DETERMINACION DEL OXIDO DE CALCIO EN EL

CARBONATO DE CALCIO
1. FUNDAMENTO TEORICO
El mtodo volumtrico a usarse es el de oxido-reduccin en el cual; el analito
reductor se titula con un agente oxidante enrgico como el permanganato de
potasio cuya concentracin sea conocida y proveniente de una estandarizacin
previa. Otros aspectos importantes en este tipo de valoraciones Redox es la
estequiometria de reaccin la cual debe quedar totalmente establecida para
garantizar el xito de la experiencia y tambin contar con todos los medios
necesarios para poder determinar el punto final de la valoracin, tal que este
valor resulte lo ms cerca posible del punto equivalente de reaccin y poder as
tener un error de valoracin muy bajo.
Permanganato de potasio como titulante:
La semi-reaccin de oxidacin KMnO4 en soluciones de cidos fuertes 0.1 M es:
MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O
En otros medios menos cidos los productos suelen ser Mn (III), Mn (IV) o Mn
(VI), dependiendo de las condiciones de reaccin.
Las soluciones de
permanganato de potasio presentan un bajo costo y son muy tiles en este tipo
de valoraciones porque poseen un color intenso caracterstico, propiedad que
puede servir como indicador del punto equivalente.
En algunos casos las
soluciones de permanganato de potasio se descomponen con el tiempo por lo
que puede ser necesaria una estandarizacin ulterior.
Preparacin y estabilidad de las soluciones patrn:
Las soluciones acuosas de permanganato no son totalmente estables debido a
que el ion tiende a oxidar al agua.
4MnO4-+ 2H2O 4MnO2(s) + 3O2

(g)

+ 4OH-

Aunque la constante de equilibrio para la reaccin indica que sta es favorable

a los productos, las soluciones de permanganato, preparadas de manera
adecuada, son razonablemente estables porque la reaccin de descomposicin
es lenta. Se puede catalizar con la luz, calor, cidos, bases, manganeso (II) y
dixido de manganeso.
Se pueden preparar soluciones de permanganato
moderadamente estables si los efectos de estos catalizadores, particularmente
el dixido de manganeso, se reducen al mnimo. El dixido de manganeso es
un contaminante incluso en el permanganato de potasio slido ms puro.
Adems, se forma en soluciones del reactivo preparadas recientemente debido
a la reaccin del ion permanganato con materia orgnica y polvo presentes en
el agua utilizada para preparar la solucin. El dixido de manganeso se puede
eliminar por filtracin antes de la estandarizacin, lo cual mejora notablemente
la estabilidad de las soluciones patrn de permanganato. Antes de filtrar, la
solucin se deja reposar unas 24 horas, o se puede calentar unos minutos para
acelerar la oxidacin de la materia orgnica, contaminante muy comn,
1

aunque en pequea proporcin, en el agua destilada y desionizada. La

filtracin en papel no es adecuada porque el ion permanganato reaccionara
con l, formando mas oxido de manganeso.
Si se detecta la formacin de
slidos en el solid de la solucin o en las paredes del frasco, se deber filtrar y
estandarizar nuevamente. En cualquier caso, como medida de precaucin es
conveniente volver a estandarizar cada una o dos semanas. Las soluciones
que contengan un exceso de permanganato no debern calentarse porque se
descomponen por la oxidacin del agua. Esta descomposicin no se puede
compensar con un blanco. Por otro lado, es posible titular con permanganato
soluciones cidas calientes de reductores sin que se introduzca un error,
siempre y cuando el reactivo se agregue lentamente para que no se acumule
en cantidades excesivas.
Patrones Primarios:
Se cuenta con varios patrones primarios excelentes para la estandarizacin de
soluciones de permanganato como el Oxalato de sodio (Na 2C2O4): El oxalato
de sodio es muy utilizado para estandarizar soluciones de permanganato. En
medio cido, el ion oxalato se transforma en el cido no disociado. As, su
reaccin con el ion permanganato es:
2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ 2Mn2+ + 10CO2 (g) + 8H2O
La reaccin entre el ion permanganato y el cido oxlico es complicada y se
lleva a cabo lentamente aun a temperaturas elevadas, a menos que el
manganeso (II) est presente como catalizador. As, cuando se aaden los
primeros mililitros de solucin patrn de permanganato a las solucin caliente
de cido oxlico, se necesitan algunos segundos para que desaparezca el color
del ion permanganato. Sin embargo, a medida que aumenta la concentracin
de manganeso (II) la reaccin ocurre cada vez ms rpido gracias a la autocatlisis.
Para evitar una oxidacin por el aire de una muestra de cido
oxlico, podemos considerar agregar
de 90 a 95% del permanganato
necesario para una solucin fra de oxalato. Cuando el permanganato se haya
consumido totalmente (lo cual se sabe por la desaparicin del color), la
solucin se calienta a unos 60C y se titula hasta que el color rosado persista
por unos 30 segundos. La desventaja de este procedimiento es que se necesita
conocer la concentracin aproximada de la solucin de permanganato para
poder aadir un volumen inicial adecuado de reactivo.
Para muchos fines, la
titulacin directa de la solucin caliente de cido oxlico dar resultados
adecuados (generalmente 0.2 a 0.3% altos). Si fuera necesaria una mayor
exactitud, se puede hacer la titulacin directa de la solucin caliente con una
porcin del patrn primario seguida por dos o tres titulaciones en las que la
solucin se calienta hasta el final.
2. MATERIALES Y EQUIPO
Materiales

Reactivos

- 03 Matraz Erlenmeyer
01 Bureta

- Solucin de KMnO4
- Oxalato de sodio

01
01
concentrado
01
02
concentrado
02

Probeta
Luna de Reloj

- Oxalato de amonio
Acido
clorhdrico

Estufa
Vasos de Precipitado

- Solucin de amoniaco
Acido
sulfrico

Baguetas

3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Ver hoja adjunta.
4. DATOS Y GRAFICOS
4.1 Datos Tericos
Tabla N0 1
Smbolo
Ca
C
O
Na

Nombre
Calcio
Carbono
Oxgeno
Sodio

Peso Atmico
40.080.05
12.011150.00005
15.99940.0001
22.98980.0005

Datos Experimentales
Tabla N0 2
Estandarizacin de la solucin de KMnO4 0.1N
Volumen de Na2C2O4
10 mL
Concentracin de
12.00 g/L
Na2C2O4
Grupo
Volumen de KMnO4
1*
17.50 mL
2
15.80 mL
3
15.70 mL
4
15.80 mL
0
*El Grupo N 1 corresponde a nuestras mediciones
Tabla N0 3
Determinacin del CaO
Grupo
Volumen de KMnO4
1
11.40 mL
2
12.10 mL
3
10.50 mL
4
8.50 mL

4.2 Procesamiento de Datos

Estandarizacin de la solucin de KMnO4 0.1N :

Al titular con solucin estndar de permanganato de potasio la solucin cida

de oxalato de sodio a 65 0C se produce la siguiente reaccin redox :

En el punto final de equilibrio se cumple:

..

()

Calculo de la masa molar de Na2C2O4 a partir de los datos de la tabla N 0 1

Reemplazando los datos de la tabla N0 2 y

en () se obtiene

para el grupo 1

Donde:

Finalmente:

Anlogamente para los dems grupos

Tabla N0 4
Grupo
1
2
3
4

Normalidad de la solucin de KMnO4

(0.1020.002) N
(0.1130.003) N
(0.1140.003) N
(0.1130.003) N

Determinacin del CaO :

Se calienta la solucin muestra (analito) hasta ebullicin para eliminar las

sustancias voltiles que contaminan la muestra, no se pierde masa de calcio en
esta operacin dado que sus sales se subliman a ms de 100 0C
Al agregar la solucin de oxalato de amonio al analito se producen las
siguientes reacciones:

Kps=2.6x10-9
KH=0.56x10-9

La solucin esta cida y es necesario aumentar el pH ligeramente para que la

precipitacin del oxalato de calcio sea prcticamente completa, para ello se
adiciona solucin de amoniaco que desplaza la reaccin de hidrlisis anterior
hacia la izquierda (Principio de Le Chatelier). Si se disminuye mucho el pH,
aumenta la concentracin de amonio y disminuye la concentracin de oxalato,
lo cual causa la solubilizacin del CaC2O4, para ello se utiliza el indicador rojo
de metilo el cual vira a pH entre 4.8 y 6
Luego de filtrar el precipitado de oxalato de calcio se lava con agua destilada
para librarlo del exceso de oxalato de amonio. Se agrega H 2SO4 para disolver
el precipitado, sin embargo la concentracin de calcio es tan baja que el sulfato
de calcio no precipita

KPS=6x10-5

K1=5x10-2
K2=3x10-5

Finalmente el oxalato liberado se titula con solucin estandarizada de KMnO 4 a

65 0C, y en el punto de equivalencia se tiene:

Dado que un mol de oxalato de calcio posee un mol de calcio y que un mol de
calcio est presente en un mol de xido de calcio se puede establecer que:

Finalmente:
()

Calculo de la masa molar de CaO a partir de los datos de la tabla N 0 1

Reemplazando los datos de la tabla N0 3 y

en () se obtiene para

el grupo 1

Donde:

Finalmente:

Anlogamente para los dems grupos

Tabla N0 5
Grupo
1
2
3
4

Masa de CaO
(32.70.8) mg
(38.40.9) mg
(33.60.8) mg
(27.00.7) mg

4.3 Tratamiento Estadstico

Estandarizacin de la solucin de KMnO4 0.1N :

La Prueba Q
Para 4 mediciones con un nivel de confianza de 90% el valor de Q

tabulada

es 0.76

Tabla N0 6
X1
15.70
Valor ms
bajo
Valor ms
alto

X2
15.80

X3
15.80

X4
17.50

Q calculada
0.05556
0.9444

Dado que el valor de Q calculada para el valor ms alto de las 4 mediciones es

mayor que Q tabulada, dicho valor se rechaza con un 90% de confiabilidad de que
es significativamente distinto de los dems
15.70 15.80 15.80

Intervalo de Confianza
Calculo de la media
7

Calculo de la desviacin estndar

El valor del estadstico t-Student para un nivel de confianza de 95% con 2

grados de libertad es 4.303.

Entonces:

Existe un 95% de probabilidad de que el volumen de KMnO 4 se encuentre

dentro del intervalo [15.63; 15.91]
Reemplazando en ():

Determinacin del CaO :

La Prueba Q
Anlogamente al caso anterior
Tabla N0 7
X1
8.50
Valor ms
bajo
Valor ms
alto

X2
10.50

X3
11.40

X4
12.10

Q calculada
0.5556
0.1944

Dado que el valor de Q calculada para el valor ms alto y ms bajo de las 4

mediciones es menor que Q tabulada para una confianza de 90%, no se descarta
ningn valor
8.50 10.50 11.40 12.10

Intervalo de Confianza
Calculo de la media

Calculo de la desviacin estndar

El valor del estadstico t-Student para un nivel de confianza de 95% con 3

grados de libertad es 3.182.

Entonces:

Existe un 95% de probabilidad de que el volumen de KMnO 4 se encuentre

dentro del intervalo [8.15; 13.11]
Reemplazando en ():

Tabla N0 8
9

Resultados Estadsticos
Normalidad de la solucin de KMnO4
Masa del xido de calcio
5. ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS
Estandarizacin de la solucin de KMnO4 0.1N :

De la Tabla N0 4 se observa que los valores de la normalidad de la solucin

valorada de permanganato de potasio se encuentran muy cercanos entre s, sin
embargo, el tratamiento estadstico para los volmenes medidos de KMnO 4 con
los cuales se calcularon dichos valores muestra que el valor ms alto de 17.50
mL es significativamente distinto de los dems, y se rechaza con un 90% de
confiabilidad para que no influya en el clculo del intervalo de confianza.
Hay que tener presente tambin, que al valor rechazado de 17.50 mL de
KMnO4 le corresponde una normalidad de (0.1020.002) N bastante cercana al
valor esperado de 0.10 N, an ms que el valor de la Tabla N 0 8.
Determinacin del CaO :

La Tabla N0 5 nos muestra que los valores de la masa determinada de xido de

calcio difieren mucho entre s, esto es producto de la gran dispersin que
existe en los volmenes medidos de solucin de KMnO 4 (s=1.56 mL) y que a
pesar de ello la prueba Q no descarta ningn valor extremo.
Si se hubiese descartado el valor extremo con Q calculada ms cercano al Q tabulada
de 0.76 (correspondiente a 8.50 mL, con Q calculado = 0.5556), luego del
tratamiento estadstico se obtendra WCaO = (36.07.4) mg con una
incertidumbre relativa de 20%.

6. OBSERVACIONES
Como las soluciones de permanganato de potasio son inestables a
temperaturas elevadas, a la accin de la luz; estas se descomponen generando
errores a lo largo del procedimiento experimental, una forma de evitar estos
errores es estandarizando estas soluciones el mismo da en que se utilizaran.
En el momento de dejar reposar la muestra por espacio de una hora
aproximadamente, esta se deja al costado del mechero, este aumento de la
temperatura funciona como catalizador en la precipitacin completa del
oxalato de calcio.
La temperatura es determinante al momento de la estandarizacin como en
el de la valoracin del permanganato de potasio, porque si no se incrementara
la temperatura en el sistema las reacciones hubieran sido lentas.
7. CONCLUSIONES

10

Estandarizacin de la solucin de KMnO4 0.1N

El pequeo rango del intervalo de confianza para el volumen de KMnO 4 en el

punto equivalente final de la estandarizacin [15.63; 15.91], nos hace concluir
que la medicin de dicho volumen fue muy precisa, con slo una incertidumbre
menor al 5%, esto se confirma al ver la Tabla N 0 8, donde el valor de la
normalidad de la solucin de KMnO4 es (0.1140.003) N con una incertidumbre
relativa de 2.6%.
El KMnO4 no es una sustancia patrn pues es difcil encontrarlo perfectamente
puro y libre de MnO2, adems sustancias reductoras en el agua destilada (como
materia orgnica) pueden reaccionar con l produciendo MnO 2, el cual cataliza
la auto descomposicin de la solucin de KMnO 4, por ello no se debe filtrar por
papel de filtro ni se debe usar bureta con tubo de goma y pinza.
Por estas razones la solucin estndar de KMnO 4 no puede prepararse por
pesada directa, se tiene que valorar con una sustancia patrn como el oxalato
de sodio, el cual se obtiene fcilmente puro y anhidro, aunque tambin se
puede emplear xido arsenioso ferrocianuro de potasio.
Determinacin del CaO

En la determinacin del CaO, el gran intervalo de [8.15; 13.11] para una

confianza del 95% de que el verdadero volumen de KMnO 4 en el punto
de equivalente se encuentre dentro del mismo, hace ver que la
determinacin fue imprecisa e inexacta, resultando una masa de CaO de
(33.88.9) mg con una incertidumbre relativa de 26.3%.
El KMnO4 es un poderoso oxidante. La oxidacin del oxalato se realiza en
medio cido, donde el H2SO4 es el ms apropiado dado que no reacciona
con el permanganato en solucin diluida; con el HCl puede consumirse
cierta cantidad de permanganato en la formacin de cloro.
El resultado de la titulacin depende de la acidez, de la temperatura, de
la velocidad de adicin de la solucin de permanganato y de la agitacin.
Para titulacin de soluciones incoloras o dbilmente coloreadas, no se
necesita el empleo de un indicador, puesto que, 0.1 mL de KMnO 4 0.01
N, imparte un color rosa plido a 100 mL de agua.

8. APLICACIONES
El carbonato de calcio es el compuesto de calcio ms abundante en la
naturaleza. Se lo encuentra formando varios minerales: calcita, dragonita y
espato de Islandia. El mrmol es una roca que contiene como componente
principal carbonato de calcio y lo mismo sucede con la piedra caliza. Esta
ltima es la materia prima con la cual se prepara la cal viva. Para obtener sta,
se calcina la piedra caliza, con lo cual el CaCO3 que contiene, se transforma en
CaO, desprendiendo CO2.

11

CaCO3 + (21.000 caloras)

CaO + CO2

Cal (xido de calcio)

Se forma xido de calcio cuando el carbonato de calcio se quema en el aire. En
gran escala se produce calentando caliza en grandes hornos de cal llamados
tambin caleras:
CaCO3

CaO + CO2

La reaccin es reversible, como indica la ecuacin anterior. Se alcanza el

equilibrio cuando en contacto con la caliza y la cal existe una determinada
concentracin o presin parcial de CO2. La presin de equilibrio se llama
presin de descomposicin del carbonato de calcio. Si a cualquier temperatura
la presin parcial del CO2 es inferior a la del equilibrio, se descompondr la
caliza para incrementar dicha presin al valor de equilibrio. En cambio, si la
presin parcial es superior a la del equilibrio, la cal se combinar con el dixido
de carbono para formar el carbonato, y la presin descender al valor del
equilibrio. Los valores de equilibrio para la presin del dixido de carbono (en
mm. de Hg) a diversas temperaturas son:
Temperatura en C. 500
Presin (mm. de Hg) . 0,11

600
2,35

700
25,3

800
168

900
773

1000
2710

En la fabricacin de la cal, la presin parcial del dixido de carbono se

mantiene inferior a la del equilibrio insuflando a travs del horno una corriente
de aire que arrastra el CO2 y mantiene una atmsfera pobre en este gas. En
torno a la base del horno se disponen hogares tipo horno holands, para
someter toda la carga de caliza al calor de los productos de combustin; pero
sin ponerse en contacto con el combustible ardiendo. Se evita elevar mucho la
temperatura en el horno para que la arena de la caliza no se combine con la
cal, formando escoria. La cal producida a temperatura excesiva se llama cal
muerta (cal quemada) y se apaga muy lentamente.
La cal se usa para preparar cementos y morteros, en la fabricacin de polvos
de gas; en la industria del curtido, para depilar las pellejas; as para depurar
aguas duras, y en agricultura para neutralizar suelos cidos.
9.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

Anlisis Qumico Cuantitativo, Arthur Vogel, Editorial Kapelusz s.a, Buenos

Aires, 1960, 2da Edicin, Pag. 377-380
http://www.scribd.com/doc/16118634/determinacion-experimental-del-oxido-de-calcioen-el-carbonato-de-calcio

12

www.textoscientificos.com Principal Qumica

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