Professional Documents
Culture Documents
EXTRACCION
Captulo 7
EXTRACCION
1
~
7-1. Introduccin. En este captulo se estudiarn~~llos
casos en que .~
se elimina un constituyente soluble, presente bien en forma sblida o lquida, ,~
de un slido o un lquido, por medio de un disolvente_~Este caso comprende ,l'"
las operaciones que se utilizan en una gran variedad de industrias, que van "
desde la extraccin del oro de sus minerales hasta la extraccin de los pro.
ductos farmacuticos a partir de las plantas como primera materia o de los 4
perfumes a partir de las flores. El disolvente no est limitado nicamente. >
al agua. Los conocimientos tericos son completamente inadecuados, pues !~,
mientras pueden hacerse ciertos clculos en los que intervienen los balances ,::
de materia, se conoce muy poco sobre velocidades, y en consecuencia aquellas"
partes de la teora que tienen relacin con el tamao de los aparatos comer ():,
ciales faltan absolutamente.~ Como consecuencia de ello, los aparatos se han <:
desarrollado siguiendo lneas dictadas por la conveniencia y experiencia, en,~'
lugar de hacerla por un anlisis terico del problema.
',
A pesar de que se.ha utilizado una gran variedad de dispositivos, pueden }"
separarse a graso modo en cuatro grupos. El primero comprende la' extraccin ,de un cuerpo soluble de slidos gruesos. Este caso incluye aquellos materiales .t';
que' son lo suficientemente gruesos como para permitir fcilmente la perca.,
lacin del disolvente a travs de ellos, y en los que la velocidad de disolucin
del constituyente deseado es relativamente rpida. El segundo grupo cubre
una lJ,mpliavariedad de materiales que se presentan en forma slida ms
o menos divididos. Estos pueden estar regularmente abiertos en cuanto a
que el lquido fluya a travs de ellos o pueden ofrecer una resistencia consi.
derable al flujo lquido. Se diferencian de los del primer grupo en que en stos
es necesaria una gran cantidad de tiempo para llevar al material que se desea
extraer a la superficie de las partculas y ponerlo en solucin. La tercera clase
se refiere a aquellos slidos que pueden dividirse tan finamente que pueden
quedar en suspensin permanente en el disolvente. Aqu el tiempo necesario
para la solucin es indiferente, puesto que con tal de que el slido pueda ser
puesto en suspensin, el proceso de disolucin continuar. La cuarta clase
consta de aparatos utilizados para la extraccin de un constituyente disuelto,
del lquido que lo contiene por medio de otro lquido, inmiscible con el primero.
7-2. Equipo para el lixiviado de slidos gruesos. Los dispositivos uti
lizados para el lixiviado de slidos gruesos se pueden incluir en dos clases
principales: depsitos abiertos y clasificadores de rastrillos. La forma ms
primitiva y sencilla de aparato de extraccin y una de las que an permanecen
en uso en una extensin apreciable, es el de depsito abierto, que contiene
11
330
,1
"~
,.,-,",:}--.
;' ,,
FIG. 71.
lo
el
332
INTRODUCCION A LA INGENIERIA
333
EXTRACCI0l'i
QUIMICA
a. Periodo de extraccin
Vdlvula
:::JeC Abierta
::>c:Cerrada
del
de la remolacha
el aceite
dehan
las semillas
el caso
de laazcar
remolacha,
cuando lasy cosetas
1 se
colocadoo~as.
formando unEnlecho,
el
recorrido del agua sobre las cosetas puede llegar a ser tan grande que puede ~;
1 En la industria del azcar de remolacha, se cortan las remolachasen largas
rebanadas con una forma de V en seccinrecta, que recibenel nombre de cosetas.
hlll><i~
FlG. 72.
J'
334
335
EXTRACCION
INTRODUCCION
A LA
INGENIERIA
i,i;
QUIMICA
<:
'O
'iJ
tE
;e
<l)
'"
[,
1
p:
M
'';'
l '
FIG. 7-4. Clula de batera de difusin; fondo (R. A. McGinnis, (,Beet Sugar
Technology&,Reinhold Puhlishing Oorporation, New York (1950).
[
1]
I
["
1'1
'
[
.~
336
INTRODUCCION
-A LA
INGENIERIA
337
EXTRACCION
QUIMICA
.'X
'i
.~Q;lV~
,vs (como
de las
Salida
de cose/as
indican las
flechas) les parcialmente
en corriente
(a
artesas)
y parcialmeme
en contracorriente,
ya que paralela
las casetas
. ,yjmzan de una a otra artesa en una direccin, mientras que la solucin
Uvanza de artesa a artesa en direccin contraria. Las primeras artesas de las
seriesllevan camisa de calentamiento por vapor, debido a que las casetas han
de ser calentadas rpidamente hasta la temperatura de difusin. Las artesas
";van cubiertas no porque el lquido est a presin, sino por limpiez~ Las arteSastienen unas dimensiones aproximadas de 1,50 m de dimetro y 6 m de
.largo, y las ruedas vienen a ser de unos 3,60 m de dimetro.
'7-6. Extraccin de aceites de semillas. La extraccin del aceite contenido
,en las semillas oleaginosas, es un proceso relativamente reciente y an no ha
sido normalizado l. 2. En la actualidad se encuentra un nmero considerable
de tipos diferentes de aparatos y nicamente la experiencia podr decidir
sobre los tipos que perdurarn.
En el proceso de extraccin del aceite de las semillas, es necesario que stas
reciban con .anterioridad un tratamiento preliminar adecuado. Las semillas
deben molerse hasta un tamao determinado (algunas semillas pueden ser
extradas estando casi enteras) y pueden o no ser sometidas a. un proceso
de prensado para extraer parte del aceite. Esto no slo sirve para aligerar la
carga del proceso de extraccin, sino que el aceite obtenido por expresin
tiene caractersticas diferentes del aceite extrado y por ello distinto precio,
.lo.
En/rada
de agua
;,
(1948).
338
INTRODUCCI~N
A LA INGENIERIA
Despus del machacado (con o sin prensado) las semillas frecuentemente ha:'
de ser tratadas con vapor o pretratadas de alguna forma, para que sean lU
aptas para tomar el tratamiento de extraccin. Usualmente las semillas ~
transforman en copos, hacindolas pasar por entre dos cilindros lisos. El ti '
de copo producido (que vara segn las diferentes semillas y mtodos d'
molienda) e$ extremadamente importante en la operacin del extractar,'
fin de que la masa de copos en una unidad cualquiera del extractar, sea ldi:
suficientemente porosa como para permitir que el disolvente se filtre a
travs, pero no tan poroso como para que se formen canales que hagan queef'
disolvente pase por ellos sin efectuar la extraccin adecuada de las semillas#
Se conoce muy poco sobre el mecanismo de la extraccin, excepto que e/;'
completamente cierto que no es un problema de difusin del aceite desde el'
interior de las clulas de la semilla oleosa al disolvente, sino probablemen~,g
una difusin del aceite que se encuentra en el exterior de los infinitos capi$~
lares rotos por la accin del machacado, en el disolvente. As, un extractor,)
que ha tenido xito en ciertas operaciones, por las variaciones en el compo,
tamiento de las diferentes semillas, las diferentes propiedades fsicas, 1
cantidades y purezas diferentes de los aceites, hace que si se trata de emplear"
para 'un proceso anlogo, no pueda utilizarse directamente sino despus de',
,(t,
cuidadosa investigacin.
Un tipo de extractar usado est formado por cierto nmero de cubetas::
semicilndricas horizontales colocadas una, al lado de otra. En cada artesa
hay un juego de ruedas de paletas que elevan los copos desde un comparj
timiento al prximo, mientras que el disolvente fluye en contracorriente:'
Este siste{lla se ha utilizado en casos limitados en Estados Unidos, particular;:!,
mente en las semillas de lino y de cacao.
a'
Otro mtodo, ampliamente utilizado en Alemania, est formado por umf
serie de transportadores de tornillo colocados en forma de U. Las semillas
'se cargan en' uno de los extremos de la U, se transportan hacia abajo poI!
uno de los transportadores de tornillo, a travs del fondo por otro transpor.'
tador y verticalmente por un tercer transportador. El disolvente fluye estr.
tamente en contracorriente. Este tipo no ha sido aceptado en Estados Unidos,'"
Otro diseo de extractores consiste esencialmente en una columna vertical
con un nmero considerable de platos o bandejas. Las bandejas llevan aberturas
en diferentes posiciones para que la harina gradualmente descienda por la '
columna. El disolvente se bombea hacia arriba a travs de la columna y un
eje central con rascadores o agitadores en cada plato hacen moverse a los copos.....,
Hay por lo menos tres modificaciones en uso en Estados Unidos, que di
fieren nicamente en ligeros detalles mecnicos. Posiblemente hay ms limi- '
taciones en su uso que con los dos tipos que se describirn despus.
7-7. Extractor de cangilones. Este tipo, figura 7-6, (llamado algunas
veces tipo Bollman), consiste en una cmara vertical en la que un cierto
nmero de cangilones A con el fondo de chapa perforada, van colocadossobre
una cadena que gira y es arrastrada por dos ruedas de cadenas B. A medida
que los cangilones se elevan, se agrega disolvente puro a cada uno de ellos
cuando van alcanzando la parte ms elevada de la columna e, para que' el
disolvente, con el aceite que contiene, se infiltre y descienda a travs de las
semillas contenidas en el resto de los cangilones. La solucin diluida se recoge
en el fondo del aparato en D, y se denomina media mezcla. La palabra
,~i' ~
;!,>!,.,.~
EXTRACCION
QUIMICA
339
Tanque para
Tolva
de secos
alimentacin~ mezcla
la media
de
copos
Tanque de
disolvente
puro
.-Et. .
~---Lt's7
'
~
$- ~'Id~
\ /BJ47
,,~.
~ ,
Transportador~
qv
~
'4
~'-
~'TB-\P
. -+-'cjJ
~+.
\Q~";ZJ
DAG"bMezcla
['
Media mezcla
FIG.
l (
mezcla
340
INTRODUCCION'A
EXTRACCION
LA INGENIERIA QUIMICA
Bomba
dose en el fondo G como mezcla final, que se extrae para posterior tratamiento'
Se habr observado que este tratamiento se hace parte en contracorrien~:J
(rama de la columna en que ascienden los cangilones) y parte en corrientes
paralelas (en la parte de la columna en que descienden los cangilones). Senil'
muy de desear obtener una operacin que fuese en verdadera contracorriente f
pero no parece realizable un equipo de este tipo que efecte la operacin e~
verdadera contracorriente.
~
c.
<
..
"Ci
3411;
lA.
e::
C'
ee
I~
....
Al dep'sito
de me7iJii
FIG. 7-7. Extractor de aceite de semillas tipo Rotocel: A, abertura de alimenta- ~:.
cin; B, abertura de descarga; O, fondo basculante de las clulas; D, bombas;
Si
E, rociadores. (Blaw-Knox.)
para disponer de tiempo suficiente para que las semillas puedan escurrir
antes de ser descargadas. La mezcla no se extrae del compartimento 1, por.
que en l puede contener slidos en suspensin, sino que se enva al como
'fpartimento 2, donde se filtra a travs del lecho de semillas y de ste la mezcla
, terminada se extrae para ulterior tratamiento.
El disolvente utilizado es casi invariablemente el exano; se han propuesto
,disolventes clorados, tales como el tricloroetileno, pero en general el coste .
. "de tales disolventes es tan grande que hacen impracticable la operacin.
'Tanto si se emplea hexano o tricloroetileno comodisolvente, el peligro de explo.
'sin o el de excesivas prdidas de disolvente, hacen que el extractar est
en un alojamiento hermtico a la salida de vapores. Todo esto complica los
problemas de alimentacin y descarga en un grado considerable.
7-9. Esquema de flujo de una planta de extraccin. Una planta de este
tipo est formada por muchas ms piezas adems del extractar. En la Fig. 7-9
se da un esquema simplificado de flujo. La harina residual debe quedar libre
de las ltimas trazas de disolvente. Normalmente esto se efecta evaporando
o calentando en un determinado nmero de transportadores de tornillo
'encerrados en camisas circulares de vapor. Se ha propuesto utilizar el disolvente en forma de vapor recalentado para efectuar este secado. La harina
pasa finalmente a un secador en el que desaparecen las ltimas trazas de
disolvente. Estos vaporizadores y secadores, por supuesto, deben estar dispuestos para que los vapores que salen de ellos puedan ser recogidos y el disolvente enviado nuevamente al ciclo. La mezcla que sale del extractor normalmente lleva una cierta cantidad de slidos en suspensin, por lo que para
separarlos ha de filtrarse, y el disolvente se separa de la mezcla por destilacin. La mayor parte del disolvente se elimina en evaporado res ordinarios
342
INTRODUCCJOl'j
A LA INGENJERIA
EXTRACCION
QUIMICA
O'JOlVEHn
343
"ones qumicas.
~s
procesos de extracciq requieren nicamente un aparato en l que
~~do finamente dividido se pone en suspensin en el lquido, aparatos para
"i,II.vadode !a solucin adherida a: .la superficie del slido y .ap.aratos para
, ~ar el slido lavado de la solUClOnde lavado. Estas dos ultImas etapas
,fectan normalmente en el mismo aparato (pero no es necesario hacerlo).
,lquier tipo de depsito o cualquier otro container provisto de agitadores
,aletas, rodetes o chorros de aire pueden emplearse para la etapa de sus'n.Unicamente un tipo de construccin especial ha encontrado aplicalo suficientemente amplia como para justificar su descripcin.
7-ll. Agitador Dorr. ste es un tipo utilizado con gran amplitud.
',lSiste(Fig. 7-10) en un tanque de fondo plano, que lleva un elevador central
"aire A. Este tubo sirve tambin como eje y lleva dos series de brazos,
en la parte superior y otros en la inferior, B y e, respectivamente. Los
',zosdel fondo van provistos de una serie de paletas rascadoras colocadas
.C(lft
'1.'0' DE
.AOU'A,
"OUA
E J(
TRACTOR
w"POR
HElCll4.
fYAI'OR.DOR
DE
Ol$OlV(Hrf
LA'ADOIf
DE
DlSOlvtlH(
f.iH,.
'1"
"..,.,.4,si.
,::~~~i""i'
r,;;
.1.1 '
~lJ~l' : 'l.
-;'t~
[1
344
INTRODUCCPN
345
EXTRACCION
A LA INGENIERIA QUIMICA
l~.~'
~
..::2
:;:c
"Z1
O
~
>-
O
(5
C------- ----
espesadorDorr es meramente un dispositivo para separar slidos de lqui's, pero es extremadamente til en los procesos de lavado que se estn
,udiando.
-14. Sistemas continuos de decantacin en contracorrientle. La figurepresenta el diagrama de flujo de un proceso tpico de decantacin
'ni'contracorriente, tal como se aplica en la obtencin de la sosa cusCIt' a partir de las cenizas de sosa. Uno o ms agitadores ,se colocan en
rie y la capacidad de los agitadores est de acuerdo con la cantidad de mate';;J que se ha de trabajar, de forma que cualquier partcula de slido perma~zcaen los agitadores el tiempo necesario para que la extraccin sea completa
"para que la reaccin que se efecte pueda verificarse en su 'totalidad, La
",,7.12
346
INTRODUCCION
A LA
INGENIERIA
EXTRACC;ON
QUIMICA
347
';~,
eva/>Orar
N~
FIG.f7-12.
Seco 12-15 (Fig. 12-15). La torta de filtracin se lava con una solucin de
arma que se obtiene el carbonato clcico precipitado parcialmente lavado
libre de sosa custica. El filtrado que sale del filtro se une al flujo superior
el espesador B, formando el producto del proceso. La torta que se arranca
',el filtro e es demasiado espesa para ser bombeada, por lo que se la deja
er (;lnun desmenuzador D. Este es simplemente un medio cilindro que lleva
eje con paletas y al que se hace llegar una corriente de solucin obtenida
"el segundo filtro E, para reducir la consistencia de la torta hasta la debida
-ra ser bombeada con seguridad. Cuando as sucede, se bombea al segundo
tro E. Se lava la torta del filtro E con agua nueva, y si el proceso ha sido
ebidamente proyectado, la torta quedar con una pequesima cantidad
e sosa custica, por lo que puede retirarse como residuo. El filtrado que
rocede del filtro E 'es el lquido que se utiliza: a), para desmenuzar la torta
'i el desmenuzador D, y b), lavar la torta del filtro C.
" No son corrientes sistemas que comprendan ms de dos o tres filtros.
eco
rie. puede existir una combinacin cualquiera' de filtros y espesadores en
.l
, La ventaja del sistema representado en la Fig. 7-13 es que con una cantidad
muy pequea de agua de lavado se efecta tericamente el mismo grado
',de extraccin del soluto'que el que se obtiene con el sistema de decantacin
" ;n contracorriente sin filtros, pero empleando mucha ms agua. J"a desven....,taja del sistema de filtros se basa ('n que es opinable el grado en que el
~\:aguade lavado se pone en equilibrio con la solucin sobre el filtro, lo cual
fdepende en gran manera del entretenimiento de las telas filtrantes y las
~toberasde los rociadores que hacen llegar el agua. Si el filtro no trabaja ade':cuadamente, el espesor de la torta puede ser muy variable, en cuyo caso
I agua de lavado pasa en gran cantidad a travs de las partes ms delgadas
ir en menor cantidad por las ms gruesas, no efectuando la extraccin com,pleta en este ltimo caso. Los sistemas de extraccin con filtro, trabajando
adccuadamente, dan con frecuencia una mejor extraccin que l()~Hi~temas
348
INTRODUCCION,A
LA INGENIERIA
QUIMICA
EXTRACCION
j~
.i:;'
,'l;
~'
349
'gUido,los mismos tipos de torres 'rellenas descritas en la Seco6-16 y estu'adas posteriormente en la Seco 9-4. El uso del relleno tiende a aumentar
'"(superficie de contacto entre, las fa,ses al mismo tiempo que aminora la
:irculacin de la fase continua. La altura de relleno equivalente a un plato
rico vara mucho y puede ir desd~ 1,50 a 6,00 m en las unidades de tamao
ercial.
'.
3. Torres de rociado. Es el tipo ms sencillo de torres de extraccin.
:n torres vacas sin relleno ni platos o pantallas. Uno de los lquidos llena
Impletamente la torre como una fase continua, mientras se dispersa la otra
Sea travs de ella por rociado. La efect~vd~d del contacto entre fases es
lativamente baja, porque tiene lugar la recirc~lacin de la fase continua 1 y
coalescencia de las burbujas de la fase dispersa; por lo que tambin se pren grandes alturas para asegurar la equivalencia a la etapa terica.
"En los dos tipos de torres, rellenaSy de rociado, es importante que el rea de
'.trada sea adecuadapar'el flujo de las dos fases, en sus entradas respectivas.
, Todo el equipo de extraccin descrito hasta este m9mento utiliza la fuerza
; gravedad para efec~uar el movimiento y separacin de las dos fases. Puesto
'elas diferencias de densidades ~ntre las fases lquidas pueden variar consideblemente, y en algunos caSOEl
ser muy pequeas, pueden alcanzarse grandes
'aCidadeEl(aunque con un aumento en el consumo depotencia) utilizando la
rza centrfuga. El extractor centrfugoPodbielniak se funda en este prin;io(Fig. 7-14).
'.
....
.
,:7-18.
El extractor PodbieIni~k. Con;iEltefundamentalmente (Fig.7.14)
un cilindro de acero. A; que contiene un ciel'to nmero de anilloElconcncos de chapa de acero perforado B. Este miembro giratorio est unido a
~s muones colocadoElen cojinetes de bolaElC. En uno de "losmuones va
,tada una polea motora D. El lquido pesado se introduce por E, pasa
'avEldel canal Fy entra en el plato rotativo porG. Como el elemento
Ltoriocompleto est girando de 2.000 a 5.000 r.p.m., la fuerza centrfuga
iga'al lquido pesado a pasar por las perforaciones de 10Elplatos y a llenar
! :pacioH, de donde sale al exterior por los canales J y finalmente por las
.exionesK. El lquido ligero se introduce por L, pasa por los canales M y
carga cerca de la parte. ext.erior de la seccin giratoria en el espacio H.
"csto que el lquido pesado es conducido hacia el exterior por la fuerza cen'fuga, desplaza al lquido ms ligero, que fiuy,ehacia el interior a travs
~los platos perforados, se recoge en el espacio N y sale al exterior a travs
e los canales O y conexin P. La posicin de la superficie de contacto prin.ialentre el lquido ligero y pesado, se controla por la presin de descarga
el lquido ms ligero. Si los dos lquidos contienen slidos en suspensin,
ay que disminuir la cantidad de los mismos por medio de una corriente de
gua que se introduce por Q, y despus de pasar a travs de los platos, sale
'?dos mismos canales J por donde sale el lquido ms ligero. Hay una serie de
'jeros de limpieza R, pero normalmente estn cerrados por tapones roscados
mticos.
,El crter estacionario S que lleva los apoyos que soportan el miembro
tivo, lleva tambin unas partes estacionarias T en las que se montan
, conexiones E, K, L, P Y Q. Estas partes estacionarias van cerradas her')1,
T. E. Gier y
J. O. Hougen,
350
INTRODUC(;JON
LA
INGENIERIA
EXTRACCiO;\I
QUIMICA
mticamente con las partes rotativas por cierres mecnicos V, cuyos detalles
de construccin no se muestran.
351
_,segunda etapa sern: una fase lquida (solucin), que en una operacin
.7al no debe contener ningn slido, y un lodo constitudo por el slido
solucin que lleva adherida. Para designar esas dos corrientes se utiliza.
:~n lo que sigue los trminos flujo superior y flujo inferior.
, mo en el caso del fraccionamiento (Sec. 6-19), se ha encontrado que es
eniente utilizar el concepto de etapa en la ejecucin de los clculos.
etapa consta de los dos pasos indicados antes -contacto del slido con
\~fase lquida y separacin del flujo superior del inferior. En el caso de la
Miaccin slido-lquido se define la etapa ideal como una etapa en la que la
lcin que sale con el flujo superior tiene la misma composicin que la soin que queda retenida por el slido en el flujo inferior.
El uso del concepto de etapa ideal elimina la consideracin de las veloades de mezcla y de transferencia de masa durante los clculos iniciales,
1'0 precisa utilizar la eficacia de etapa con objeto de obtener la relacin
,tre las etapas ideales y las etapas reales. Esto es anlogo al procedimiento
e se describi en destilacin.
Por necesidades de clculo, la mayor parte de los sistemas slido-lquido
metidosa extraccin, pueden considerarse formados por tres componentes 1:
), el soluto-componente A; 2), el slido inerte-componente B, y 3), el disolente-componente S. El soluto puede ser tanto un slido entremezclado con
'n slido inerte como un lquido contenido en el slido inerte, bien en su
,ructura, bien en su superficie. En muchos casos, el soluto no' es una sola
tancia, sino una mezcla de sustancias; en tales casos, los resultados del
culo son aproximados y tanto ms cuanto ms vlida sea la hiptesis de
e la sustancia soluble se comporta de manera semejante a un componente
co. El slido inerte puede estar formado por un gran nmero de sustancias,
n tal que todas ellas sean insolubles en las condiciones de operacin. De una
,rmasemejante, el disolvente puede ser una mezcla en lugar de una sustancia
'ra, aunque tal vez es mucho ms corriente emplear una sola sustancia.
7-20. Clculos para la extraccin slido-lquido. Los clculos para un
,ema slido-lquido sometido a extraccin pueden basarse en la utilizacin
,los balances de materia y energa y en el concepto de etapa ideal, tal como
'J;izoen destilacin. La menor importancia de los cambios de energa en el
ceso de extraccin industrial, conduce normalmente a la omisin de las
;uaciones del balance de energa. Como resultado de ello los clculos se basan
~ el balance de materia y concepto de etapa ideal.
'
Pueden utilizarse mtodos de solucin algebraicos y grficos, puesto que
" son procedimientos equivalentes para resolver las relaciones de balances de
t'materia y de etapa ideal. La solucin grfica 2 presenta la ventaja de permitir
'~~~ntratamiento generalizado de los casos ms complicados y permitir una
,mejor visualizacin de cuanto va ocurriendo en el proceso, aunque puede ser
'~~nconveniente su uso si se precisa un gran nmero de etapas. Puesto que
.Ji'Jl~ra la mayor parte de los casos de extraccin slido-lquido el nmero de
~et,apas utilizadas no es muy grande, la solucin grfica es el nico mtodo
l' ,que se considerar.
rJ~
E-
i'~{.
.",t;'
<1('
El trmino
la ],l'gla
2
J.
cle
COlrlpolllwte
laR faR(,S.
C. EIgin,
1..'I'll-I./S.
4.11I.
se utiliza
aqu libremente
IlIst. Clielll.
y n0 con el sinificado
[ I
352
INTRODUCCION
A LA INGENIERIA
QUIMICA
ov
~
o
'"
tI~,
que D es constante
e.xs). De las Ecs. (7-2)
:. :
XB
0,4
"
v
.t
0,2
0,4
0.6
0,6
1,0
Puesto que nicamente se consideran aqu las fases lquidas y slidas, los
efectos de los cambios de presin son despreciables. La temperatura tiene un efecto
apreciable sobre las relaciortes de solllbilidad, y en consecuencia, la restriccin de
temp<,ratllra constnte es necE'saria normalmente.
'.
2
G. F. Kinney, 111d. El/f!. Chem., 34: ll02-1104 (1942).
y son las
(7-1)
I-XA-XS
(7-2)
+D
Xs
Xs
+ XA =
-XA
(7-3)
=~ 1 -
xs"":"
XA.
= 1-
=. C
(7-4)
c:
~v
'
+ XB + Xs =
=
~f'
FIG. 7-15.
XA
XB
respectivamente,
~'deduce
de la Ec. (7-2) que la composicin del componente B, XB, no
'.i~dependiente, sino 9-ue est ~ompletamente det~rminada si se. conocen
'!{.,xs . En consecueIlCla, cualqUIer punto puede SItuarse en el dIagrama,
. ndo las coordenadas XA y Xs nicamente. El origen (XA = O, Xs = O)
senta el slido inerte. Las lneas paralelas a la hipotenusa del tringulo
~.Ja.Fig. 7-15, son lneas de composicin constante en slido inerte (XB = C),
,.~to 'que estas lneas tienen una ecuacin de la forma:
v
c:
v
xs,
'1;-
c:
vc:
o
~B
VI
353
EXTRACCION
.Y
:f-;'-#
x/raccin de un
sola e/opa
I"UD
354
IJ:'!TRODUCCION
A. LA
INGENIERIA
posiciones de los flujos inferiores, se representarn por el smbolo x. Se observar en este sistema de nomenclatura, que los smbolos x e y no se refieren a
dos ejes diferentes, sino que nicamente indican si la corriente que representan
es un flujo inferior o superior. As, la concentracin 1 del componente A en
el flujo inferior es XA y la del mismo componente en el flujo superior ser YA,
situadas ambas sobre el mismo eje de concentraciones del componente A. Por la
misma razn, la concentracin del componente S en el flujo inferior ser Xs,
y en el superior, ys, pero las dos situadas sobre el eje de concentraciones del
componente S. Un uso similar de x e y se hizo en el diagrama de entalpiaconcentracin que se utiliz en destilacin, donde estos smbolos se referan
a las concentraciones en el lquido y en el vapor, respectivamente, los dos
situados sobre el eje horizontal, y no como coordenadas en diferentes ejes.'
El balance total de materia para el sistema, es:
Lo
V2
= L1 +
V)
'"
-o
ooE
~
Q.
'
vo
c:
~ c: (XS)N
CLI
CLI
.t~
"O
CLI
CLI
bs)o
(Ys)p
I
II
--r-I
I
II
I
I
(7-5)
+ V2(YA)2 = L(XA)l +
+ V2(YS)2 = L1(xsh +
V1(YA)1
V1(ysh
(7-6)
+ V 2Y2 = L1x1 +
V lYl
II
I
I
--t--'t------
(Y.)p
(X.)N
(x.)o
(7-7)
355
EXTRACCION
QUlMICA
(7 -8)
V)
~c:
t:
o
CLI
.Q.
ov
"O
'"
.Q.
CLI
c:
CLI
.-.
I'l;
~ -bJ'.
, '.)1
c:
-o
'
v
~~
.
0,2
. ob
o
o
0.10
,.
0.20
356
INTRODUCCION
A LA INGENIERIA
QUIMICA
357
EXTRACCION
La Fig. 7-18 representa una seccin a mayor escala del diagrama trian!
gular que se utilizar para ilustrar la aplicacin de las generalizaciones anteJ
riores a un caso determinado. Supngase que la alimentacin de materia al'
sistema (corriente Lo) es una mezcla de loS componentes A y B que contien
0,18, fraccin en peso, de componente A. La composicinde esta corriente est;l
situada en el diagrama en el punto xo' cuyas coordenadas, de acuerdo con I~l
nomenclatUra indicada anteriormente, son (XA)O y (xs)o' Si el disolven~
(corriente V2) es de componente S puro, su composicin estar representada:
por el punto Y2' o un punto cuyas coordenadas son (YA)2' (YS)2 sobre el dia.
grama. Sea:
M
M(XA)M
M(XS)M
= Lo +
= LI + VI
= Lo(XA)O + V2(YA)2 = LI(XAh + VI(YA)
= Lo(xs)o + V2(YS)2 = LI(xsh + VI(ysh
V2
:l
y el punto M debe estar situado en la recta que une los puntos Xo e Y2' Adems~
si se empelan 3kg de disolvente (corriente V2) por kg de alimentacin (co:;
rriente Lo), el punto XM debe estar situado sobre la recta que une los pun
'
tos Xo e Y2 a una distancia tal que se verifique:
(XA)M (YA)2 -
(XA)O
(XA)M
(XS)M -
(xs)o
(Ysh -
(XS)M
l.esta relacin de 1,5 es una lnea recta paralela a la hipotenusa del tringulo
,?que corta alIado vertical en Xs = 0,6000 *. El punto Xl debe estar situado
~bre la misma lnea, por lo que se localiza por la interseccin de la recta
y el puntodelXMflujo
coninferior.
la recta que representa el lugar
"De
pasa por
'oomtrico
de er
lasorigen
composiciones
L[l -
(xo)J
= slidoinerte en la corriente L,
= solucinretenida en la corriente L,
1-
(XB)
kg
(XB)
(XB)'
= 1 + p = constante
.../; Puesto que (XB) es constante, el lugar geomtrico de todos los flujos inferiores
,:qe.be
ser una lnea paralela a la hipotenusa del tringulo. Adems, si consideramos
:e~~~sode una solucin que no contiene soluto A, entonces: .
XA
XB
1
Xs
1-
Xo
1-
+ Xs = 1
P
+p =p +
358
INTRODUCCION
A LA
INGENIERIA
O~
...
1\: I
,
0,6
0,7
0,4
0,9 I
LJ..
...o
Q)
'i:j
Q) P,3
g,
0,5
;.
, resolviendo la Ec.
(7-12)
para
0,505
1,505
~MO
0,5
0,571
0,6
0,595
0,7
0,620
Solucin. El procedimiento grfico para la construccin del lugar geomtrico
de las composiciones de flujo inferior se ilustrar hacindolo para una composicin!
de 0,10 kg de aceite por kg de solucin. Suponiendo que todo el aceite est disueltJ
en el disolvente, la corriente de flujo inferior contiene 0,505 kg de solucin por kgdd
harina libre de aceite. En consecuencia, el punto x (Fig. 7-19), que representa l~
composicin del flujo inferior en el diagrama triangular, debe estar situado sob~j
1,0
359
EXTRACCION
QUIMICA
XA
Xs.
As:
X,S
= 0,90
Xs
= 0,302
El punto x se sita sobre la lnea q~e une el punto Y con el origen y con una
ordenada igual a 0,302. Como comprobacin, XA tal como se lee en la Fig. 7-19,
es 0,034, mientras que calculada con la Ec. (7-12) es 0,0336. Repitiendo el procedimiento anterior para otras composiciones de la solucin, se determina el resto del
lugar geomtrico (ver Fig. 7-19).
.' El clculo de las coordenadas de los puntos situados sobre el lugar geomtrico
"de las composiciones de los flujos inferiores puede disponerse en la forma que se
indica en la tabla 7-1.
TADJ,A
7-1.
7-1
:~!]
"ti.
~' .(),4545
0,412
0,371
0,0336
0,1419
0,1039
0,1030
0,0505
0,213
0,302
0,272
0,242
0,3;'57
0,00
0,2680,1148
0,434
0,2855
0,1817
0,330
0,0680
1,530
1,550
1,515
1,505
0,220
0,1590
0,238
0,2240,1492
1,595
0,500
0,0000,333
1,500
0,186
1,620
0,2855
0,1817
1,571
1IIdJilI"""or:.
J"It.'
.LJQo vO
VA.JJ ......
v ... 'o,N. ..., ,
0,10
0,20
0,30
Fraccin
FIG. 7-19.
0,40
O,so
0,60
0,70
en peso de aceite
'/
k ..
la lnea que une el origen con la composicin de la solucin y situado sobre es~
lnea de forma que se verifique:
'
OX
kgs de solucin retenida
Xy
kgs de harina libre de aceite
e~dad
de alimentacin
del sistema
representa Vn+1.
arbitrariamente
por Lo, y
la de disolvente
suministrado,
por se
el smbolo
La etapa 1 representa
el extremo del sistema por el que se introduce la alimentacin y desde el
,!.cual sale el flujo superior de concentracin ms elevada de soluto. La etapa n
'4tepresenta el extremo del sistema por el que se efecta la alimentacin del
disolvente puro y del que sale el finjo inferior con la concentracin mas haja
INTRODUCCION
360
A LA INGENIERIA
QUIMICA
"
en soluto. Comparando esta operacin con la seccin situada por debajo del
plato de alimentacin de una columna de fraccionamiento, se ve que el sistema
de extraccin es anlogo a la seccinde agotamiento de la columna.
Consideremos el caso en que se conozcan Lo Y su composicin xo, V nH y
su composicin Yn+b Y el contenido en soluto del flujo inferior que sale del
sistema (XA)". Consideremos tambin que se dispone de informacin suficiente '1
para determinar el lugar geomtrico de las composiciones de flujo inferior. 1
Veamos ahora la solucin grfica para obtener el nmero de etapas tericas. ,;,
361
EXTRACCION
ti
Vn+f
v,
Ln
tID
Lo
Vn+I
Ln
(7.13)
VI
Vn+IYn+I
Lnxn
VIYI
(7-14)
en
VI
VIYI
= L=
V+l
Lx -
VHYi+l
en las que la etapaj puede ser una etapa cualquiera del sistema (j
Hagamos que R quede definida por:
R
RXR
VI
Lo-
= Loxo
V1Yl
CJ
c:
CJ
c:
&.
~
~
o
'"
~XI
c:
CJ
c:
'O
'0
.t
')(0
(7-15)
'
<f
La solucin grfica puede ahora comenzarse en cualquiera de los dos extremosdel sistema. Si la construccin se empieza por la etapa 1, como el punto YI
es conocido, el Xl se determina usando la relacin de etapa ideal, es decir,
'construyendo la lnea que pasa por el origen (suponiendo todo el soluto disuelto) y el punto YI y determinando su interseccin con la lnea de compo-
'''1'
EXTRACCION
L ~El punto XM 86 sita sobre la lnea que une los puntos Xo e Y"+1 con una orde
a (XS)M = 0,325, tal como se indica en la Fig. 7-22. En esta figura se utiliza
escala ampliada para el eje del soluto para que queden mejor representados
118 puntos de la.s condiciones terminales.
~. Representacin del punto X". La composicin es:
R=Ll-V2
= L1xl -
RXR
V2Y2
11
= 20 + 1.310 = 1.330
= 20/1.330 = 0,0150
=0
= 0,985
= 2.850 + 1.330 = 4.180
V"+l
Lo
--;-
0,8
l'
~
<:
'"
0,1
{::
0,6
.Q
o'"
'"
Q.
<:
'"
<:
~
vv
jI
o,~
~.
j ~
1
, a:
,I.L
0,4
/2
, _
kg
:~
0,10
FIG. 722.
finales.
j; ~I
;2
4.180
~[
O
ar
kg
2.850
~[
O
c:
(Y,()"+l
(YB)"+l
(YS)"+1
O
0,0566
V"+1
Lo
= ~2.120 =
0,9
Solucin.
(xs).
11
Sea M
(x,()"
(x,()"
(XB)"
(x,()o
ITI
Lo.
363
362
O,ZO
0030
Pero:
Lo
M=
(XS)M
0,985 -
(ys),,+I
(YS)"+l-(XS)O
(XS)M
(2.850) (0,9675)
. ~~
0,985 - (XS)M
0,985-0,0175
0,985 -
0,660
= 0,325
puro.
En consecuencia,
punto X" es
de lade,recta
anterior
con la
que representa
el lugar elgeomtrico
de lalasinterseccin
composiciones
los flujos
inferiores
De la Fig. 7-22 se deduce que (x,()" = 0,040. Uniendo el origen con el punto XII y
prolongando la recta hasta que corte al lugar geomtrico de las composiciones
L" contiene
(fraccin en
peso)
de aceiteretenida
(punto b).
corriente
de los flujos
superiores,0,119
se encuentra
que
la solucin
porEllaPWlto
harinaYl'enque
la
representa la composicin de la solucin que sale de la etapa 1, se encuentra cons
truyendo la recta que pasa por los puntos X" y XM y determinando su interseccin
ObJeto es necesarIa mayor Parte del dIagrama de la que se tIene en la FIg. 7.22,
c0r,tel lugar geo~trico de las compo,siciones de 108 flujos s?periores. P~ra este
Y
Fig.soluto.
723 se
el mismo
diagrama
con una
escala ms reducida para
el en
ejeladel
Depresenta
esta figura
se deduce
que (YA)I
= 0,601.
~a: I
fr e
~!:[
~O
lJJ
12
10
i
1::'
365
EXTRACCION
INTRODUCCION' A LA INGENIERIA
364
QUIMICA
-;- =
(YA>' -
(XA)M
(YA>' -
(XA)"
de donde,
0,601 Q,601-
0,196
0,040
0,405
0,561
(0,405)(4.180)
L"
= --0,56-1--
"""3.018 kg
= 1.018 kg
"" ,II
'"
l4.
."o:..,
~
vcc:
..Q
Q
o v
0,61
711
I"'-c:~
:2
100 .E
oc:
o.8~
"
0,8
-0,4
"
eo
g
0,70
0,60
~
o
~
Q.
0,50
~ 0,.0
c:
l::l
l:l
0)0
&.t
0,20
0,10
o
'-G
o
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
0,80
0,10
0,80
0,90
I.O~
0,60
FIG. 724. Diagrama triangular para una pareja de lquidos parcialmente mis
~les. Piridina-agua-clorobendenoa 25oc...
". ()j"
.
'''V
366
INTRODUCCION' A LA INGENIERIA
EXTRACCION
QUIMICA
oc:
1Il
/ /I
,
U
1/ ..
50,$0 1-
1//11
V
--' 1/
e ui/ibrio/
1//
..Q...
,.,..
:2
.!:!
7 /
7/ / x7. 1/1
Punto de ~"
'"
0,40
~
~
I:l
c:
0,30
~
o
~~
0,20
c: 0,10
1Il
c:
'O
'8
I:l
.::.
Selectividad
= XA/XB
YA/YB=
XA (XB)
YB
(YA).
(7.21)
.:
'~
Y =
u
1Il
367
= 0,110
= 0,881
YB = 0,009
YA
Ys
0,10
XA,
0,20
0.30
0,40
0,50
o,eo
J. S. Peake
XA
Xs
XB
'U,
.~n estos datos:
)'
= 0,050
= 0,000 fraccin
XA
(YA)
YB
(XB)
0,050 (0,950)
0,009
(0,110)
= 232
,.:!lt~considerada. de concentraciones.
!.
INTRODUCCION A LA INGENIERlA
368
EXTRACCION
QUlMICA
= 0,295
= 0,681
= 0,024
x. = 0,295
Xs
(por diferencia,)
XB
= 0,010
= 0,695
.J
(por diferencia)
y la selectividad
369
FIG. 7.26. Diagrama triangular para. dos parej08 de liquidos parcialmente mis-
'
cibles. Sistema metil-ciclohexano n heptano-anilina, a 25<>C.
y anilina-metilciclohexano.
El n-heptano y el metilciclohexano son comple
pueden '.
tamente miscibles. Las mezclas de n-heptano y metilciclohexno
separarse utilizando anilina como disolvente, puesto que la anilina tiene gran
selectividad para el metilciclohexano. La Fig. 7-26 rlpresenta el diagrama
triangular para estas mezclas con unas cuantas lneas de equilibrio, pero
pueden determinarse muchas ms por los mtodos indicados en la Seco 726.
1 Varteressian y Fenske, 1rul. Eng. Chem., 29: 270-277 (1937).
, .,1 En una operacin industrial esta corriente contendra mucha menos piridina.
,La;composicin se ha elegido para ilustrar claramente los principios del mtodo
jl' ;-f~m
un apelmazamiento indebido del diagrama en 108 baj08 concentraciones
'~e piridina.
11ft" Para' evitar confusiones no se han trazado el eje hurizontal ni la hipotenusa
del tringulo en la Fig. 727. Para la zona de composiciones emplead08, la rama
. de refinado de la curva de solubilidad est muy prxima al eje horizontal y la rama
.Qe,extracto est casi confundida con la hipotenusa.
~,I I''
'() '"I:l< O.'
0,_
0,7
0,3
O,.
U
vI:l O,S'
c::
X.
:
'c:
a ~
I:l
{l
1\
0,2
O,,
0,70
0.80
0.90
',00
r,
370
INTRODUCCI<ffl
A LA INGENIERIA
QUIMICA
EXTRACCION
MXM
= L.xo +
Vn+1Yn+l
= Lnxn +
XR,
g
~
c:
(XS)n
(XS)n
11
,O
(XS)M -
-V = (YS)M
V1Yl
El punto Yl, que representa la composicin de la fase extracto que sale del ~
sistema, se encuentra prolongando la recta que pasa por los puntos Xn Y XM hasta
que corta a la rama extracto de la curva de solubilidad. En la Fig. 7-27, '
371
11
Los puntos xo, Yn+l Y Xn se sitan sobre el diagrama (Fig. 7-27), puesto que se '
conocen las composiciones de las corrientes correspondientes. A partir de la rela
cin de disolvente a alimentacin se sita el punto XM sobre la lnea que une loa
puntos Xo e Yn+l con un valor de (XS)M = 0,500. El punto XM representa la compo_
sicin de la mezcla M definida por las ecuaciones siguientes que son anlogas
a las Ecs. (7-9) a (7-11):
M = Lo + Vn+1 = Ln + VI
(2) (0,500)
0,796
= 1.256
'.
kg/kg de alimentaCIn.
QJ
.Q
~,
"'SO.
Sistemas con inmiscibilidad completa. En los casos en que el
,lventey el componente B pueden considerarse sustancialmente inmisci,.es, .es posible una solucin grfica. Por ejemplo, examinando el sistema piri,~. -agua-clorob'enceno por encima de.las composiciones utilizadas en el
.plo 7-3, se observa que el contenido en clorobenceno de la fase acuosa
.'contenido en agua de la fase clorobenceno, son muy bajos. Parece razo,le, por tanto, suponer la completa inmiscibilidad en estas condiciones.
Si el disolvente y el componente B son completamente inmiscibles, es
.veniente definir una nueva serie de composiciones variables. Sea V' el
mero de kg/hr. del componente S en la fase extracto de corriente V. L' el
,-:-Inerode kg/hr. del componente B en la corriente de fase refinada L. De la
..~p6tesis de inmiscibilidad, puesto que no hay presente componente B en
i'~.fases extracto y no existe disolvente presente en las fases refinado:
0,&
~
:; o,s
a..
'QJ
0,4
~u
~
0,3
o.t
0,2
O,,
V'n+l
'x~ X,
O
X,
0,10
0,20
0,30
0,40
FIG. 7-27.
(YAh
YA
YA
--
+ YB
0,1924
= -=
0,2040
(YBh
= 0,0126.
.~
La
'
,4
0,944
(7-24)
(7-25)
XA/XB,
V'n
V'
=
X = kg de
y = YA/YS,
Y
=
=
L'l =
= L'n = L'
kg de A porkg de S en una fase extracto.
L'o
V'l
L'Xn
V'Yl
(7-26)
tI
INTRODUCCION A LA INGENIERIA
372
En un diagrama X, y esta ecuacin representa una lnea recta que pasa por
los puntos (Xo" Y1) Y (Xn, Yn+1). El balance de material para el componente A,
1 es
de la etapa 1 a la j
L'X, + V'Y1
L'Xo + V'Y'+l
373
EXTRACCION
QUlMICA
.,.
donde j
1, 2, , n.
Esta ltima ecuacin toma la forma:
.<XO~I)
YJ+l
= (~:) X, + [ Y1 -
(~:)
oe
Xo]
La Ec. (7-28) es la ecuacin de una recta que tiene una inclinacin igual
a L'V' y una ordenada en el origen igual al trmino entre corchetes. Es
idntica en forma a la ecuacin de una linea de operacin para una columna..
de rectificacin [ver Ec. (6-59)]. Por consiguiente, puede utilizarse el mtodo'
de McCabe-Thiele utilizando un grfico de Y en funcin de X. La curva de,
equilibrio para el sistema debe representarse en trminos de Y y X Y puede,
calcularse a partir de los datos dados en las Figs. 7-24 y 7-25. Por ejemplo:f
para el punto sobre la curva de distribucin (Fig 7-25), para el que XA = 0,050*1:
e YA. = 0,110, la Fig. 7-24 da: XB = 0,950 e ys = 0,881 (ver tambin Seco 7.26):
Las coordenadas X e Y correspondientes, son:
,1
= YA = 0,110 = 125
ys .
0,881'
XA.
=~
0,950
XB
= 0,0526
'
Xn
0,75
= 0,333
0,01
Yn+l
Base;
L'
0,99
0,0101
L'
"V' = 0,75
Por la Ec. (7-28) de la lnea de operacin puede calcularse la composicin
(0,333) -
"1:J
,~ ~
"1:J
ci.
ll.::: 0,10
0,2 o
0,10
_K_g_.
0,30
0,'10
_d_e _p_tr_'d_in_a
Kg. de agua
..
."
t~\
'PIDcamente aproximado, puesto que las dos ramas de la. curva de solu:ladempezarlan a alejarse de los lados del tringulo. En estas' condiciones,
_ Ecs~ (7-24) a (7-28), del balance de materia, no seran vlidas porque
,1S! V: no son constantes y las composiciones se refieren a cantidades varia"'de' B y S, respectivamente.
y 1 = (0,75)
C'"a. ~
ej"
..E
v
= 0,00
1 kg de alimentacin:
= kg de agua
~ 0.20
"1:J
,1: .Q
(0,75) (0,0101)
ti.
:~
~,:',
+ 0,00 = 0,242
La lnea de operacin se construye de forma que pase por los puntos (0,333
O). Utilizando la solucin grfica descrita en la Seco 6-37,
encuentra que son necesarias poco menos de tres etapas de equilibrio.
0,242) Y (0,0101,
l-xA"
con
EXTRACCION
376
INTRODUCCION A LA INGENIERIA
QUlMICA
Seco 7-17, en los que las eficacias globales de los platos van desde el 25 al 80 %..
Los datos para los extractores continuos, tales como las torres de rociado'
. y las torres rellenas, tambin presentan grandes variaciones en la efectividad
de la separacin. Hay que tomar precauciones para aplicar los datos obteni. i
dos con torres rela,tivamente cortas, ya qu los efectos de los extremos pueden 'i
constituir una cantidad apreciable de la extraccin total. En el extractor
podbielniak, un solo paso a travs de la mquina puede ser equivalente a.
un nmero de etapas tericas de cuatro a doce, dependiendo del sistema 1;
Actualmente las eficacias globales obtenidas para las etapas en la extrac.:
cin liquido-liquido (con la excepcin de los tipos mezc1ador-sedimentador),
son considerablemente ms bajas que las obtenidas en los equipos de destila- :,
cin. Como resultado de ello, la destilacin ser el mtodo preferido de sepa~'.'
racin siempre que sea posible la eleccin.
NOMENCLATURA
x = fraccin en peso de un componente. en el flujo inferior o
refinado.
.
Subndies;
S, se refiere al disolvente.
1, 2, ... , f, i, j, .... , n, se refieren a los nmeros de las etapas,
.:
PROBLEMAS
7-1. Para un sistema dado de extraccin se encuentra que los kilogramoS de'
disolvente retenido (sin contar el soluto disuelto) por kg de slido libre <Wsolut4
permanecen constantes e igual a 1'. Determinar el lugar geomtrico de las compO:
siciones de los flujos inferiores para este caso y situarlo sobre un. diagraIlla trian;'
guIar cuando l' = 1.
.
.
.11
377
,Dm-.puede
ser resuelto
tanto por el mtodo del ejemplo 7-3 como por el seguido
,~lillll
ejemplo
7-4.
Un sistema de extraccin en contracorriente de mltiples etapas, equiva.te a cuatro etapas de equilibrio y que opera a 250C se utiliza para recuperar
._ ..faina de una solucin acuosa que contiene 0,300 fraccin en peso de piridina
.~Dizandoelorobenceno como disolvente, Se utiliza 1 kg de clorobenceno por kilo. no de solucin acuosa. Determinar la composicin de la fase extracto que sale
';jstema.
'7~9,
pgs. 716-717.