa tienen
energas similares a los orbitales 2s de mayor energa. As se explica la
conductividad elctrica del berilio

En un aislante elctrico, por ejemplo, diamante, slice, la banda de valencia


est llena, pero hay una gran diferencia de energa entre la banda de
valencia y la banda de conduccin vaca, por lo que es muy difcil que haya
transiciones electrnicas entre las bandas
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Teora de bandas. Semiconductores
Muchas aplicaciones de los componentes electrnicos se basan en los materiales
semiconductores, por ejemplo, LED (light emitting diode), transistores, clulas solares

Banda de
conduccin

Banda de valencia
Metal

Metal

Semiconductor

Aislante

La teora de bandas explica las propiedades de un material


semiconductor por la pequea diferencia de energa que hay
entre la banda de valencia y la banda de conduccin
Los electrones de la banda de valencia pueden adquirir suficiente energa
trmica para saltar a un nivel en la banda de conduccin. Al aumentar la
temperatura se incrementa la conductividad elctrica. Ejemplo, Si, Ge
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8. El enlace qumico: slidos
Teora de bandas. Semiconductores

Semiconductor intrnseco: la diferencia de energa entre la


banda de valencia y la de conduccin es constante
Ejemplo. Sulfuro de cadmio (CdS, color amarillo). La luz blanca
interacciona con el semiconductor, que por la transicin de
electrones de una banda a otra absorbe luz violeta y azul. Las
otras frecuencias de la luz blanca no son absorbidas y por ello el
color que se aprecia es el amarillo

Ejemplo. Arseniuro de galio (GaAs, color negro) y sulfuro de


plomo (PbS, color negro). Son semiconductores intrnsecos con
una diferencia de energa menor entre las bandas de valencia y
de conduccin. Todas las frecuencias de la radiacin visible son
absorbidas y tienen color negro

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8. El enlace qumico: slidos
Teora de bandas. Semiconductores
Semiconductor extrnseco: la diferencia de energa entre las
bandas de valencia y de conduccin se modifica mediante
dopaje (adicin controlada de impurezas)

Semiconductores tipo n y tipo p

Ejemplo. Silicio dopado con fsforo (semiconductor tipo n) o


dopado con aluminio (semiconductor tipo p)
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8. El enlace qumico: slidos
Teora de bandas. Semiconductores

Silicio tipo-n

El nivel de energa de los tomos de P est justo debajo de la banda


de conduccin del silicio. Cada tomo de P utiliza cuatro electrones
de valencia en formar enlaces con cuatro tomos de Si. El quinto
electrn puede promocionarse mediante energa trmica a la banda
de conduccin. Deja un ion positivo (P+) inmovilizado.

Los tomos de P
son tomos dadores
La conduccin elctrica implica el
movimiento de los electrones de los tomos
de P a travs de la banda de conduccin

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Se denomina de tipo-n por la


carga negativa de los
electrones que se mueven

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8. El enlace qumico: slidos
Teora de bandas. Semiconductores
El silicio se dopa con aluminio. El nivel de energa de los tomos de
Al est justo por encima de la banda de valencia del silicio. Un tomo
de Al tiene tres electrones de valencia, y forma enlaces con tres
tomos de Si y un enlace con un solo electrn con un cuarto tomo
de Si. Un electrn se promueve desde la capa de valencia del Si a un
tomo de Al, formando un ion Al-. Se origina un hueco positivo

La conduccin elctrica implica la


25/11/2016migracin de huecos positivos

Se denomina de tipo-p
por la carga positiva

Silicio tipo-p

Los tomos de
Al son tomos
aceptores
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Teora de bandas. Semiconductores
Una clula fotovoltaica utiliza semiconductores de silicio tipo-p y tipo-n
Luz solar

Unin: zona de
contacto entre Si
tipo-p y tipo-n
En ausencia de luz la
migracin de electrones
y huecos positivos es
muy limitada
Cuando el semiconductor tipo-p recibe un haz de luz los electrones de valencia
pueden absorber energa y se promueven a la banda de conduccin creando
huecos positivos en la banda de valencia
Los electrones de conduccin pueden cruzar la unin produciendo un flujo de
electrones (corriente elctrica) que se transportan mediante un conductor a un
circuito externo (luz, motor elctrico). Los electrones son finalmente devueltos al
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semiconductor tipo-p, llenando los agujeros positivos

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8. El enlace qumico: slidos
Slidos inicos. Energa reticular
En un slido inico la atraccin electrosttica mantiene
unidos los iones que forman el cristal

Q1 Q 2
4 r 2

Ley de Coulomb
Fuerza de atraccin electrosttica
Q1 y Q2, magnitud de las cargas
r, distancia
, constante dielctrica
(vaco) = 0 = 8,85419 C2 N-1 m-2
(agua) = 78,5 0
Fuerzas de atraccin inica

La fuerza de atraccin entre un par de iones con carga opuesta aumenta al


aumentar la carga de los iones y al disminuir su tamao
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8. El enlace qumico: slidos
Slidos inicos. Energa reticular
Energa reticular o energa de red es la energa que se desprende
cuando los iones gaseosos totalmente separados, positivos y
negativos, se unen para formar un mol de un compuesto inico slido
El punto de fusin y la solubilidad de un slido inico estn
relacionados con la energa de red
Mediante la aplicacin de energa trmica se puede
romper la red del cristal y el slido inico se funde

Mayor energa de red

Mayor punto de fusin

La energa para romper la red del cristal puede


deberse a la interaccin de las molculas de un
disolvente con los iones del cristal

Menor energa de red

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Mayor cantidad de soluto


puede disolverse en una
cantidad dada de disolvente

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Slidos inicos. Energa reticular
Estructuras cristalinas
La regularidad que se observa en los cristales a nivel macroscpico se debe a un
patrn regular subyacente en la ordenacin de los tomos, iones o molculas
En un cristal hay un patrn tridimensional

Hay varios tipos de redes cristalinas


En la presente discusin consideraremos la red cbica,
en la que los planos son equidistantes y
perpendiculares entre s, cortndose con ngulos de 90

Red cbica

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Celda unidad es un patrn tridimensional que


se repite para generar la red completa (cristal)
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Slidos inicos. Energa reticular
Estructuras cristalinas

Celdas unidad en el sistema cristalino cbico

En un cristal hay un patrn tridimensional

Cbica simple

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Cbica centrada en el
cuerpo

Cbica centrada en las


caras
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Slidos inicos. Energa reticular
Estructuras cristalinas
Muchas estructuras cristalinas tienen
un empaquetamiento compacto

El volumen sin ocupar se reduce al mnimo

En una capa de esferas, cada


esfera se rodea de seis, y hay
huecos triangulares

Al situar la primera esfera de la


siguiente capa se crea el patrn
para esa capa

Puede haber huecos


tetradricos y octadricos
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Slidos inicos. Energa reticular
Estructuras cristalinas
Todos los huecos tetradricos estn tapados
Empaquetamiento hexagonal compacto (hcp)

Hueco tetradrico queda sobre las


esferas de la capa A (rojas)

Hueco
triangular

La capa C es idntica a la A
Hueco tetradricos
Hueco
tetra
drico

Huecos octadricos

Empaquetamientos compactos

Hueco
octa
drico

Todos los huecos octadricos estn tapados


Empaquetamiento cbico compacto (ccp)

La estructura se repite a partir de la cuarta capa

Hueco octadrico queda sobre


los huecos de la capa A

En la tercera capa (C) hay dos posibilidades


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Slidos inicos. Energa reticular
Estructuras cristalinas

La estructura cbica compacta (ccp) tiene una celda


unidad centrada en las caras

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Estructuras cristalinas

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Estructura hexagonal compacta (hcp)

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Slidos inicos. Energa reticular
Estructuras cristalinas

Nmero de coordinacin es el numero de tomos


con los que est en contacto un tomo dado

En una estructura bcc, cbica centrada en


el cuerpo, el nmero de coordinacin es 8

Nmero de coordinacin en estructuras hcp y ccp


En las estructuras hcp y ccp el nmero de coordinacin es 12

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Slidos inicos. Energa reticular
Estructuras cristalinas
Nmero de tomos por celda unidad: En una celda unidad no todos los
tomos pertenecen completamente a la celda
1/8 de tomo

I tomo

1/8 de tomo

1/8 de tomo

medio tomo

Comparticin de tomos entre celdas unidad


Cbica centrada
cuerpo
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Cbica centrada
en las caras

Cbica simple

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Estructuras cristalinas

Tipo de celda

Nmero de tomos
por celda

Cbica simple

Cbica centrada en el cuerpo


(bcc)

Hexagonal compacta (hcp)

Cbica centrada en las caras


(fcc)

En una cara:
1/2 est en
una celda

En una arista:
1/4 est en
una celda

En un vrtice:
1/8 est en
una celda

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Formas de compartir esferas entre celdas unidad

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Slidos inicos. Energa reticular
Estructuras cristalinas
Algunas formas de empaquetamiento de esferas idnticas

Celda unidad

Nmero de
coordinacin

Nmero de
tomos por
celda unidad

Volumen
ocupado (%)

Ejemplo

Cbica simple

52

Po

Cbica centrada
en el cuerpo (bcc)

68

Fe, Na

Hexagonal
compacta (hcp)

12

74

Cd, Mg, Ti

Cbica centrada
en las caras (fcc)

12

74

Ag, Cu

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8. El enlace qumico: slidos
Slidos inicos. Energa reticular
Difraccin de rayos X
Un haz de rayos X que incide sobre
un cristal interacciona con los
electrones de los tomos y se
dispersa en todas direcciones
La radiacin dispersada o difractada
genera un patrn de seales que se
puede relacionar con la estructura
del cristal
W.H. Bragg y W.L. Bragg (1912)
establecieron el procedimiento para
analizar la informacin de los
espectros de difraccin de rayos X

Difraccin de rayos X de un cristal

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Slidos inicos. Energa reticular
Difraccin de rayos X

El espectro se obtiene variando


el valor de y se toman los
valores de mxima intensidad

Requisito de mxima intensidad

n 2 d sen
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n, nmero entero (1,2,3 )


, longitud de onda de los rayos X
d, distancia entre planos en el cristal
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, ngulo de incidencia

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Slidos inicos. Energa reticular
Difraccin de rayos X
A temperatura ambiente el hierro cristaliza en una estructura bcc. Mediante un
experimento de rayos X se obtiene el valor de la arista de la celda cbica, 287 pm.
Calcule el radio de un tomo de hierro
En una celda unidad bcc (cbica centrada en el
cuerpo) hay un tomo en el centro y uno en cada
vrtice (ocho tomos en los vrtices)
La longitud de la diagonal del cubo es igual a cuatro
veces el valor del radio (r) del tomo de hierro
Por otro lado, la diagonal del cubo es

4 r 3 l

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3 l

l es la arista de la celda cbica

3 287 pm 1,732 287 pm

124,3 pm
4
4
Para aplicar este procedimiento debe conocerse la
estructura de la celda unidad

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Slidos inicos. Energa reticular
Difraccin de rayos X
A temperatura ambiente el hierro cristaliza en una estructura bcc. Mediante un
experimento de rayos X se obtiene el valor de la arista de la celda cbica, 287 pm.
Calcule la densidad del hierro.
Masa molar del hierro, 55,85 g/mol; constante de Avogadro, 6,022x1023 tomos/mol
Una celda unidad bcc (cbica centrada en el cuerpo) tiene dos tomos de hierro, y
su masa es

m 2 tomos Fe

55,85 g Fe/mol
- 22

1,855

10
g Fe
23
6,022 10 tomos Fe/mol

Volumen de la celda unidad

V l 3 2,87 10 -8 cm 3 2,36 10 -23 cm 3

m 1,855 10 -22 g
-3
densidad del Fe

7,85
g
cm
V 2,36 10 -23 cm 3

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Slidos inicos. Energa reticular
Estructuras cristalinas inicas
Para aplicar a las estructuras cristalinas inicas el modelo de
empaquetamiento que hemos considerado hasta ahora, hay dos factores
importantes que deben tenerse en cuenta
Hay iones con carga negativa y positiva
Cationes y aniones tienen tamaos diferentes
Los iones de carga opuesta estarn en contacto o muy prximos
y los de carga del mismo signo no estarn en contacto

Puede considerarse que algunos cristales inicos tienen una


estructura bastante compacta de iones de un cierto tipo con huecos
ocupados por iones de carga opuesta

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8. El enlace qumico: slidos
Slidos inicos. Energa reticular
Estructuras cristalinas inicas
Una ordenacin que adoptan con frecuencia los
slidos inicos binarios es el empaquetamiento
cbico centrado en las caras
Uno de los iones, normalmente el anin, adopta la
estructura cbica centrada en las caras mientras
que el catin ocupa uno de los huecos entre las
esferas empaquetadas

Hueco triangular

Hueco tetradrico

En este tipo de empaquetamiento hay tres tipos


de huecos, triangular, tetradrico y octadrico
Hueco octadrico
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Slidos inicos. Energa reticular
Estructuras cristalinas inicas

El tamao del hueco depende del radio, R, de los aniones de la estructura

2R 2 2R 2 2R 2r 2

r, radio del catin

2 2 R 2R 2r

2 2 - 2 R 2r
2 - 1 R r

r 0,414 R

Anlogamente puede obtenerse que


Para un hueco tetradrico
Para un hueco triangular
En una estructura cbica
simple el hueco es cbico
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Corte de un hueco octadrico

r 0,225 R
r 0,155 R
r 0,732 R
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Slidos inicos. Energa reticular
Estructuras cristalinas inicas
El catin ocupa un hueco que maximice las
atracciones entre catin y anin, y minimice
las repulsiones entre aniones

El catin se acomoda en
un hueco ligeramente ms
pequeo que su tamao

El catin empuja ligeramente a los aniones reduciendo las repulsiones,


mientras catin y anin estn en contacto maximizando las atracciones

Para que un catin ocupe un hueco tetradrico debe ser algo


mayor que el hueco tetradrico y menor que el octadrico

0,225 R anin rcatin 0,414 R anin


En trminos de la razn radiocatin (r) /radioanin (R)

0,225

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rcatin
0,414
R anin
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Slidos inicos. Energa reticular
Estructuras cristalinas inicas
Dependiendo de la relacin entre el radio del catin y del anin

rcatin
0,225
0,414
R anin

Hueco tetradrico de ordenacin fcc


de aniones ocupado por el catin

rcatin
0,732
R anin

Hueco octadrico de ordenacin fcc


de aniones ocupado por el catin

0,414

0,732

rcatin
R anin

Hueco cbico de ordenacin cbica


simple de aniones ocupado por el catin

Este modelo explica razonablemente bien los slidos inicos binarios


Para definir la celda unidad de un cristal inico debe tenerse en cuenta que
Por translacin en tres dimensiones genere el cristal completo
Sea consistente con la frmula del compuesto
Indique los nmeros de coordinacin de los iones
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8. El enlace qumico: slidos
Slidos inicos. Energa reticular
Estructuras cristalinas inicas

N de coordinacin Na+ 6
N de coordinacin Cl- 6

Celda unidad NaCl

rNa
R Cl-

99 pm
0,55
181 pm

Iones Na+ ocupan huecos


octadricos en un empaquetamiento
compacto de iones ClN de iones Cl- en la celda unidad

1
1
8


1 3 4
2
8
N de iones Na+ en la celda unidad

12 1 1 3 1 4
4

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27 iones se distribuyen entre la celda


unidad y las celdas unidad vecinas
La celda unidad tiene el equivalente a
4 iones Na+ y 4 iones Cl-

Razn Na a Cl - es 4 : 4 1 : 1
que corresponde a la frmula NaCl
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Qumica General
8. El enlace qumico: slidos
Slidos inicos. Energa reticular
Estructuras cristalinas inicas
Celda unidad CsCl

rCs
R Cl-

169 pm

0,934
181 pm

El in Cs+ ocupa un hueco cbico en


la red cbica simple de iones ClN de iones Cl- en la celda unidad

1
8 1
8

Razn Cs a Cl - 1 : 1
que corresponde a la frmula CsCl
N de coordinacin Cs+ 8
N de coordinacin Cl- 8

1 in Cs+ en la celda unidad


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Qumica General
8. El enlace qumico: slidos
Slidos inicos. Energa reticular
Estructuras cristalinas inicas
Los compuestos inicos del tipo M2+X2-, por ejemplo MgO, ZnS, pueden formar
cristales del tipo del NaCl. Si el catin es suficientemente pequeo puede ocupar
un hueco tetradrico
ZnS

rZn 2
R S2-

Fluorita, tiene el doble


de iones F- que Ca2+. El
nmero de coordinacin
del Ca2+ es ocho y el del
F- cuatro

0,408

Slo hay cuatro


huecos ocupados
Celda unidad de ZnS.
Estructura blenda

Celda unidad de CaF2.


Estructura fluorita

Para las sustancias


con frmulas MX2 o
M2X la estructura es
ms compleja

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Rutilo, el nmero de
coordinacin del Ti4+ es
seis y el del O2- tres

Celda unidad de TiO2.


Estructura rutilo

42

Qumica General
8. El enlace qumico: slidos
Slidos inicos. Energa reticular
Caractersticas de slidos cristalinos
Tipos

Partculas
estructurales

Fuerzas
mayoritarias

Propiedades

Ejemplos

Metlico

Cationes y electrones
deslocalizados

Enlace metlico Dureza variable, lustre, p.f.


variable, buenos
conductores calor y
electricidad

Na, Mg, Fe

Inico

Cationes y aniones

Atracciones
electrostticas

Duros, p.f. de moderado a


muy alto. No conductor en
estado slido; buen
conductor en estado
lquido. Solubles en
disolventes polares

NaCl, MgO

Red covalente

tomos

Enlaces
covalentes

Muy duros, p.f. muy altos,


generalmente no
conductores

C (diamante),
SiC, C (grafito)

p.f.: punto de fusin

25/11/2016

43

Qumica General
8. El enlace qumico: slidos
Slidos inicos. Energa reticular
Caractersticas de slidos cristalinos (continuacin)
Tipos

Partculas
estructurales

Fuerzas
mayoritarias

Propiedades

Ejemplos

Molecular
no polar

tomos o molculas
no polares

Fuerzas
dispersivas

Blandos, p.f. muy bajos


o moderados, solubles
en disolventes apolares

Ar, CO2, CH4,


I2

Molecular
polar

Molculas polares

Fuerzas
dispersivas, y
dipolo-dipolo

p.f. bajo a moderado,


solubles en disolventes
polares y apolares

HCl, CHCl3

Molecular
enlace hidrgeno

Molculas con H
enlazado a N, O, F

Fuerzas
dispersivas,
dipolo-dipolo, y
enlace
hidrgeno

p.f. bajo a moderado,


solubles en disolventes
con puentes de
hidrgeno y disolventes
polares

H2O, NH3

p.f.: punto de fusin

25/11/2016

44

Qumica General
8. El enlace qumico: slidos
Ciclo de Born Haber Fajans
Energa reticular o energa de red es la energa que se desprende
cuando iones gaseosos totalmente separados, positivos y negativos,
se unen para formar un mol de un compuesto inico slido
La energa de red se determina de forma indirecta
mediante una aplicacin de la ley de Hess
Ley de Hess
Si un proceso ocurre en varias etapas la variacin de entalpa del proceso
neto es la suma de las variaciones de entalpa de las etapas individuales

Hay que disear una secuencia de etapas en las que se conozcan


todas las variaciones de entalpa menos una, la etapa en la que se
forma la red del cristal a partir de iones gaseosos

25/11/2016

45

Qumica General
8. El enlace qumico: slidos
Ciclo de Born Haber Fajans
Calcular la energa de red del NaCl a partir de los siguientes datos:
H (sublimacin Na) = 107 kJ/mol
1/2 Cl Cl energa enlace = 122 kJ/mol
1 energa ionizacin Na = 496 kJ/mol
Afinidad electrnica Cl = -349 kJ/mol
Ho (formacin NaCl(s)) = -411 kJ/mol
Se considera que la formacin del NaCl tiene lugar en las
siguientes cinco etapas:
1. Sublimacin de un mol de Na slido

2. Disociacin de 0,5 mol de Cl2(g)


3. Ionizacin de un mol de Na(g) a Na+(g)
4. Conversin de un mol de Cl(g) a Cl-(g)

5. Reaccin entre Na+(g) y Cl-(g) para formar un mol de NaCl(s)

25/11/2016

46

Qumica General
8. El enlace qumico: slidos
Ciclo de Born Haber Fajans

1. Na(s) Na(g)
1
2. Cl 2 (g) Cl(g)
2

H1 H sublimacin 107 kJ/mol


1
H 2 Cl Cl energa de enlace 122 kJ/mol
2

3. Na(g) Na (g) e -

H 3 1 energa de ionizacin 496 kJ/mol

4. Cl(g) e - Cl (g)

H 4 afinidad electrnica de Cl - 349 kJ/mol

5. Na (g) Cl - (g) NaCl(s)

H 5 energa de red del NaCl

Reaccin neta

1
Na(s) Cl 2 (g) NaCl(s) H neta - 411 kJ/mol H1 H 2 H 3 H 4 H 5
2
- 411 kJ/mol 107 kJ/mol 122 kJ/mol 496 kJ/mol - 349 kJ/mol H 5
H 5 energa de red (- 411 - 107 - 122 - 496 349) kJ/mol - 787 kJ/mol
25/11/2016

47

Qumica General
8. El enlace qumico: slidos
Ciclo de Born Haber Fajans
Na (g) Cl(g) e -

H 4 - 349 kJ/mol

H 3 496 kJ/mol

Na (g) Cl - (g)

Na(g) Cl(g)
1
Na(g) Cl 2 (g)
2

H 2 122 kJ/mol

1
Na(s) Cl 2 (g)
2

H1 107 kJ/mol

Inicio

H 5 - 787 kJ/mol

H of NaCls - 411 kJ/mol


NaCl (s)

Final
25/11/2016

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