Equilibrios Acido Base I

Equilibrios cido-base I
Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10
6. Equilibrio cido-base I
Contenidos
Equilibrios cido-base I
cidos y bases
Producto inico del agua.
Disoluciones neutras, cidas y bsicas.
Concepto de pH.
cidos y bases fuertes y dbiles: Ka y Kb.
Grado de ionizacin.
cidos poliprticos.
Bibliografa recomendada
Petrucci: Qumica General, 8 edicin. R. H. Petrucci, W. S. Harwood,
F. G. Herring, (Prentice Hall, Madrid, 2003).
Secciones 17.1, 17.2, 17.3, 17.4, 17.5, 17.6, 17.9
cidos y bases
cidos y bases
Teora de Arrhenius:
(punto de partida, superada)
cido: sustancia que produce protones (H+) en agua

H 2O
HCl ( g )
H ( ac) Cl ( ac)
Base o lcali: sustancia que produce iones hidroxilo (OH-) en agua

H 2O
NaOH ( s )
Na ( ac) OH ( ac)
Por qu es alcalino el amoniaco, NH3?

Porque en disolucin acuosa forma NH4OH, que cede OH-.
Pero nunca se ha detectado la especie qumica NH 4OH en agua!
Necesitamos otra teora
[Lectura: Petrucci 17.1]

cidos y bases
Teora de Brnsted y Lowry:
(aceptada hoy para cidos y bases en disolucin acuosa)
cido: dador de protones

Base o lcali: aceptor de protones
Reaccin cido-base: reaccin de intercambio de protones
HCl H 2O Cl H 3O
cido
base
NaOH H 2O Na H 2O OH
base
cido
NH3 H 2O NH 4 OH
base
NH3 H 2O NH 4 OH
cido
NH3 H 2O
base
cido
cido
base
NH 4 OH
conjugados
cido
base
conjugados

cidos y bases
Teora de Lewis:
(aceptada hoy para cidos y bases en general)
cido: aceptor de pares de electrones

Base o lcali: dador de pares de electrones
Reaccin cido-base: reaccin de intercambio de pares de electrones
cido
de Lewis
base
de Lewis
aducto

cidos y bases en
disolucin
Equilibrio de autoionizacin. Producto inico del agua

H
H 2O H 2O
H3O OH
base
dbil
cido
fuerte
cido
dbil
Kw,298 1,0 1014
base
fuerte
Anftero: sustancia que puede actuar como cido y como base
[ H3O ][OH ] K w
Agua pura:
(Aunque no escribimos el subndice

eq, nos referirnos a concentraciones
de equilibrio de aqu en adelante)
[ H3O ] [OH ] K w
a 25C:
[ H 3O ] [OH ] 1, 0 1014 1, 0 107 M
a 60C:
[ H 3O ] [OH ] 9, 6 1014 3,110 7 M
Dsln. cida
Dsln. neutra
Dsln. bsica o alcalina
[ H3O ] [OH ]
[ H3O ] [OH ]
[ H3O ] [OH ]
pH, pOH y pK
Las concentraciones molares de H3O+ y de OH- en disolucin suelen ser mucho
menores que 1 M; p.ej:
Def.:
[ H3O ] 3,7 104 M

[ H3O ] 103,43 M
[OH ] 2,7 1011 M

[OH ] 1010,57 M
25 C
K w 1,0 1014
K w 1014,00
pH log[ H 3O ]
pOH log[OH ]
pK w log K w
pH 3, 43
pH 10,57
pK w 14,00
[ H3O ][OH ] K w
log[ H3O ] log[OH ] log K w
pH pOH pK w
25 C; pH pOH 14, 00
10
[ H 3O ] / M
pH
pOH
[OH ] / M
1, 0 1012
1,0 1011
1, 0 1010
1, 0 109
1, 0 108
1, 0 107
1, 0 106
1, 0 105
1, 0 104
1, 0 103
1, 0 102
12, 00
11, 00
10, 00
9, 00
8, 00
7, 00
6, 00
5, 00
4, 00
3, 00
2, 00
2, 00
3, 00
4, 00
5, 00
6, 00
7, 00
8, 00
9, 00
10, 00
11, 00
12, 00
1, 0 102
1, 0 103
1, 0 104
1, 0 105
1, 0 106
1, 0 107
1, 0 108
1, 0 109
1,0 1010
1, 0 1011
1, 0 1012
Basicidad
Acidez
pH, pOH y pK

11
pH y pOH
Una muestra de agua de lluvia tiene pH=4,35. Cunto vale [H3O+]?
4,35 log[ H 3O ]
log[ H 3O ] 4,35
[ H3O ] 104,35 4,5 105 M
Una muestra de un amoniaco de uso domstico tiene pH=11,28. Cunto vale

[OH-]?
pOH 14, 00 pH 14, 00 11, 28 2, 72
2, 72 log[OH ]
[OH ] 102,72 1,9 103 M
12
cidos y bases fuertes

Tienen el equilibrio de ionizacin muy desplazado a la derecha
- puede considerarse totalmente desplazado, salvo en disoluciones muy concentradas
HCl H 2O Cl H 3O
NaOH Na OH
- el aporte de la autoionizacin del agua a la concentracin de H3O+ en las

disoluciones de cidos fuertes y de OH- en las de bases fuertes es despreciable
2H 2O
H 3O OH
cidos fuertes ms frecuentes
HCl HBr HI
HClO4
HNO3
H 2 SO4 (slo la 1 ionizacin)
Bases fuertes ms frecuentes
LiOH
NaOH
RbOH
CsOH
KOH
Mg OH 2 Ca OH 2
Sr OH 2
Ba OH 2
13

Ejemplo: Disolucin HCl(ac) 0,015 M. Cunto valen las concentraciones molares
de las especies presentes en la disolucin y el pH?
HCl H 2O Cl H 3O
c0 c0
(c0 )
2H 2O
[Cl ]
c0
[ H3O ] c0 w
[OH ] w
3
[ H3O ][OH ] K w
H 3O OH
w w
0, 015M
los Cl- proceden de la ionizacin del cido
c0 0, 015M
~ todo el H3O+ procede de la ionizacin del cido
6,7 1013 M
[H3O+] y [OH-] deben ser consistentes con Kw
[OH ] K w [ H3O ]
1,0 1014 0,015
6,7 1013 M
los OH- proceden de la ionizacin del agua
pH log 0, 015 1,82

14

Ejemplo: Disolucin saturada de Ca(OH)2(ac). Cunto valen las concentraciones
molares de las especies presentes en la disolucin y el pH?
[Ca(OH)2: solubilidad a 25C 0,16 g/100 ml.]
Ca(OH )2 ( s )
( s)
2H 2O
H 3O OH
w w
0, 022M
[Ca 2 ] s
[ H3O ] w
[OH ] 2s w
1
Ca(OH )2 ( ac) Ca 2 2OH

s
2s
[Ca 2 ][OH ]2 K ps
[ H3O ][OH ] K w
1
2,3 1013 M
2s 0, 044M 2
la concentracin de base disuelta e ionizada es su

solubilidad molar
0,16 g Ca(OH ) 2 1 mol Ca(OH )2 1000 ml

100 ml dsln
74,1 g Ca(OH ) 2
1l
0, 022M
los Ca2+ proceden de la ionizacin de la base disuelta
los H3O+ proceden de la ionizacin del agua
~ todo el OH-procede de la ionizacin del la base disuelta
[H3O+] y [OH-] deben ser consistentes con Kw
[ H3O ] K w [OH ] 1, 0 1014 0, 044

2,3 1013 M
4
pH log 2,3 1013 12,64

15
cidos y bases
dbiles
cidos y bases dbiles

Es necesario considerar su equilibrio de ionizacin
HA H 2O
A H3O
HCN H 2O
[ A ][ H 3O ]
Ka
[ HA]
CN H 3O
Ka 6, 2 1010
Constante de ionizacin
o de acidez del cido HA
pK a 9, 21
- cidos ms fuertes cuanto mayor Ka (cuanto menor pKa)
B H 2O
HB OH
NH3 H 2O
[ HB ][OH ]
Kb
[ B]
NH 4 OH
Kb 1,8 105
Constante de ionizacin
o de basicidad de la base B
pKb 4, 74
- bases ms fuertes cuanto mayor Kb (cuanto menor pKb)

17
cidos dbiles
Fuerza del cido
18
Fuerza de la base
Bases dbiles
19
cidos dbiles
Disolucin HA(ac) c0 M. Concentraciones molares de las especies presentes en la
disolucin?
HA H 2O
2H 2O
[ HA]
[ A ]
[ H3O ]
[OH ]
c0 x
x
xw
w
1
2
4c0 Ka ?
c0
~ todo el H3O+ procede de la ionizacin del cido

(Kw<<Ka)
los OH- proceden de la ionizacin del agua
x
NO
4c0 Ka ?
K a K a2 4co K a
2
el HA se ioniza parcialmente; es Ka suficientemente

pequea para que c0-x=c0?
los A- proceden de la ionizacin del cido
x
Ka
c0 x
x2 Ka x Ka c0 0
x
[ A ][ H 3O ]
Ka
[ HA]
[ H3O ][OH ] K w
A H3O
x
x
H 3O OH
w w
SI
2
2
x
Ka
c0
w
x c0 K a
Kw
x

20
x2
K a ; x 2 Ka x K a c0 0 ;
c0 x
Si
K a K a2 4co K a
2
x 0
4c0 Ka :
4c0 Ka Ka2
4c0 K a K a
K a 4co K a
2
x2
Ka
c0
co K a
x 2 c0 Ka
que equivale a aproximar
La aproximacin se hace para calcular
c0
Para calcular la concentracin de equilibrio de HA se puede usar
c0 x
c0 x
21
Bases dbiles
Disolucin B(ac) c0 M. Concentraciones molares de las especies presentes en la
disolucin?
B H 2O
2H 2O
[ B]
c0 x
[ HB ] x
[OH ] x w
[ H3O ] w
1
2
c0
la B se ioniza parcialmente; es Kb suficientemente

pequea para que c0-x=c0?
los HB+ proceden de la ionizacin de la base
~ todo el OH- procede de la ionizacin de la base

(Kw<<Kb)
los H3O+ proceden de la ionizacin del agua
x
NO
4c0 Kb ?
Kb Kb2 4co Kb
2
[ HB ][OH ]
Kb
[ B]
[ H3O ][OH ] K w
4c0 Kb ?
x
Kb
c0 x
x 2 Kb x Kbc0 0
x
HB OH
x
x
H 3O OH
w w
SI
2
2
x
Kb
c0
w
x c0 K b
Kw
x

22
cidos dbiles
Ejemplo: Disolucin HF(ac) 0,15 M. Cunto valen las concentraciones molares
de las especies presentes en la disolucin y el pH? [HF: Ka=6,6x10-4]
HF H 2O
2H 2O
[ HF ]
[F ]
[ H3O ]
[OH ]
c0 x
x
xw
w
4c0 Ka ?
c0
[ F ][ H 3O ]
K a 6, 6 104
[ HF ]
[ H3O ][OH ] K w 1,0 1014
F H 3O
x
x
H 3O OH
w w
0,15M
0, 0099M
0, 0099M
[ HF ] [ F ] [ H 3O ] [OH ]
1, 0 1012 M
0, 60 0, 00066 0, 60
14
K w 1, 0 10
x
9,9 103
SI
x2
Ka
c0
x c0 K a
x 9,9 103
1, 0 1012
pH log 9,9 103 2,00
23
cidos dbiles
Ejemplo: Disolucin HF(ac) 0,00150 M. Cunto valen las concentraciones
molares de las especies presentes en la disolucin y el pH? [HF: Ka=6,6x10-4]
HF H 2O
2H 2O
[ HF ]
[F ]
[ H3O ]
[OH ]
c0 x
x
xw
w
[ F ][ H 3O ]
K a 6, 6 104
[ HF ]
[ H3O ][OH ] K w 1,0 1014
F H 3O
x
x
H 3O OH
w w
0, 00078M
0, 00072M
0, 00072M
1, 4 1011 M
4c0 Ka ? 0, 0060 0, 00066 0, 0067
14
K w 1, 0 10
x
7, 2 104
NO
[ HF ] [ F ] [ H 3O ] [OH ]
x2
Ka
c0 x
x 7, 2 104
1, 4 1011
pH log 7, 2 104 3,14
K a K a2 4co K a
co K a 0, 00099

24
cidos dbiles
Ejemplo: El pH de una disolucin HF(ac) 0,0015 M es 3,14. Cunto vale la
constante de ionizacin del HF?
HF H 2O
2H 2O
[ HF ]
[F ]
[ H3O ]
[OH ]
c0 x
x
xw
w
F H 3O
x
x
H 3O OH
w w
[ F ][ H 3O ]
Ka
[ HF ]
[ H3O ][OH ] K w 1,0 1014
x [ H3O ] 103,14 7, 2 104
x x
(7, 2 104 ) 2
Ka
6, 6 104
c0 x 0, 0015 0, 00072
25
Bases dbiles
Ejemplo: Disolucin piridina(ac) 0,0015 M. Concentraciones molares de las
especies presentes en la disolucin y pH? [Piridina: Kb=1,5x10-9]
B H 2O
2H 2O
[ B]
c0 x
[ HB ] x
[OH ] x w
[ H3O ] w
4c0 Kb ?
c0
HB OH
x
x
H 3O OH
w w
0, 0015M
1,5 106 M
1,5 106 M
6, 7 109 M
9
0,0060 1,5 10 0,0060

14
K w 1, 0 10
x
1,5 106
[ HB ][OH ]
Kb 1,5 109
[ B]
[ H3O ][OH ] K w 1,0 1014
[ B] [ HB ] [OH ] [ H 3O ]
SI
x2
Kb
c0
x c0 K b
x 1,5 106
6,7 109
pOH log1,5 106 5,82
pH 14, 00 5,82 8,18

26
Bases dbiles
Ejemplo: El pH de una disolucin de piridina(ac) 0,0015 M es 8,18 Cunto vale
la constante de ionizacin de la piridina?
B H 2O
2H 2O
[ B]
c0 x
[ HB ] x
[OH ] x w
[ H3O ] w
HB OH
x
x
H 3O OH
w w
[ HB ][OH ]
Kb
[ B]
[ H3O ][OH ] K w 1,0 1014
pOH 14, 00 8,18 5,82
x [OH ] 105,82 1,5 106

x x
(1,5 106 ) 2
9
Kb
1,5
10
c0 x 0, 0015 1,5 106
no es necesario considerar si
se desprecia frente a c0 o no
27
Grado de ionizacin
(de un cido o de una base dbiles)
HA H 2O
A H3O
x
x
Grado de ionizacin =
c0 (1 )
[ HA] c0 x
[ A ]
x
[ H3O ] x
c0
c0
c02 2
Ka
c0 (1 )
c0 2
Ka
(1 )
[ A ][ H 3O ]
Ka
[ HA]
Molaridad de cido ionizado
Molaridad de cido inicial
[ A ] x
c0
c0
K a K a2 4co K a
2 c0
100%
cido fuerte
0,5
cido dbil
0
c0
28
Grado de ionizacin
(de un cido o de una base dbiles)

Ej.: Cul es el grado de ionizacin del HF(ac) 0,0015 M y del HF(ac) 0,15 M de
los ejemplos de ms atrs?
HF(ac) 0,0015 M:
HF(ac) 0,15 M:
[F ] x
c0
c0
0, 00072
0, 48 48%
0, 0015
0, 0099
0, 066 6, 6%
0,15
cido fuerte
0,5
cido dbil
0
c0
29
cidos poliprticos
cidos poliprticos
Ejemplo: H3PO4, con Ka1 >> Ka2 >> Ka3
H3 PO4 H 2O
H 2 PO H 3O
H 2 PO4 H 2O
HPO42 H 3O
HPO42 H 2O
PO43 H3O
2H 2O
H 3O OH
w
[ H 3 PO4 ] c0 x
[ H 2 PO4 ] x y
x ( Ka 2 Ka1 )
y ( Ka 3 Ka 2 )
[ HPO42 ] y z
[ PO43 ] z
[ H3O ] x y z w x (& Kw Ka1 )
[OH ] w
[ H 2 PO4 ][H 3O ]
Ka1 7,1103
[ H 3 PO4 ]
[ HPO42 ][H 3O ]
8
6,
2
10
a2
[ H 2 PO4 ]
[ PO43 ][H 3O ]
Ka 3 4, 4 1013
2
[ HPO4 ]
[ H3O ][OH ] K w 1,0 1014

x2
K a1
c0 x
y Ka 2
zx
Ka3
y
x w Kw

31
cidos poliprticos
Ejemplo: Disolucin H3PO4(ac) 3.00 M. Cunto valen las concentraciones
molares de las especies presentes en la disolucin y el pH?
1
2
3
4
4c0 K a1 ? 12, 00 7,1103 12, 00

y Ka 2 6, 2 108
SI
x2
K a1
c0
x c0 K a1 3, 00 7,1103
x 0,15
8
y
6,
2
10
z Ka3
4, 4 1013
1,9 1019
x
0,15
14
1, 0 10
K
w w
6, 7 1014
x
0,15
[ H 3 PO4 ] c0 x
[ H 2 PO4 ] x y
x
y
[ HPO42 ] y z
[ PO43 ] z
[ H3O ] x y z w
[OH ] w
2,85 M
0,15 M
6, 2 108 M
1,9 1019 M
x 0,15 M
6, 7 1014 M
pH log 0,15 0,82

x2
K a1
c0 x
y Ka 2
zx
Ka3
y
x w Kw

32
cidos poliprticos: El cido sulfrico H2SO4

1 ionizacin: cido fuerte; 2 ionizacin: cido dbil
Ejemplo: Disolucin H2SO4(ac) 0,50 M. Concentraciones molares de las
especies presentes en la disolucin y pH? [Ka2=1,1x10-2]
H 2 SO4 H 2O HSO4 H3O

(c0 )
c0
HSO4 H 2O
x
2H 2O
[ H 2 SO4 ] 0
[ HSO4 ] c0 x
[ SO42 ] x
[ H3O ] c0 x w
[OH ] w
c0
SO42 H 3O
[ SO42 ][ H 3O ]
[ HSO4 ]
H 3O OH
[ H3O ][OH ] K w 1,0 1014
0, 49 M
0, 011M
c0 x 0,51M
2, 0 1014 M
pH log 0,51 2,92
x(c0 x)
Ka 2
c0 x
x 0, 011
Ka 2 1,1102
c0 x
Ka2
c0
x K a 2 0, 011
Kw
1, 0 1014
w
2, 0 1014
c0 x
0,51
33

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Equilibrios cido-base I

Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10

Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10

Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10

Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10

(punto de partida, superada)

cido: sustancia que produce protones (H+) en agua

Base o lcali: sustancia que produce iones hidroxilo (OH-) en agua

Por qu es alcalino el amoniaco, NH3?

[Lectura: Petrucci 17.1]

(aceptada hoy para cidos y bases en disolucin acuosa)

cido: dador de protones

[Lectura: Petrucci 17.2]

(aceptada hoy para cidos y bases en general)

cido: aceptor de pares de electrones

[Lectura: Petrucci 17.9]

Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10

Equilibrio de autoionizacin. Producto inico del agua

Kw,298 1,0 1014

Anftero: sustancia que puede actuar como cido y como base

(Aunque no escribimos el subndice

[ H 3O ] [OH ] 1, 0 1014 1, 0 107 M

[ H 3O ] [OH ] 9, 6 1014 3,110 7 M

Dsln. bsica o alcalina

Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10

[ H3O ] 3,7 104 M

[OH ] 2,7 1011 M

[Lectura: Petrucci 17.3]

[ H3O ] 104,35 4,5 105 M

Una muestra de un amoniaco de uso domstico tiene pH=11,28. Cunto vale

pOH 14, 00 pH 14, 00 11, 28 2, 72

[OH ] 102,72 1,9 103 M

Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10

cidos y bases fuertes

- el aporte de la autoionizacin del agua a la concentracin de H3O+ en las

cidos fuertes ms frecuentes

Bases fuertes ms frecuentes

Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10

cidos y bases fuertes

los Cl- proceden de la ionizacin del cido

~ todo el H3O+ procede de la ionizacin del cido

[H3O+] y [OH-] deben ser consistentes con Kw

los OH- proceden de la ionizacin del agua

pH log 0, 015 1,82

[Lectura: Petrucci 17.4]

cidos y bases fuertes

Ca(OH )2 ( ac) Ca 2 2OH

la concentracin de base disuelta e ionizada es su

0,16 g Ca(OH ) 2 1 mol Ca(OH )2 1000 ml

los Ca2+ proceden de la ionizacin de la base disuelta

los H3O+ proceden de la ionizacin del agua

~ todo el OH-procede de la ionizacin del la base disuelta

[H3O+] y [OH-] deben ser consistentes con Kw

[ H3O ] K w [OH ] 1, 0 1014 0, 044

pH log 2,3 1013 12,64

Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10

Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10

cidos y bases dbiles

- cidos ms fuertes cuanto mayor Ka (cuanto menor pKa)

- bases ms fuertes cuanto mayor Kb (cuanto menor pKb)

Fuerza del cido

Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10

Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10

~ todo el H3O+ procede de la ionizacin del cido