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EQ.

CIDO-BASE

EQ. CIDO-BASE

Captulo 4 Equlibrio cido-base

4.1. Reviso sobre as teorias de cidos e bases


cidos e Bases

Reviso sobre as teorias de cidos e bases


Equilibrio de cidos e bases
Auto-ionizao da gua
Hidrlise
Solues tampo

Em 1923, dois qumicos, J. N. Brnsted da Dinamarca, e J.


M. Lowry da Inglaterra, propuseram independentemente
uma teoria sobre o comportamento cido-base que
particularmente til na qumica analtica.

Definio
cido uma substncia capaz de doar prtons
Base um substncia capaz de receber prtons

EQ. CIDO-BASE

EQ. CIDO-BASE

cidos e Bases

cidos e Bases

Um aspecto importante do conceito de


Brnsted-Lowry a idia de que quando a espcie
cido cede um prton, a espcie base formada,
como mostrado pela reao:

Similarmente, toda base produz um cido


como resultado de aceitar um prton, ou seja:

Base + prton cido


cido base + prton
Um cido que tenha doado um prton torna-se
uma base conjugada capaz de aceitar um prton
para regenerar o cido original.

EQ. CIDO-BASE

EQ. CIDO-BASE

cidos e Bases
H2 O +
Base1
NH3 +
Base1

HNO2
cido 2
H2O
cido2

H3 O +
+
cido 1
NH4+ +
cido1

Uma base que tenha recebido um prton torna-se


um cido conjugado capaz de doar um prton para
regenerar o cido original.

Espcies anfiprticas
NO2Base 2
OHBase2

H3O+ denominado on hidrnio. Pode apresentar


estrutura mais complexa como H5O2+ ou H9O4+.
Uma simplificao de representao: H+

As espcies que possuem ambas as propriedades cidas


e bsicas so chamadas anfiprticas.
Um exemplo o on diidrogeno fosfato, H2PO4 -,
que se comporta como uma base na presena de um doador de
prton como o H3O+ :

H2PO4- + H3O + H3PO4 + H2O


Base1
cido2
cido1
base2

EQ. CIDO-BASE

EQ. CIDO-BASE

Espcies anfiprticas
As espcies que possuem ambas as propriedades cidas
e bsicas so chamadas anfiprticas.
Um exemplo o on diidrogeno fosfato, H2PO4 -,
que se comporta como um cido na presena de um receptor
de prton como o OH- :

H2PO4- + OH- HPO42- + H2O


cido1
base2
Base1 cido2

Espcies anfiprticas
Os aminocidos simples so uma classe importante
de compostos anfiprticos que contm tanto grupos
funcionais de um cido fraco quanto de uma base fraca.
Quando dissolvido em gua, um aminocido como a glicina
sofre uma reao interna do tipo cido-base para produzir
um zwitterion uma espcie que possui tanto uma carga
positiva quanto uma carga negativa.

NH2CH2COOH NH3+CH2COOglicina

EQ. CIDO-BASE

EQ. CIDO-BASE

Solventes anfiprticos

Solventes anfiprticos

Solventes anfiprticos: comportam-se como


cidos na presena de solutos bsicos e
como bases diante de solutos cidos.

NH3 +
base1
HNO2
cido1

H2O
cido2

NH4+ +
cido1

+ H2O
base2

H3O+ +
cido2

zwitterion

OHbase2
NO2base1

Outros solventes anfiprticos


Metanol, etanol, cido actico anidro
NH3
Base1

CH3OH
cido 2

HNO2
cido 2

CH3OH
Base1

NH4+ +
cido 1
CH3OH2+
cido 1

CH3OBase 2
+

NO2Base 2

gua um solvente anfiprtico

EQ. CIDO-BASE

EQ. CIDO-BASE

AUTOPROTLISE OU AUTO-IONIZAO
Envolve a reao espontnea de molculas de uma
substncia para formar um par de ons:

Base1

+ cido 2

H2O
+
CH3OH +

cido 1 +

Base 2

H2O
+ OH H3O+
CH3OH CH3OH2+ + CH3O-

Autoprotlise da gua pequena temperatura ambiente)


[H3O+] = [OH-] = 10-7 mol L-1
* Apresentar mais dois exemplos, pois a reao de dissociao de suma
importncia para compreenso do comportamento de solues aquosas.

FORA DOS CIDOS E BASES


cidos fortes reagem completamente com
o solvente, no deixando molculas do soluto
no dissociadas.
cidos fortes so eletrlitos fortes, ou seja,
possuem alto grau de dissociao 1
A fora do cido inversamente relacionada
com a fora da sua base conjugada; quanto mais
forte o cido, mais fraca ser sua base conjugada.

EQ. CIDO-BASE

EQ. CIDO-BASE
SOLVENTE NIVELADOR E SOLVENTE DIFERENCIADOR

FORA DOS CIDOS E BASES


cido forte

HClO4

H2O

H3

ClO4-

HCl

H2O

H3O+

Cl-

H2O

H3

O+

H2PO4

H3COOH +

H2O

H3O+

H3COO-

H2O

H3

O+

HPO4 =

H2O

H3

O+

NH3

H3PO4
H2PO4cido fraco

NH4+

+
+

O+

Base fraca

Base forte

A tendncia de um solvente de aceitar ou doar prtons


determina a fora do soluto cido ou bsico dissolvido nele. Por
exemplo, os cidos perclrico e clordrico so cidos fortes em
gua. Se o cido actico anidro, um receptor de prtons mais
fraco, substituir a gua como solvente , nenhum desses cidos
sofrer uma dissociao total. O cido perclrico , entretanto,
consideravelmente mais forte que o cido clordrico nesse
solvente, com sua dissociao sendo cerca de 5 mil vezes maior.
Em um solvente diferenciador, vrios cidos se dissociam
em nveis diferentes e tm foras diferentes.
Em um solvente nivelador, vrios cidos dissociam-se
completamente e exibem a mesma fora.

EQ. CIDO-BASE
SOLVENTE NIVELADOR E SOLVENTE DIFERENCIADOR

HCl e HClO4
Solvente
H 2O

CH3COOH (receptor e- mais fraco)

cido forte
(dissociao
completa)
Solvente nivelador

cidos fracos
(dissociao parcial)
HClO4>>>>HCl (5000x)
Solvente diferenciador

Vrios cidos dissociamse completamente e


exibem a mesma fora

Vrios cidos dissociam-se


em nveis diferentes e tm
foras diferentes

EQ. CIDO-BASE

PRODUTO INICO DA GUA, Kw


base1 cido2 cido1
base2
H2O + H2O H3O+ + OH-

H 3O + OH
K=
2
[ H 2O ]

Obs: em solues diludas, [H2O] muito maior do que


a concentrao de espcies qumicas em soluo.

EQ. CIDO-BASE

PRODUTO INICO DA GUA, Kw

K w = H 3O + OH

Exerccio 1
Calcule as concentraes de ons hidrnio e hidrxido
na gua pura a 25C e a 100C.

K w = H 3O + OH

EQ. CIDO-BASE

pH
Logaritmo (na base 10) do inverso da
concentrao de on hidrnio, ou logaritmo da
concentrao de H3O+ tomado com o sinal negativo.

p H = lo g 1 0 1 /[ H 3 O + ] p H = lo g [ H 3 O + ]
 Usado porque a maioria das concentraes so menores que 1 mol L-1;
 10-1 a 10-13 mol L-1 (faixa comum em titulaes)

K w = H 3O + OH
log K w = log H 3O + OH
log K w = ( log[ H + ]) + ( log[OH ])
pK w = pH + pOH

Obs: pH + pOH = 14 a 25C

EQ. CIDO-BASE

EQ. CIDO-BASE

pH

K w = H 3O + OH
log K w = log H 3O + OH

pH
Exerccio 2
Calcule as concentraes de ons hidrnio e hidrxido e o pH e
pOH de uma soluo aquosa de NaOH 0,200 mol L-1, a 25C.

log K w = ( log[ H + ]) + ( log[OH ])


pK w = pH + pOH

p-Funes
Frequentemente a concentrao de uma espcie expressa em
termos de p-funo ou p-valor.
O p-valor o logaritmo negativo (na base 10) da concentrao molar
da espcie.
Assim, para a espcie X, pX = - log [X]
pH + pOH = 14 a 25C

EQ. CIDO-BASE
cidos e Bases Fortes
Completamente dissociados em soluo aquosa, constantes de
equilbrio so grandes

Exerccio 3
Calcule o pH de uma soluo em que [H3O+] 4,0 x 10-5 mol L-1.
R. pH = 4,4
pH = -log [H+]

pH = - log [4,0 x 10-5]

pH = 4,4

Exerccio 4 Calcule a [H3O+] que corresponde ao pH = 5,6. (R. 2,5


x 10-6).
pH = -log [H+]
-5,6 = log [H+]

5,6 = -log [H+]


10-5,6= [H+]

EQ. CIDO-BASE

cido forte: quando aps a dissociao, [HA] muito


pequeno  Ka muito grande, pois a dissociao
Antes da dissociao
Aps a dissociao
completa.
H+ A HA

HCl(aq) H3O+ + Clcidos e Bases Fracas


Dissociao parcial em gua, constantes de dissociao so
pequenas

HA + H2O H3O+ + AH 3O + A
Ka =
[HA]
Constante de dissociao
cida pequena

B + H2O BH+ + OHBH + OH


Kb =
[B ]

cido fraco: quando aps a dissociao, [HA]


considervel  Ka pequena, pois a dissociao
Antes da dissociao
Aps dissociao
incompleta
HA

H+

Constante de dissociao
da base fraca pequena

EQ. CIDO-BASE

HA

A-

EQ. CIDO-BASE

Balano de carga de um sistema em


condio de equilbrio qumico

Balano de carga de um sistema em condio de


equilbrio qumico

Conceito da neutralidade de cargas: solues

Conceito da neutralidade de cargas: solues


Ex: soluo contendo 0,025M de KH2P04 e 0,03 M de KOH

A soma de todas as espcies qumicas positivamente


carregadas igual a soma das espcies qumica
negativamente carregadas em soluo.
Exemplo: uma soluo contendo 0,025 M of KH2P04 e 0,03 M
de KOH.
Balano de cargas ser:

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Balano de carga de um sistema em condio de


equilbrio qumico
Expresso geral para balano de cargas:

EQ. CIDO-BASE

CONSTANTES DE DISSOCIAO CIDO-BASE


Equilbrio cido-base mais comum ocorre em gua.
Considerando o equilbrio entre um cido HA e gua:

H + A
Ka =
[HA]

HA + H2O H3O+ + AHA H3O+ + A-

Ka a constante de dissociao do cido

EQ. CIDO-BASE

A) HNO2 + H2O H3O+ + NO2-

H3O + NO2
Ka =
[HNO2 ]

NH4 OH
Kb =
[NH3 ]

Balano de massa: conceito de conservao da matria


Exemplo: soluo 0,05 M em cido actico

EQ. CIDO-BASE

O mesmo raciocnio pode ser realizado para uma base


BOH dissociada em gua:

BOH B+ + OH-

B + OH
Kb =
[BOH ]
Kb a constante de dissociao da base

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Relao entre Constantes de Dissociao para


Pares Conjugados cido/Base

Ka a constante de acidez

B) NH3 + H2O NH4+ + OH+

Balano de massa de um sistema em condio de


equilbrio qumico

cido actico um cido fraco, logo, a dissociao em seus


ons no ser completa. Na condio de equilbrio qumico
existir uma quantidade de cido actico molecular. Ento,
no equilbrio:
0,05 M = [CH3COOH] + [CH3COO-] ou
[CH3COOH] = 0,05 M [CH3COO- ] ou
[CH3COOH] = 0,05 M [H3O+]

Onde:
n = carga do ction
[C] = concentrao do ction
m = carga do nion
[A] = concentrao do nion

Exemplos

EQ. CIDO-BASE

Kb a constante de basicidade

NH3 + H2O NH4+ + OH-

NH 4 + OH
Kb =
[NH3 ]

NH4+ + H2O NH3 + H3O+

Ka =

[NH3 ] H3O +
NH 4 +

+
+

Ka x Kb= [NH3 ] H3O x NH4 OH = H O + x OH = K

NH
NH 4 +
[ 3]

Ka x Kb.............................=.................................Kw

EQ. CIDO-BASE

EQ. CIDO-BASE
Algumas constantes de dissociao cida a 25C

cidos e bases conjugados


Os produtos de uma reao entre um cido e uma
base tambm so classificados como cidos e bases

cido actico

metilamina

on acetato

cido

cido

base

on metilamnio

base

par conjugado
par conjugado

EQ. CIDO-BASE

EQ. CIDO-BASE

Exerccio 5

Exerccio 6
Qual o valor de Kb para o equilbrio:

Qual o valor de Kb para o equilbrio:

CN- + H2O HCN + OH-

NH3 + H2O NH4+ + OHKa NH4+ = 5,7 x 10-10

Ka HCN = 6,2 x 10-10

Ka x Kb= Kw 

Kb= Kw / Ka

10-14 /

Kb= (1,00 x
Kb= 1,75x 10-5

5,7 x

Ka x Kb= Kw 

10-10)

Kb= Kw / Ka

Kb= (1,00 x 10-14 / 6,2 x 10-10)


Kb= 1,61 x 10-5

EQ. CIDO-BASE

EQ. CIDO-BASE

Reaes e clculos de pH em solues de cidos fracos

Reaes e clculos de pH em solues de cidos fracos

A maior parte dos cidos e bases tm comportamento


de eletrlitos fracos. Os cidos e bases fortes
constituem excees a uma regra geral.

Considere a reao de dissociao em gua


de um cido fraco genrico:

HA

Frmulas estruturais de alguns cidos fracos:

CIDO (1)

HO

Cl

2. cido hipocloroso

HO

1.cido ciandrico

C
O
C

BASE (2)

H3O+(Aq.) + A-(Aq.)
CIDO (2)

CH3

OH

Ou simplesmente:

HA

H3O+ (Aq.) + A-(Aq.)

4.cido actico

OH

5. cido benzico

BASE (1)

OH

3.cido frmico

+ H2O

No equilbrio:

KA = [H3O+] [A-]
[HA]

EQ. CIDO-BASE

EQ. CIDO-BASE

Reaes e clculos de pH em solues de cidos fracos


Para o clculo, considere que a concentrao analtica
CA mol L-1
No equilbrio, sabe-se que [H3O+] = [A-]
Ka pode ser escrita como:
Ka = [H3O+]2
[HA]

[H3O+] 2 = Ka [HA]

Reaes e clculos de pH em solues de cidos fracos


Exerccio 7: Calcule a concentrao de on hidrnio presente em
uma soluo de cido nitroso 0,120 mol L-1. O equilbrio
principal HNO2 + H2O H3O+ + NO2Ka = 7,1 x 10-4
Ka = 7,1 x 10-4 = [H3O+] [NO2-]
[HNO2]
Soluo a):
[H3O+] = [NO2-] e [HNO2] = CA [ H3O+].
Ento: [HNO2] = 0,12 [ H3O+]
7,1 x 10-4 = [H3O+]2
[H3O+]2 + 7,1 x 10-4[H3O+] 8,52 x 10-5 = 0
0,12 [H3O+]
Resolvendo a equao do segundo grau para [H3O+] temos:
[H3O+] = 8,9 x 10-3 mol L-1
pH = -log [H3O+] = 2,05

Lembre que: [HA] = CA - [H+]

EQ. CIDO-BASE

EQ. CIDO-BASE

Reaes e clculos de pH em solues de cidos fracos


b) No exemplo anterior, se considerarmos que 0,12 [H3O+]
0,12. Ento a equao:
7,1 x 10-4 = [H3O+]2
0,12 [H3O+]
[H3O+]2
0,12
Rearranjando a equao anterior obtm-se: [H3O+]2 = 8,52 x 10-5
A raiz quadrada: [H3O+] = 8,52105 [H3O+] = 9,23x 10-3 mol L-1
pH = -log [H3O+] = 2,03
Se torna:

7,1 x 10-4 =

[H+] =

Ento, quando CA >>> Ka

Reaes e clculos de pH em solues de cidos fracos


Qualquer clculo de pH ou de concentrao hidrogeninica de cidos
monobsicos fracos segue o esquema proposto abaixo:
Clculo
empregando
a equao
simplificada

SIM

CA

_____

NO

104

KA

[H+] = C A K a

Clculo
empregando
a equao
completa

[H+]2 + Ka[H+] KaCA = 0

CAKa

EQ. CIDO-BASE

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Reaes e clculos de pH em solues de cidos fracos

Reaes e clculos de pH em solues de bases fracas


Qualquer clculo de pH ou de concentrao de hidroxilas de bases
monocidas fracas segue o esquema proposto abaixo:

Ento, quando CA ~ [HA]

Clculo
empregando
a equao
simplificada

[OH-] = CB K b

[H3O+]

CAKa

SIM

CB

_____

Kb

104

NO

Clculo
empregando
a equao
completa

[OH-]2 + Kb[OH-] KbCB = 0

EQ. CIDO-BASE

EQ. CIDO-BASE

Exerccio 8: Calcule a concentrao de ons hidrxidos presentes


em uma soluo de NH3 0,0750 mol L-1. O equilbrio principal
NH3 + H2O NH4+ + OHNH4 + OH
Kb =
[NH3 ]

[NH4+]

e Ka NH4+ = 5,70 x 10-10

Kb = Kw/Ka
[OH-]

Kb = 1,00 x 10 -14
5,70 x 10-10

Classe do sal

Kb = 1,75 x 10 -5

[NH4+]

Sei que:
=
e que [NH3] +
= CNH3 = 0,075 mol
Substituindo [NH4+] por [OH-]: [NH3] = 0,075 - [OH-]
Substituindo na equao da constante de dissociao:
1,75 x 10-5 =

[OH-]2
0,075 - [OH-]

HIDRLISE DE SAIS
Quando sais so dissolvidos em gua, nem sempre a soluo
resultante ser neutra.
Exemplo

1. derivados de c. fortes e bases fortes

Cloreto de sdio

2. derivados de c. fracos e bases fortes

Acetato de sdio

3. derivados de c. fortes e bases fracas

Cloreto de amnio

4. derivados de c. fracos e bases fracas

Acetato de alumnio

L-1

[OH-] = 1,15 x 10-3 mol L-1

EQ. CIDO-BASE

HIDRLISE DE SAIS

Classe 1 Sais derivados de cidos fortes e bases fortes


Quando dissolvidos em gua, apresentam reao
neutra, pois ambos so cidos e bases conjugadas de
cidos e bases fortes.

EQ. CIDO-BASE

Hidrlise de sais
Classe 2. Sais derivados de cidos fracos e bases fortes
Soluo de acetato de sdio (NaOAc):
NaOAc Na+ + OAcOAc- + H2O HOAc + OHReao global:
NaOAc + H2O HOAc + Na+ + OH-

Equilbrio da gua no perturbado

2H2O

H 3O + +

OH-

H 3O + = OH
Soluo neutra

EQ. CIDO-BASE

Hidrlise de sais
Classe 3. Sais derivados de cidos fortes e bases fracas
Soluo aquosa de cloreto de amnio (NH4Cl):
NH4Cl NH4+ + ClNH4+ + 2H2O NH4OH + H3O+
Reao global: NH4Cl + 2H2O NH4OH + Cl- + H3O+
 Ction de base fraca reage com a gua formando uma
base fraca no dissociada.
 A soluo resultante cida.
 Em geral sais de bases fracas e cidos fortes
produzem solues cidas.
 Quanto menor Kb , maior o grau de acidez da soluo
aquosa.

 nion de cido fraco reage com a gua formando um cido


fraco no dissociado.
 A soluo resultante bsica.
 Em geral sais de cidos fracos e bases fortes produzem
solues bsicas, com o grau de basicidade de pendendo do
Ka do cido fraco associado.
 Quanto menor Ka do cido fraco, maior o grau de
basicidade da soluo aquosa.

EQ. CIDO-BASE

Hidrlise de sais
Classe 4. Sais derivados de cidos fracos e bases fracas
Soluo aquosa de acetato de amnio (NH4AOc):
NH4OAc NH4+ + OAcNH4+ + 2H2O NH4OH + H3O+
OAc- + H2O HOAc + OHUm sal deste tipo, produto da reao entre um cido
fraco e uma base fraca, pode gerar tanto solues cidas
quanto bsicas dependendo dos valores relativos de Ka e Kb.
Se Ka > Kb, a soluo ser cida
Se Ka < Kb, a soluo ser bsica
Se Ka = Kb, a soluo ser neutra

EQ. CIDO-BASE

EQ. CIDO-BASE

Exerccio 9

 Hidr
Hidrlise de nions
Equilbrios:
A- + H2O HA + OHHA + H2O H3O+ + A-

Constante de hidrlise

Kh =

Calcule o pH em uma soluo de NaCN 1,0 mol L-1.


CN- + H2O HCN + OH-

[ HA][OH ]
[ A ]

[ H 3O ][ A ]
[ HA]
+

Constante de
dissociao do cido

Ka =

Kw = Ka Kh

Kh =

[ HCN ][OH ]
[CN ]

Kh =

[OH ]2
CCN [OH ]

Constante de
dissociao da base

2,5 10 5 =

[OH ]2
1,0 [OH ]

pOH = 2,30
pH = 11,70

[OH ] = 5,0 103 mol L1

EQ. CIDO-BASE

Exerccio 10

B+ + H2O BOH + H3O+


BOH B+ + OH-

Constante de hidrlise

Kh =

[OH ]2 + 2,5 10 5 [OH ] 2,5 105 = 0

EQ. CIDO-BASE

 Hidr
Hidrlise de C
Ctions
Equilbrios:

1,00 1014
= 2,5 105
4,0 1010

Kw
Ka

Kh =

[ BOH ][ H + ]
Kh =
[B+ ]
+
[ B ][OH ]
Kb =
[ BOH ]

K w = Kb Kh

Calcule o pH de uma soluo de NH4Cl 0,20 mol L-1.


NH4+ + H2O NH3 + H3O+
Kh =

[ NH 3 ][ H 3O + ]
+
[ NH 4 ]

Kh =

Kh =

[ H 3O + ] 2
C NH + [ H 3O + ]

5,6 10 10 =

Kw
Kb

Kh =

1,00 1014
= 5,6 1010
1,8 10 5

[ H 3O + ]2
0,20 [ H 3O + ]

[ H 3O + ]2 + 5,6 10 10 [ H 3O + ] 1,12 10 10 = 0

[ H 3O + ] = 1,1 10 5 mol L1

pH = 4,96

EQ. CIDO-BASE

EQ. CIDO-BASE

Solues Tampo

Solues tampo

So misturas de solues de eletrlitos que


resistem variao de pH quando pequenas
quantidades de cidos ou bases so adicionadas
ao sistema.

Tampo  mistura de um cido fraco e sua base


conjugada, ou uma base fraca com seu cido
conjugado.

As solues tampo sofrem pequenas variaes


por diluio.

Solues tampo  resistem a variaes de pH


decorrentes da diluio ou da adio de cidos
ou bases a um sistema reacional;

So constitudas por misturas de solues


cidos fracos e bases fracas. Para fins prticos
existem dois tipos de solues tampo:
 Mistura de cido fraco com sua base conjugada
 Mistura de uma base fraca com seu cido conjugado

As solues tampo so usadas para manter o


pH de solues relativamente constantes, ou
seja, com apenas pequenas variaes de pH.

EQ. CIDO-BASE

Solues tampo
A adio de cido ou base a uma soluo tampo
interfere com os seguintes equilbrios, exemplificados
para o caso de uma soluo tampo de um cido fraco
HA e sua base conjugada, A-:
1) HA + H2O H3O+ + A2) A- + H2O HA + OH-

EQ. CIDO-BASE
Solu
Soluo aquosa de cido ac
actico e acetato de s
sdio:
HOAc + H2O H3O+ + OAcOAc- + H2O HOAc + OH A adio de uma pequena quantidade de H3O+ leva reao:
H3O+ + OAc- HOAc + OHOcorre pequena variao no pH, uma vez que a quantidade de
H3O+ adicionado muito menor que a concentrao analtica de
NaOAc.
 A adio de pequena quantidade de OH- leva reao:
OH- + H3O+ 2 H2O
Ocorre pequena variao no pH, uma vez que a quantidade de
OH- adicionado muito menor que a concentrao analtica de
HOAc.

EQ. CIDO-BASE

EQ. CIDO-BASE

Solues Tampo

Solu
Soluo de amnia e cloreto de amnio:

1) NH3 + H2O NH4+ + OH2) NH4+ + H2O NH3 + H3O+

A dissociao de um cido fraco HA ocorre da seguinte forma:


HA + H2O H3O+ + A-

 A adio de uma pequena quantidade de H3O+ leva reao:

H3O+ + OH- 2 H2O

Ocorre pequena variao de pH, uma vez que a


quantidade de H3O+ adicionado muito menor que a
concentrao analtica de NH3.
 A adio de uma pequena quantidade de OH- leva reao:

OH- + NH4+ NH3 + H2O

Ocorre pequena variao de pH, uma vez que a


quantidade de OH- adicionado muito menor que a
concentrao analtica de NH4Cl.

EQ. CIDO-BASE

Solues Tampo

Exerccio 11
Considere a adio de 1,00 mL de uma soluo de NaOH
0,1000 mol.L-1 em um frasco contendo 100,0 mL de gua pura
recm destilada e descarbonatada. Calcule o pH da soluo
resultante.
A concentrao de ons OH- pode ser calculada pela frmula
simplificada:
[OH-] = M1 x V1/V2= 0,00099 mol.L-1
pOH = -log 9,9 x 10-4
pOH = 3,00 e pH = 14,0 - 3,00 = 11,0

Observe que ocorrer uma variao de pH de


7,00 (pH neutro da gua pura) para pH de 11,0.

Ento:

[ H 3O + ] =

K a [ HA ]
[ A ]

log [ H 3O + ] = log

K a [ HA ]
[ A ]

pH = pK a + log

[ A ]
[ HA ]

Equao de Henderson-Hasselbalch

EQ. CIDO-BASE

Solues Tampo
Exerccio 11
Considere a adio de 1,00 mL de uma soluo de NaOH
0,1000 mol.L-1 em um frasco contendo 100,0 mL de gua pura
recm destilada e descarbonatada. Calcule o pH da soluo
resultante.
A concentrao de ons OH- pode ser calculada pelo raciocnio:
0,1 mol em 1000 mL
X mol em 1 ml
X = 0,0001 mol de OH0,0001 mol de OH- em 101 mL
X mol OH- em 1000 mL
X = 9,9 x 10-4

EQ. CIDO-BASE
Solues Tampo
Exerccio 11
Considere agora a adio de 1,00 mL de soluo de
NaOH 0,1000 mol L-1 em 100,0 mL de uma soluo
simultaneamente 0,1000 mol.L-1 em cido actico e 0,1000
mol.L-1 em acetato de sdio. Sabendo que pKA do cido
actico = 4,76, calcule o pH da soluo final.
1) Calcular o pH da soluo tampo:

pH = pK

+ log

[A]
[ HA ]

pH = 4,76 + 0
pH = 4,76
Ento, o pH da soluo tampo antes da adio de
1,00 mL de NaOH 0,1000 mol L-1 4,76.

EQ. CIDO-BASE

Solues Tampo
2) Calcular o pH da soluo resultante aps a adio de NaOH:
[HA] (CHA - 0,00099) (0,1000-0,00099) 0,09901 mol.L-1.
[A-] (CNaA + 0,00099) (0,1000 + 0,00099) 0,10099 mol.L-1
pH = 4,76 + log 0,10099
0,09901
pH = 4,760 + 0,008 = 4,768

pH = 4,76 + log 1,0199


Variao de pH = 0,008

Praticamente no h variao de pH pela adio da base


em soluo tampo, mas em gua pura a variao foi de
quatro unidades de pH.

EQ. CIDO-BASE

Solues Tampo
Exerccio 12
Considere agora a adio de 1,00 mL de soluo de
NaOH 0,1000 mol L-1 em 100,0 mL de uma soluo
simultaneamente 0,1000 mol.L-1 em cido actico e 0,1000
mol.L-1 em acetato de sdio. Sabendo que pKA do cido
actico = 4,76, calcule o pH da soluo final.
1) Calcular a concentrao de OH-:
[OH-] = M1 x V1/V2= 9,9 x 10 -4 mol.L-1

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