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Apellidos y nombres:
cdigo:
Profesor:
CALLA
OPER
2016-II
firma
DEDICATORIA
Este trabajo es dedicado a todas esas personas que da a da nos animan a seguir
adelante entre ellos a nuestros padres que me apoyan en todo momento para ser
personas del bien sin dar vuelta atrs pues ellos son los que ms nos animan da
a da orientndonos hacia lo mejor, tambin dedico este trabajo a mi profesor
Alfaro quien cada da se esfuerza para brindarnos saberes previos para nuestra
formacin profesional y podernos desempear de manera eficiente en el
transcurso de nuestra vida, tambin es dedicado a nuestros compaeros de clase
quienes nos acompaan y lo seguirn haciendo por todo este transcurso de vida
de educacin superior.
RECOMENDACIONES
Para una mejor comprensin de este trabajo es preferible no solo leerlo una vez,
sino repetir la lectura cuantas veces sea necesaria para encontrar nuevas ideas y
opinar acerca de ellas.
Compartir ideas entre compaeros, amigos, maestros, etc., con el fin de poder
abordar una gran cantidad de informacin para conseguir puntos de vista propios
para as poder difundirlas con otros.
ES
TR
UC
TU
RA
CR
IST
ALI
-CONCEPTOS PREVIOS
Lgicamente, la naturaleza de los tomos que constituyen un material
condiciona buena parte de sus propiedades. Al hablar de la naturaleza de los
tomos no slo nos referimos a cualidades como su masa o su volumen, sino
tambin, y muy especialmente, al modo con que dichos tomos se agregan y se
enlazan unos con otros.
cuestin.
ORDEN Y DESORDEN
En los materiales cristalinos, las partculas componentes muestran un
ordenamiento regular que da como resultado un patrn que se repite en las tres
dimensiones del espacio, y a lo largo de muchas distancias atmicas. Los slidos
cristalinos poseen internamente un orden de largo alcance. La situacin en un
cristal es tal que el entorno de un determinado tipo de tomo siempre es el mismo
(los mismos tomos vecinos y a idnticas distancias).
En los materiales amorfos, los tomos siguen un ordenamiento muy localizado,
restringido a pocas distancias atmicas y que, por tanto, no se repite en las tres
dimensiones del espacio. Se habla de un orden local o de corto alcance. En la
siguiente figura se ilustran los conceptos de largo y corto alcance, en un esquema
bidimensional.
Aunque la mayor parte de los materiales metlicos son cristalinos en
condiciones ordinarias, algunos de ellos se tornan amorfos cuando solidifican
bruscamente a partir del estado lquido. Los materiales cermicos pueden ser
cristalinos (como el diamante), pero tambin pueden ser amorfos (como, por
ejemplo, los vidrios de ventana). En general, la no cristalinidad en los cermicos
no exige velocidades de enfriamiento tan severas como en el caso de los metales,
y puede obedecer a razones muy complejas. Los materiales moleculares suelen
ser cristalinos, y los materiales polimricos son inherentemente no cristalinos,
aunque algunos de ellos pueden mostrar cierto grado de cristalinidad, nunca
completo.
Una evidencia simple del carcter cristalino de algunos materiales es la
propia forma externa de dichos materiales. Dicha forma a menudo sugiere que el
material se ha construido adicionando bloques elementales idnticos, lo que delata
un orden interno, algo que ya fue intuido por los mineralogistas del siglo XVIII. Por
ejemplo, aunque no todas las caras de un cristal de cuarzo tienen la misma
longitud, los ngulos que forman entre s son exactamente iguales a 120. Esto
hace pensar que el bloque constructivo de ese cristal es hexagonal. La geometra
interna de un cristal de cloruro sdico tambin queda evidenciada por su forma
externa. Nuevamente, el cristal no es un cubo perfecto, pero las caras son
exactamente perpendiculares entre s, lo que sugiere un bloque elemental cbico.
Con todo esto se pone de manifiesto la gran importancia que tiene el estudio de
la estructura cristalina de los materiales para comprender mejor algunas de sus
propiedades macroscpicas. En estas pginas, va a poder encontrar informacin
bsica sobre las estructuras cristalinas de los materiales. Para facilitar la
comprensin de ciertos aspectos se han incluido una serie de modelos 3D, as
como tambin modelos a escala de las estructuras cristalinas de un buen nmero
de materiales. En total, podr interactuar con unos 100 modelos virtuales
-ESTRUCTURA CRISTALINA
Demos un paso hacia la abstraccin. Si los cristales pueden considerarse como el
resultado de la repeticin de bloques de tomos estructuralmente idnticos, cabe
pensar que muchos de ellos seguirn un patrn que slo difiere en la naturaleza
de los propios tomos, pero no en el orden concreto con que stos se disponen.
Podra decirse de estos cristales constituidos por tomos diferentes que tienen, no
obstante, un orden subyacente comn, del que pueden derivarse propiedades
tambin comunes. Descubrir estas semejanzas es, obviamente, sumamente
interesante, y a ello han dedicado grandes esfuerzos los cristalgrafos.
CELDILLA
Si mentalmente quitramos, uno a uno, los tomos de un cristal, y marcsemos
con un punto el lugar que stos ocupaban, el resultado sera una distribucin
peridica de puntos en el espacio que se denomina red espacial. Cualquier
fragmento de esta red que, por traslacin en las tres direcciones del espacio,
permita reproducir la red completa se denomina celdilla unidad (o celdilla
elemental). La figura ilustra una red espacial y una celdilla unidad.
Sistemas Cristalinos
HEXAGO
ORTORRMB
CBICO
TETRAGO
NAL
TRIGONAL
TRICLNI
CO
edes de Bravais
R
MONOCLN
ICO
Ya en el siglo XIX, el fsico francs A. Bravais demostr que para evidenciar con
claridad todas las simetras posibles de las redes tridimensionales son necesarios
no 7, sino 14 celdillas elementales, que, en su honor, son denominadas celdillas
de Bravais. Estas celdillas se construyen a partir de los 7 poliedros anteriores,
pero asocindoles una serie de puntos (nudos) que no slo estn situados en los
vrtices, sino tambin en el centro del mismo, o en el centro de sus caras.
La siguiente tabla ilustra estas 14 celdillas y los sistemas a los que pertenecen. La
repeticin en las tres direcciones del espacio de estas celdillas que contienen
nudos origina lo que se denomina red espacial o de Bravais (lo que viene a ser
algo as como el esqueleto imaginario del cristal).
Cbico
Cbica centrada en
Cbica simple (CS) las caras (CCC) Cbica centrada en
el interior (CCC)
Tetragonal
Tetragonal simple
Tetragonal centrada
en el interior
Ortorrmbico
Ortorrmbica
simple
Ortorrmbica
centrada en el
interior
Ortorrmbica centrada
en las bases
Hexagonal
Triclnico
Hexagonal simple
Triclnica
Monoclnic
o
Monoclnica Monoclnica
simple
centrada en
las bases
Trigonal
Trigonal o Rombodrica
Estructura Cristalina
Los nudos de las distintas celdillas, sealados por bolitas negras en las figuras de
las redes de Bravais, son todos equivalentes y no estn ocupados necesariamente
por un nico tomo. En determinados materiales cada nudo puede tener asociado
una molcula, un grupo de tomos, o incluso, un grupo de molculas. Esto es
particularmente frecuente en el caso de materiales cermicos y polimricos.
Los conceptos de red espacial, base y estructura cristalina, particularizados para una estructura cbica simple tomada como ejemplo.
ESTRUCTURA CBICA
SIMPLE
VOLUMEN
Mediante frmulas geomtricas conocidas es fcil demostrar que el volumen de
cualquier celdilla unidad, sea del sistema que sea, puede calcularse mediante la
expresin:
Para los sistemas hexagonales la expresin anterior se reduce a:
celdilla pertenecen nicamente a esa celdilla (de ah el factor 1), pero cada tomo
de un vrtice pertenece simultneamente a 8 celdillas contiguas (de ah el factor
1/8), y cada tomo de una cara, a 2 celdillas vecinas (de ah el factor 1/2).
Por razones parecidas, si la celdilla es hexagonal, entonces la expresin anterior
ha de sustituirse por esta otra:
CONCENTRACIN ATMICA
La concentracin atmica se define como el nmero de tomos por unidad de
volumen. Para un elemento X, la concentracin atmica se calcular como:
FRACCIN DE ENPAQUETAMIENTO
La fraccin de empaquetamiento ( fe ) es la fraccin de espacio ocupado en la
celdilla. Matemticamente:
Siendo:
n, el nmero de tomos que contiene la celdilla
Vc, el volumen de la celdilla unidad
Si existiera ms de un tipo de tomos, entonces la definicin ha de extenderse del
modo siguiente:
Siendo:
ni el nmero de tomos de la especie i
ri, el radio atmico de la especie i
El concepto de fraccin de empaquetamiento, referida a un volumen, puede
extenderse a una superficie o una direccin, basndonos en las respectivas
concentraciones superficiales o lineales. As, definiremos la fraccin de
empaquetamiento superficial sobre el plano (h k l) como:
donde n es el nmero de tomos con centro en una regin del plano de rea A.
Del mismo modo, la fraccin de empaquetamiento lineal a lo largo de la direccin
[h k l] se definir como:
donde n es el nmero de tomos centrados en un segmento de longitud L sobre la
direccin considerada.
INTERSTICIOS
Los espacios no ocupados (vacos) de una estructura reciben el nombre de
intersticios (tambin suelen denominarse huecos, pero nos parece ms correcto
reservar la palabra hueco para designar el concepto de hueco electrnico). As por
ejemplo, el espacio vaco que queda en el centro de la estructura CS constituye un
intersticio cbico.
Cuando seis tomos iguales se sitan en los vrtices de un octaedro, el espacio
vaco que dejan en el centro se denomina intersticio octadrico (Se ha
representado un tomo extrao ocupando ambos intersticios, para dar mejor idea
de su tamao)
NMERO DE INTERSECCIN
El nmero (o ndice) de coordinacin (Z) es el nmero de vecinos ms prximos
que rodean a un tomo dado. Cuando hay diferentes tipos de tomos, el nmero
de coordinacin debe definirse para cada pareja de especies.
NOTACIN CRISTALOGRFICA
PUNTOS
Cmo describir la ubicacin de un punto concreto de la red? Si asociamos a la
celdilla unidad un triedro formado por los vectores 1, 2 y 3 (vectores reticulares o
axiales), puede procederse de la manera habitual en matemticas. Cualquier
punto P de la red espacial puede expresarse por el vector de posicin que une el
origen de la celdilla con el propio punto.
DIRECCIONES
Es interesante la forma de designar direcciones o planos dentro de un cristal,
porque muchas de las propiedades de los materiales cristalinos dependen del
plano o direccin que se considere. Por ello, resulta especialmente importante
encontrar una forma cmoda y rpida de identificar las direcciones y planos
cristalogrficos. La notacin empleada se denomina notacin de ndices de Miller.
Tal como se procede habitualmente en matemticas, las componentes de
cualquier vector pueden conocerse restando las coordenadas de los puntos final e
inicial. Si P1 = (u1, v1, w1) es el punto de partida y P2 = (u2, v2, w2), el punto
final, el vector que va de P1 a P2 se calcular como:
principales del cubo. De igual modo, 14 representa a todas las aristas del
cubo.
PLANOS
Un plano queda perfectamente determinado con tres puntos que no sean
colineales. Si cada punto est sobre un eje cristalino diferente, el plano puede
especificarse dando las coordenadas de los puntos en funcin de las longitudes
reticulares a, b y c. Sin embargo, resulta de mayor utilidad especificar la
orientacin de un plano mediante los ndices determinados por las siguientes
reglas:
- 1 Se encuentran las intersecciones con los ejes en funcin de las constantes de
la red. Si el plano no corta a un eje, porque es paralelo a l, la interseccin se
toma como .
- 2 Se toman los inversos de estos nmeros, y luego se reducen a tres nmeros
enteros que tengan la misma relacin, normalmente los nmeros enteros ms
pequeos posibles (La reduccin no se realiza cuando queremos referirnos a un
plano concreto, y no a un conjunto de planos paralelos entre s. Por ejemplo, aun
cuando los planos (200) y (100) sean paralelos, pueden no tener la misma
distribucin atmica, de ah que sea preciso especificar a cul de ellos nos
referimos). Los tres nmeros resultantes, encerrados entre parntesis, esto es 1,
representan al plano.
Por ejemplo, si las intersecciones son 1, 4 y 2, los inversos sern 1/1, 1/4 y 1/2; los
nmeros enteros ms pequeos que poseen la misma relacin son 4, 1 y 2. As
que el plano se designar como 2. A continuacin se muestran los ndices de
algunos planos en una celdilla cbica.
Usando esta notacin, resulta que en los sistemas cbicos, una direccin
perpendicular a un plano dado, tiene sus mismos ndices. Es decir, la direccin 5
es perpendicular al plano 6. Tambin se cumple en los sistemas cbicos que si la
arista de la celdilla es a, entonces la distancia del origen a un plano de ndices (h k
l) se calcula mediante la frmula siguiente:
-CRISTALES METALICOS
Los materiales metlicos pueden estar constituidos por elementos metlicos puros
o combinaciones de ellos (aleaciones), pero tambin pueden contener pequeas
proporciones de elementos no metlicos.
En general:
Son buenos conductores del calor y de la electricidad.
Son opacos a la luz visible y sus superficies pulidas son altamente reflectantes
(brillo metlico).
Son resistentes, aunque deformables, lo que los convierte en excelentes
candidatos para las aplicaciones estructurales.
Algunos de ellos tienen interesantes propiedades magnticas (imanes
permanentes, ncleos de transformadores, etc.).
La tendencia a la cristalizacin de los materiales metlicos es muy elevada, por lo
que en general su estructura atmica es ordenada. Slo si se someten a
velocidades de enfriamiento muy severas puede invertirse esta tendencia y
obtenerse un metal amorfo.
ESTRUCTURAS TPICAS
La mayora de los elementos metlicos cristaliza siguiendo nicamente tres tipos
de estructuras:
Cbica Centrada en el Interior (CCI).
Cbica Centrada en las Caras (CCC).
Hexagonal Compacta (HC).
En la bibliografa inglesa, los acrnimos empleados (escritos indistintamente en
maysculas o minsculas) son BCC, de Body-Centered Cubic, FCC, de FaceCentered Cubic y HCP, de Hexagonal Close-Packed.
CCI
CCC
HC
Estructura
cristalina
HC
CCC
Tipo diamante
TCI
CCI
CCC
CCI
HC
CCI
HC
CCI
Rombodrica
TCI
CCI
Rango de
temperatura, C
< 477
477 - 1490
< 13
13 - 232
< 911
911 - 1392
1392 - 1539
< 882
882 - 1668
< 862
862 - 1852
< 663
663 - 764
764 - 1130
- Nmero de Coordinacin
Cada tomo est rodeado por 8 tomos primeros vecinos, esto es, el nmero de
coordinacin es 8 para esta estructura.
- Fraccin de Empaquetamiento
- Intersticios
Para terminar de caracterizar la estructura CCI, queda por describir el nmero y la
ubicacin de sus intersticios.
OCTADRICO
TETRADRICO
- Los intersticios octadricos se sitan en los centros de las caras y de las aristas
de la celdilla. Sus posiciones son 7, 8 y equivalentes, y hay un total de 6
intersticios octadricos por celdilla. Los octaedros que describen a cada intersticio
son irregulares. Puede calcular que un intersticio octadrico puede alojarse un
tomo con un radio mximo igual a 0.155 r (sin distorsin de la red).
- Los intersticios tetradricostampoco son regulares y se sitan en las caras del
cubo, en las posiciones 9 y equivalentes. Hay un total de 12 intersticios
tetradricos por celdilla. Estos huecos pueden alojar, sin distorsin de la red, un
tomo extrao con un radio mximo igual a 0.291 r. As pues, en esta estructura,
los intersticios tetradricos son mayores que los octadricos.
- Nmero de Coordinacin
El nmero de coordinacin de la estructura CCC es 12. La forma ms sencilla de
efectuar este recuento es situndose mentalmente en el tomo del centro de una
de las caras (de color rojo en la siguiente figura), y contar todos los tomos en
contacto con l (los coloreados en azul).
- Fraccin de Empaquetamiento
Planos
{100}
{110}
Nmero de
rea de la
tomos
Seccin
seccin Concentracin
contenidos
planar
planar
atmica
en la
considerada
considerad
superficial
seccin
a
considerada
{111}
- Intersticios
A diferencia de la estructura CCI, en la CCC ambos tipos de intersticios tienen
formas regulares.
Octaedros
Tetradricos
HEXAGONAL COMPACTA
En la estructura hexagonal compacta los tomos ocupan los vrtices de un prisma
hexagonal regular, los centros de las bases y los centros de los tringulos alternos
en que puede descomponerse la seccin intermedia del prisma. Las longitudes
axiales de esta estructura son la arista de la base, a, y la altura del prisma, c.
- Nmero de Coordinacin
El nmero de coordinacin de la estructura HC es 12, como puede comprobarse
fcilmente haciendo recuento del nmero de vecinos del tomo del centro de una
base.
- Fraccin de Empaquetamiento
Al igual que ocurre en la CCC. La fraccin de empaquetamiento resulta ser del
74%. Es tambin, por tanto, una estructura de mxima fraccin de
empaquetamiento.
- Intersticios
Hay un total de 6 intersticios octadricos y 12 intersticios tetradricos por celdilla.
Dejamos al lector el ejercicio de identificarlos.
TIPOS DE PLANOS
Cmo surgen las estructuras que hemos estudiado? Imaginemos que nos
enfrentamos al problema de apilar tomos que consideraremos como esferas
idnticas lo ms apretadamente posible y de modo que el conjunto resulte con
cierto ordenamiento. La siguiente figura ilustra tres posibles formas de conseguir
esto. Designaremos como I, II y III a los tres tipos de planos obtenidos.
estructura cbica CCI, y menos an, que del apilamiento de planos del tipo III
(hexagonales) surja una estructura cbica como la CCC. Y, sin embargo, esto es lo
que ocurre.
-CRISTALES CERAMICOS
Puede decirse que los materiales cermicos resultan de la combinacin de
elementos metlicos y no metlicos, o bien, exclusivamente de no metlicos, en
los que predomina el enlace inico o covalente entre sus tomos.
Al igual que los metales, las cermicas pueden ser cristalinas o amorfas, aunque
la tendencia hacia la vitrificacin es mucho mayor que en los metales.
Entre los cermicos pueden existir materiales con enlace.
- Puramente covalente, como el diamante.
- Marcadamente inico, como la sal comn (67% de ionicidad).
- Con una gradacin entre inico y covalente, como es el caso del arseniuro de
galio.
- Con ambos a la vez (enlace mixto), como es el caso de muchos silicatos.
FACTORES CONDICIONALES
ENLACE COVALENTE
- La valencia de un tomo condiciona el nmero de enlaces que puede establecer
con sus tomos vecinos, y la direccionalidad de stos.
- La direccionalidad (justificada por hibridacin de orbitales) de dichos enlaces
determina el patrn y geometra del ordenamiento cristalino.
ENLACE IONICO
- La valencia determina la proporcin de los distintos iones intervinientes, para
asegurar la electroneutralidad.
ESTRUCTURAS SENCILLAS
CLORURO DE SODIO
Carcter inico
Estructura cristalina
Red: CCC
Base:
Aniones en posiciones N
Cationes en N + (0,0,1/2)
Nmero iones/celdilla
4 Cl4 Na+
ESTRUCTURAS MS COMPLEJAS
Fluorita
Carcter inico
Estructura cristalina
Red: CCC
Base (3 iones):
1 de Ca2+ en posiciones N
2 de F- en N + (,,) y N + (,,)
C. Aninica es 8 (cbica)
C. Catinica es 4 (tetradrica)
GRUPO SILICATO
El Si original alcanza la configuracin de gas noble desprendindose de los 4 eque le sobran, que sern adquiridos por los 4 tomos de O que lo rodean.
Cada uno de esos tomos de O necesitan, para completar su octeto, adquirir otro
e- adicional entablan enlaces con otros tomos (covalentes cuando es con silicios
de otros tetraedros, o inicos si es con cationes metlicos).
-CRISTALES MOLECULARES
Los materiales moleculares estn formados por molculas individuales (grupos de
tomos unidos mediante enlaces primarios) que se unen entre s por fuerzas de
atraccin dbiles (secundarias). A la presin y temperatura ambiente, muchos de
ellos son gases como, por ejemplo, el oxgeno (O2), el dixido de carbono (CO2) y
el metano (CH4); otros son lquidos, como el agua (H2O), el bromo (Br2) y el
etanol (C2H6O); mientras que algunos otros, formados por molculas de elevada
masa molecular, como el yodo (I2), la sacarosa (C12H22O11) y el naftaleno
(C12H10), se presentan en estado slido.
MOLECULAS SIMPLES
AGUA
Cmo se organizan las molculas de un material molecular en estado
slido? La respuesta es previsible, pues, en general, adoptan un ordenamiento
cristalino.
YODO
El yodo (I2) cristaliza en una celdilla ortorrmbica
CRISTALES LIQUIDOS
Los cristales lquidos son materiales moleculares en los que incluso en estado
lquido, sus molculas constituyentes presentan cierto grado de ordenamiento.
Debido a ello, ocupan una posicin intermedia entre los slidos monocristalinos
(anistropos) y los lquidos comunes (istropos). Los cristales lquidos son fluidos
como los lquidos, pero, por otro lado, exhiben propiedades anistropas como los
cristales.
Las distintas lminas se mantienen unidas entre s por fuerzas de Van der Waals.
Estas fuerzas de atraccin son slo ligeramente superiores a las fuerzas de
cohesin de los lquidos, de lo que resulta que la distancia entre lmina y lmina
sea ms del doble de la distancia de enlace entre tomos de carbono en la lmina
-CRISTALES POLMEROS
POLIETILENO
En el polietileno, los tomos de carbono encadenados se hallan dispuestos en
zigzag, formando ngulos de 109.5.
SEMICRISTALINIDAD
Otra consecuencia importante del enredo molecular presente en los termoplsticos
es su naturaleza amorfa, es decir, no cristalina: la disposicin espacial de las
cadenas, desordenada al azar, hace difcil la consecucin del orden que exige la
cristalinidad. Debido principalmente a las fuerzas intermoleculares, en algunos
materiales termoplsticos este ordenamiento puede producirse, lo que confiere
cierto grado de cristalinidad a la regin donde se da. No obstante, debe tenerse en
cuenta que debido a la debilidad de estas fuerzas y la dificultad de mover las
largas cadenas, enredadas adems, el mecanismo de ordenamiento es siempre
poco eficiente. Los materiales que poseen esta cristalinidad parcial se denominan
semicristalinos (o parcialmente cristalinos). La figura muestra (a la izquierda) la
cristalinidad parcial de un material polimrico se caracteriza por un ordenamiento
de las cadenas como consecuencia de las interacciones intermoleculares. A la
derecha, se muestra la disposicin de las cadenas moleculares en una celdilla
unidad del polietileno.
BIBLIOGRAFIAS
http://www.mimus.es/estructuras_cristalinas/semicristalinidad.html