Fuerzas de dispersion (fuerzas de London).

Es probable que en un instante particular, nicamente por azar, los electrones se encuentren
concentrados en una regin de un tomo o molcula. Este desplazamiento de electrones hace
que una especie normalmente no polar se convierta momentneamente en polar.
Despus de esto, los electrones de un tomo o molcula vecina pueden desplazarse para
producir tambin un dipolo. Esto es un proceso de induccin.
Se puede llamar a esta fuerza, una atraccin instantnea dipolo-dipolo inducido pero los
nombres ms comnmente utilizados son fuerza de dispersin y fuerza de London.
Polarizabilidad es el trmino utilizado para describir la tendencia relativa a producirse una
separacin de cargas de forma que se distorsione la forma normal de un tomo o molcula.
como la polarizabilidad generalmente aumenta con la masa molecular, los puntos de
fusin y de ebullicin de las sustancias moleculares generalmente aumentan con la masa
molecular
La intensidad de las fuerzas de dispersin tambin depende de la forma molecular. Los
electrones en las molculas alargadas se desplazan ms fcilmente que en las molculas
pequeas, compactas y simtricas.
Interacciones dipolo-dipolo.
En una sustancia polar, las molculas tienen momentos dipolares permanentes. El resultado
es que las molculas intentan alinearse con el extremo positivo de un dipolo dirigido hada
los extremos negativos de los dipolos vecinos.
Esta ordenacin parcial de las molculas puede hacer que una sustanda se mantenga como
slido o lquido a temperaturas ms altas que las esperadas
Enlaces de hidrogeno.
Los puntos de ebullicin del NH^, H20 y HF son tan altos o ms que los de cualquier
hidruro de su grupo. La causa de este comportamiento excepcional es un tipo especial de
fuerza intermolecular.
En un enlace de hidrgeno un tomo de H se une covalentemente a un tomo muy
electronegativo que atrae la densidad electrnica del ncleo de H. Esto permite a su vez que
el ncleo de H, un protn, sea atrado simultneamente por un par solitario de electrones de
un tomo muy electronegativo de una molcula vecina.
La alineacin de los dipolos HF coloca un tomo de H entre dos tomos de F. como la
molecula es pequea se producen fuertes fuerzas dipolo-dipolo.
un tomo de H est enlazado debilmente a un atomo de F debido al par de e- no
enlazantes actuando como puente entre las moleculas.
ngulo de enlace entre dos tomos de F unidos por un tomo de H es de 180.
Es simplemente una atraccin electrosttica y no un enlace qumico real.
Los enlaces de hidrgeno, comparados con otras fuerzas intermoleculares, son relativamente
fuertes; sus energas son del orden de 15 a 40 kj/mol. Por el contrario, los enlaces covalentes
sencillos, tambin llamados enlaces intramoleculares, son todava mucho ms fuertes,
mayores de 150 kj mol1.
Una molcula de agua que est unida a cuatro molculas vecinas en una ordenacin
tetradrica por enlaces de hidrgeno.
En el hielo, los enlaces de hidrgeno mantienen a las molculas de agua en una
estructura rgida pero bastante abierta. Cuando el hielo se funde, solo se rompe una
fraccin de enlaces de hidrgeno. Una indicacin de esto es el calor de fusin
relativamente bajo del hielo.
La estructura abierta del hielo proporciona al hielo una densidad baja. Cuando el hielo
se funde, algunos enlaces de hidrgeno se rompen, esto permite a las molculas de agua
estar ordenadas de forma ms compacta, lo que justifica el aumento de densidad cuando
el hielo se funde.

 Cuando el agua lquida se calienta por encima del punto de fusin, los enlaces de
hidrgeno continan rompindose. Las molculas se empaquetan ms y la densidad del
agua lquida contina aumentando.
En el ddo actico, CH3COOH, las molculas tienden a unirse por pares formando
dmeros tanto en estado lquido como en vapor. Cuando el cido actico se evapora, no
todos los enlaces de hidrgeno se rompen y como resultado, el calor de vaporizadn es
anormalmente bajo.
El enlace de hidrgeno tambin puede ayudamos a comprender algunos aspectos de la
viscosidad. En los alcoholes, el tomo de H en un grupo OH de una molcula, puede
formar un enlace de hidrgeno con el tomo de O de una molcula de alcohol vedna.
Una molcula de alcohol con dos grupos OH (un fol), tiene ms posibilidades de
formacin de enlaces de hidrgeno que un alcohol comparable con un nico grupo
OH. Al tener fuerzas intermoleculares ms fuertes, se puede esperar que el diol fluya
ms lentamente, es decir, tenga mayor viscosidad, que el alcohol sencillo.
Existe otra posibilidad en molculas con un tomo de H unido covalentemente a un
tomo muy electronegativo (por ejemplo, O o N) y con otro tomo muy electronegativo
cercano en la misma molcula. Este tipo de enlace de hidrgeno dentro de una molcula
se denomina enlace de hidrgeno intramolecular.
Resumen de las fuerzas de Van der Waals
Respecto a la importancia de las fuerzas de Van der Waals, considere lo siguiente:
Las fuerzas de dispersin (de London) existen en todos los tipos de molculas.
Implican desplazamientos de todos los electrones en las molculas y aumentan al
aumentar la masa molecular. Tambin dependen de la forma de la molcula. Las
fuerzas asociadas con los dipolos permanentes implican desplazamientos de los pares de
electrones de los enlaces en lugar de desplazamientos globales en las molculas. Solo se
encuentran en sustancias con momentos dipolares resultantes, en molculas polares. Su
efecto se aade al de las fuerzas de dispersin, tambin presentes.
Arrhenius
Brownsted-Lowry Lewis
cido

Cede H

Dador H

Aceptor e (orb.vacios), electrfilo

base

Cede OH

Aceptor H

Dador e (e solitarios), nuclefilo

Reaccin cido-base
es un equilibrio de Kc=[/bc]/[b/]
si ka es muy grande la ionizacin (cido fuerte) es completa (eq)
la relacin con su base (base dbil) es inversa
grado de ionizacin =[H3O+]/[HA]
porcentaje de ionizacin *100%
aumenta al hacerse mas diluida la reaccin
producto inico del H2O: Kw=[H3O+][OH-]=1*10-14
pOH y pH (potencial del ion hidrgeno)
la escala parte de 1*10-14 Kw, H2O
pKw= pH + pOH= 14
bsico [OH-]>[H+]
neutro pH=7
cido [OH-]<[H+]
fuerzas de cido y bases
Ka muy alta se va a sumar la autoionizacin del agua.
A [c], tener en cuenta [H3O+]
dem para las bases.

Fuertes:
cidos: Hidrcidos.
Bases: hidrxidos
Dbiles:
bases:
muy poco disociado, mucho [H] en la reaccin
Si la [H] es alta en los reactivos el equilibrio no se ha desprotonado y se
han disociado poco.
Ka muy bajo.
cidos:
a mayor valor de Ka mas se desplaza el equilibrio en sentido directo y
mas iones se producen.
pKa>pKw podemos despreciar la autoionizacin.
Para los clculos:
ver reactivos
cido dbil
Base dbil
cido fuerte.
Bases fuertes
tipo de reaccin
hay alguna reaccin que se pueda despreciar.
Hiptesis:
M-xM, si M(/b)/K(/b)>100
suponemos que la autoionizacin del agua es despreciable Ka>>>Kw
cidos poliprticos.
n ec=n incgnitas.
Exponer cte eq.
Balance de materia.
Electroneutralidad.
Hiptesis:
Ka1>>Ka2 [H+] dada por Ka1 (casi irreversible, se disocia
completamente)
Ka2>>Ka3 imposible de desprotonar
Ka1*10-2 [H+] muy alta tener en cuenta y sumarla
cido no se ioniza [Ac]=[H3O+]
[HPO42-]Ka2 independientemente de la molaridad
iones como cido-base
KaKb=Kw
cuanto mas fuerte, mas dbil en su conjugado.
el conjugado del dbil es dbil.
cido dbil no actan en la hidrlisis
Hidrlisis:
desprotonan[H+]mediopHcido
KaKb []=[H+]
Ka=Kb no hay hidrlisis
f/bf no hidrolizan pH=7
bf/d pH>7
f/bd pH<7
d/bd pH dependen Ka y Kb

equilibrio dinmico: cuando dos procesos opuestos tienen lugar:

presin de vapor
Kp, basada en las presiones parciales
Solubilidad
La constante del producto de solubilidad, Ksp/ es la constante de equilibrio para el
equilibrio que se establece entre un soluto slido y sus iones en una disolucin
saturada.
Los productos de solubilidad varan con la temperatura.
coeficiente de reparto
las cantidades de equilibrio de reactivos y productos no tienen nada en comn
En ningn caso se consumen las especies reaccionantes.
El valor de Keq esta basado en actividades.
Cuando se multiplican los coeficientes, la constante se eleva a la correspondiente
potencia
cuando se dividen se extraen la correspondiente raz
cuando se invierte la reaccin se invierte el valor de K.
Equilibrios heterogneos:
las expresiones de la constante de equilibrio no contienen trminos de slidos
Solo puede incluir trminos para reactivos o productos cuya composiciones y/o
presiones parciales puedan modificarse.
Un valor muy grande de Kp o Kc la reaccin directa transcurre por completo y
viceversa.
La capacidad de predecir el cambio neto es importante por dos motivos:
podemos necesitar solo una descripcin cualitativa de los cambios que tienen lugar al
establecerse el equilibrio.
Cociente de reaccin
relacin G y Keq
constante de equilibrio depende de la temperatura: G=-RTlnQ
ecuacin de Vant Hoff:
Qc<Kc reaccin directa
aumentan
disminuyen
Qc>Kc reacion inversa
disminuyen
aumentan
si una reaccin qumica sufre una perturbacin el sistema evolucionara para
contrarrestar esta.
Cambiando n.
si aado producto inversa (izquierdo)
si aado reactivos directa (derecha)
cambiando el volumen:
si disminuyen el volumen aumentan la presin la reaccin va hacia
hay menos moles.
Efecto de un catalizador:
sustituye el mecanismo (como transcurre en una serie de
intermedios) de una reaccin por otro con una energa de
activacin menor.
No modifica la constante de equilibrio.

Pero afecta a la velocidad.

Equilibrio de transferencia de iones
concepto solo aplicables a pocos solubles.
Solubles tener en cuenta las actividades.
Solubles tener en cuenta la actividades.
La solubilidad es muy importante para la disolucin con agua.
La K va a influenciar en la reaccin y va a depender de las actividades. (a s=1, soluto
poco soluble a muy baja sera casi ideal a[ ]
solubilidad al T.
solubilidad cantidad de solubilidad a disolver hasta que precipite.
Solubilidad molar .
relacionado con Ksp=[ ][ ]
efecto del ion comn: disminuya la solubilidad al aadirle un ion comn, porque facilita la
formacin del compuesto inico desplazando la reaccin en sentido directo.
Disociacin incompleta.
Se producen la formacin de pares inicos:
el efecto es disminuir las concentraciones y aumentan la solubilidad.
Aumentan con las cargas.
Equilibrios simultneos: otros equilibrios suelen estar presentes en una disolucin:
Kw
reacciones /b.
Formacin de complejos.
Se han de tener en cuenta si afectan al equilibrio en cuestin
Producto inico:
la precipitacin ocurre si Q>Ksp.
La disolucin esta saturada si Q=Ksp.
La precipitacin no puede ocurrir si Q<Ksp.
La solubilidad y pH.
El pH puede afectar a la solubilidad de una sal. Especialmente cuando el anin es la
base conjugada del cido dbil o incluso el mismo ion hidrxido
equilibrios de formacin de complejos: compuestos formados por compuestos mas sencillos
(complejo de formacin).
Conductividad forma mas iones, van a variar:
dos tipos de valencia:
valencia primaria: basada en el numero de electrones.
Valencia secundaria: responsable del enlace con otros ligandos, al ion metlico
central.
Ligando e ion central:
complejo: define cualquier especie que implica coordinacin de ligandos a un metal
central.
nmero de coordinacin: nmero de posiciones alrededor del metal central.
Ligando como bases: Ceden pares de electrones.
Ligando monodentados:
utiliza un par de electrones para formar un punto de unin al tomo o ion
central.
Ligandos bidentados: utiliza dos pares de electrones.
Ligando polidentados:
etilendamina: cuando un ligando polidentado se enlaza a un ion metlico para
formar un anillo, el complejo se denomina quelato.

Equilibrio de transferencia de electrones: reacciones qumicas para producir electricidad y

como puede utilizarse la electricidad para producir reacciones qumicas
Proceso electroqumico:
la energa liberada por una reaccin espontanea se convierte en electricidad.(pilas
galvnicas).
La energa elctrica se aprovecha para provocar una reaccin qumica (clula
qumica).
Semireacciones:
oxidacin: cede electrones (agente reductor).
Reduccin: gana electrones (agente oxidante).
Electrodo(semicelula): es una pieza de metal M, que contiene iones del mismo metal
Mn+
semicelula electroqumica:
se oxida (nodo) se va a degradar la lamina Ag y se van a ir e- y formando mas Ag+
se reduce (ctodo) se incorpora Ag+ sobre la plata, llegan e- y forman Ag.
No podemos saber a priori si producir reaccin espontanea.
Si es espontanea no se suele observar un cambio significativo por lo que
necesitamos como se comporta una semicelda:
comparando electrodos:
electrodo conocido
semicelda Ag
semicelda Cu: conectamos e- pasan y la Ag precipita y los iones van
perdindose por lo que necesitamos un puente salino que equilibra lo
iones.
f.e.m: hace que los e- se muevan desde el hasta el c, (voltaje).
Si queremos una escala a tabular usar una semiclula con un valor arbitrario
como base, este criterio es el EEH, una varilla Pt en una disolucin 1M de
H+/H2 a 1atm E=0, a=1M podemos montar celdas con otras semiceldas y E
sera el de esa semicelda.
Cualquier disolucin debe estar a las mismas condiciones que el EEH a=1M y
p=1atm.
Solubilidad cantidad de soluto a disolver hasta que precipita
relacionada con Ksp
limitaciones Ksp
solutos pocos solubles
las actividades se vuelven mas pequeas que las concentraciones medidas.
la adiccion de un ion comun disminuye la solubilidad al aadirle un ion comun, porque
facilita la formacion del compuesto ionico desplazando la reaccion en sentido directo.
Los iones no comunes tienden a aumentar la solubilidad.
Disociacin incompleta (produce la formacion de pares ionicos)
disminuyen la concentraciones de iones y aumentan la solubilidad
aumentan con las cargas.
Hay que aumentar la cantidades de soluto disuelto para que el producto de las
concentraciones ionicas sea igual a su Ksp.
Equilibrios simultneos:
Kw
acido-bases
formacion de complejos