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Nmeros cunticos
Para describir la distribucin de los electrones en el hidrogeno y otros tomos, la mecnica cuntica precisa
de tres nmeros cunticos. Estos nmeros se derivan de la solucin matemtica de la ecuacin de
Schrdinger para el tomo de hidrgeno y son: el nmero cuntico principal, el nmero cuntico del
momento angular y el nmero cuntico magntico. Estos nmeros se utilizan para describir los orbitales
atmicos e identificar a los electrones que estn dentro. El nmero cuntico de espn es un cuarto nmero
cuntico que describe el comportamiento de determinado electrn y completa la descripcin de los electrones
en los tomos.
Orbitales atmicos
La relacin entre los nmeros cunticos y los orbitales atmicos se muestra en la tabla 7.2.
Cuando = 0, (2 + 1) = 1 y slo hay un valor para m, por lo cual tenemos un orbital s.
Cuando = 1, (2 + 1) = 3, de modo que existen tres valores para m o tres orbitales p, representados
Como px, py y pz. Cuando = 2, (2 + 1) = 5, y existen cinco valores para m;
Los respectivos cinco orbitales d se expresan con subndices ms complejos. En los siguientes
Apartados se estudiarn cada uno de los orbitales s, p y d.
Orbitales s. Una de las preguntas importantes que surgen cuando se estudian las propiedades
De los orbitales atmicos es: qu forma tienen los orbitales? En sentido estricto, un orbital
carece de una forma definida porque la funcin de onda que lo distingue se extiende desde el
ncleo hasta el infinito. En este sentido, es difcil decir qu forma tendra un orbital. Por otra
parte, conviene imaginar a los orbitales con una forma especfica, sobre todo cuando se estudian
los enlaces qumicos que forman los tomos, como se hace en los captulos 9 y 10.
Aunque, en principio, se puede encontrar un electrn en cualquier lugar, ya se sabe que
la mayor parte del tiempo est muy cerca del ncleo, la relacin de la densidad electrnica de un orbital 1s de
un tomo de hidrgeno en funcin de la longitud al ncleo. Observemos que la densidad electrnica decae
muy rpido con el aumento
de esta longitud. En trminos poco estrictos, existe probabilidad de 90% de encontrar al
electrn dentro de una esfera de 100 pm de radio (1 pm = 1 1012 m) alrededor del ncleo.
De esta forma, es posible representar el orbital 1s con un diagrama de contorno de superficie
que abarque alrededor de 90% de la densidad electrnica total en un orbital, El orbital 1s representado en
esta forma es prcticamente una esfera.
Los diagramas de contorno de superficie para los orbitales atmicos 1s, 2s y 3s del tomo
de hidrgeno. Todos los orbitales s son esfricos, pero varan
de tamao; ste aumenta con el incremento del nmero cuntico principal. Aunque en el
diagrama de contorno se pierden los detalles de las variaciones de densidad electrnica, esto
no significa una desventaja importante. Despus de todo, las caractersticas ms notables de
los orbitales atmicos son su forma y tamao relativos, y se representan adecuadamente con
estos diagramas de contorno de superficie.
Orbitales p. Debe quedar claro que los orbitales p comienzan con el nmero cuntico principal
n = 2. Si n = 1, el nmero cuntico del momento angular, slo puede tomar un valor de
cero; en consecuencia, slo existe un orbital 1s. Como vimos antes, cuando = 1, el nmero
cuntico magntico m puede tomar valores de 1, 0 y 1. Si comenzamos con n = 2 y = 1,
tenemos tres orbitales 2p: 2px, 2py y 2pz (figura 7.20). Las letras del subndice sealan los ejes
sobre los que se orientan los orbitales. Estos tres orbitales p tienen el mismo tamao, forma
y energa; slo difieren en su orientacin. Note, sin embargo, que no hay una simple relacin
entre los valores de m y las direcciones x, y, z. Para los fines de este texto basta recordar que,
como existen tres valores posibles para m, hay tres orbitales p con distinta orientacin.
En los diagramas de contorno de superficie de la figura 7.20 se aprecia que cada orbital
p puede imaginarse como dos lbulos situados en lados opuestos del ncleo. Como sucede
con los orbitales s, el tamao de los orbitales p aumenta desde 2p hasta 3p, 4p y as sucesivamente.
Orbitales d y otros orbitales de mayor energa. Cuando = 2, existen cinco valores para
m, que corresponden a cinco orbitales d. El valor mnimo de n para un orbital d es 3. Como
nunca puede ser mayor que n 1, cuando n = 3 y = 2, tenemos cinco orbitales 3d (3dxy,
3dyz, 3dxz, 3dx2 y2 y 3dz2), los cuales se representan. Como sucede con los
orbitales p, las distintas orientaciones de los orbitales d corresponden a los diferentes valores
de m pero, de nuevo, no hay una correspondencia entre una orientacin dada y un valor de m .
Todos los orbitales 3d de un tomo tienen la misma energa. Los orbitales d para los que n es
mayor que 3 (4d, 5d,. . .) tienen formas similares.
Los orbitales que tienen ms energa que los orbitales d se representan con las letras f,
g,. . . y as sucesivamente. Los orbitales f son importantes porque explican el comportamiento
de los elementos con nmero atmico mayor de 57, aunque no es fcil representar su forma.
La qumica general no incluye el estudio de orbitales que tengan valores de mayores de 3
(los orbitales g y subsecuentes).
En los ejemplos se muestra cmo se identifican los orbitales con los nmeros
cunticos, as como los clculos empleados para determinar el nmero total de orbitales asociados
con cierto nmero cuntico principal.
podemos averiguar cules son sus energas relativas y determinar cmo influyen estos niveles
de energa en la distribucin electrnica real de los tomos.
De acuerdo con la ecuacin la energa del electrn de un tomo de hidrgeno se establece
slo por su nmero cuntico principal. As, las energas de los orbitales del hidrgeno
aumentan en la siguiente forma (figura 7.22):
1s < 2s = 2p < 3s = 3p = 3d < 4s = 4p = 4d = 4f <
Aunque las distribuciones de densidad electrnica no son iguales en los orbitales 2s y 2p, el
electrn del tomo de hidrgeno tendr la misma energa en estos dos orbitales. El orbital 1s
del tomo de hidrgeno corresponde a la condicin ms estable, el estado fundamental. El
ncleo atrae con mayor fuerza a un electrn que reside en este orbital porque se encuentra
ms cerca. El electrn de este tomo estar en un estado excitado en los orbitales 2s, 2p o en
orbitales superiores.
El diagrama de energa para los tomos polielectrnicos es ms complejo que el del hidrgeno.
En aquellos tomos, la energa de un electrn depende de su nmero cuntico de
momento angular as como de su nmero cuntico principal Para tomos polielectrnicos,
el nivel de energa 3d est muy cerca del nivel 4s. Sin embargo, la energa total
de un tomo depende no slo de la suma de las energas de los orbitales, sino tambin de la
energa de repulsin entre los electrones de estos orbitales (cada orbital puede acomodar hasta
dos electrones, como veremos en la seccin De esto se desprende que la energa total de
un tomo es menor cuando se llena el subnivel 4s antes que el 3d. representa el
orden de llenado de los orbitales atmicos en los tomos polielectrnicos. En la seccin 7.8
estudiaremos ejemplos especficos.7.7