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FICHA DE IDENTIFICACIN DE TRABAJO DE INVESTIGACIN

Ttulo: ANALISIS DEL MERCURIO Y LOS PROBLEMAS QUE PUEDEN OCASIONAR EN


LAS LINEAS DE TRANSPORTE
Autor: (1) Ana Mara Coca
(2) Jos Manuel Fabrica Escobar
(3) Melvin Boris Choque Flores
Fecha: 25/Noviembre/2016
Cdigo de estudiante:
(1) 201207479
(2) 201205894
(3) 201205530
Carrera: Ingeniera de Gas y Petrleo
Asignatura: Gas Natural
Grupo: A
Docente: Wilson Johnny Mamani Vargas
Periodo Acadmico: II/2016
Subsede: Oruro
Copyright (2016) por (Ana Mara Coca, Jos Fabrica, Melvin Choque). Todos los derechos reservados.

Ttulo:

ANALISIS DEL MERCURIO Y LOS PROBLEMAS QUE PUEDEN


OCASIONAR EN LAS LINEAS DE TRANSPORTE

Autor:
______________________________________________________________________________

RESUMEN:

El mercurio esta presente en el gas de pozo en concentraciones usualmente inferiores a 100


g/Nm3, si bien se han informado valores mayores.
La mayoria esta presente en forma elemental (como vapor de Hg), encontrandose como organo
metalico solo entre 2 y 5 %. Bajo las prresiones elevadas y las bajas temperaturas del
procesamiento criogenico del gas, el Hg condensa desde la fase gaseosa y se disuelve en el gas
licuado por debajo de deterinada temperatura, el gas licuado se satura con Hg y este precipita.

Palabras clave: mercurio, gas natural, yacimiento, acero, aluminio, temperatura, corrosin,
Amalgama, presin, Fragilizacin, adsorcin.
ABSTRACT:

Mercury is present in well gas at concentrations usually below 100 g / Nm3, although higher
values have been reported.
The majority is present in elemental form (like steam of Hg), being only metallic organ between 2
and 5%. Under high pressures and low temperatures of the cryogenic processing of the gas, the Hg
condenses from the gas phase and dissolves in the liquefied gas below a predetermined
temperature, the liquefied gas is saturated with Hg and precipitated.

Key words: mercury, Natural gas, Reservoir, steel, aluminum, temperature, corrosion, amalgam,
pressure, fragilization, adsorption.

Asignatura: Gas Natural Grupo A


Carrera: Ingeniera de Gas y Petrleo

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TABLA DE CONTENIDOS

Captulo 1 Introduccin ..... 4


Captulo 2 Planteamiento del problema...4
Captulo 3 Objetivos.4
1.1 Objetivo General4
1.2 Objetivos Especficos. 4
Captulo 4 Marco Teorico....4
1 Impacto en aleaciones de aluminio .................................................................. 4
2 Mecanismos de degradacion. ....................................................................................... 5
2.1 Amalgamacin5
2.2 Corrosin de Amalgama..5
2.3 Fragilizacin por metal liquido(FML). ............................................................. 6
2.3.1Historial de fallas..7
2.3.2Niveles aceptables de Mercurio.8
3 Impacto de Aceros. 8
3.1Adsorcin.8
4 Sitios de acumulacin del Mercurio8
4.1 Adsorcin.. 8
5 Riesgo de degradacin del acero provocada por el mercurio.9
6 Mecanismos de degradacin del acero provocada por el mercurio9
6.1 Fragilizacin por metal liquido.9
6.1 Corrosin Acuosa.10
6.2 Corrosin Galvnica..10
7 Tratamiento de gas natural para la remocin de mercurio.......11
7.1Muestreo.11
7.2 Sistema de monitoreo para gas natural..11
7.3 Mercury Instruments..11
7.4 Mtodo de eliminacin del Mercurio12
7.5 Regeneracin del Gas Natural12
Captulo 6 Conclusiones..13
Bibliografa y Referencias ................................................................................................ 14
Anexos .............................................................................................................................. 15

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Captulo 1 Introduccin
Se tratar sobre los efectos que produce la presencia de Mercurio (Hg) en los procesos del gas
natural as como tambin la forma de control y eliminacin de este contaminante; para ello se
definir el mercurio y sus concentraciones, el impacto sobre el aluminio y acero, y las iniciativas
regionales e internacionales para controlar el mercurio. (Ver anexo 1)
Captulo 2 Planteamiento del Problema
El siguiente trabajo tiene como planteamiento la siguiente pregunta:
Qu problemas puede ocasionar el Mercurio en las lneas de transporte?
Captulo 3 Objetivos
3.1 Objetivo General
Describir los problemas y las causas que se pueden presentar en las lneas de transporte
causado por el Mercurio que est contenido en el Gas Natural.
3.2 Objetivos Especficos
Reconocer el impacto que causa el mercurio sobre el aluminio y el acero.
Determinar cules son los mtodos de eliminacin del mercurio del Gas Natural.
Captulo 4 Marco Terico
1 Impacto en aleaciones de aluminio
La falla de equipamiento de aluminio en plantas procesadoras de gas natural o de etileno causada
por Hg lquido es un fenmeno conocido y documentado.
Comenz a estudiarse de modo sistemtico a partir de una falla catastrfica ocurrida en un
intercambiador de calor de aluminio de una planta de gas licuado en Skikda, Argelia, en 1973. Las
fallas importantes han ocurrido, por ejemplo en:
- Moomba, sur de Australia, planta LNG (1/1/04)

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- Skikda, Argelia, planta LNG (19/1/04) (ver Anexo 1)

2 Mecanismos de degradacin
Los mecanismos por los cuales el Hg puede degradar las aleaciones de aluminio son bsicamente
tres:
- Amalgamacin
- Corrosin de amalgama
- Fragilizacin por metal lquido (LME)
2.1 Amalgamacin.
Es el proceso por el cual el Hg forma soluciones lquidas con metales tales como Al, Sn, Au, Ag
y Zn, No requiere agua para desarrollarse.
En el caso del Al, la formacin de amalgama enfrenta dos problemas:
- la pelcula de xido formada natural o intencionalmente sobre su superficie le confiere cierta
proteccin. Si bien esta capa protectora no es completamente homognea y puede tener defectos,
la tensin superficial del Hg dificulta su penetracin.
- La solubilidad de Al en la amalgama es baja, y se necesitan en consecuencia cantidades
significativas de Hg para disolver una pequea porcin de Al.
Se manifiesta como un picado o un decapado superficial.
La amalgamacin pura no ha sido observada en fallas de campo
2.2 Corrosin de Amalgama
Ocurre cuando el Hg y el aluminio se amalgaman en presencia de humedad:
Hg + Al Hg(Al) (amalgamacin)
Hg(Al) + 6 H2O Al2O3.3H2O + 3 H2 + Hg
Hg + Al Hg(Al) (amalgamacin)
Dado que el Hg se regenera, la reaccin es auto-propagante en la medida en que exista agua.

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La corrosin de amalgama es muy acelerada por la presencia de O 2, y se caracteriza por la aparicin


de cristales filiformes (plumas) de Al 2O3 (ver Anexo 5):
La diferencia entre la amalgamacin simple y la corrosin de amalgama, es que sta requiere agua
y se propaga con cantidades minsculas de Hg.
Estas condiciones pueden presentarse durante las operaciones de mantenimiento o desescarchado
de la unidad.
Si existen suficiente humedad y Hg, la penetracin es rpida, aunque no tanto como en el
mecanismo de Fragilizacin que veremos despus.
La diferencia entre la amalgamacin simple y la corrosin de amalgama, es que sta requiere agua
y se propaga con cantidades minsculas de Hg.
Estas condiciones pueden presentarse durante las operaciones de mantenimiento o desescarchado
de la unidad.
Si existen suficiente humedad y Hg, la penetracin es rpida, aunque no tanto como en el
mecanismo de fragilizacin que veremos despus.
No es un modo habitual de falla debido a que en general no hay contacto entre el Hg lquido y la
humedad o el agua
Ocasionalmente en la inspeccin con el boroscopio se ven picaduras en mltiples, con apariencia
de puntos blancos
2.3 Fragilizacin por metal lquido (FML)
Este tipo de ataque, tambin llamado agrietamiento por metal lquido, ocurre a partir de una
amalgamacin selectiva de los bordes de grano, seguida de la fractura por tensiones aplicadas o
residuales.
No requiere la presencia de agua, aunque la presencia de sta lo agrava.
Lo inusual de la FML, en comparacin con otros procesos de fractura, es la rapidsima velocidad
de propagacin de las grietas y la baja intensidad de tensiones requerida.

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En el caso de las aleaciones de aluminio, este ataque se ha observado casi exclusivamente en


aquellas donde el magnesio ha precipitado en borde de grano (como Al 3Mg2), durante la
fabricacin o la soldadura.
No obstante, aun cuando exista esta segregacin, deben coincidir una serie de eventos para que
ocurra el agrietamiento: (Ver anexo 3)
Causas de dao de la capa protectora de Al 2O3:

Abrasin por material particulado.


Qumicos introducidos corriente arriba.
Fatiga del xido.
Escalones de deslizamiento emergentes en el metal, producidos por creep.
2.3.1 Historial de fallas.

Las fallas en intercambiadores criognicos inducidas por Hg, que han sido reportadas, han ocurrido
por FML en tuberas y cabezales de aleaciones de aluminio que contienen magnesio, en la mayora
de los casos en soldaduras de aleaciones 5083, 5086 y 6061. Las grietas se han observado luego
de 7 a 8 aos de servicio.
Todas se localizaron en las esquinas de los cabezales o en las soldaduras circunferenciales de las
tuberas de salida de los cabezales, donde la aleacin tena precipitados en borde de grano.
Ocasionalmente las grietas se propagaron al cuerpo de los cabezales debido a la sensibilizacin
ocasionada por la elevada temperatura de secado posterior a la prueba hidrulica.
No se registran fallas en ncleos construidos con aleacin 3003 soldada con aleacin 4004 (Ver
Anexo 4).
En aquellos casos donde la aleacin 5083 no tena precipitados en borde de grano, el ataque por
Hg produjo un aumento de la rugosidad superficial o una disolucin general de la superficie, con
una penetracin mxima de 0,1 mm luego de 6 aos de servicio, posiblemente por un mecanismo
de amalgamacin.
Tambin se han informado fallas causadas por agrietamiento por Hg lquido en turbo expansores
(vlvulas JT) de trenes criognicos, fabricados en aleacin de aluminio 6061 y 7075.

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2.3.2 Niveles aceptables de Mercurio.


Para plantas criognicas de gas con equipamiento de aluminio, son generalmente aceptadas las
siguientes recomendaciones sobre el contenido de Hg del gas de alimentacin:

Concentraciones inferiores a 0,01 g/Nm3: son admisibles sin tomar precaucin alguna
Concentraciones entre 0,01 y 0,1g/Nm3: son admisibles siempre que los equipos
construidos en aleacin de aluminio estn diseados para soportar la agresin del mercurio.
Concentraciones superiores a 0,1 g/Nm3: deben tratarse con removedor especfico.

3 Impacto de Aceros
3.1Adsorcin
Es una observacin comn que el contenido de Hg del gas disminuye a medida que aumenta el
tiempo de residencia del gas en una tubera de acero. Por ejemplo, se ha reportado que un tramo
de 110 km el Hg se redujo de 50 a 20 g/Nm3.
Este fenmeno se debe a que el Hg transportado por el gas es adsorbido qumicamente por los
xidos y sulfuros de hierro existentes en las paredes internas de las caeras, sin formar amalgama.
Parte del Hg adsorbido reacciona para formar compuestos no voltiles, principalmente HgS si est
presente el H2S.
Similar acumulacin de Hg se ha observado en paredes de esferas de almacenamiento de gas
licuado de petrleo.
4 Sitios de acumulacin del Mercurio.
4.1 Adsorcin.
No existen relaciones que permitan predecir el grado de contaminacin de una instalacin de acero
a partir de las condiciones operativas.
Sin embargo, de las observaciones efectuadas se pueden extraer algunas conclusiones:

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Los ductos y equipos adsorbern Hg independientemente de la concentracin de Hg del


gas.
No se conoce un lmite superior para la cantidad de Hg que puede acumularse por unidad
de superficie de acero.
Las tuberas nuevas adsorben ms Hg que las antiguas, dado que a medida que la tubera
envejece, los sitios de la superficie disponibles para la quimisorcin disminuyen.
En acero inoxidable, la cantidad de Hg adsorbida es siempre menor que en acero al
carbono.

5 Riesgo de degradacin del acero provocada por el mercurio.


No se conocen casos de fallas de tuberas o equipamiento de acero en plantas atribuidos directa o
indirectamente al Hg transportado por el gas, ya sea por fragilidad inducida por metal lquido o
por corrosin acuosa.
Sin embargo, son posibles tericamente, y de hecho han sido demostrados en laboratorio, los
siguientes mecanismos de degradacin:
6 Mecanismos de degradacin del acero provocada por el mercurio.
6.1 Fragilizacin por metal lquido:
Se ha encontrado que el Hg reduce la resistencia a la fatiga del acero 4340 en tres rdenes de
magnitud comparada con la observada en aire. La tenacidad a la fractura de probetas entalladas
fue disminuida significativamente en ensayos con Hg.
En ensayos de velocidad de deformacin lenta en probetas soldadas de acero inoxidable 304
sumergidas en Hg, se encontraron pequeas grietas.
En experiencias en autoclave, a temperaturas entre 135 y 177C, se observ corrosin acelerada
de aceros del tipo 9%Cr-1%Mo y 13%Cr en la interfaz mercurio/solucin.
Etc.
En suma, lo que estos experimentos demuestran es que si el acero se encuentra sometido a un
mecanismo de agrietamiento previo, que expone metal fresco, no oxidado, en el fondo de la
grieta (como por ejemplo en un ciclo de fatiga), y si el Hg lquido est presente en el extremo de

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la grieta en cantidad suficiente como para constituir una fase lquida, puede acelerarse el
mecanismo de agrietamiento operante.
Sin embargo, en la mayora de los casos prcticos el Hg tender a reaccionar preferentemente con
los xidos y sulfuros de Fe, y la probabilidad de que entre en contacto metlico, en su forma
elemental, con superficies de acero no oxidadas, sera excepcional.
En otras palabras, para que tuviera lugar un proceso de fragilizacin por metal lquido, debera
existir suficiente cantidad de Hg en la regin de la punta de la grieta, lo cual sera factible en los
experimentos de laboratorio mencionados, pero muy poco probable en el caso de aceros expuestos
al gas natural, dada la afinidad del Hg para la quimisorcin sobre los xidos/sulfuros y el bajsimo
contenido de Hg en el gas.
Cabe destacar que se ha considerado el uso de acero inoxidable para reemplazar al aluminio en los
intercambiadores de calor criognicos, opcin descartada en principio por la diferencia de costos.
6.2 Corrosin Acuosa
En ensayos de laboratorio en soluciones acuosas de dimetilmercurio o cloruro mercrico, se
encontr que el Hg acelera la corrosin del acero al carbono. Tambin se ha reportado corrosin
acelerada del acero inoxidable 304 en soluciones salinas con 0,5 ppm de Hg.
No obstante, para que estos mecanismos se lleven a cabo en la prctica, es necesaria la presencia
de agua en contacto con la superficie del acero, lo cual resulta poco probable si se aplica un
procedimiento eficiente de deshidratacin del gas en la planta de procesamiento.
6.3 Corrosin Galvnica
El Hg elemental, siendo un metal casi noble, podra actuar como ctodo y, en teora, acelerar la
corrosin del acero por la formacin de una cupla galvnica, si se encuentra depositado como una
fase separada. (Ver anexo 6)
El Hg elemental, siendo un metal casi noble, podra actuar como ctodo y, en teora, acelerar la
corrosin del acero por la formacin de una cupla galvnica, si se encuentra depositado como una
fase separada.

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En el caso de encontrarse depositado como HgS, sera ms difcil que actuara como un ctodo
eficiente en un proceso de corrosin galvnica, dado que esta sustancia tiene caractersticas de
semiconductor.
No obstante, es necesaria la presencia de agua en contacto con la superficie del acero para que se
manifieste este proceso corrosivo.
7 Tratamiento de gas natural para la remocin de mercurio
7.1 Muestreo
An no existe informacin precisa sobre la forma en que el mercurio se distribuye cuando un
flujo de lquido, tal como condensados de gas natural, es fraccionado.
Con un nivel de mercurio tan bajo, obtener anlisis precisos requiere el mximo cuidado. Lo
ideal es obtener una muestra representativa de una lnea de proceso; requiere una sonda para
muestras especiales.
7.2 Sistema de monitoreo para gas natural
El Gas natural a menudo contiene mercurio en concentraciones que varan desde abajo de1 a
arriba de 10000 g/m3. El mercurio es txico y potencialmente perjudicial: se puede corroer o
fragilizar componentes de la planta de gas. Las plantas de gas natural remueven el mercurio con
las unidades de absorcin de mercurio (MRUs). MRUs usan absorbedores de cama fija, a
menudo con azufre impregnado en carbono u otros quemisorbentes como material activo. El
Sistema de Monitoreo de Mercurio es una herramienta ideal para determinar la eficacia de cada
MRU en tiempo real y necesario para el buen seguimiento y control de las concentraciones de
mercurio en el gas natural durante la produccin y transformacin.
7.3 Mercury Instruments
Muestreo y determinacin de mercurio: ISO 6978-1; ASTM 5954 El MMS es la herramienta
perfecta para el monitorear la eficiencia de las unidades de remocin de mercurio y verificar la
baja concentracin en el gas procesado.
El MMS (sistema de monitoreo de mercurio) instalado en una planta separadora de Gas, donde el
mercurio debe ser removido del gas natural para evitar la corrosin de los intercambiadores de
calor de aluminio y para producir corrientes de producto libre de mercurio.

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7.4 Mtodo de eliminacin del Mercurio

HgSIV adsorbentes se pueden utilizar en una unidad independiente o en combinacin con a


granel, no renovables lechos de eliminacin de mercurio en el circuito de regeneracin de gas.
Los lechos adsorbentes no renovables son eficaces para la eliminacin de mercurio en grandes
cantidades, pero muchas veces no prestan la eliminacin del mercurio total. Un proceso
independiente se muestra en el (Anexo 7). En esta opcin de proceso, el mercurio es eliminado
de la corriente de alimentacin, y deja el proceso como una corriente lquida por separado.
7.5 Regeneracin del gas natural
Un nmero de tcnicas disponibles para proteger las partes de la planta criognica, produce GLP
sin mercurio, y evita que el mercurio pase al sistema de combustible o en las ventas de la lnea de
gas. Un sistema de este tipo se muestra en el (Anexo 8). Aqu, la regeneracin pasado de gas,
despus de haber sido enfriado y se pasa a travs de un separador, se enva a travs de una cama
pequea de absorbente, como el carbn activado de azufre-cargado. Slo una pequea cama es
necesaria por dos razones.
La corriente de gas de regeneracin es mucho ms pequea en volumen que la corriente
del proceso.
Por otra parte, slo la eliminacin masiva de mercurio es necesario. La concentracin
de mercurio no es necesario a nivel inferior al del gas entrante. Esto significa que
preocuparse por la contencin del mercurio en la zona de reaccin en la cama de
eliminacin de mercurio no renovable no es necesario.
Si bien varias opciones tcnicas disponibles para eliminar el mercurio del gas de regeneracin, a
la fecha ninguna de las compaas de gas natural para el tratamiento de mercurio han optado por
eliminar el mercurio de esta corriente.
Los adsorbentes HgSIV fueron creados para eliminar el mercurio en tamices moleculares
existentes en las unidades de adsorcin. Ya que las plantas criognicas tienen la necesidad de
contar con secador de tamiz molecular, estas ya existen en la mayora de las plantas de
recuperacin de gas natural lquido, Este adsorbente contiene plata (Ag).
El mercurio del fluido de proceso (ya sea gas o lquido) se amalgama con la plata, y un fluido
libre de mercurio del proceso en seco se obtiene.

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Captulo 6 Conclusiones
El mercurio transportado por el gas natural ha producido fallas en equipamientos de aluminio de
plantas criognicas de gas natural, en particular en aleaciones de las series 5000, 6000 y 7000.
No se conocen casos de fallas de tuberas o equipamiento de acero en sistemas de transporte o
plantas de procesamiento de gas natural atribuido directa o indirectamente al mercurio contenido
en el gas. Sin embargo, son posibles tericamente y han sido demostrados en laboratorio
mecanismos de degradacin de estos materiales inducidos por mercurio.
En plantas criognicas de gas con equipamiento de aluminio se recomienda reducir el contenido
de Hg en el gas de alimentacin a concentraciones inferiores a 0,01 g/Nm3. Concentraciones entre
0,01 y 0,1g/Nm3 son admisibles siempre que los equipos estn diseados para soportar la agresin
del mercurio.

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Bibliografa

http://www.greenfacts.org/es/mercurio/n-3/mercurio-6.htm
http://www.cabotcorp.com.co/solutions/applications/flue-gas-treatment/mercuryremoval

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Anexos

LOCACIN

(g/Nm3)

Groningen (Hol.) (boca de pozo)

180 200

Arun (Indonesia) (boca de pozo)

250 300

Norte de Alemania (boca de pozo)

15 450

Sur de Alemania (boca de pozo)

<0,1 - 0,3

Este de EE.UU. (ducto)

0,02 0,4

Argelia (ducto)

0,1 89

Skikda (Argelia) (ingreso a planta)

0,001 0,65

Wyoming (EE.UU.) (ingreso a planta)

8 24

Venezuela (ingreso a planta)

0,6 1,3

Anexo 1: concentraciones de mercurio en gas natural

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Anexo 2: Falla catastrfica en la planta de Skikda (19/01/04)

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El Hg debe estar presente en


forma lquida (p. f.: -38,9 C).
Condicin necesaria para la
iniciacin y la propagacin

Debe existir una fisura en el xido


de aluminio que permita el contacto
ntimo entre el Hg y el metal base.
Condicin necesaria para la
iniciacin.

Anexo 3

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ALEACIN

Cr

Cu

Mg

Otros

5083

0,05 0,25

< 0,1

4,0 4,9

Mn 0,4 1,0

5086

0,050,25

<0,1

3,5 4,5

Mn 0,2 0,7

6061

0,04 0,35

0,15 -0,40

0,8 1,2

Si 0,4 0,8

7075

0,18 0,28

1,2 2,0

2,1 2,9

Zn 5,1 - 6,1

Anexo 4: Composicin de aleaciones de Al susceptibles de FML (% p/p)

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Anexo 5: Separacin de placa debida a corrosin de amalgama

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Anexo 6: Corrosin galvnica en el piso de un barco, provocada por un depsito de Hg

Anexo 7: proceso independiente

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Anexo 8: Regeneracin del gas natural

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EVALUACIN DEL DOCENTE

1
2
3
4
5
6
7
8
9

CRITERIO DE EVALUACIN

Entrega adecuada en plazo y medio.


Cumplimiento de la estructura del trabajo.
Uso de bibliografa adecuada.
Coherencia del documento.
Profundidad del anlisis.
Redaccin y ortografa adecuados.
Uso de grficos e ilustraciones.
Creatividad y originalidad del trabajo.
Aporte humano, social y comunitario.
Calificacin Final:

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PUNTAJE CALIFICACIN
10
10
10
10
15
10
10
15
10
/100

22