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PRACTICA N 07

SENSIBILIDAD Y SELECTIVIDAD DE
LAS REACCIONES
1. RESUMEN

Un ensayo analtico est caracterizado, en cuanto a la calidad,


por dos conceptos fundamentales: sensibilidad y selectividad.
La sensibilidad hace referencia a la actividad o concentracin
mnima de especie qumica detectable en un ensayo; la
selectividad a la interferencia de unas especies qumicas en la
deteccin de otras.
El anlisis Cualitativo tiene por objeto la identificacin y
combinacin aproximada de los constituyentes de una muestra
dada. La muestra en cuestin puede ser un puro elemento o una
sustancia qumicamente pura o cualquier mezcla posible.
Para realizar este anlisis se tom un tubo de ensayo con una
muestra a cierta concentracin desde cual se prepar otras
soluciones a diferentes concentraciones o molaridades.
2. OBJETIVOS
Demostrar experimentalmente la importancia que tiene
que tiene para el anlisis, la concentracin de iones en
una muestra o solucin; para poder elegir el mtodo,
reactivo especifico, sistema de trabajo que permita
obtener resultados ptimos, o procesos convenientes.

3. FUNDAMENTO TEORICO
Para todo ensayo o reaccin analtica deben tenerse en cuenta
aspectos muy importantes. De un lado, si la sustancia a
reconocer est en cantidades muy pequeas, un ensayo
determinado puede resultar dudoso o incluso negativo. Por otra

parte, el hecho de estar presentes otras sustancias con las que


tambin se puede reaccionar, el reactivo empleado es capaz de
inutilizar la identificacin.
SENSIBILIDAD
La sensibilidad hace referencia a la cantidad o concentracin
mnima de especie qumica detectable en un ensayo; la
selectividad a la interferencia de unas especies qumicas en
deteccin de otras.
La sensibilidad expresa la cantidad o concentracin mnima de
una sustancia que se puede identificar como una determinada
reaccin.
Se puede cuantificar mediante dos parmetros:
LMITE DE IDENTIFICACIN (DE PERCEPTIBILIDAD) (M):
Es la cantidad mnima de una sustancia normalmente expresada
en microgramo, que puede reconocer un ensayo. No se tiene en
cuenta el volumen en el que se encuentre disuelta.
Es til para ensayos de va seca y cromatografa, pero poco til
en ensayos por va hmeda.
CONCENTRACIN LMITE (D):
Es la mnima concentracin de especie en la cual un ensayo
resulta positivo. Suele expresar en g/L o ppm. Esta forma de
expresar la sensibilidad es ms conveniente ya que indica la
cantidad mnima de analito que se puede identificar por unidad
de volumen.
Existe una relacin entre la concentracin lmite y el lmite de
identificacin y est dada por la siguiente expresin; llamando D
a la concentracin lmite:

gramosidentificados limite de identificacion ( m ) u x 10


D=
=
mL de solucion
volumen en mL

De donde:
6
Lmite de identificacin = D x mL x 10
(ug)

La concentracin limite se puede expresar como fraccin o en la


forma exponencial: dP = - logD

CLASIFICACIN
SENSIBILIDAD:
SENSIBILI
DAD
Muy
sensible
Sensible
poco
sensible

DE

LAS

REACCIONES

POR

SU

Concentra
cin
limite (D)

(pD)

ppm

105

>5

< 10

104 105

45

10 100

0,001 0,01

<4

> 100

> 0,01

10

%
< 0,001

FACTORES QUE INFLUYEN SOBRE LA SENSIBILIDAD:


Influencia del desplazamiento de la reaccin:
Cuanto ms desplazada hacia la derecha sea la reaccin, se
generan productos ms estables, y esto implica una mayor
sensibilidad de la misma.
Influencia del color:
Ms importante que la estabilidad del producto formado es su
perceptibilidad, ya que de poco sirve obtener un producto muy
estable o en elevada concentracin si no es fcilmente
perceptible. Por ello, cuanto mejor se distinga el color del
producto de reaccin (precipitado, complejo, producto rdox) del
color de los reactivos, ms sensible ser la reaccin de
identificacin.
Influencia de la tcnica empleada:
En general, las reacciones efectuadas sobre el papel de filtro son
ms sensibles que las realizadas en tubo o placa de gotas, y
esta sensibilidad an se acrecienta ms si el papel se impregna
previamente con el reactivo. Esto es debido a que sobre el papel
se ponen de manifiesto fenmenos de adsorcin que no ocurren
en otros soportes no porosos.
Influencia de la extraccin:
La extraccin lquido-lquido, utilizando disolventes orgnicos no
polares, constituye uno de los mejores medios para aumentar la

sensibilidad de una reaccin cuyo producto es susceptible de ser


extrado.
SELECTIVIDAD
Expresa el grado de interferencia de unas especies qumicas en
la identificacin de otras. Una interferencia es aquella sustancia
que causa un error sistemtico en la determinacin del analito
de una magnitud relativa igual o superior a un valor establecido.
Las interferencias pueden distorsionar la seal del analito de
inters, evitando su posible identificacin, o provocar un error
sistemtico
, ya sea constante o proporcional (es decir, dependiente de la
concentracin de analito en la muestra).

REACCION ESPECFICA.- es aquella reaccin de identificacin


que nos es interferida por ninguna otra especie; por lo que se
caracterstica de una sustancia con la que reacciona.
REACCION SELECTIVA.- Es aquella reaccin de identificacin
comn y caracterstica de pocas sustancias.
REACCION GENERAL.- Es aquella reaccin de identificacin
que corresponde a un gran nmero de sustancias.

Anlisis por va hmeda. Marcha analtica.


La marcha analtica es un conjunto de operaciones destinadas a
separar, para posteriormente identificar de una forma
sistemtica los iones contenidos en una disolucin problema.

Anlisis Cualitativo
El anlisis Cualitativo tiene por objeto la identificacin y
combinacin
aproximada
de
los
constituyentes
de

una muestra dada. La muestra en cuestin puede ser un puro


elemento o una sustancia qumicamente pura o cualquier
mezcla posible.
Para realizar este anlisis se toman tubos de ensayo en los
cuales se reaccionaron los cationes con algunos reactivos de un
determinado grupo. Colocando en cada uno de los tubos de
ensayo cada uno de los cationes seguido de los reactivos, se
confirma la presencia de los cationes en cada sustancia por la
textura y color de cada uno.
Anlisis Qumico
Por anlisis qumico
se
entiende
el
conjunto
de principios y tcnicas que
tienen
como
finalidad
la
determinacin
de
la
composicin qumica de
una muestra natural o artificial.
El anlisis qumico puede ser cuantitativo o cualitativo. El
primero tiene como objeto el reconocimiento o identificacin de
los elementos o de los elementos o de los grupos qumicos
presentes en una muestra. El segundo se encarga de la
determinacin de las cantidades de los mismos y sus posibles
relaciones qumicas.
Todas las tcnicas de anlisis qumico estn basadas en
la observacin de ciertas propiedades de los elementos o de los
grupos qumicos que permiten detectar su presencia sin duda
alguna, por su parte las reacciones qumicas analticas puede
verificarse por va humada, o sea entre iones en las soluciones o
por la va seca, que es la forma por la que se verifica en los
slidos.
"El plan clsico de anlisis cualitativo fue diseado para
demostrar la presencia de 20 a 25 cationes

Cationes
Un catin es
un ion (sea tomo o molcula)
con carga
elctrica positiva, es decir, que ha perdido electrones. Los
cationes se describen con un estado de oxidacin positivo. Esto
se debe a que ha ganado o perdido electrones de su dotacin,
originalmente neutra, fenmeno que se conoce como ionizacin.

Los cationes estn presentes en elementos tales


el sodio (Na) y el potasio (K) en forma de sales ionizadas.

como

Aniones
Un anin es un ion (o in) con carga elctrica negativa, es decir,
que ha ganado electrones.1 Los aniones monoatmicos se
describen con un estado de oxidacin negativo.

Reaccin qumica
Es todo proceso qumico en el cual dos o ms sustancias
(llamadas reactivos), por efecto de un factor energtico, se
transforman en otras sustancias llamadas productos. Esas
sustancias pueden ser elementos o compuestos.

Disolucin:
Son sistemas dispersos lquidos homogneos, con tamaos de
soluto menor de 1 nm en el seno del disolvente, por ello noson
observables ni separables por filtracin.

4. MATERIALES DE LABORATORIO
o Tubos de ensayo:

o Pipetas

o Reactivos

5. PROCEDIMIENTO
PARTE EXPERIMENTAL:
PARTE I: reconocimiento de algunos cationes:
En una serie de de tubos de ensayo, colocar 2 a 3 gotas de
solucin de un ion, luego agregar una a dos gotas de
reactivo.
Observar, anotar y efectuar la respectiva ecuacin de la
reaccin.
A. Calcio + oxalato en medio amoniacal
B. Plomo + acido clorhdrico
C. Plomo + acido sulfrico
D. Plomo + sulfuro de sodio
E. Magnesio + fosfato
F. Cobre + amoniaco
G. Cobre + ferrocianuro
H. Hierro + ferrocianuro
I. Hierro + amoniaco
J. Plata + acido clorhdrico
K. Plata + amoniaco
L. Plata + acido ntrico
M. Aluminio + amoniaco
N. Aluminio + hidrxido de sodio
O. Estao + acido actico
P. Estao + carbonato
Q. Estao + oxalato
R. Cobalto + hidrxido de sodio
S. Cobalto + amoniaco
PARTE II: reconocimiento de algunos Aniones:
Carbonatos + fenolftalena
Carbonatos + acido clorhdrico
Na2CO3 + 2HCl Cl2Na + HCO3

Cloruros + fenolftalena

Cloruros + nitrato de plata


Sulfatos + solucin de bario.
Sulfuro + solucin de plomo
Otras reacciones:
A. Nitrato de plata: AgNO3

Nitrato
Nitrato
Nitrato
Nitrato

de
de
de
de

plata
plata
plata
plata

+
+
+
+

acido clorhdrico
ioduro de plata
amoniaco
bicromato de potasio

B. Sulfato de Cobre: CuSO4

Sulfato
Sulfato
Sulfato
Sulfato

de
de
de
de

Cobre
Cobre
Cobre
Cobre

+
+
+
+

acido clorhdrico
hidruro de potasio
hidrxido de amonio
bicromato de potasio

C. Nitrato plomo: Pb (NO3)2

Plomo
Plomo
Plomo
Plomo

+
+
+
+

acido clorhdrico
hidrxido de potasio
hidrxido de amonio
bicromato de potasio

D. Nitrato de hierro: Fe (NO3)3


Nitrato
Nitrato
Nitrato
Nitrato
6. RESULTADOS

de
de
de
de

hierro
hierro
hierro
hierro

+
+
+
+

acido clorhdrico
hidrxido de potasio
hidrxido de amonio
bicromato de potasio

PARTE I: reconocimiento de algunos cationes:

Observar, anotar y efectuar la respectiva ecuacin de


la reaccin.
A. Calcio + oxalato en medio amoniacal
CaCl 2(ac) + H 2 C 2 O4(ac ) CaC 2 O 4(s )+ 2 HCl (ac)

Forma un precipitado blanco.


B. Magnesio + fosfato
MgS O 4 (ac ) +2 NH 4 OH (ac ) Mg ( OH )2( s )+ ( N H 4 )2 SO 4(ac )

Forma un precipitado blanco cristalino.

C. Plomo + acido clorhdrico


Pb( N O3)2(ac ) +2 HCl(ac ) PbCl 2(s )+ 2 HN O3(ac )

Forma un precipitado blanco.


El bicloruro de plomo precipita.
D. Plomo + acido sulfrico
Pb( N O3)2(ac ) + H 2 S O4(ac ) Pb SO 4(s) +2 HN O3(ac )

El cloruro de plomo precipita de color blanco.


E. Plomo + sulfuro de sodio

Pb( N O3)2(ac ) + Na2 SO 4(ac) Pb SO 4(s) +2 HN O3(ac )

Forma un precipitado negro.

F. Cobre + amoniaco
Cu (2+) + 4 NH3

Cu (NH3)4 (2+)

Aparece una coloracin azul.


G. Cobre + ferrocianuro
2Cu SO 4(ac) + K 4 [ Fe ( CN )6 ]( ac) Cu2 [ Fe ( CN )6 ](s) +2 K 2 S O4(ac)

Forma un precipitado marrn.


H. Hierro + ferrocianuro
2Fe(NO) + KFe(CN) ---------------> Fe Fe(CN ) +
4KNO
Forma un precipitado azul.
I. Hierro + amoniaco
FeCl3 + 3NH4SCN-------------->Fe(SCN)3 + 3NH4Cl
Forma un precipitado marrn.
J. Plata + acido clorhdrico
AgNO3 + HCl -------------->AgCl (blanco) + HNO3
Forma un precipitado blanco lechoso.
K. Plata + amoniaco
NH4OH(ac)
NH4NO3(s)

AgNO3(ac)

------------->AgOH(ac)

Forma un precipitado marrn.


L. Plata + acido ntrico
AgNO3 + HCl ----> AgCl (blanco) + HNO3
Forma un precipitado trasparente.
M.Aluminio + amoniaco

Al Cl3(ac) +3 N H 4 OH (ac) Al (OH )3(s) +3 N H 4 Cl (ac )

Forma un precipitado blanco cristalino gelatinoso.


N. Aluminio + hidrxido de sodio
Al Cl3(ac) +3 NaOH (ac) Al (OH )3(s) +3 NaCl (ac)

Forma un precipitado blanco cristalino en exceso


de reactivo ms espeso.
O. Estao + acido actico
Sn + 2CH3COOH ----> Sn(CH3COO)2 + H2
Forma un precipitado
Reaccin exotrmica muy viscosa.
P. Estao + oxalato
Forma un precipitado transparente.
Q. Cobalto + hidrxido de sodio
+

Na(ac)
2+
Co(ac) +2 NaOH (ac ) Co(OH )2(s) +2

Forma un precipitado blanquecino.


R. Cobalto + amoniaco
Co (NO3)2 + 2NH4SCN ----------------> 2NH4NO3 +
Co(SCN)2
Forma un precipitado blanquecino mas turbio.

PARTE II: reconocimiento de algunos Aniones:


Carbonatos + fenolftalena
Carbonatos + acido clorhdrico
Cloruros + fenolftalena
Cloruros + nitrato de plata
Sulfatos + solucin de bario.
Sulfuro + solucin de plomo
Otras reacciones:
A. Nitrato de plata: AgNO3
Nitrato de plata + cido clorhdrico
AgNO3 + HCl --------------> AgCl (blanco) + HNO3
se obtiene cido ntrico y un precipitado de
cloruro de plata
existe reaccin lo que indica presencia de plata.
Nitrato de plata + ioduro de plata
KI (ac) + AgNO3 (ac) ------------> KNO3 (ac) + AgI (s)
Es decir que cuando se hace reaccionar nitrato
de plata con yoduro de potasio se produce
nitrato de potasio en solucin acuosa y yoduro
de potasio en forma slida (precipitado)
Reaccin verde amarillenta.
Nitrato de plata + amoniaco
Nitrato de plata + amoniaco------------> [Ag (NH3)2]
NO3
No hay reaccin por lo tanto no hay mayor
soluto (plata)

Nitrato de plata + bicromato de potasio


2AgNO3 (ac) + K2 (CrO4) (ac) Ag2 (CrO4) () +
2KNO3 (ac)
se genera un precipitado de color rojo oscuro,
harinoso, y un lquido transparente, se observa
una capa en la superficie, esto se debe a los
tamaos de dicha harina que se form, pero al
compararlo con la sustancia que ya se haba
sedimentado observamos que estas partculas
al final terminaran bajando.

B. Sulfato de Cobre: CuSO4


Sulfato de Cobre + cido clorhdrico
2CuSO4 + 4HCl <------------> 2CuCl + Cl2 + 2H2SO4
predomina el cido sulfrico como producto
final.
Sulfato de Cobre + hidruro de potasio
CuSO + 2 NaOH---------- -> Cu(OH) + NaSO
Se forma un precipitado de Hidrxido de cobre
azul claro
Sulfato de Cobre + hidrxido de amonio
Cu2SO4 + NH4OH -------CuOH + (NH4)2SO4
esta presenta aun color blanquecino, que luego
tiende a celeste.

Sulfato de Cobre + bicromato de potasio


(Cu2SO4) + K2Cr2O7)
No existe reaccin, solo hay un cambio de color.
C. Nitrato plomo: Pb (NO3)2
Nitrato Plomo + cido clorhdrico
2 HCl + Pb (NO3)2 -----------> 2 HNO3 + PbCl2
Forma un precipitado blanco.
Nitrato Plomo + hidrxido de sodio
Fe(No3)3+NaOH -> El nitrato de hierro (III) con
hidrxido sdico forma el nitrato de sodio en
solucin y precipita el hidrxido de hierro
Nitrato Plomo + hidrxido de amonio
Pb (NO3)2 + NH4OH------ Forma una reaccin amarillenta.
Nitrato Plomo + bicromato de potasio
Pb (NO3)2 + KI -------------> PbI2 + KNO3
Forma un precipitado blanco.
D. Nitrato de hierro: Fe (NO3)3

Nitrato de hierro + acido clorhdrico


Fe (NO3)3 + HCl ------------->
No existe reaccin pero hay un cambio de color
(limn claro)

Nitrato de hierro + hidrxido de potasio

AgNO3 + KCl -----------> AgCl + KNO3


Forma una reaccin rojisa.
Nitrato de hierro + hidrxido de amonio
Fe (NO3)3 + NH4OH------------->
Forma un precipitado rojo claro.
Nitrato de hierro + dicromato de potasio
Fe (NO3)3 + K2Cr2O7------------->
Forma una reaccin rojoso.
7. CONCLUSIONES
Esta prctica tiene como finalidad la adquisicin de
conocimientos referente a equilibrio qumico de soluciones
inicas, determinacin de la presencia y la separacin de sus
respectivos iones.

1. La sensibilidad hace referencia a la cantidad o concentracin


mnima de especie qumica detectable en un ensayo; la
selectividad a la interferencia de unas especies qumicas en
deteccin de otras.
2. La sensibilidad expresa la cantidad o concentracin mnima de
una sustancia que se puede identificar com uma determinada
reaccin.
Lmite de identificacin: Es la cantidad mnima de una sustancia
normalmente expresada en microgramo, que puede reconocer un
ensayo.
Concentracin lmite: Es la mnima concentracin de especie en la
cual un ensayo resulta positivo.

5. Es la relacin existente entre las cantidades de sustancias


extraas y substancias a identificar, cuando la reaccin an es
positiva.
6. Los factores que influyen son, el grado de desplazamiento y la
velocidad de reaccin; factores fsicos como el color la forma
cristalina de los precipitados; y tambin la temperatura, la luz, etc.
7. al modificar el solvente la sensibilidad puede variar, ya que no
reacionara igual con todos los solventes . ejemplo; con un solvente
puede dar + mientras que conel otro puede dar negativo.
8. LI= x[S] elevado a y
los volumenes son : M : 0.01ml
sobre placa de gotas : 0.03ml
B: 0.3ml
sobre microtubo de centrifugado : 0.1 ml
c : 1ml
D : 3ml
A : ensayo sobre placa
B : sobre papel de filtro
c : sobre microtubo
D : macrotubo
M: bajo microscopio
9. las reacciones analiticas pueden clasificarse en :
- reacciones acido- base . implica transfrencia de protones
reacciones de formacion de complejos: trenferencia de iones o
moleculas
reacciones de precipitacion: intercambio de iones o moleculas y
tiene lugar a la absorcion de una fase solida
y la ultima es reacciones redox: implica el intercambio de
electrones
10. Se refiere a la amplitud de condiciones en las que una
reaccin puede verificarse.
Una reaccin selectiva es aquella que produce un efecto sobre un
grupo deelementos, iones o compuestos con un reactivo particular,
denominado reactivo degrupo y debe producir una reaccin lo ms
cuantitativa posible de las especiesreaccionantes.

En este artculo hemos visto que la selectividad es un parmetro


de calidad fundamental de cualquier mtodo analtico, pues afecta
de forma directa a otro parmetro clave, la exactitud. La falta de
selectividad, debida a la presencia de sustancias interferentes,
provoca errores sistemticos en los resultados de ensayo. Hemos
visto tambin que el qumico analtico dispone de diferentes
opciones para conseguir una mayor selectividad , ya sea mediante
la eliminacin directa de las interferencias, mediante la
optimizacin de las condiciones experimentales y/o instrumentales
o bien mediante el anlisis multicomponente y el uso de la
calibracin multivariante.
8. RECOMENDACIONES

Tambin es importante recordar que los recipientes a utilizar


en este caso en la prctica los tubos de ensayo deben estar
completamente limpios para evitar equivocaciones que a la
larga pueden repercutir en conclusiones equivocadas.

9. BIBLIOGRAFIA
Principios y Reacciones. W.L. Masterton y C.N. Hurley4a
Edicin Editorial Thompson

QUIMICA Martin S. Silberberg2a Edicin Editorial Mc Graw Hill


http://es.wikipedia.org/wiki/An%C3%A1lisis_cuantitativo_(qu
%C3%ADmica)
http://www.buenastareas.com/ensayos/An%C3%A1lisis-Qu
%C3%ADmico-Cualitativo-y-Cuantitativo/2628507.html

http://es.wikipedia.org/wiki/Solubilidad

10.

CUESTIONARIO

1.-en la bibliografa hallar, las concentraciones limite D ,de


las siguientes reacciones:
2+

Fe

Con fenolftalena

2+
Ag

Con cromato de potasio(K2CrO4).

2+

Cu Con cido clorhdrico (HCl diluido)

2+
Ag

Con amoniaco (NH3 concentrado)

2+

Ag Con cloroplatinato de potasio (K2(PtCl6))

En un ensayo realizado a la gota de en un soporte en l


aplaca de gotas. A que volumen corresponde para los
clculos de la sensibilidad. Si este volumen es igual al
volumen llamado, volumen mnimo de disolucin (Vmin).
Tratndose de la sensibilidad de un ensayo; a que se
denomina regin de reaccin insegura de Smich.
Construya un diagrama de sensibilidad de la reaccin del
ion

3+
Fe

de la reaccin de ion

3+
Fe SCN para una

concentracin limite (D) de 1:200000. Calcule a travs de


este diagrama el volumen de dilucin para la concentracin
inicial de 10mg

3+

Fe / mL.

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