Degradacin de Polmeros y la estabilidad 82 (2003) 59-72

www.elsevier.com/locate/polydegstab
Los efectos del tratamiento trmico y el envejecimiento en las propiedades
mecnicas de PVC rgido
a,
a
b
Yarahmadi Nazdaneh * ,Ignacy Jakubowicz, Jefa , Thomas Hjertberg
UnSP Swedish National Testing and Research Institute, Box 857, SE-501 15
Boras, Suecia
BDepartamento de Materiales y Qumica de la superficie, la Universidad Tecnolgica
de Chalmers, SE-412 96 Gotemburgo, Suecia
Ha recibido 28 Marzo de 2003; aceptado 30 de abril de 2003

Resumen
Perfiles interiores de unplasticized PVC, tanto a los nuevos y ms de 20 aos de edad, fueron
sinterizadas a temperaturas en el rango 50 - 190 C por perodos que van de 1 h a 143 das. Los
efectos fueron examinados principalmente por alargamiento de rotura dierential mediciones
y anlisis trmico (DSC). Una disminucin drstica del alargamiento a la rotura se observ a
tratamiento trmico a diferentes tem- peratura tanto por encima como temperatura de
transicin vtrea (T g). Sin embargo, cuando el nuevo y el viejo materiales fueron re-extruidos,
los valores originales de alargamiento a la rotura se obtuvieron una vez ms. Una disminucin
del alargamiento a la rotura en las muestras sinterizadas a temperaturas inferiores a T g se
explica por el efecto de envejecimiento fsico, mientras que la reduccin del alargamiento a la
rotura en las muestras sinterizadas a temperaturas por encima T g se explica por la
aniquilacin de la orientacin en los materiales. Esta hiptesis explica tambin por qu el
original alargamiento a la rotura no fue alcanzado por ningn tratamiento trmico sino por reextrusin. Los termogramas DSC de las no tratadas, extrudido materiales se compone de un
pico exotrmica inmediatamente por encima T g, que pas continuamente en una amplia
fusin endotherm. Este pico exotrmica se mantuvo despus del tratamiento trmico a
temperaturas inferiores a Tg, pero dis- apareci en los termogramas DSC cuando los
materiales fueron tratadas con calor arriba T g. Exotrmica el pico fue resucitado por reextrusin. Nuestra interpretacin de los resultados del DSC se hace que el procedimiento de
extrusin orientacin en el material, produciendo mesom estructuras con las cadenas
alineadas pero no est llena. Estas estructuras pueden cristalizar si se calienta por encima T g,
lo pico en la cristalizacin de los CAD.
# 2003 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.
Keywords: Unplasticized PVC; Reciclaje; alargamiento de rotura; DSC; recocido; envejecimiento
Fsico

1.Introduccin

Las propiedades mecnicas se utilizan con

frecuencia como sen- sible y criterios fiables
para la determinacin de la calidad tcnica

del material PVC. El ms socorrido

mediciones son resistencia a la traccin, el
alargamiento a la rotura, elasticidad y
resistencia al impacto. Tanto los efectos del
envejecimiento fsico y qumico del PVC son
generalmente refleja en sus propiedades
mecnicas. Los cambios de alargamiento de
rotura son las ms sensibles medida de los
cambios en el estado del material. Esta
medida, que a menudo se olvida, es en
muchos casos ms importante que el de los
ms comunes de medicin del estrs en
rendimiento. Sin embargo, delega- cin de
los resultados de la prueba es muy difcil
debido a la
* Autor correspondiente. Tel.: +4633165301; fax: +46-33103388.
Direccin de Email: nazdaneh.yarahmadi@sp.se (N.
Yarahmadi).

0141-3910/ 03/$ - ver asunto # 2003 Elsevier

Ltd. Todos los derechos reservados.
doi:10,1016 /S0141-3910 (03)00163-0

Gran nmero de variables afectan las

propiedades mecnicas. Uno de los
parmetros importantes es peso molecular.
Especialmente en los valores ms bajos, el
buen funcionamien- fuerza aumenta a
medida que aumenta el peso molecular. Sin
embargo, en el rango tpico de polmeros
utilizados comercialmente, la influencia es
slo ligero . [1,2]Muchos aditivos tales como
plastificantes, impacto modifiers, pro- sadora
sida,
rellenadores,
lubricantes
y
estabilizadores tienen una importancia
decisiva para las propiedades mecnicas de
PVC . [3]A veces es complicado hacer
unplasti- temente PVC fluya suavemente a
travs de los equipos de procesamiento y
productos homogneos. La morfologa de las
partculas de resina PVC es compleja y
puede tener un efecto importante en el grado
de fusin y, por tanto, de las propiedades
mecnicas del producto terminado [4,5].
Adems, sin volumen, la cristalinidad y la
orientacin
son
factores
importantes
aecting propiedades fsicas y mecnicas
de PVC.

6
0

N. Yarahmadi et al. / Degradacin de Polmeros y la estabilidad 82 (2003)

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Est bien establecido que el PVC es

un polmero cristalino parcialmente. En el
estado amorfo, polmero segmentos se
desplazan en virtud de las rotaciones en
torno a los bonos nico la cadena principal
del polmero. La intensidad del movimiento
aumenta con la temperatura. Un segmento se
mueve de manera concertada en los agujeros
adja- ciento y deja al mismo tiempo un
agujero de dimensiones similares. La
densidad
local
a
escala
molecular
flUCTUATES para dar un total de la
poblacin de agujeros, que a menudo se
conocen
como
volumen
libre.
La
temperatura de transicin vtrea, T g, es la
temperatura por debajo de la cual las
rotaciones sin cesar en razn de barreras de
energa intramolecular. Sobre T g, el
volumen libre llega a un valor de equilibrio,
que depende de la temperatura, pero no a
tiempo. Este estado est congelada en
mediante un rpido enfriamiento del
material desde arriba T g a a continuacin,
creando un estado de equilibrio. La
consecuencia es un proceso lento relajacin
estructural (envejecimiento fsico), que
depende
de
la
historia
trmica.
Envejecimiento fsico como una propiedad
inherente del material ha sido ampliamente
estudiada por muchos aos. [6]
El PVC es principalmente comercial
atctico pero con una pequea preferencia
por configuracin sindiotctico.
La separacin de tomos de cloro a lo largo
de la columna vertebral de las molculas de
hidrocarburos en rareza de resultados muy
largas sin interrupciones stereospecific de
polmero. Por lo tanto, slo alrededor del
50% y un 70% de polmero es sindiotctico
comercial [7].
Cuando las
secuencias
suficientemente largo sindiotctico ser
prximos, un emociona- talline regin est
formada, al agrupar a diferentes regiones de
la misma molcula o en zonas adyacentes.
Covas, de transformacin en el rango de
temperatura
193-203 C,
la principal
estructura de partculas es casi destruido y
transformado en una red de enredarseprimaria
y
secundaria
y
cristalinidad [8]. Estos cristalitos, que varan
en
la
perfeccin,
constituyen
aproximadamente el 7% y el 10% de los
polmeros de que la estructura est
constituida. Los cristalitos son pequeas y

no forman esferulitas [9]. Sin embargo, tienen

una influencia decisiva en las propiedades
mecnicas por medio de la ley- cruzados
como fsica, lo que resulta en la formacin de
una red de cadenas de polmeros.
Conocimiento de los cambios en las
propiedades
mecnicas
debido
al
envejecimiento no slo es importante para la
previsible- de la vida til, sino tambin para
el reciclaje de materiales. La atraccin de los
aditivos y su interaccin tambin debe ser
considerado debido a posibles efectos
sinrgicos y antagnicos influyendo varias
propiedades.
Indemnizacin
por
reestabilizacin
o
aadiendo
agentes
rellenadores modificador y mejora las
propiedades de los materiales reciclados,
como se muestra en La Mantia [10].
Anteriormente,
hemos examinado los
efectos del tratamiento trmico y all- mal
envejecimiento de PVC rgido y sus aditivos
tras algunas extrusiones nmeros repetidos.
Este trabajo es una continuacin de la obra
anterior, centrndose en las propiedades
mecnicas de PVC rgido

2.Experimental

N. Yarahmadi et al. / Degradacin de Polmeros y la estabilidad 82 (2003)

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Materiales
Los materiales utilizados en esta
investigacin se hicieron de PVC en
suspensin, unplasticized y pensado para
su uso como perfiles interiores. Viejos y
nuevos PVC comercial pro- archivos como
se describe a continuacin fueron
investigados.
Dos diferentes tipos de perfiles, ms de 20
y 25 aos respectivamente, recogidos de los
edificios relacionalidad en la dcada de
1970 en [11] Suecia, fueron utilizados.
Los perfiles extruidos fueron originalmente
en Thorsman AB & Co. En Nyko ping, Suecia.
Ambos materiales fueron estabilizados al plomo y contiene 10
partes por cien (phr) carbonato de calcio como orificio. Brown, de
20 aos de edad fue designado material TT 48 mientras que el
blanco, 25 aos de edad, fue designado TT 62. Estos perfiles se
investigaron en recogidos y fueron tambin blanqueado en unos 6
mm 2 piezas pequeas, utilizando un
molino (Vobau. Arthur Baston Scientific/,
66440 Blieskastel- Breitfurt molino, tipo
TSO-P_504-S-300), y re-extruidos como proarchivos, utilizando una de doble husillo
extrusora (Weber D-96317 Kronach/Bayern,
tipo 4) en Thorsman AB, Nyko ping, Suecia. Como
los viejos perfiles, especialmente los blancos, figura impurezas
tales como pintura, pegamento y exalta, un sencillo
procedimiento que se utiliza, con- sisting an de un talle con un
cepillo y lavar con agua antes de la molienda. La extrusin se
realiz sin la adicin de cualquier tipo de aditivo.
El material en el nuevo blanco de perfiles
interiores la calidad estndar de Hydro

6
1

Sydplast AB en Stenungsund, Suecia y

contiene calcio y zinc sta- bilizer 10 mdicos,
carbonato de calcio, dixido de titanio,
copolmero acrlico, ceras y lubricantes. Los
perfiles extruidos, utilizando el mismo
equipo que anteriormente. Despus de cada
extrusin, algunos de los perfiles fabricados
fueron guardadas para seguir investigando,
y el resto se redujeron en aproximadamente
6 mm2 piezas , las cuales fueron utilizadas
para la extrusin de la prxima generacin
de perfiles. Los perfiles fueron re-extrusin
de una a cinco veces [5], sin aadir ningn
nuevo estabilizador o cualquier otro aditivo.
La extrusin de todos los materiales se llev
a cabo con una velocidad de 25
revoluciones/min, ajustando la superficie
tempera- tura (zona 10) a 182-183 C y con
un retiro de 6,1 m/min.
Efectos de diferentes aditivos en las
propiedades del nuevo material PVC se
examinaron con algunas variaciones de la
receta original. La receta original del nuevo
material incluido 10 phr CaCO 3 como
orificio con nano-partculas con un tamao.
Segn el fabricante, este orificio se utiliza en
PVC rgido para aumentar resistencia al
impacto y a mejorar brillo de la superficie
por facilitar el humedecimiento y dispersin.
Las variaciones de contenido orificio se logra
usando 5 mdicos en pro de los derechos
humanos en un material y excluyendo el
orificio en otro material. En Ca/Zn material
estabilizado, el mayor porcentaje de los
lubricantes y procesamiento de polmeros el
sida es

Es necesario, debido al calentamiento por

friccin de PVC com- libras . [12]La
influencia del lubricante y la pro- sadora se
prob con ayuda material sin acrilato
copolmero (una ayuda a la transformacin)
y
material
sin
cera
(lubricante),
respectivamente. Todos los materiales con
formulacin se fabricaban con un Brabender
PLE 651 extrusora monohusillo con una
velocidad de 20 revoluciones/min, una
temperatura de 186 C y retirada manual.
Preparacin de la muestra
La importancia de preparacin de las
muestras de los resultados de las mediciones
ensayo de traccin se efecta con dos
diferentes mtodos, a saber, que para
perforadora y cortadora de molino, a fin de
ver si podamos evitar muescas en los bordes
y/o de la superficie de los especmenes, que
podra sig- nificantly afectar los resultados
de la prueba. Los resultados fueron los
mismos, independientemente de la eleccin
de la muestra mtodo de preparacin.
Las mediciones
Resistencia a la traccin
Elongacin con ruptura fue medido antes y
despus del tratamiento trmico y/o
envejecimiento de la resistencia a las pruebas
en la atmsfera estndar (23 T 2 C, 50 T 5%
HR) ,
con
Instron
5566
con
un
constante movimiento de estrella. La cruceta
velocidades son de 50 y 100 mm/min,
respectivamente, y las muestras se pesa en
forma de 50 y 100 mm de longitud, segn la
norma ISO 527-2, de plstico suplimentacin
de ductilidad.
Dierential de barrido (DSC y
MDSC)
Termogramas DSC se registraron con TA
DSC 2920, con muestras de 5-6 mg, bajo una
atmsfera de nitrgeno. La velocidad de
calentamiento fue de 20 K/min. Como las
transiciones en materiales de PVC a varios
procesos,
como
entalpa
relajacin,
transicin vtrea, y emociona- tallization,
modulado DSC (MDSC) tambin se ha
utilizado con el fin de separar la seal de

flujo total de calor en su capacidad de

absorcin de calor cintica y componentes.
Dimensiones
La longitud de los materiales fue medido
antes y despus del tratamiento trmico, el
uso de una escala lineal Digital con 5 m m de
resolucin.
Grado de gelificacin
El grado de gelificacin del PVC se
determina por la medicin de la presin
necesaria para extruir el PVC rgido en un
Macklow viscosmetro capilar-Smith segn el
Hydro Polymers AB mtodo interno PVC 2391. El mtodo establece el uso de unos 14 g de
un material rgido de PVC de 2,0 mm. El

Extrusin se realiza en 135 C, y durante la

fase extru- sin, el pistn se mueve 25,4
mm ms de 105 s, mientras que la presin
de extrusin se registra. El aumento de
presin de extrusin est directamente
relacionado con el grado de gelificacin.
Microscopa de fuerza atmica (AFM)
La topografa de la superficie de los
nuevos materiales una vez extruido y fue
capturado cinco veces antes y despus del
tratamiento trmico. Informacin sobre la
superficie de las muestras y la superficie de
fractura se obtuvo por medio de un
instrumento
Digital
Nanoscope
III
Microscopio de Fuerza Atmica con un
nanoscope III un controlador y dimension
3000 muestra grande, tipo G-escner, DINS
silicio estndar y un punta. En este caso, el
AFM se utiliza como un toque de Modo
ping AFM y para deteccin de fase
Microscopa AFM: cuando la sonda se
escanea a una constante ampli- zadores
entre la sonda y la superficie de la muestra
para obtener un mapa topogrfico 3D, y
cuando la canti- palanca de oscilacin se
amortigua por la interaccin con el sample, respectivamente. En este caso, la
diferencia entre la fase de seal real y
oscilacin en voladizo. Los cambios en la
fase lag indicar varia- cin en las
propiedades de la superficie, tales como
visco-elasticidad o propiedades mecnicas.
Una imagen de fase, normalmente recorded simultneamente con una imagen
topogrfica, mapas los cambios locales en la
fsica o mecnica- de la materia.

Tratamiento
trmico

trmico

envejecimiento

Tratamiento trmico T g fue ejecutado a

diferentes temperaturas de entre 50 y 75 C
para diversos perodos de 1 h a 143 das en
cmaras
de
calefaccin
ventilacin
mecnica no cargado con muestras.
Calentamiento
de
los
materiales
anteriormente T-g tambin se llev a cabo en
las cmaras de calefaccin ventilacin en las
130,
140
y
186 C
utilizando
electromecnicos exenta de las muestras o
por prensado en caliente en 180 y 186 C.
La influencia del ritmo de enfriamiento se
comprueba mediante enfriamiento rpido
con agua o enfriamiento lento en el aire.
3.Resultados y discusin
Los resultados de resistencia a las pruebas
realizadas en el nuevo material despus de
varios nmeros de extrusiones mostr un
cambio dramtico en alargamiento a la
rotura de tratamiento trmico (vase Fig. 1).
Los valores han disminuido a un ritmo
rpido y despus de 1 das de calor al 70 C
se redujo de 130- 140% a menos de un
tercio. Las diferencias entre los materiales
de los que se extrajeron varios nmero de
veces son muy pequeas, y despus de 24 h
de recocido, son casi insignificante. Los
valores presentados en Fig. 1 se expresan en
relacin alargamiento a la rotura, como un
porcentaje del valor original.

Fig. 1. Los cambios relativos de alargamiento de rotura como la atraccin de tratamiento

trmico de la cubierta blanca nueva perfiles extruidos uno a cinco veces.
La siguiente hiptesis concebible que
pudiera explicar la atraccin de recocido en
mecnica- se han investigado una por una
para descubrir qu hiptesis es de una
importancia decisiva. Una combinacin de
ms de una atraccin por supuesto, es
posible:
Los efectos de los aditivos tales como
orificio, ayuda a la transformacin o el
lubricante.
El efecto de enfriamiento despus del
procesamiento y tensiones internas;
La atraccin fsica de cristalinidad y
envejecimiento; y
Orientacin autoprofecas.
Efectos de los aditivos
Los efectos de algunos aditivos utilizados
en la formulacin de los nuevos materiales
como el orificio, ayudas a la transformacin
(acrilato copolmero) y el lubricante (ester
cera) fueron investigados. Los resultados de
alargamiento a la rotura de los materiales
con formulacin, obtenido tras la extrusin y
posterior recocido despus de 5 h a 70 C se
presentan en Fig. 2. Diez partes por
cien (phr) de PVC, de 70 nm de tamao, y
superficie tratada orificio partculas de
CaCO 3 se utiliza en la frmula original
de este nuevo material. Buena dispersin de
estos nano-partculas con un tamao de la
matriz del PVC sin agglom- se espera que d

lugar a una mayor interaccin entre

polmeros y orificio. Esta mejora de la
superficie interfacial interaccin y contacto
afectara a las propiedades mecnicas, tales
como resistencia al impacto y alargamiento de
rotura.
Es bastante evidente que el orificio y el
copolmero acrilato no influir en el
alargamiento a la rotura. Slo exclusin de la
ayuda a la transformacin en un 25% de
reduccin del valor original. Sin embargo, el

Aditivos no influir en la dramtica

disminucin causada por tratamiento
trmico a 70 C.
Atraccin de refrigeracin tras el
procesamiento
La posibilidad de la formacin de microgrietas debido a un tratamiento trmico a
70 C fue investigado. La superficie del
perfil, en el que se haya saciado ms
rpidamente que la mayor parte de un
enfriamiento en el agua tras la extrusin,
podra causar un aniso- tropy en el
material. Por lo tanto, es posible que las
tensiones internas debido a diferentes
estados de la superficie y el volumen
podra ser liberado por el recocido a 70 C
que conduce a la formacin de microgrietas. Una imagen de fase, recogidos
simultneamente
con
una
imagen
topogrfica, se captura ned antes y
despus del tratamiento trmico del nuevo
perfil, mediante AFM. No hay microfisuras, separacin de fases o cualquier
otra indicacin de la topografa se observ
cambio mediante AFM (consulte ). Fig. 3a
d

Envejecimiento de atraccin fsica, la

cristalinidad y la orientacin
Muchos investigadores han estudiado los
efectos del recocido de PVC tanto por encima
como por debajo T g. X-ray- fraccin anlisis
muestra la cristalizacin se produce por
encima T g, mientras que el recocido a
continuacin T g no produce- sadoras cambio
de cristalinidad, simplemente relajarse en la
entalpa fase amorfa [13,14]. Envejecimiento
fsico es termo-reversible: cuando el material
se calienta por encima T g, se ha "olvidado"
su
historia
trmica
y
desprograenvejecimiento que pueden haber sido
inferior a T g ha sido borrado [15,16].
Tambin se ha demostrado que la
"de- envejecimiento" puede ser inducido
mediante el calentamiento no slo sino
tambin por los rendimientos [6], lo que
lleva a la conclusin de que recocerrespecto a la T g no debe tener ningn efecto
sobre el puesto de comportamiento a
fractura. Sin embargo, [17] demostr que
Illers a baja velocidad de deformacin el
alargamiento
de

Fig. 2. La atraccin del orificio contenido, ayuda a la transformacin y

cera de alargamiento a la rotura.

Fig. 3. (A, b) las imgenes topogrficas de la superficie del perfil nuevo PVC sin tratar,
mostrando el rea 20~ 20 m my 80~ 80 mm, respectivamente. (C, d) imgenes topogrficas de la
superficie del nuevo material PVC recocido de 5 h a 70 C, mostrando el rea 20~ 20 m~ 80 y
80 m, respectivamente.

Muestras de PVC disminuye drsticamente

con el aumento tiempo recocido T g. Fig.
4 Demuestra que el cambio de alargamiento
a la rotura de la nueva, material PVC blanco,
con
recocido
tiempo
a
diferentes
temperaturas inferiores a T g.
La tasa de envejecimiento fsico depende
de temperatura de recocido a travs de un
aumento
exponencial
como
Tg
es abordado [18]. A temperaturas cercanas
a Tg, ,la mayora de los cambios se producen
durante las primeras 48 h, como se muestra
en la . Fig. 4Esto est de acuerdo con otras
biblio- grafa resultados . [6,17]Sin embargo,
la pregunta es si el envejecimiento fsico es el
nico responsable de los cambios.
Fig. 5 Muestra la variacin de alargamiento
en ruptura con respecto a diferentes
tratamientos trmicos para el material

Extrusin de un doble, y un solo tornillo

extrusor. Est demostrado que la seleccin
de la extrusora no tiene efecto significativo
sobre el alargamiento a la rotura.
Prcticamente los mismos resultados se
obtienen tras el recocido de 70 C y despus
de re- extrusin. Tambin se ha demostrado
que se produce una gran cada presionando
el material extruido en 180 C durante 3
min. La explicacin de este resultado no se
puede encontrar en envejecimiento fsico o la
cristalinidad porque borra este tipo de
tratamiento fsico y envejecimiento tiene una
insignif- atraccin de cristalinidad. La misma
lnea de argumentacin debe ser vlida para
los tratamientos trmicos en 130 y
140 C. La disminucin de alargamiento a la
rotura tras el recocido por debajo y por
encima T g es casi el mismo, pero los
mecanismos no puede ser el mismo. La
disminucin
de

Fig. 4. Cambio de alargamiento a la rotura del nuevo blanco una vez

perfiles extruidos.
Fig. 5. Cambio de alargamiento en ruptura con respecto a diferentes
tratamientos trmicos.

Elongacin con ruptura tras el recocido de

70 C
es tiene atribuido
a
fsica
envejecimiento, pero cul es la explicacin
de la disminucin luego del recocido en
tempera- tures por encima T g? Es
importante sealar que los resultados
presentados hasta el momento son vlidas
para la longitud o direccin de la mquina.
En , Fig. 6los cambios de alargamiento de
rotura con respecto a diferentes tratamientos
trmicos y con respecto a orienta- cin se
muestran. Un resultado interesante es la
gran diferencia entre alargamiento a la
rotura en la mquina y la direccin de la
extrusin, que casi desaparece despus del
tratamiento trmico a 186 C. Este resultado
indica
claramente
la
atraccin
de
orientacin, que tambin es apoyada por las
grandes
cambios
dimensionales
a

tratamiento
trmico
a
186 C
(consulte ). Table 1Esta hiptesis explica
tambin por qu el alargamiento de rotura
no alcanzar el mismo valor en cuanto a
material no tratado, por parte de cualquier
tratamiento trmico distinto de la extrusin
(vase Figs. 5 and 7).
No legisla- se
obtuvieron
cambios
dimensionales
a
tratamiento
trmico
a
temperaturas
inferiores a T g.
Una fuerte orientacin tambin puede
explicar los efectos observados en el
tratamiento trmico en 130 y 140 C. Una
disminucin adicional del alargamiento de
rotura
en
muestras
calentadas
a
temperaturas superiores T g y luego recocido
en
70 C puede
ser
explicado
por
la atraccin
fsica
de
envejecimiento.
Calefaccin a 186 C luego del recocido de
70 C provoca una disminucin adicional
de alargamiento a la rotura (consulte ). Fig.
6Este tipo de tratamiento trmico borra
cualquier atraccin de envejecimiento fsico,
por lo tanto, la explicacin debe ser
aniquilacin de la orientacin en el material
porque esa orientacin podra no ser
influenciado por el recocido a anterior
70 C. Fig.
8 Demuestra
quetratista
independiente de si el recocido de 70 C se
realiza en el material extruido, o si el
material extruido

Tabla 1
Cambios dimensionales de las muestras
calentadas a 186 C durante 3 min,
una atraccin de refrigeracin

Refrigeracin
El
enfriamiento

Cambio de
direccin
de la
-10,98
-25,77

Cambio
en
sentido
+4.12
+10.25

Calentado o pulsa en 180 recocido C

antes, los resultados de alargamiento de
rotura difiera poco.
Termogramas DSC se registraron para el
material extruido una vez despus de varios
tratamientos de calor y para el material
despus de varios nmeros de extrusiones.
Los efectos del tratamiento con calor tanto
por encima como por debajo T g se muestran
en la . Fig. 9Los termogramas DSC del
tratamiento, material extruido se compone
de un pico exotrmica inmediatamente por
encima T g (entre 88 y 108 (C), que
constantemente pasa por una amplia fusin
de endo-therm. Illers [17] y gris, y
Gilbert [13] , entre otras cosas, investig este
pico exotrmica, que a veces se denomina
como el fro de cristalizacin pico. El
exotermo calentamiento observado en las
muestras se considera debido a la rpida
cristalizacin, lo que ocurre cuando el
material se calienta por encima T g.
Este pico es exotrmica visible despus del
tratamiento
trmico
a
temperaturas
inferiores a Tg, pero desaparece en el DSC
ther- mograms cuando el material es tratada
con
calor
arriba T
g (130-186 C)
como ejemplifica
en
. Fig.
9En
las
muestras sinterizadas a continuacin T g la
conocida endothermal super- calefaccin
pico [6] surge en termogramas DSC- tratista
independiente del
anterior
tratamiento
trmico del material. Este pico es una
indicacin de libre cambio de volumen que
tiene lugar durante el recocido. La
exotrmica que pico

Fig. 6. Cambio de alargamiento en ruptura con respecto a diferentes tratamientos trmicos

y en la mquina y la direccin de la extrusin.

Fig. 7. Alargamiento a la rotura de la mquina y el sentido transversal con

respecto al nmero extrusiones.

Fig. 8. Cambio de alargamiento en ruptura con respecto a el recocido a 70 C para el

material extruido una vez y cinco veces, respectivamente.
Desaparece en los termogramas DSC cuando
el material es tratada con calor arriba T-g es,
sin embargo, resucitado de extrusin, como
se ilustra en la . Fig. 10El DSC ther- mograms
sobre la base del material que ha sido
fundido varios nmeros de veces no
muestran que las diferencias, que apoya la
conclusin de Covas et al. [8] Que la
principal estructura de partculas ya est casi

destruido por el procesamiento inicial de

materiales de PVC en el rango 193-203 C.
La pregunta es, por qu el pico exotrmica
que dis- aparece en los termogramas DSC
cuando el material es tratada con calor
arriba T g, es resucitado por la re-extrusin.

La nica diferencia entre los materiales es la

fuerte orientacin debido a cizallamiento
vigor durante el procesamiento, ya que se
ha sealado anteriormente en relacin a los
resultados de la elon- gacin en romper las
mediciones.
Shinozaki
et
al. [ 2] reportaron resultados similares de
una
considerable
disminucin
del
alargamiento de rotura tras el recocido a

110 C durante 20 minutos o ms seguido

por un gran aumento de la densidad. Su
explicacin fue, sin embargo, que el proceso
presenta tensiones internas, que son
resultado de la estruc- tura no homogneo y
posterior recocido que elimina algunas
heterogeneidades en la estructura, las
regiones de baja densidad o defecto alta
concentracin.

Fig. 9. Termogramas DSC del nuevo perfil extruido una vez.

Fig. 10. Termogramas DSC para el material despus de uno a cinco protuberancias (el
nmero en el lado de las curvas indican el nmero de extrusiones).
Illers [17] registr una cada de
alargamiento a la rotura de 150 a 50%
despus de un recocido de material PVC
90 C por 18 h. Su relacin con esta

atraccin a los cambios de cristalinidad.

Nuestra interpretacin de la DSC los
resultados es que el procedimiento de
extrusin causas orientacin en el material

de meso- mrfica las estructuras con las

cadenas alineadas pero no est llena. Estas
estructuras pueden cristalizarse fcilmente
cuando la calefaccin

Arriba T-g, lo que dio lugar a la cristalizacin

de la DSC termograma - mide. Esta
orientacin
no
se
afectaba
considerablemente mediante el tratamiento
trmico inferior a T g T g pero por
encima del tratamiento trmico aniquilar, la
orientacin y la cristalizacin pico no
aparecen en CAD termo- gramos. Cuando el
material se re-extruidos, la orientacin del
original es recreada en el material y, por
tanto, la

Pico cristalizacin aparece de nuevo en los

CAD.
Gilbert [9] inform
mejora
la
propiedad de PVC, vinculados a la
cadena orientacin y reorientacin de
cristalitos de dibujo. Pero a lo mejor de
nuestro conocimiento, ste es el primer
estudio que indica claramente la correlacin
entre el "cold-cristalizacin pico" de los CAD
ther- mograms atraccin y la orientacin de
extrusin.
Reciclado Mecnico de antiguos perfiles
Los resultados del ensayo de traccin de
los 25 aos de edad, blanco perfiles y los 20
aos de edad indican que perfiles marrn el
alargamiento de rotura no ha cambiado con
respecto a los valores cuando los perfiles
eran nuevos. Despus de la extrusin de
perfiles marrn el alargamiento de rotura
insignificantly disminuy, mientras que el
de los perfiles blanco el cambio fue
considerable (vase Table 2). La razn es que
el marrn no se perfiles- mientras que el
blanco decir que perfiles prctica impunirities como la pintura y la cola, que no se han
eliminado por completo por el simple
purificacin modifi- que hemos utilizado.
Afectara directamente las impurezas buen
funcionamienpropiedades
. [19]Esto
tambin se refleja aqu con un

Tabla 2
Antigua prueba como perfiles
recogidos y despus re-extrusin

Una considerable disminucin de

alargamiento a la rotura y el aumento de la
desviacin estndar.
No hay cambios significativos en peso
molecular se detectaron a re-extrusin de
perfiles el antiguo, tal como se muestra en
la . Table 3El aumento en el grado de
gelificacin del viejo perfil blanco luego de
volver de extrusin indica que debemos
esperar un aumento significativo de
alargamiento a la rotura 5. Esto significa que
el bajo valor recibido despus de la extrusin
de perfil antiguo blanco es relativamente
menos an. De acuerdo a nuestra
investigacin anterior 5, la disminucin en el
grado de gelificacin del perfil antiguo
marrn despus de que se volvi a extrusin
no debe implicar el cambio importante en
alargamiento a la rotura.
Disminucin de alargamiento a la rotura se
observ tanto para blanco y marrn
materiales viejos despus de varios perodos
de recocido 70 C ( consulte ). Figs. 11 and
12Cuando los nuevos materiales fueron
sinterizadas de 24 h, de la cada de
alargamiento a la rotura fue de 70- 85% del
valor original. Perfiles de los antiguos, la
disminucin fue inferior a 20 %, pero tras el
regreso de extrusin la cada fue de un 50 %.
Mayor envejecimiento de la marrn material
en 70 C produjo una reduccin lineal del
alargamiento en ruptura con el tiempo.
Tras 143 das, tanto el antiguo como el
nuevo marrn material extruido
Tabla 3
Masa Molecular y el grado de gelificacin
para los antiguos perfiles probado como la
reunin y despus de re-extrusin
Perfiles antiguos

Muestras Alargamiento a la rotura y la

Grad
o
de gel
ificaci
na (k
p/cm
2)

desviacin estndar ( %) como

recoger
20 Aos
de
edad, pe
rfil
marrn

Despus de re-

extrusin
25 Aos de edad,
blanco perfil

137 T 4

127 T 10

137 T 13

82 T22

Masa
Molec
ular
Mn (k
g/mol
)

Masa
Molec
ular
Mw
( kg/
mol)

White,
como
recogen
140
36.2
103,9

Blanco re-extruidos
152
35.1
102,9
Brown, recopilados
183
30.2
89,8

Brown re-extruidos
178
29.5
89,8
Un grado de gelificacin medido en una
Macklow-Smith capilar frente cosimeter.
Presin de Extrusin est directamente
relacionado con el grado de gelificacin.

Fig. 11. Los cambios relativos en alargamiento a la rotura con tiempo de envejecimiento en
70 C de la antigua brown perfil recogido y despus como re-extrusin.

Alcanzado el mismo nivel de

aproximadamente el 20% del valor original
(consulte ). Fig. 11Este nivel fue alcanzado
por los nuevos perfiles ya despus de 10 das
(vase Fig. 4). Mayor envejecimiento de la
blanco de material extruido en 70 C
produjo una insig- nificant disminucin del
alargamiento a la rotura (consulte ). Fig.
12Termogramas DSC se han registrado para
el viejo materi- als recogido, luego de volver
de extrusin y despus de varios
tratamientos de calor. Las curvas DSC del
marrn material se muestran en la . Figs. 13
and 14Los resultados son similares a

Los productos obtenidos a partir de los

nuevos perfiles. El DSC curvas, de la antigua
no reciben tratamiento y reutilizacin de
materiales extruidos se compone de un pico
exotrmica inmediatamente por encima Tg
y una amplia fusin endotherm. El pico es
exotrmica despus del tratamiento trmico
a
temperaturas
inferiores
a Tg,
pero desaparece en los termogramas DSC
cuando el material es tratada con calor
arriba T g. En las muestras sinterizadas a
continuacin T g, una clara endothermal
pico que indica el envejecimiento fsico. Es
tiempo de recocido

Fig. 12. Los cambios relativos en alargamiento a la rotura con tiempo de envejecimiento en
70 C de la antigua blanco perfil recogido y despus re-extrusin.

Fig. 13. Termogramas DSC del viejo marrn como perfiles y luego del recocido de 70 C.

Fig. 14. Termogramas DSC del viejo brown perfiles despus de re-extrusin y
despus el recocido a ms 70 C.

Fig. 15. Termogramas DSC de la antigua blanco como perfiles recogidos y

luego del recocido de 70 C.
Mayor, el pico endotrmico incrementos en la
densidad y la temperatura mxima es tambin

mayor, que est en perfecta

Por El Relacin con:

Acuerdo con los resultados reportados por ?
Struik?, [6]. Sin embargo,
El material original no dio ningn indicio de
phySical envejecimiento despus de 20 aos de
su vida. Este resultado se espera . ?Struik?,
como se describe en [15] el tiempo t 1 (Ta)
nee-

( Tg- , Donde K es una

T1
Ta) /
constante y T g es
(Ta) 3
= K.10
La temperatura de transicin vtrea.
En nuestras mediciones, el pico
endotrmico se distinguen despus de ms
de 1 h de recocido en

70 C. Con este valor, podemos calcular el

tiempo
t
1
a
temperatura
ambiente (22 C) necesarios para
observar el pico endotrmico.
79 -22= 3 = 1079 -70=3
1 10 16 h
T 122 t 170 10
= 10 A 12 aos
Este clculo aproximado indica claramente
que el envejecimiento fsico no se puede
esperar de toda la vida de servicio de los
productos de PVC a menos que el producto
se utiliza en tempera- tures cerca de T g.
Termogramas DSC del material blanco se
muestran en la . Figs. 15 and 16Los
resultados son similares a los obtenidos
en los otros perfiles. El DSC termo-g de la
vieja, que no fueron tratados y re-extruidos
materiales estn compuestos de un pico
exotrmica inmediatamente por encima Tg
y una amplia fusin endotherm. El pico es
exotrmica despus del tratamiento trmico
a
temperaturas
inferiores
a Tg,
pero desaparece en los termogramas DSC
cuando el material es tratada con calor
arriba T g.
El blanco original material no muestra
ningn indicador de envejecimiento fsico
despus de 25 aos de vida til, de
conformidad con el marrn material. Sin
embargo, existe una clara diferencia entre
blanco y marrn muestras sinterizadas a
70 C. El material blanco no dio ningn
indicio de la endothermal pico luego del
recocido por un perodo de hasta tres
semanas y slo una ligera indicacin
despus de 3 semanas. La vieja white
material extruido no dio ningn indicio, en
conjunto, de los pico endothermal luego del
recocido.

4.Resumen y conclusiones
Los resultados de resistencia a las pruebas
realizadas en la nueva
Despus de varios nmeros material de
extrusiones mostr un cambio dramtico en
alargamiento a la rotura de calor
Tratamiento a diferentes temperaturas. Los
valores disminuy de cerca de 130- 140% a
menos de un tercio. Se ha demostrado que
una gran cada se produce por calentamiento
o al pulsar el material a temperaturas en el
rango 130-190 C. Sin embargo, cuando el
material fue
re-extruidos,
los
valores
originales de alargamiento a la rotura reproducido. Una gran diferencia entre
alargamiento a la rotura de la mquina y la
direccin de la extrusin. Esta diferencia
casi- apareci tras un tratamiento trmico de
186 C, lo cual nos indica que estos efectos
son causados por la orientacin en el
material. Esta conclusin es apoyada
tambin
por
los
grandes
cambios
dimensionales a tratamiento trmico por
encima T g. La disminucin de alargamiento
de rotura debido a el recocido a 70 C se
puede atribuir a envejecimiento fsico. No se
detectaron cambios dimensionales con este
tratamiento.
Los termogramas DSC de las no tratadas,
extrudido materiales se compone de un pico
exotrmica inmediatamente por encima T g,
que continuamente pasa a una amplia fusin
endotherm. El pico es exotrmica no afectaba
por tratamiento trmico a tempera- tures a
continuacin Tg pero desaparece en el DSC
termo- gramos cuando el material es tratada
con calor arriba T g. Sin embargo, el pico
exotrmica es resucitado por la re-extrusin.
Nuestra interpretacin de los resultados es
el DSC

Fig. 16. Termogramas DSC del antiguo blanco despus de volver perfiles de
extrusin y despus el recocido a ms 70 C.

Que el procedimiento de extrusin causas

orientacin en el material pro- ductoras
mesom las cadenas alineadas con las
estructuras pero no est llena. Estas
estructuras pueden cristalizar si se calienta
por encima T g, lo que dio lugar a la
cristalizacin de termogramas DSC.
Elongacin con ruptura de los 25 aos de
edad, blanco pro- los archivos y los 20 aos
de edad como perfiles brown recopil no se
ha cambiado en comparacin con los valores
de los nuevos perfiles. Despus de volver de
la extrusin perfiles marrn el alargamiento
de rotura menor insignif- mucho, mientras
que para el blanco perfiles el cambio fue
muy importante. La razn es que los perfiles
blanco contiene impurezas. Tratamiento de
calor de los antiguos perfiles de 70 C, la
cada de alargamiento a la rotura estaba a
menos 20 %, pero el mismo tratamiento
trmico de la re- perfiles extruidos caus un
descenso de aproximadamente el 50 %.
Posibili- envejecimiento de la marrn
material en 70 C, produjo una reduccin
lineal en el alargamiento de rotura con el
tiempo. El CAD estudio de los antiguos
materiales muestran una clara diferencia
entre estos materiales. En el caf templado
muestras T g ,una clara endo- pico trmico
que indica envejecimiento fsico. Como
recocido se aumenta el tiempo aumenta el
pico endotrmico en intensidad y la
temperatura mxima es tambin mayor. El
material blanco no dio ningn indicio de la
endothermal pico luego del recocido de
menos de 3 semanas y slo una ligera
indicacin despus de tres semanas. La vieja
white material extruido no dio ningn
indicio, en conjunto, de los pico endothermal
luego
del
recocido.
Los
antiguos
materiales no dio ningn indicio de
envejecimiento fsico tras
20 Y 25 aos de vida til a temperatura
ambiente, que es exactamente lo que se debe
esperar.
Reciclado de materiales de PVC de los
viejos edificios exige el conocimiento acerca
de los cambios en las propiedades debido a
largo plazo. Se muestra en esta investigacin,
en el sentido de que el alargamiento en
rotura de perfiles interiores no se
modifica despus de 20 y 25 aos de vida
til comparada con los valores cuando los
perfiles eran nuevos. La extrusin de los

antiguos materiales perfiles da casi con la

misma ductilidad como para los nuevos
perfiles siempre que no hay contaminantes.
Tambin se ha demostrado que cuando los
materiales
de
PVC
estn
sometidas
a temperaturas cercanas a pero inferior a T g
T g o superior, grandes cambios en
alargamiento a la rotura se puede esperar
.
Sin embargo, al reciclaje (re-extrusin), el
material ha "olvidado" su historia trmica y el
anterior envejecimiento por calor que ha
podido sufrir se borran. Al mismo tiempo,
extrusin restaura la orientacin en el
material.

Agradecimientos
Este trabajo fue apoyado con donaciones
de MISTRA (Fundacin de Investigacin
Ambiental Estratgica). Los autores desean
expresar su agradecimiento a Thorsman &
Co. AB por su amable colaboracin y ayuda
con la extrusin de los perfiles y Hydro
Polymers para la medicin del grado de
gelificacin. Valiosas conversaciones con el
Dr. Arne Holmstro m (SP Swedish
National Testing and Research Institute) se
agradece. Tambin damos las gracias al
Departamento de Tecnologa de los
polmeros en La Chalmers University of
Technology, para ayudar con la realizacin
de las AFM experimentos.
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