EJERCICIOS DE POLIMEROS

1.- Se pretende sintetizar un polmero para utilizarlo posteriormente como materia prima en
la fabricacin de productos moldeados. Con este objetivo se introducen en un reactor
qumico una tonelada de dimetiltereftalato (C10H10O4) y una cantidad no especificada de
etilenglicol (C2H6O2), de modo que se produzca una polimerizacin en condiciones adecuadas
va un conocido mecanismo de policondensacin. Como resultado se obtiene como producto
principal un polister PET (polietilentereftalato) de unidad estructural C10H8O4 y como
producto secundario metanol (CH4O). Sabiendo que se han utilizado cantidades equimolares
de ambos monmeros, se pide:
a) Calcular la cantidad de gramos de etilenglicol para que la polimerizacin se produzca
en toda su extensin.
b) Determinar el peso de polmero obtenido.
SOLUCIN
a) Cantidad de etilenglicol.
El enunciado nos dice que se utilizan cantidades equimolares de ambos monmeros, por
lo tanto la reaccin que se produce puede ser:
1 mol (C10H10O4) + 1 mol (C2H6O2) 1 mol C10H8O4 + 2 moles de CH4O
A continuacin vamos a calcular las masas moleculares:
Dimetiltereftalato (C10H10O4) = 10 x 12 + 10 x 1 + 4 x 16 = 194 g/mol
Etilenglicol (C2H6O2) = 2 x 12 + 6 x 1 + 2 x 16 = 62 g/mol
Polietilentereftalato (C10H8O4) = 10 x 12 + 8 x 1 + 4 x 16 = 192 g/mol
Metanol (CH4O) = 1 x 12 + 4 x 1 + 1 x 16 = 32 g/mol
Como partimos de 1 tonelada (106 gramos) de dimetiltereftalato, la cantidad de
etilenglicol que vamos a utilizar ser:
Peso de etilenglicol utilizado =

62 g/mol
x 10 6 g 319588 g 219,588 kg
194 g/mol

b) Peso de polmero obtenido.

Peso del polmero obtenido (PET) =

192 g/mol
x 10 6 g 989691 g 989,691 kg
194 g/mol

2.- Cul es la masa molecular media en nmero Mn y en peso Mw de una mezcla que
pesa 2 gramos y est formada por 1 gramo de la parafina C95H192 y 1 gramo de la parafina
C105H212?.
SOLUCIN
Masa molecular media en nmero Mn Mn = Xi.Mi siendo Xi la fraccin molar.
Vamos a calcular en primer lugar, la masa molecular de cada una de las parafinas:
o Parafina C95H192 = M1 = 95 x 12 + 192 x 1 = 1332 g/mol
o Parafina C105H212 = M2 = 105 x 12 + 212 x 1 = 1472 g/mol
o Mi = M1 + M2 = 1332 + 1472 = 2804 g/mol
Calculamos a continuacin el nmero de moles de cada una de las parafinas:
o Parafina C95H192 = 1 gramo / 1332 g/mol = 7,51 x 10-4 moles
o Parafina C105H212 = 1 gramo / 1472 g/mol = 6,79 x 10-4 moles
La fraccin molar de cada una de las parafinas ser:
7,51x10 4
0,5251748
o Parafina C95H192 X 1
(7,51 6,79)x10 4
o Parafina C105H212 X 2

6,79x10 4
(7,51 6,79)x10

0,4748251

Por lo tanto la masa molecular media en nmero ser:

Mn = Xi.Mi = 0,5251748 x 1332 + 0,4748251 x 1472 = 1398,4753 g/mol
Masa molecular media en peso es: Mw = wi.Mi siendo wi la fraccin molar.
La fraccin molar de cada una de las parafinas ser:
1 gramo de parafina C 95H192 1
o Parafina C95H192 w 1
2 gramos de la mezcla
2
1 gramo de parafina C 105H212 1
o Parafina C105H212 w 2
2 gramos de la mezcla
2
Por lo tanto la masa molecular media en peso ser:
Mw = wi.Mi = 1/2 x 1332 + 1/2 x 1472 = 1402 g/mol

3.- Un copolmeros ABS consiste en un 25% en peso de poliacrilonitrilo, un 35% en peso de

polibutadieno y un 40% en peso de poliestireno. Calcular la fraccin molar de cada
componente en 100 gramos de este material.
SOLUCIN
Tenemos 100 gramos de Copolmero ABS por lo que ste estar compuesto de:
25 gramos de poliacrilonitrilo (C3H3N).
35 gramos de polibutadieno.
40 gramos de poliestireno.
Poliacrilonitrilo

Polibutadieno

Poliestireno

Poliacrilonitrilo (C3H3N)
o Peso molecular = 3 x 12 + 3 x 1 + 14 x 1 = 53 g/mol
25 gramos
o Moles en 100 gramos de copolmero =
0,472 moles
53 g/mol
Polibutadieno (C4H6)
o Peso molecular = 4 x 12 + 6 x 1 = 54 g/mol
35 gramos
o Moles en 100 gramos de copolmero =
0,648 moles
54 g/mol
Poliestireno (C8H8)
o Peso molecular = 8 x 12 + 8 x 1 = 104 g/mol
40 gramos
o Moles en 100 gramos de copolmero =
0,385 moles
104 g/mol
El nmero total de moles es = 0,472 + 0,648 + 0,385 = 1,505 moles
Por lo tanto, la fraccin molar de cada componente es:
Fraccin molar del poliacrilonitrilo =

0,472
1,505

0,314

Fraccin molar del polibutadieno =

0,648
1,505

0,431

Fraccin molar del poliestireno =

0,385
1,505

0,256

4.- El Nylon 66 se puede producir mediante la polimerizacin por condensacin en la que la

hexametilendiamina [NH2-(CH2)6-NH2] y el cido atpico [COOH-(CH2)4-COOH] reaccionan
entre si y forman agua como subproducto.
a) Escribir la reaccin de policondensacin e indicar que tipo de polmero se obtiene.
b) Qu cantidad de reactivos se necesitan para producir 20kg de Nylon 66
completamente lineal si el rendimiento de la reaccin es del 95%?.
La densidad del Nylon 66 totalmente cristalino a temperatura ambiente es de 1,213 g/cm3.
Adems, a temperatura ambiente la celdilla unidad de este material es triclnica con los
siguientes parmetros de red:
a = 0,497nm; b = 0,547nm; c = 1,729nm
= 48,4; = 76,6; = 62,5
Si el volumen de una celdilla unidad triclnica en funcin de los parmetros de red viene dado
por: V = a.b.c.(1 cos2 cos2 cos2 + 2.cos .cos .cos )0,5:
c) Determinar el nmero de unidades repetitivas asociado a cada celdilla unidad.
SOLUCIN
a) Reaccin de policondensacin.
Acido adpico C6H10O4
Hexametilendiamina C6H16N2
Nylon 66 C12H22N2O2

C6H16N2 + C6H10O4 C12H22N2O2 + 2 H2O

El Nylon que se obtiene es una poliamida. Presenta una estructura lineal y es un
polmero termoplstico.
b) Cantidad de reactivos necesarios.
Calculamos en primer lugar los pesos moleculares de estos componentes.
Acido adpico:
(C6H10O4) PM = (6 x 12,01) + (10 x 1,008) + (4 x 16,00) = 146,14 g/mol.
Hexametilendiamina:
(C6H16N2) PM = (6 x 12,01) + (16 x 1,008) + (2 x 14,01) = 116,21 g/mol
Nylon 66:
(C12H22N2O2) PM = (12 x 12,01) + (22 x 1,008) + (2 x 14,01) + (2 x 16,00) = 226,32
g/mol
El equivalente en moles de 20kg de Nylon: (20000g)/(226,32 g/mol) = 88,37 moles
De acuerdo a la estequiometra de la reaccin de policondensacin, para obtener 1 mol
de Nylon se ha de partir de 1 mol de acido adpico y de 1 mol de hexametilendiamina y
se obtienen 2 moles de agua. En consecuencia, si el rendimiento fuese del 100%:
Masa requerida de cido adpico para obtener 20kg Nylon:
88,37moles x 146,14 g/mol = 12914,39 g
Masa requerida de hexametilendiamina para obtener 20 Kg Nylon:

88,37moles x 116,21g/mol = 10269,48 g

Puesto que el rendimiento es del 95%, precisamos:
12914,39/0,95 = 13594,09 gramos de cido adpico 13,6kg.
10269,48/0,95 = 10809,98 gramos de hexametilendiamina 10,8kg
c) Unidades asociadas a la celdilla elemental
Calculamos en primer lugar el volumen de la celda triclnica de Nylon:
V = a.b.c.(1 cos2 cos2 cos2 + 2.cos .cos .cos )0,5
V = 0,497 x 0,547 x 1,729 x [1 - 0,441 - 0,054 - 0,213 + 2 x 0,664 x 0,232 x 0,462]0.5 = 0,3098 nm3
V = 3,098x10-22 cm3
El peso molecular del Nylon ha sido calculado antes: A = 226,32 g/mol
nx A
Vc x N A

Densidad terica de la celda de Nylon

n = unidades en la celda elemental

A = peso de la molcula de Nylon = 226,32 g/mol
Vc = volumen de la celda Elemental = 3,098.10-22 cm3
NA = n de Avogadro = 6,023.1023
= densidad = 1,213 g/cm3

nx A
Vc x NA

1,213 x 3,098.10 22 x 6,023.10 23

226,32

x Vc x NA
A
1,000074015 unidades/celda

5.- Con el objetivo de obtener poliestireno de alto peso molecular de uso comercial se ha
introducido en un reactor qumico estireno (CH2=CH-C6H5) y se ha llevado a cabo una
reaccin de polimerizacin en determinadas condiciones. Para evaluar si la reaccin ha
progresado de forma adecuada se extrae del reactor una pequea muestra del supuesto
poliestireno para a continuacin, mediante un mtodo de cromatografa GPC, determinar su
distribucin de pesos moleculares. Los resultados obtenidos en el GPC para 1 gramo de
poliestireno se pueden ver en la tabla adjunta. A partir de estos datos se pide:
a) Dibujar las curvas de distribucin de pesos moleculares.
b) Determinar los valores promedios Mn y Mw correspondientes a esa distribucin de
pesos moleculares.
c) El ndice de polidispersidad de la muestra.
d) El material sintetizado es adecuado para su uso comercial?.

Fraccin de peso molecular (g/mol)

0 500
500 1000
1000 -1500
1500 2000
2000 2500
2500 3000
3000 3500
3500 4000
4000 - 4500

% en peso
10
20
25
18
11
7
5
3
1

SOLUCIN
a) Curvas de distribucin de pesos moleculares.
Existen dos maneras de representar las curvas de distribucin de pesos moleculares:
Curva diferencial de pesos moleculares promedio aritmtico frente a % en peso.
Se obtiene calculando los valores medios de los pesos moleculares: 250 750
1250 1750 2250 2750 3250 3750 4250.
Curva acumulada de % pesos moleculares. Se obtiene sumando los %
acumulados: 10 30 55 73 84 91 96 99 100.

100

1250
91

90

84

750

80

100

4250

25

2750

2250

20

73
1750

70
55

15
1250

50
40

250

11
10
7

2750

30

30

2250

% parcial

60

% acumulado

96

750

20
10

10

250
0

1000

2000

3000

4000

0
5000

Peso molecular
La curva superior en forma de campana de Gauss se corresponde con la curva acumulada de
% de pesos moleculares mientras la curva inferior, que se vuelve asinttica par altos valores
de peso molecular, se corresponde con la curva diferencial.

b) Valores de Mn y Mw.
Comenzaremos por el valor de Mw sabiendo que Mw = wi.Mi. Vamos a
completar la tabla para calcular este valor. Para ello tomamos los pesos moleculares
medios Mi y el valor de wi
Fraccin de peso
molecular (g/mol)
0 500
500 1000
1000 -1500
1500 2000
2000 2500
2500 3000
3000 3500
3500 4000
4000 - 4500

Pesos moleculares
medios (Mi)
250
750
1250
1750
2250
2750
3250
3750
4250

% en peso

wi

10
20
25
18
11
7
5
3
1

0,10
0,20
0,25
0,18
0,11
0,07
0,05
0,03
0,01

Por lo tanto:
Mw = M1.w1 + M2.w2 + M3.w3 + M4.w4 + M5.w5 + M6.w6 + M7.w7 + M8.w8 + M9.w9 =
(250 x 0,1) + (750 x 0,20) + (1250 x 0,25) + (1750 x 0,18) + (2250 x 0,11) + (2750 x
0,07) + (3250 x 0,05) + (3750 x 0,03) + (4250 x 0,01) = 1560 g/mol
Mw = 1560 g/mol
Ni .Mi

A continuacin vamos a calcular el valor de Mn sabiendo que Mn

Ni

Los valores de Mi ya los tenemos en la tabla pero nos faltan los valores de Ni.
Para ellos vamos a utilizar la siguiente expresin:

%peso
1
.gramos de lamuestra. .NA
100
Mi
Calculamos los diferentes valores de Ni:
Ni

N1
N3
N5
N7

0,1 x 6,023.10 23
2,4.10 20
N2
250
0,25 x 6,023.10 23
1,2.10 20
N4
1250
0,11 x 6,023.10 23
2,94.10 19 N6
2250
0,05 x 6,023.10 23
9,27.10 18 N8
3250
0,01 x 6,023.10 23
N9
4250

w i .1.

1
.N
Mi A

w i .NA
Mi

0,2 x 6,023.10 23
1,61.10 20
750
0,18 x 6,023.10 23
6,20.10 19
1750
0,07 x 6,023.10 23
1,53.10 19
2750
0,03 x 6,023.10 23
4,82.10 18
3750
1,41.10 18

Por lo tanto Ni = N1 + N2+ N3 +N4 + N5 +N6 + N7 + N8 + N9 = 6,44.1020

Calculamos a continuacin el numerador Ni.Mi

N1.M1 = 2,41.1020 x 250 = 6,02.1022

N2.M2 = 1,61.1020 x 750 = 1,20.1023
20
23
N3.M3 = 1,20.10 x 1250 = 1,51.10
N4.M4 = 6,20.1019 x 1750 = 1,08.1023
N5.M5 = 2,94.1019 x 2250 = 6,63.1022
N6.M6 = 1,53.1019 x 2750 = 4,22.1022
N7.M7 = 9,27.1018 x 3250 = 3,01.1022
N8.M8 = 4,82.1018 x 3750 = 1,81.1022
18
N9.M9 = 1,42.10 x 4250 = 6,02.1021
Ni.Mi = 6,02.1023
Por lo tanto Mn

c) ndice de polidispersidad I.P

Ni .Mi
Ni

6,02.10 23
6,44.10 20

Mw
Mn

1560
935

934,78g/mo l 935g/mol

1,67

d) Este polmero no es adecuado para su comercializacin ya que presenta un bajo valor de

peso molecular. Para que un polmero sea comercial se necesitan valores de pesos
moleculares superiores a 25000 g/mol y un grado de polimerizacin por encima de 900.
Peso molecular del estireno (CH2=CH-C6H8) M0= 12 x 8 + 1 x 8 = 104
Mn 935
Grado de polimerizacin = P.D.
9
M0 104

6.- Se dispone de una goma sinttica de copolmero al azar poli (butadieno-co-estireno) de

relacin butadieno/estireno 60/40 atmico. En un GPC se ha obtenido para este copolmero
la siguiente distribucin de pesos moleculares:
Fraccin de peso molecular (g/mol)
0 300.000
300.000 600.000
600.000 900.000
900.000 1.200.000
1.200.000 1.500.000
1.500.000 1.800.000
1.800.000 2.100.000

% atmico
5
9
12
20
25
19
10

a) Determinar el peso molecular promedio en nmero del copolmero.

b) Determinar su peso molecular promedio en peso.
c) Determinar su grado de polimerizacin y el ndice de polidispersidad.
SOLUCIN
De los datos del problema entendemos que tenemos un copolmero formado por un 60% de
butadieno (C4H6) y por un 40% de estireno (C8H8). Por lo tanto, el peso molecular de este
copolmero ser M0 = 0,60 x (4 x 12 + 6 x 1) + 0,40 x (8 x 12 + 8 x 1) = 74 g/mol.

a) Peso molecular promedio en nmero Mn Mn = xi.Mi

Vamos a realizar una nueva tabla con los valores que necesitamos:

Fraccin de peso
molecular (g/mol)
0 300.000
300.000 600.000
600.000 900.000
900.000 1.200.000
1.200.000 1.500.000
1.500.000 1.800.000
1.800.000 2.100.000

Pesos moleculares
medios (Mi)
150.000
450.000
750.000
1.050.000
1.350.000
1.650.000
1.950.000

% atmico

xi

5
9
12
20
25
19
10

0,05
0,09
0,12
0,20
0,25
0,19
0,10

Por lo tanto:
Mn = M1.x1 + M2.x2 + M3.x3 + M4.x4 + M5.x5 + M6.x6 + M7.x7 + M8.w8 = (150.000 x 0,05) +
(450.000 x 0,09) + (750.000 x 0,12) + (1.050.000 x 0,20) + (1.350.000 x 0,25) + (1.650.000
x 0,19) + (1.950.000x 0,10) = 1.194.000 g/mol
Mn = 1.194.000 g/mol
b) Peso molecular promedio en peso Mw Mw = wi.Mi
Para calcular los valores de wi utilizo la siguiente expresin w i

Mi .x i
Mi .x i

Luego: w1 = 150.000 x 0,05 / 1.194.000 = 0,006; w2 = 450.000 x 0,09 / 1.194.000 = 0,034,

y as con todos los dems valores que los represento en la siguiente tabla:
Pesos moleculares
medios (Mi)
150.000
450.000
750.000
1.050.000
1.350.000
1.650.000
1.950.000

% atmico

xi

wi

5
9
12
20
25
19
10

0,05
0,09
0,12
0,20
0,25
0,19
0,10

0,006
0,034
0,075
0,175
0,287
0,262
0,163

Por lo tanto:
Mw = M1.w1 + M2.w2 + M3.w3 + M4.w4 + M5.w5 + M6.w6 + M7.w7 = (150.000 x 0,006) +
(450.000 x 0,034) + (750.000 x 0,075) + (1.050.000 x 0,175) + (1.350.000 x 0,287) +
(1.650.000 x 0,262) + (1.950.000x 0,163) = 1.393.800 g/mol
Mw = 1.393.800 g/mol

c) Grado de polimerizacin e ndice de polidispersidad.

Mn 1.194.000
Grado de polimerizacin P.D.
M0
74
Mw 1.393.800
ndice de polidispersidad I.P
Mn 1.194.000

16.135
1,167

7.- En la figura adjunta se muestra la distribucin de pesos moleculares de un PVC. A partir

de los datos de la figura se pide:
a) El peso molecular promedio en nmero.
b) El grado de polimerizacin medio numrico.
c) El peso molecular promedio en peso.
d) El ndice de polidispersidad.
e) Es un polmero adecuado para extruir perfiles de carpintera?.

SOLUCIN
A partir del grfico podemos realizar una tabla que nos ayude a resolver el problema.
Intervalo de peso
molecular (g/mol)
5000 10.000
10.000 15.000
15.000 20.000
20.000 25.000
25.000 30.000
30.000 35.000
35.000 40.000

Pesos moleculares
medios (Mi)
7500
12500
17500
22500
27500
32500
37500

Fraccin numrica
(xi)
0,05
0,16
0,22
0,27
0,20
0,08
0,02

xi.Mi
375
2000
3850
6075
5500
2600
750

Los valores de la fraccin numrica los hemos sacado, de forma aproximada, en la grfica.

a) Peso molecular promedio en nmero Mn Mn = xi.Mi

Mn = xi.Mi = 375 + 2000 + 3850 + 6075 + 5500 + 2600 + 750 = 21.150 g/mol

Mn
M0
Necesitamos calcular el valor del peso molecular del PVC (C2H3Cl):

b) Grado de polimerizacin medio numrico P.D.

M0 = (3 x 1,01) + (2 x 12,01) + (1 x 35,45) = 62,5 g/mol

Por lo tanto P.D.

Mn
M0

21.150
62,5

338,4

c) Peso molecular promedio en peso Mw Mw = wi.Mi

Mi .x i
Se necesita calcular los valores de wi w i
Mi .x i
wi
375/21150 = 0,02
2000/21150 = 0,10
3850/21150 = 0,18
6075/21150 = 0,29
5500/21150 = 0,26
2600/21150 = 0,13
750/21150 = 0,035

wi.Mi
7.500 x 0,02 = 150
12.500 x 0,10 = 1250
17.500 x 0,18 = 3150
22.500 x 0,29 = 6525
27.500 x 0,26 = 7150
32.500 x 0,13 = 4225
37.500 x 0,035 = 1312,5

Mw = wi.Mi = 150 + 1250 + 3150 + 6525 + 7150 + 4225 + 1312,5 = 23.762,5 g/mol
d) ndice de polidispersidad I.P

Mw
Mn

23762,5
21150

1,124

e) Es adecuado para extruir perfiles de carpintera?.

Como su peso molecular promedio en nmero Mn es menor que 25000 g/mol, este
polmero no es adecuado para extruir.

8.- La distribucin de pesos moleculares de un PET (C10H8O4) se presenta en la tabla

siguiente:
Fraccin de peso molecular (g/mol)
0 9000
9000 18000
18000 -26000
26000 34000
34000 42000
42000 50000
50000 60000
60000 - 80000

% en peso
4
8
12
32
27
11
4
2

A partir de los datos de la tabla, se pide:

a) Calcular el peso molecular medio en nmero.
b) Calcular el peso molecular medio en peso.
c) Calcular el grado de polimerizacin e ndice de polidispersidad.
SOLUCIN
Ni .Mi

a) Peso molecular medio en nmero Mn

Ni

Los valores de Mi ya los tenemos en la tabla pero nos faltan los valores de Ni. Para
ellos vamos a utilizar la siguiente expresin:

Ni

%peso
1
.gramos de la muestra. .NA
100
Mi

Fraccin de peso
molecular (g/mol)
0 9000
9000 18000
18000 -26000
26000 34000
34000 42000
42000 50000
50000 60000
60000 - 80000

Pesos moleculares
medios (Mi)
4.500
13.500
22.000
30.000
38.000
46.000
55.000
70.000

w i .1.

1
.N
Mi A

w i .NA
Mi

% en peso

wi

4
8
12
32
27
11
4
2

0,04
0,08
0,12
0,32
0,27
0,11
0,04
0,02

Calculamos los diferentes valores de Ni:

N1
N3
N5
N7

0,04 x 6,023.10 23
4500
0,12 x 6,023.10 23
22000
0,27 x 6,023.10 23
38000
0,04 x 6,023.10 23
55000

5,35.10 18

N2

3,28.10 18

N4

4,28.10 18

N6

0,44.10 18

N8

0,08 x 6,023.10 23
13500
0,32 x 6,023.10 23
30000
0,11 x 6,023.10 23
46000
0,08 x 6,023.10 23
70000

3,57.10 18
6,42.10 18
1,44.10 18
0,69.10 18

Por lo tanto Ni = N1 + N2+ N3 +N4 + N5 +N6 + N7 + N8 = 25,47.1018

Calculamos a continuacin el numerador Ni.Mi
N1.M1 = 5,35.1018 x 4500 = 24075.1018
N3.M3 = 3,28.1018 x 22000 = 72160.1018
N5.M5 = 4,28.1018 x 38000 = 162640.1018
N7.M7 = 0,44.1018 x 55000 = 24200.1018

N2.M2 = 3,57.1018 x 13500 = 48195.1018

N4.M4 = 6,42.1018 x 30000 = 192600.1018
N6.M6 = 1,44.1018 x 46000 = 66240.1018
N8.M8 = 0,69.1018 x 70000 = 48300.1018

Ni.Mi = 638410.1018

Mn

Ni .Mi
Ni

638410.10 18
25,47.10 18

25065,17g/ mol 25065g/mol

b) Peso molecular medio en peso Mw Mw = wi.Mi

Mw = M1.w1 + M2.w2 + M3.w3 + M4.w4 + M5.w5 + M6.w6 + M7.w7 + M8.w8 = (4500 x 0,04) +
(13500 x 0,08) + (22000 x 0,12) + (30000 x 0,32) + (38000 x 0,27) + (46000 x 0,11) +
(55000 x 0,04) + (70000 x 0,08) = 36620 g/mol
Mw = 36620 g/mol

e) Grado de Polimerizacin e ndice de Polidispersidad.

Peso molecular del PET (C10H8O4) M0 = 10 x 12 + 8 x 1 + 4 x 16 = 192
Mn 25065
Grado de polimerizacin P.D.
130,52
M0
192
Mw 36620
ndice de polidispersidad I.P
1,46
Mn 25065

9.- Se ha recibido de la casa DuPont como materia prima un polmero para que despus de
transformarlo por el mtodo apropiado se obtengan fibras que sern utilizadas en cuerdas
para escalada de montaa. Se ha realizado la caracterizacin de la materia prima por
cromatografa de exclusin de tamaos (SEC) obtenindose los siguientes resultados:
Intervalo de peso molecular
(g/mol)
8000 20000
20000 32000
32000 44000
44000 56000
56000 68000
68000 80000
80000 92000

Fraccin atmica
(xi)
0,05
0,15
0,21
0,28
0,18
0,10
0,03

Fraccin en peso
(wi)
0,02
0,08
0,17
0,29
0,23
0,16
0,05

A partir de estos datos, se pide:

a) Calcular el peso molecular medio numrico.
b) Calcular el peso molecular medio msico y el ndice de heterogeneidad molecular.
Si se sabe que el material corresponde a uno de los siguientes polmeros: polipropileno (PP),
polietileno (PE), poli (etilen tereftalato) (PET) o poli (hexametilen adipamida) (Nylon 6,6), se
pide lo siguiente:
c) Si el grado de polimerizacin medio numrico de este material es 211, a qu
polmeros de los citados arriba corresponde la materia prima?. Razonar la respuesta.

SOLUCIN
Vamos a modificar la tabla para calcular los pesos moleculares medios:
Intervalo de peso
molecular (g/mol)

Peso molecular
medio (g/mol)

Fraccin atmica
(xi)

Fraccin en peso
(wi)

8000 20000
20000 32000
32000 44000
44000 56000
56000 68000
68000 80000
80000 92000

14000
26000
38000
50000
62000
74000
86000

0,05
0,15
0,21
0,28
0,18
0,10
0,03

0,02
0,08
0,17
0,29
0,23
0,16
0,05

a) Peso molecular medio numrico Mn Mn = xi.Mi

Mn = M1.x1 + M2.x2 + M3.x3 + M4.x4 + M5.x5 + M6.x6 + M7.x7 = (14000 x 0,05) + (26000 x
0,15) + (38000 x 0,21) + (50000 x 0,28) + (62000 x 0,18) + (74000 x 0,10) + (86000 x 0,03)
= 47720 g/mol
Mn = 47720 g /mol
b) Peso molecular medio msico e ndice de heterogeneidad.
Peso molecular medio msico Mw Mw = wi.Mi
Mw = M1.w1 + M2.w2 + M3.w3 + M4.w4 + M5.w5 + M6.w6 + M7.w7 = (14000 x 0,02) + (26000
x 0,08) + (38000 x 0,17) + (50000 x 0,29) + (62000 x 0,23) + (74000 x 0,16) + (86000 x
0,05) = 53720 g/mol
Mw = 53720 g /mol
ndice de heterogeneidad es lo mismo que el ndice de polidispersidad.
ndice de polidispersidad I.P

Mw
Mn

53720
47720

1,126

c) Identificar el material sabiendo que el grado de polimerizacin es 211.

Polietileno (PE) C2H4 M0 = 2 x 12 + 4 x 1 = 28 g/mol
Mn 47720
P.D.
1704,28 >>> 211 NO ES ESTE POLIMERO
M0
28
Polipropileno (PP) C3H6 M0 = 3 x 12 + 6 x 1 = 42 g/mol
Mn 47720
P.D.
1136,19 >>> 211 NO ES ESTE POLIMERO
M0
42
PET C10H8O4 M0 = 10 x 12 + 8 x 1 + 16 x 4 = 192 g/mol
Mn 47720
P.D.
248,54 >>> 211 NO ES ESTE POLIMERO
M0
192

Nylon 6,6 C12H22O2N2 M0 = 12 x 12 + 22 x 1 + 16 x 2 + 14 x 2 = 226 g/mol

Mn 47720
P.D.
211,15 211 SI ES ESTE POLIMERO
M0
226

10.- El anlisis de una muestra de Policloruro de vinilo (PVC) muestra que existen cinco
longitudes de cadena, segn los datos de la siguiente tabla.
Nmero de cadenas (Ni)
100
180
170
150
90

Peso molecular medio (g/mol)(Mi)

3000
6000
9000
12000
15000

A partir de estos datos se pide:

a) Peso molecular medio numrico.
b) Peso molecular medio msico.
c) Grado de polimerizacin medio numrico.
d) Grado de polimerizacin medio msico.
e) Explicar por qu se prefiere que el peso molecular medio numrico de un
polmero sea lo ms cercano posible al peso molecular medio msico.
SOLUCIN
Vamos a construir en primer lugar la tabla que necesitaremos para resolver el problema,
sabiendo que:

xi

N de
cadenas (Ni)
100
180
170
150
90

Peso molecular
medio (Mi)
3000
6000
9000
12000
15000

Ni
NT

wi

Ni.Mi
Ni.Mi

xi

xi.Mi

Ni.Mi

wi

wi.Mi

0,14
0,26
0,25
0,22
0,13

435
1565
2217
2609
1957

300.000
1.080.000
1.530.000
1.800.000
1.350.000

0,05
0,18
0,25
0,30
0,22

149
1069
2272
3564
3342

De la tabla podemos sacar los valores siguientes:

NT = Ni = 690
xi.Mi = 8783
Ni.Mi = 6.060.000
wi.Mi = 10396

a) Peso molecular medio numrico Mn = xi.Mi Mn = 8783 g/mol

b) Peso molecular medio msico Mw = wi.Mi Mw = 10396 g/mol
c) Grado de polimerizacin medio numrico
Necesitamos conocer el peso molecular de la unidad monomrica del PVC CH2-CHCl
M0 = 2 x 12 + 3 x 1 + 1 x 35,5 = 62,5 g/mol
Mn 8783
(P.D.)n
140,5
M0 62,5
d) Grado de polimerizacin medio msico.
Mw 10396
(P.D.)w
166,3
M0
62,5
e) Cuando ambos pesos moleculares son parecidos, implica que las longitudes de las
cadenas polimricas son muy parecidas, es decir, hay menos variabilidad y por lo tanto
las propiedades sern ms homogneas y predecibles.