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de Escuelas Tcnicas
Una escuela hacia el futuro
rea | Actualizacin tecnolgica aplicada a la industria
Calidad dE naFTas:
volatilidad
Programa de Fortalecimiento
de Escuelas Tcnicas
Una escuela hacia el futuro
Calidad de naftas:
volatilidad
La Nadal
Fundacin YPF
Consejo de Administracin
Presidente
Enrique Eskenazi
Vicepresidente
Ezequiel Eskenazi Storey
Adscripto Vicepresidencia
Eduardo Savastano
Tesorero
ngel Ramos Snchez
Secretario
Mauro Dacomo
Vocal
Carlos Alfonsi
Director Ejecutivo
Silvio Jos Schlosser
Gerente rea Cultura y Patrimonio
Carolina Llosa de Sturla
Gerente rea de Educacin
Silvio Jos Schlosser
Gerente rea Desarrollo Social
Eduardo Savastano
rea de Educacin
Ingrid Jeppesen
Gladys Kochen
Gonzalo Prez Bardeci
Patricia Salti
Mara Soledad Veiga
rea de Cultura y Patrimonio
Paula Mara Ramos
Mara Eugenia Fras
Florencia Wasser
rea de Desarrollo Social
Mara Alejandra Gientikis
Vctor Roldn
Comunicacin
Leonora Kievsky
Eduardo Monti
Administracin
Romina Medina
Asistencia General
Adriana Serfica
Coordinadora del rea de Actualizacin
Tecnolgica Aplicada a la Industria
La Nadal
ndice
Prlogo ................................................................................................................... 4
Presentacin del material .......................................................................................... 5
Sugerencias para el trabajo en el aula-taller ............................................................... 5
Marco conceptual ................................................................................................... 6
Caracterizacin de la volatilidad de naftas ................................................................. 7
Destilacin
Tensin de Vapor Reid (TVR)
Relacin Vapor/Lquido (V/L)
Especificacin de volatilidad de naftas .................................................................... 13
Definicin de contenidos y actividades .................................................................... 16
Bibliografa . .......................................................................................................... 17
Guas prcticas
Gua N 1/ Ensayo de Curva de Destilacin ............................................................ 18
Gua N 2/ ndice de Manejabilidad . ...................................................................... 19
Gua N 3/ Contenido de etanol y volatilidad de mezcla . ....................................... 20
Gua N 4/ Definicin de especificacin de Volatilidad de Naftas ............................ 22
Material de referencia
Fichas de datos de seguridad .................................................................................. 23
Mtodo de ensayo para la destilacin de productos
petroleros a presin atmosfrica ............................................................................. 28
Procedimiento para clculo de volatilidades de naftas ............................................. 38
PRLOGO
marCo ConCEPTual
la volatilidad es la propiedad que tienen las sustancias de pasar del estado lquido al
gaseoso.
Conceptos a trabajar
previamente:
(3) Geografa:
Regionalizacin
del pas
por su clima.
Caracterizacin de la volatilidad
de naftas
Hay distintos mtodos de ensayos para caracterizar la volatilidad: Tensin de Vapor Reid
(TVR), Relacin Vapor /Lquido (V/L), Indice de Manejabilidad (IM) y el ms comn y difundido: la Curva de Destilacin.
Que es la destilacin?:
(4) Prcticas de
laboratorio - Identificacin
y Manejo de material
de vidrio.
Este esquema es solamente ilustrativo, debe tenerse en cuenta para su armado en laboratorio las condiciones necesarias de seguridad. Se adjunta Hoja de Seguridad del
Producto.
Las Temperaturas de destilacin se identifican por la letra T y el correspondiente porcentaje de evaporado recogido, ejemplo: T Punto inicial, T10%, T20%...T 50%... T90%,
T Punto final.
Se grafica poniendo en el eje X (Variable Independiente) los volmenes recogidos (%
volumen) y en el eje Y (Variable Dependiente) las temperaturas en C. Ejemplo:
T (C)
250
200
150
100
50
0
0
20
40
60
80
100
Evaporado (% volumen)
La relacin de la Volatilidad con la perfomance del vehculo se podra graficar del siguiente modo:
VOLATILIDAD
correcta evaporaciN
ndice de
Manejabilidad
(IM)
Arranque
Bolsones
de Vapor
(V/L)
Rendimiento
Hay una ecuacin que relaciona algunos puntos de la curva de destilacin y marca,
por el coeficiente al que se ve afectada esta temperatura, su importancia en el
fenmeno, se llama ndice de Manejabilidad o Driveability (Gua Prctica N 2):
IM = 1.5 T 10% + 3 T 50 % + T 90%. El IM debe ser menor o igual a 650C
IM: Indice de Manejabilidad Respuesta al Pie en el acelerador
T 10%: es la temperatura en grados centgrados correspondiente al 10% de nafta
evaporada.
T 50%: es la temperatura en grados centgrados correspondiente al 50% de nafta
evaporada.
T 90%: es la temperatura en grados centgrados correspondiente al 90% de nafta
evaporada.
Otro aspecto que se ve influido por esta parte media es el arranque en caliente del
vehculo. Este fenmeno es especfico de vehculos que en forma permanente estn
sometidos a paradas y arranques del motor.
Si quisiramos poner un ejemplo de la vida cotidiana, es el manejo de una persona
que hace mandados, delivery, que lleva nios al colegio, etc., en el cual el sistema de
admisin y el motor, por el servicio al que se ven sometidos, se encuentran calientes y
pueden generar una excesiva evaporacin de la nafta, ocasionando la falta de combustible lquido para alimentar la cmara de combustin. Este fenmeno se conoce como
Bolsones de Vapor.
Parte final:
Es el segmento de la curva que va desde el 80% de destilado al punto final, aproximadamente 215C.
La parte final de la curva de destilacin es responsable del rendimiento. Los tan ansiados Kilmetros por litros. Cuanto ms pesadas son esas fracciones mejor ser
el rendimiento del motor.
Entonces: Se podr hacer tan pesada la nafta que d al motor mayor rendimiento?
No.
10
T (C)
Mayor rendimiento.
Dilucin del aceite. Depsitos
en el sistema de induccin.
250
200
Pobre calentamiento.
Pobre respuesta al acelerador.
150
Rendimiento pobre
en recorridos cortos.
Pobre arranque
en fro
100
50
0
0
20
40
60
80
100
Evaporado (% volumen)
11
Relacin Vapor/Lquido:
La TVR, como vimos en el punto anterior, define una relacin arbitraria de V/L de 4/1,
pero los vehculos pueden manejar relaciones de vapor a lquido superiores a sta.
Cuando la nafta est sujeta a condiciones reales de temperatura dentro del vehculo,
distintas a las del ensayo, es necesario conocer hasta dnde puede ser manejada sin
influencias negativas en la performance del vehculo, especialmente bajo condiciones
de altas temperaturas ambientes.
El ensayo de la relacin Vapor/Lquido (V/L) mide el volumen de vapor formado, a presin
atmosfrica, desde un volumen dado de combustible a una temperatura especificada.
En realidad se desarroll una forma ms simple y se defini como valor adecuado de
Relacin V/L = 20, como el valor mximo capaz de manejar el vehculo, y a partir de la
misma se busc la temperatura en la cual la nafta llegaba a esa relacin.
Al llegar a una relacin de V/L=20, ya no se cubre en forma indirecta el contenido de
propano/butano como en el caso de la TVR sino que se llega a predecir el contenido de
pentano.
Esto quiere decir que:
12
Especificacin de volatilidad
de naftas
A partir del anlisis de los parmetros desarrollados anteriormente y su relacin con la
performance del vehculo:
Se puede llegar a definir la ptima volatilidad de una nafta?
S, pero debe considerarse adems que:
Esta condicin puede ser perfectamente cumplida seleccionando o definiendo la calidad del combustible en funcin de la temperatura ambiente del lugar donde se utilizar la nafta.
El combustible ingresa al motor en forma lquida y debe volatilizar rpidamente en la
cmara de combustin, asegurando su encendido en presencia de oxgeno, generando
la correcta combustin y avance de llama.
Quiere decir que hay una calidad de nafta para verano y otra para invierno y
una para el norte del pas y otra para el sur?
S.
13
T Percentil 10 en C
T Percentil 90 en C
> 16
> = 43
> 10
< 43
>4
< 36
> -7
< 29
< = -7
< 21
Paralelamente se han definido las Clases de Volatilidad: A,B,C,D y E detallando los valores de los parmetros de Volatilidad del combustible: Destilacin, Tensin de Vapor
Reid e ndice de Manejabilidad, cubriendo la totalidad de requerimientos del vehculo.
14
Clase
TVR-psi
Mx.
T 10%
Mx.
T 50%
Min.
T 50%
Mx
T 90%
Mx
T Pto Final
Mx
IM: T
Mx
9.0
70
77
121
190
225
597
10.0
65
77
118
190
225
591
11.5
60
77
116
185
225
586
13.5
55
66
113
185
225
580
15.0
50
66
110
185
225
569
Donde:
TVR: Tensin de Vapor Reid, Lb/pulgadas o Psi
T 10%: Temperatura en grados centgrados del 10 por ciento de destilado
T 50%: Temperatura en grados centgrados del 50 por ciento de destilado
T 90%: Temperatura en grados centgrados del 90 por ciento de destilado
T Punto final: Temperatura en grados centgrados en la que logra el Punto final de
destilacin
IM: ndice de Manejabilidad (Temperaturas en grados centgrados)
Al haber especificado los parmetros de volatilidad de naftas segn las reas de uso
llegamos al ltimo concepto relevante:
15
Contenidos
Actividades
Definicin de especificacin de
Volatilidad de Naftas (Gua Prctica N 4)
16
Definicin de especificaciones
de volatilidad de naftas, simulacin por
regin y clima, empleando Procedimiento
para clculo de volatilidades de naftas.
BiBlioGraFa
Association for Testing Materials. (2008) Normas aStM Fuel Test. USA.
jama, Ema, jasa, ama (2006) World Wide Fuel Chart
lenz Hans Peter, Cozzarini Christian, (1999) Emissions and air quality. SAE.USA
Society of Automotive Engineers (SAE) (2005) Fuels Handbook. USA
YPF, direccin marketing (2007) Ficha de datos de seguridad de Naftas
Guias PrCTiCas
GUA n 1
Ensayo de
Curva de
destilacin
Objetivo:
Realizar en forma experimental el ensayo de Curva de destilacin de motonaftas, siguiendo mtodo de ensayo para la destilacin de productos petroleros a presin atmosfrica que se adjunta y graficar la Curva resultante.
Cumplir con las condiciones de manipuleo y almacenaje del producto segn Ficha de
datos de Seguridad adjunta.
Fundamento:
En un motor de combustin interna de encendido por chispa, Ciclo otto, adems de
los Nmeros de octano Research y Motor que aseguran un arranque y andar libre de
detonacin, es fundamental la caracterstica de volatilidad.
Una Motonafta es una mezcla de ms de 150 hidrocarburos diferentes que tienen sus
propias temperaturas de ebullicin y que en conjunto se caracterizan a travs de un
ensayo: Curva de destilacin.
Esta curva de destilacin, graficada en un eje de coordenadas X (% evaporado recuperado) e Y (temperaturas
ttemperaturas de los distintos volmenes recogidos en C) nos permiten
predecir los fenmenos de: arranque en fro, arranque en caliente, fenmeno de vapor
v
lock, aceleracin, rendimiento, etc.
desarrollo:
aplicar la norma de ensayo que se adjunta y graficar la curva resultante.
Insumos
neCesarIos
Equipo manual para
determinar en
laboratorio Curva
de Destilacin segn
Mtodo adjunto.
18
Guas Prcticas
Objetivo:
GUA n 2
Fundamento:
ndice de
Manejabilidad
Entre las caractersticas que resultan de la volatilidad de las naftas se encuentra la aceleracin o respuesta del vehculo a nuestro Pie en el acelerador.
Como dijimos, una Motonafta es una mezcla de ms de 150 hidrocarburos diferentes
que tienen sus propias temperaturas de ebullicin y que en conjunto se caracterizan a
travs de un ensayo: Curva de destilacin.
Esta caracterstica, responsable entre otras cosas de la velocidad del frente de llama,
tambin tiene fundamental importancia en el momento de la respuesta de nuestro
motor al pie en el acelerador.
Una forma rpida de medirla es a travs del ndice de Manejabilidad:
iM: 1.5 t 10% + 3 t 50 % + t 90 % menor o igual a 650
las temperaturas se miden en Grados Centgrados.
datos:
1: datos bibliogrficos:
nafta 1: t 10%: 63C , t 50% : 98C , t90% : 185C
iM: 573.5C
nafta 2: t 10%: 69C , t 50% : 115C , t 90% : 210C
iM: 658.5
2: datos resultantes de realizar ensayo de destilacin
Problema:
Cul de las naftas evaluada dar la mejor respuesta al Pie en el acelerador?
respuesta:
1: de los datos bibliogrficos: la nafta N 1.
2: depender de las naftas evaluadas.
Insumos
neCesarIos
Datos de Curva
de Destilacin. Frmula
de ndice de Manejabilidad
(Fascculo de Volatilidad).
19
GUA n 3
Contenido
de etanol
y volatilidad
de mezcla
Objetivo:
Calcular en aula el contenido de alcohol etlico (Etanol) en motonaftas y la caracterstica
de volatilidad del combustible final.
Fundamento:
a partir del ao 2010, por Resolucin oficial y a nivel nacional, las formulaciones de
las motonaftas debern incorporar un 5% en volumen de alcohol etlico como componente.
Este derivado, de origen biorenovable, tiene propiedades favorables para el combustible
final, como aumento del Nmero de octano Research (RoN) y el agregado de oxgeno a
la mezcla, lo que favorece el mejor quemado y por lo tanto el menor nivel de toxicidad
de las emisiones.
Como aspecto diferente tiene que en presencia de los hidrocarburos forma azetropos que impactan bajando las temperaturas de ebullicin de la fraccin liviana de
las naftas.
Por eso, en el diseo de las naftas debe considerarse la calidad del combustible base de
manera de asegurar la performance del producto final.
Prueba:
En laboratorio preparar muestras agregando 5% y 10% de etanol a naftas terminadas
de distintas calidades: Normal, Sper, Premium.
Comprobar el contenido de Etanol agregado en cada caso. Para ello, seguir el
siguiente procedimiento:
Colocar una alcuota de 50 ml de muestra en una probeta de 100 mililitros agregar un
volumen de agua de 10 mililitros.
agitar fuertemente la probeta. El etanol, por su alta higroscopa, se combina rpidamente con el agua agregada y producir la separacin de la muestra en dos fases. dejar
unos minutos en reposo y proceder a leer el volumen de la fraccin inferior.
Esta fase decantada es una combinacin del volumen de agua agregado y el volumen
de etanol de la mezcla, por lo tanto el v
volumen de etanol ser:
Insumos
neCesarIos
Probetas de 100 mililitros.
Datos de Curva
de destilacin.
20
volumen de EtoH = v
v
volumen 1 v
volumen 2
Guas Prcticas
donde:
EtoH: Etanol
volumen 1: v
v
volumen total decantado
volumen 2: v
v
volumen de agua agregado
realizar la destilacin de las naftas base y de las distintas mezclas segn mtodo
adjunto y trazar las correspondientes curvas.
Comparar las curvas de las Naftas base respecto de las aditivadas con Etanol.
Problema:
Qu diferencias se detectan?
Qu porcentaje de destilacin se ve ms efectado?
21
GUA n 4
definicin de
especificacin
de volatilidad
de naftas
Objetivo:
Calcular en aula el valor de especificacin de los distintos parmetros de volatilidad
de Naftas: Curva de destilacin, ttensin de v
vapor Reid e ndice de Manejabilidad, empleando el Procedimiento para Clculo de v
volatilidades de Naftas basado en la Norma
aStM d-4814.
Fundamento:
las caractersticas de v
volatilidad de Naftas estn totalmente relacionadas con el clima y
la geografa del lugar dnde se emplearn.
Existe una norma internacional, la aStM d-4814, ampliamente utilizada por la industria
petrolera, que permite establecer los valores de cada propiedad en funcin de los Percentiles 90 y 10 de las ttemperaturas Mximas y Mnimas ambientes, respectivamente.
Prueba:
En aula y utilizando el Procedimiento para Clculo de v
volatilidades de Naftas adjunto,
basado en la Norma aStM d-4814, calcular los valores de:
t
tensin
de v
vapor Reid (tvR)
ttemperatura en C para la relacin vapor/
v
lquido = 20
ttemperatura de 10% , 50% y 90% de destilado y ttemperatura de Punto final de destilacin.
Para combustibles que se comercializarn en regiones y climas cuyos Percentiles son:
Caso 1:
t Percentil 10 > 16 C y t Percentil 90 > = 43C
Caso 2:
t Percentil 10 > 10 C y t Percentil 90 < 43C
Caso 3:
t Percentil 10 > 4C y t Percentil 90 < 36C
Insumos
neCesarIos
Procedimiento para
Clculo de Volatilidades
de Naftas (Desarrollado
siguiendo Mtodo ASTM
D-4814).
22
Caso 4 :
t Percentil 10 > -7 C y t Percentil 90 < 29C
Problema:
define para cada caso tratado en qu lugar del pas y en qu poca del ao es adecuado
el empleo de esas clases de volatilidades de naftas.
MATErIAl dE rEFErEnCIA
nafta
Sinnimos: Nafta
n cAS: NP
2. IDENTIFICACIN DE PELIGROS
FsiCo/qumiCos
Lquido fcilmente inflamable.
Combustible.
Los vapores forman mezclas explosivas
con el aire.
Los vapores son ms pesados que
el aire y pueden desplazarse hacia fuentes
remotas de ignicin e inflamarse.
ToXiColGiCos (snTomas)
Inhalacin: Los vapores y nieblas irritan las vas respiratorias, tambin pueden provocar somnolencia y vrtigo. La exposicin prolongada y repetida a altas concentraciones de vapor puede
producir nuseas, dolor de cabeza, vmitos y alteraciones en el Sistema Nervioso Central.
Ingestin/Aspiracin: Produce irritacin en el tubo digestivo. A esto pueden seguir vmitos,
diarrea, mareos e intoxicacin. La aspiracin de nafta a los pulmones puede producir edema
pulmonar.
contacto piel/ojos: El contacto prolongado y repetido puede producir irritacin y causar dermatitis. Puede producir irritacin, conjuntivitis y quemaduras.
efectos txicos generales: Nocivo: Si se ingiere puede causar dao pulmonar. Irrita la piel.
Txico para los organismos acuticos, puede provocar a largo plazo efectos negativos en el
medio ambiente acutico.
3. COMPOSICIN
composicin general: Combinacin compleja de hidrocarburos compuesta principalmente de parafinas, cicloparafinas, hidrocarburos aromticos
y olefnicos con un nmero de carbonos en su mayor parte superiores a C3 y con un intervalo de ebullicin 30C a 225C.
componentes peligrosos
Gasolina (> 0.1% Benceno)
N CAS # 86290-81-5
N CE (EINECS) # 289-220-8
N Anexo I (Dir. 67/548/CEE) # 649-378-00-4
Metil terc butil ter (MTBE):
N CAS # 1634-04-4
N CE (EINECS) # 216-653-1
Etanol:
N CAS # 64-17-5
N CE (EINECS) # 200-578-6
N Anexo I (Dir. 67/548/CEE) # 603-002-00-5
rango %
clasificacin
frases S
85
F; R11
Carc. Cat. 2; R45
Xn; R65 R67
Xi; R38
N; R51/53
S53-45-61-62
F; R11
Xi; R38
S9-16-23-29-33
F; R11
S2-7-16
23
4. PRIMEROS AUXILIOS
Inhalacin: Trasladar al afectado a una zona de aire fresco. Si la respiracin es dificultosa practicar respiracin artificial o aplicar oxgeno. Solicitar asistencia mdica.
Ingestin/Aspiracin: No administrar nada por la boca. NO INDUCIR EL VMITO. Solicitar asistencia mdica.
contacto piel/ojos: Quitar inmediatamente la ropa impregnada. Lavar las partes afectadas con agua y jabn. En caso de contacto con los ojos,
lavar abundantemente con agua durante unos 15 minutos. Solicitar asistencia mdica.
Medidas generales: Solicitar asistencia mdica.
Detoxificacin y limpieza: Derrames pequeos: Secar la superficie con materiales ignfugos y absorbentes. Depositar los residuos
en contenedores cerrados para su posterior eliminacin.
Derrames grandes: Evitar la extensin del lquido con barreras.
proteccin personal: Guantes de PVC. Calzado de seguridad antiesttico. Proteccin ocular en caso de riesgo de salpicaduras. En
alta concentracin de vapores, equipo de respiracin autnoma.
7. MANIPULACIN Y ALMACENAMIENTO
Manipulacin:
Precauciones generales: Disponer de un sistema de ventilacin adecuado que impida la formacin de vapores, neblinas o aerosoles.
Evitar la exposicin a los vapores. En el trasvase utilizar guantes y
gafas para proteccin de salpicaduras accidentales. No fumar y eliminar todas las posibles fuentes de ignicin en el rea de manejo
y almacenamiento del producto. Para el trasvase utilizar equipos
conectados a tierra. Evitar el mal uso del producto; por ejemplo
emplearlo como un agente disolvente o de limpieza o succionar el
producto de un depsito con un sifn para vaciarlo.
Condiciones especficas: Se recomienda control mdico apropiado
de la exposicin al producto en el trabajo. Se deben emplear procedimientos especiales de limpieza y mantenimiento de los tanques
para evitar la exposicin a vapores y la asfixia (consultar cdigos o
manuales de seguridad).
24
Almacenamiento:
Temperatura y productos de descomposicin: A elevadas temperaturas se puede generar monxido de carbono ( gas txico) por combustin incompleta.
Benceno:
TLV/TWA (ACGIH): 0.5 ppm
TLV/STEL (ACGIH): 2.5 ppm
Nafta:
TLV/TWA (ACGIH): 300 ppm
TLV/STEL (ACGIH): 500 ppm
Umbral oloroso de deteccin: 0.25 ppm
pH: NP
color: Azul
Olor: Hidrocarburo.
punto de fusin/congelacin: NP
Autoinflamabilidad:
propiedades explosivas:
propiedades comburentes: NP
Tensin superficial:
Densidad de vapor:
condiciones a evitar: NP
25
Persistencia y degradabilidad: Los microorganismos presentes en el agua y en los sedimentos son capaces de degradar los constituyentes de
las naftas. La fraccin aromtica es muy txica debido a su relativa solubilidad y toxicidad acutica. Los componentes de menor peso molecular
(C3-C9) se pierden rpidamente por evaporacin, mientras que la biodegradacin elimina bsicamente los componentes de mayor peso molecular (C10-C11).
Movilidad/Bioacumulacin: No presenta problemas de bioacumulacin ni de incidencia en la cadena trfica alimenticia. Los factores primarios
que contribuyen a la movilidad de los componentes de la nafta son: solubilidad en agua, absorcin al suelo y biodegradabilidad. Presenta un
potencial de contaminacin fsica importante para los litorales costeros debido a su flotabilidad en agua.
efecto sobre el medio ambiente: El producto es txico para los organismos acuticos y puede provocar a largo plazo efectos negativos en
el medio ambiente acutico.
Manipulacin: Los materiales contaminados por el producto presentan los mismos riesgos y necesitan las mismas precauciones que el producto
y deben considerarse como residuo txico y peligroso. No desplazar nunca el producto a drenaje o alcantarillado. Los bidones semivacos son
ms peligrosos que los llenos.
Disposiciones: Los establecimientos y empresas que se dediquen a la recuperacin, eliminacin, recogida o transporte de residuos debern
cumplir las disposiciones existentes relativas a la gestin de residuos u otras disposiciones municipales, provinciales y/o nacionales en vigor.
26
cAS
IArc
AcGIH
TLV
TWA
STeL
reL
peL
InSHT
VLA-eD
VLA-ec
DL50
cL50
ce50
cI50
BOD
np
No Pertinente
La informacin que se suministra en este documento se ha recopilado sobre la base de las mejores
fuentes existentes y de acuerdo con los ltimos conocimientos disponibles y con los requerimientos
legales vigentes sobre clasificacin, envasado y etiquetado de sustancias peligrosas.
Esto no implica que la informacin sea exhaustiva en todos los casos. Es responsabilidad
del usuario determinar la validez de esta informacin para su aplicacin en cada caso.
MATErIAl dE rEFErEnCIA
mTodo dE EnsaYo
1. Alcance
2. Terminologa: Definiciones
1.1 Este mtodo de prueba se ocupa de la destilacin atmosfrica de productos de petrleo utilizando
una unidad de destilacin de laboratorio para determinar
cuantitativamente el rango de ebullicin caracterstico de
productos como destilados medios y livianos, gasolinas
para motor de ignicin a chispa, gasolinas para motor de
ignicin a chispa conteniendo hasta un 10% de etanol,
gasolinas para aviacin, combustibles para aviones a
turbina, combustibles disel.
1.2 Este mtodo de ensayo est designado para el
anlisis de combustibles destilados; no es aplicable a productos con cantidades apreciables de material residual.
1.3 Este mtodo se ocupa de instrumento manual.
1.4 Esta norma no contempla todos los problemas
de seguridad que pudieren derivar de su uso. Es responsabilidad del usuario de esta norma establecer prcticas
de seguridad e higiene adecuadas y tener en cuenta las
reglamentaciones a aplicar con anterioridad a su uso.
Grupo 0
100
7C (7F)
bajo
A
32
Grupo 1
125
7C (7F)
bajo
B
38
Grupo 2
125
7C (7F)
bajo
B
38
Grupo 3
125
7C (7F)
bajo
C
50
Grupo 4
125
8C (8F)
bajo
C
50
0-5
32-40
13-18
55-65
13-18
55-65
13-18
55-65
no superior
ambiente
no superior
ambiente
no superior
ambiente
no superior
ambiente
no superior
ambiente
0-5
32-40
13-18
55-65
13-18
55-65
13-18 A
55-65 A
13-ambiente A
55-ambiente A
2.6 punto seco, es la lectura del termmetro corregida que se registra en el instante en que la ltima
gota de lquido se evapora desde el fondo del baln de
destilacin. Todas las gotas o pelculas de lquido ubicadas en los laterales del baln de destilacin o sobre el
termmetro no se tienen en cuenta.
2.7 efecto de la columna emergente, la compensacin en la lectura de la temperatura causada por el uso
de un termmetro de Hg-en-vidrio de inmersin total en
el modo inmersin parcial.
2.8 Discusin En el modo de inmersin parcial, una
porcin de la columna de mercurio, es decir, la porcin
emergente, est a una temperatura menor que la porcin
inmersa, resultando en una contraccin de la columna de
mercurio y en una lectura de temperatura menor.
2.9 punto final o punto de ebullicin final, es la
mxima lectura del termmetro corregida que se obtiene
durante el ensayo.
2.10 Discusin - Esto suele ocurrir despus de que se
ha evaporado todo el lquido del fondo del baln de destilacin. El trmino temperatura mxima es un sinnimo
que se utiliza con frecuencia.
2.11 prdida inicial y final, prdida debida a la evaporacin durante la transferencia desde la probeta al baln de
destilacin, la prdida de vapor durante la destilacin, y el
vapor incondensable en el baln al final de la destilacin.
2.12 punto de ebullicin inicial, es la lectura del termmetro corregida que se observa en el instante en que
la primera gota de condensado cae desde el extremo inferior del tubo condensador.
2.13 porcentaje evaporado, la suma del porcentaje
recuperado y la prdida total mxima.
2.14 prdida total mxima, cien menos la recuperacin mxima.
2.15 porcentaje recuperado, el volumen de condensado observado en la probeta, expresado como un
porcentaje del volumen de carga, asociado a una lectura
de temperatura simultnea.
2.16 recuperacin total mxima, es la suma de la recuperacin mxima y el residuo mximo que queda en el
baln.
2.17 residuo mximo, es el volumen de residuo en
el baln de destilacin expresado como un porcentaje del
volumen de carga.
2.18 dispositivos de medida de temperatura, un termmetro, como el descripto en 5.3.
2.19 lecturas de temperatura, la temperatura obtenida por un dispositivo de medicin de temperatura.
2.20 lectura de termmetro, es la temperatura de
vapor saturado, medida en el cuello del baln de destilacin por debajo del tubo de desprendimiento.
2.21 lectura de termmetro corregida, la lectura de
termmetro corregida por presin baromtrica.
4. Significado y uso
4.1 El mtodo de ensayo bsico para la determinacin
del rango de ebullicin de un producto de petrleo mediante la realizacin de una destilacin ha estado en uso
desde que existe la industria del petrleo. Es uno de los mtodos de ensayo ms viejos bajo la jurisdiccin del Comit
ASTM D02, que data desde el tiempo en que an se haca
referencia a la destilacin Engler. Como este ensayo ha
estado en uso por un perodo de tiempo tan extenso, existe
un nmero enorme de bases de datos histricas para estimar la sensibilidad del uso final en productos y procesos.
29
4.2 Las caractersticas de destilacin (volatilidad)
de los hidrocarburos suelen tener un efecto significativo
sobre su seguridad y comportamiento, especialmente en
el caso de combustibles y solventes. El rango de ebullicin
provee informacin sobre la composicin, las propiedades
y el comportamiento de un combustible durante su uso y
almacenamiento. La volatilidad es el mayor determinante
de la tendencia de un hidrocarburo a producir vapores
potencialmente explosivos.
4.3 Las caractersticas de destilacin son de crtica
importancia tanto para las gasolinas de automviles como
de aviacin, afectando el encendido, el calentamiento y
la tendencia a acumulacin de vapor a altas temperaturas
de operacin, altas altitudes o ambas. La presencia de
compuestos con alto punto de ebullicin en estos u otros
combustibles puede afectar significativamente el grado
de formacin de depsitos slidos de combustin.
4.4 La volatilidad, como afecta la velocidad de evaporacin, es tambin un importante factor en la aplicacin de muchos solventes, particularmente aquellos
utilizados en pinturas.
5. Aparatos
5.1 Componentes bsicos:
5.1.1 Los componentes bsicos de la unidad de destilacin son el baln de destilacin, el condensador y el
bao refrigerante asociado, una caja protectora metlica
para el baln de destilacin, el calentador, el soporte del
baln de destilacin, un dispositivo de medida de temperatura, y la probeta para recibir el destilado.
30
5.1.2 Las Figs. 1 y 2 son ejemplos de unidades de
destilacin manual.
5.2 Una detallada descripcin del aparato es dada
en el Anexo A2.
5.3 Dispositivo de medida de temperatura:
Termmetros de Mercurio-en-vidrio, si son usados, deben
ser llenados con un gas inerte, graduado en la columna y
con la parte posterior esmaltada. Deben cumplir con un
rango de 0 a 300C para Naftas y de 0 a 400C para
Disel.
5.4 Dispositivo de centrado del sensor de temperatura: El sensor de temperatura deber montarse a travs
de algn accesorio de cierre hermtico diseado para
centrar mecnicamente el medidor en el cuello del baln
sin prdidas de vapor. Ejemplos de dispositivos aceptables
para el centrado se muestran en las figuras 3 y 4.
5.5 Barmetro, dispositivo medidor de presin capaz
de medir una presin local con una precisin de 0.1 kPa
(1 mm de Hg) o mejor, a la misma elevacin relativa sobre
el nivel del mar que el aparato en el laboratorio. (Advertencia: No tomar lecturas de barmetros aneroides
comunes, como aquellos usados en las estaciones meteorolgicas y aeropuertos, ya que stos estn corregidos
para dar lecturas al nivel del mar.)
6. Muestreo y Almacenaje
6.1 Determine el Grupo que le corresponde a la
muestra a ensayar segn sus caractersticas (ver Tabla 2).
Cuando el procedimiento dependa del grupo, las referencias al grupo encabezarn cada seccin.
6.2 Muestreo:
6.2.1 El muestreo debe realizarse como se describe en
la Tabla 3.
6.2.2 Grupo 1, enfriar la botella por debajo de 10C,
preferentemente llenando la botella con la muestra de
lquido fro y descartando el primer muestreo. Si la inmersin no es posible porque, por ejemplo, el producto
a ser muestreado se encuentra a temperatura ambiente,
la muestra deber recogerse en la botella previamente
enfriada a menos de 10C cuidando que la agitacin sea
mnima. Cierre la botella inmediatamente con un tapn
de cierre hermtico. (Advertencia: No llene completamente y selle una botella fra de muestra por la probabilidad de quebradura al calentarse.)
6.2.3 Grupos 2, 3 y 4; recoja la muestra a temperatura ambiente. Despus del muestreo, cierre la botella
6.3.3 Grupo 2, Almacenar la muestra a temperatura
inferior a los 10C.
Nota 2- Si no existen medios o stos son inadecuados, para almacenar
a temperaturas inferiores a los 10 C, las muestras pueden almacenarse
a 20 C, asegurando que la botella est hermticamente cerrada y sin
prdidas.
6.3.4 Grupos 3 y 4, almacenar las muestras a temperatura ambiente o inferior.
6.4 Acondicionamiento de la muestra anterior al
anlisis:
6.4.1 Las muestras deben alcanzar la temperatura
indicada en la Tabla 3 antes de abrir la botella.
6.4.2 Grupos 1 y 2, las muestras deben alcanzar una
temperatura inferior a 10C (50F) antes de abrir la botella,
excepto cuando la muestra sea inmediatamente analizada y
se encuentre a la temperatura descripta en la Tabla 1.
8. Procedimiento
8.1 Registrar la presin baromtrica prevaleciente.
8.2 Grupos 1, y 2 asegurarse de que la muestra ha
sido condicionada de acuerdo con la Tabla 3. Colocar
con firmeza un termmetro de destilacin baja (7C, 7F),
con un accesorio de cierre hermtico, un corcho ajustado
o un tapn de goma de siliconas o de un material polimrico equivalente, que se ajusten exactamente en el
cuello del recipiente de la muestra. Llevar la temperatura
de la muestra a la temperatura indicada en la Tabla 1.
8.3 Grupos 1, 2, 3, y 4, controlar que la temperatura
de la muestra sea la indicada en la Tabla 1. Medir 100 mL
de la muestra en la probeta, y transferir todo el contenido
que sea posible al baln de destilacin, asegurndose que
el lquido no ingrese al tubo de vapor.
Nota 3- Es importante que la diferencia entre la temperatura de la muestra y la temperatura del bao de la probeta sea lo ms pequea posible.
Una diferencia de 5C puede producir una diferencia de 0.7 mL.
31
8.5 Ajustar con un accesorio de cierre hermtico o
tapn de goma de silicona, el tubo de vapor del baln
al tubo condensador. Colocar el baln de destilacin en
posicin vertical y asegurarse de que el tubo de vapor se
introduzca en el tubo condensador entre 25 y 50 mm.
Levantar y ajustar la placa de soporte del baln de destilacin para que calce firmemente la base del baln.
8.6 Ubicar la probeta que fue utilizada para medir
la muestra, sin secar el interior de la misma, dentro de
su bao de temperatura controlada debajo del extremo
inferior del tubo condensador. El extremo del tubo condensador debe estar centrado en la probeta y debe introducirse una distancia mnima de 25 mm, pero no por
debajo de la marca de los 100 mL.
8.7 Punto de Ebullicin Inicial: para reducir la prdida
por evaporacin del destilado, cubrir la probeta con un
pedazo de papel secante, o material similar, cortado de
manera tal que se ajuste exactamente al tubo condensador. Si se utiliza un deflector, comenzar la destilacin
con el extremo del mismo tocando la pared de la probeta.
Si no se utiliza un deflector, mantener la punta de goteo
del condensador alejado de la pared de la probeta. Registrar el tiempo de inicio. Observar y registrar el PI con
Grupo 2
Grupo 3
Grupo 4
65.5
<65.5
<65.5
<65.5
100F, psi
9.5
<9.5
<9.5
<9.5
Destilacin, IBP C
100
>100
212
>212
Caractersticas de la muestra
Tipo de destilado
(Mtodos de ensayo
D 323, D 4953, D5190, D 5191, D5482
IP 69 or IP 394)
EP C
250
250
>250
>250
482
482
>482
>482
33
Grupo 2
Grupo 3
Grupo 4
<10
<50
<10
<10
ambiente
ambiente
<50
<50
ambiente
ambiente
<10
<10
<50
<50
ambiente o
48 a 70F sobre pto. de escurrimiento
remuestrear
remuestrear
remuestrear
ambiente o
9 a 21C sobre pto. de escurrimiento
A Bajo ciertas circunstancias, las muestras pueden ser almacenadas a temperaturas inferiores a 20C (68F).
una aproximacin de 0.5C (1F). Si no se utiliza un deflector, inmediatamente mover la probeta de manera tal
que la punta del condensador toque su pared interna.
8.8 Regular el calentamiento para que el intervalo de
tiempo entre la primera aplicacin de calor y el PI coincida
con el indicado en la Tabla 5.
8.9 Regular el calentamiento para que el tiempo
entre el PI y el 5 o 10% de recuperado sea el indicado en
la Tabla 5.
8.10 Continuar regulando el calentamiento para
que la velocidad media uniforme de condensacin desde
el 5 o 10% de recuperado hasta los 5 mL de residuo en
el baln de destilacin sea de 4 a 5 mL por minuto. (Advertencia: Debido a la configuracin del baln de destilacin y las condiciones del ensayo, el vapor y lquido
alrededor del sensor de temperatura no estn en equilibrio termodinmico. La velocidad de destilacin tendr
consecuentemente un efecto en la temperatura de vapor
medido. La velocidad de destilacin, entonces, deber
permanecer, en lo posible, constante durante el ensayo.)
8.11 Registre todos los volmenes en la probeta con
una aproximacin de 0.5 mL, y todas las lecturas de termmetro con una aproximacin de 0.5C (1.0F).
34
del medio refrigerante utilizado. La capacidad de enfriamiento del bao debe ser adecuada para mantener la
temperatura requerida por el condensador.
Un bao del condensador nico puede ser empleado
para varios tubos condensadores.
A.3 Caja Protectora metlica o cerramiento para el
baln de destilacin. (Manuales de las unidades nicamente).
A.3.1 Caja Protectora para mechero (ver Fig.1), el propsito de esta caja es brindar proteccin para el analista y
permitir un acceso fcil al mechero y al baln de destilacin
durante el ensayo. Una caja tpica debe tener 480 mm de
alto, 280 mm de largo y 200 mm de ancho, estar hecha de
una hoja de metal de 0.8 mm de espesor (22 gage). Esta
caja debe ser provista con al menos una ventana para observar el punto seco al final de la destilacin.
A.3.2 Caja protectora para Calentador Elctrico (ver
Fig. 1), una pantalla tpica puede ser de 440 mm de alto,
Grupo 2
Grupo 3
Grupo 4
01
05
05
060
3234
3240
3240
32140
1318
1318
1318
5565
5565
5565
5 de la
temperatura
de carga
510
510
510
515
60100
60100
45
45
45
45
5 mx
5 mx
5 mx
5 mx
(1) La temperatura adecuada del bao del condensador depende del contenido de cera de la muestra y de sus fracciones de destilacin. El ensayo generalmente se realiza utilizando una nica temperatura del condensador. La formacin de ceras en el condensador puede ser derivada de (a) la presencia de
partculas de cera en el destilado que se sueltan del extremo de goteo, (b) una prdida de destilacin mayor que la que se esperaba basado en el punto
inicial de ebullicin de la muestra, (c) una velocidad de recuperacin errtica y (d) la presencia de partculas de cera durante la eliminacin del lquido
residual por limpiar con un trapo libre de pelusas (ver 8.3). Debe utilizarse la temperatura mnima que permite una operacin satisfactoria. En general,
una temperatura del bao entre 0 y 4 C es adecuada para kerosene, Grado No 1 fuel oil y Grado No 1-D disel fuel oil. En algunos casos, involucrando
fuel oil Grado No 2, disel fuel oil Grado 2-D, gas oils y destilados similares, podr ser necesario mantener la temperatura del bao del condensador a
una temperatura entre 38 y 60C.-
35
Figura 6: Baln A, 100 ml; Baln B, 125 ml y Baln B con cuello de vidrio esmerilado, 125 ml
MATErIAl dE rEFErEnCIA
ProCEdimiEnTo dE ClCulo
desarrollo:
la volatilidad de las naftas varan con los cambios en las
condiciones climticas, por ello y para cubrir distintas
reas y estaciones se han definido seis Clases de volatili
v
dades (aStM d-4814)
Estas clases contienen los valores que debern cumplir
los parmetros de ttensin de v
vapor, Curva de destilacin
e ndice de Manejabilidad.
las Clases de v
volatilidades utilizan una designacin alfa
numrica, tomando la letra de la ttabla 1 y el nmero de la
ttabla 2; ambas tablas se detallan a continuacin:
donde:
tvR: ttensin de v
vapor Reid, lb/pulgadas o Psi
t 10%: ttemperatura en grados centgrados del 10 por
ciento de destilado
t 50%: ttemperatura en grados centgrados del 50 por
ciento de destilado
t 90%: ttemperatura en grados centgrados del 90 por
ciento de destilado
t Punto final: ttemperatura en grados centgrados en la
que logra el Punto final de destilacin
iM: indice de Manejabilidad (temperaturas
ttemperaturas en grados
centgrados)
El Mtodo para definir la especificacin de volatilidad de
las naftas emplea la teora de los percentiles: probabilidad de ocurrencia de un fenmeno, aplicada sobre los
registros de ttemperaturas Mnimas y Mximas ambientes
de cada regin.
Tabla 1:
Volatilidad
T percentil
10 en c
T percentil
90 en c
> 16
> = 43
> 10
< 43
>4
< 36
> -7
< 29
< = -7
< 21
Tabla 2:
clase
38
TVr-psi
Mx.
T 10%
Mx.
T 50%
Min.
T 50%
Mx
T 90%
Mx
T pto final
Mx
IM: T
Mx
9.0
70
77
121
190
225
597
10.0
65
77
118
190
225
591
11.5
60
77
116
185
225
586
13.5
55
66
113
185
225
580
15.0
50
66
110
185
225
569
clase
TVr-psi
Mx.
T 10%
Mx.
T 50%
Min.
T 50%
Mx
T 90%
Mx
T pto final
Mx
IM: T
Mx
Nafta 1
39
Nadal, La
Calidad de las naftas: volatilidad. - 1a ed. - CABA : Fund.
YPF, 2010.
40 p. : il. ; 21x30 cm. - (rea de actualizacin tecnolgica
aplicada a la industria; 5)
ISBN 978-987-98015-3-6
1. Formacin Docente. 2. Enseanza Tcnica. I. Ttulo
CDD 371.1
Fecha de catalogacin: 04/03/2010