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Laboratorio de Fisicoqumica
Prctica N 5
Regla de fases
Integrantes:
Profesora:
Fecha de la prctica:
24/10/15
Fecha de entrega:
31/10/15
14170100
14170104
14170110
14170048
NDICE
I. Introduccin.............................................................................................3
II. Objetivos.................................................................................................4
III. Principios tericos.................................................................................4
IV. Parte experimental................................................................................8
4.1. Materiales, reactivos y equipos............................................................................8
4.2. Procedimiento experimental..............................................................................10
V. Tabla de datos........................................................................................12
VI. Tabla de resultados.............................................................................13
VII. Clculos y/o grficos..........................................................................14
VIII. Discusin de resultados...................................................................20
IX. Conclusiones........................................................................................20
X. Cuestionario..........................................................................................21
XI. Referencias..........................................................................................25
XII. Anexos.................................................................................................26
RESUMEN
La presente experiencia tiene como propsito proporcionar los conocimientos
necesarios para que el estudiante est en la capacidad de elaborar diagramas de fases,
as como curvas de enfriamiento de una mezcla binaria. Para cada caso se emplea un
mtodo distinto que el alumno debe comprender antes de llevar a cabo la experiencia a
fin de minimizar los errores y evitar confusiones. Ambos experimentos se llevaron a
cabo a una presin de 756 mmHg, una temperatura ambiente de 22 C y una humedad
relativa del 85 %.
Para la realizacin de ambas experiencias primero se separ en 8 tubos de prueba
distintas concentraciones de naftaleno y p-diclorobenceno, formando dos sets de 4 tubos
cada uno.
En primer experimento, para la elaboracin del diagrama de fases, se utilizaron
solamente los tubos 1 y 6 porque el primero contiene nicamente p-diclorobenceno y el
otro una mezcla de l con el naftaleno, entonces al recibir el mismo tratamiento
podemos contrastar cmo difiere el comportamiento de la sustancia pura cuando se
encuentra mezclada con otra.
Para el otro experimento se emplearon los tubos restantes, puesto que los anteriores se
seguan utilizando paralelamente. Se trat de un procedimiento sencillo, en el que
simplemente haba que fundir el contenido de los mismos y dejarlos enfriar en otro
recipiente a una temperatura ligeramente mayor a la terica hasta que se formen los
primeros cristales.
I. Introduccin
Para la elaboracin de productos en la industria es necesario tener un conocimiento
preciso acerca del comportamiento de las sustancias utilizadas en su fabricacin,
pudiendo as predecirlo antes de que atraviesen por algn proceso en particular. La
importancia de esto salta a la vista pues gracias a ello se pueden evitar resultados
indeseados (tales como imperfecciones en el producto) o incluso accidentes.
Para predecir el comportamiento de las sustancias se debe tener en cuenta diversas
cuestiones, una de ellas es que los materiales en estado slido pueden estar formados
por varias fases. La combinacin de estas fases define muchas propiedades que
tendr el material. Por esta razn, se hace necesario tener una herramienta terica que
permita describir las fases que estarn presentes en el material. Esa herramienta
terica se llama Diagrama de fases con el que podemos definir desde el punto de
vista micro estructural a una fase como parte homognea de un material que difiere
en composicin, estado o estructura.
Otra de las cosas que se debe tener en cuenta para predecir el comportamiento de las
sustancias es cun rpido y de qu manera se enfra una sustancia, como por ejemplo:
despus de salir de un proceso en el que se le lleva hasta su temperatura de
ebullicin, para ello se emplea lo que se conoce como Curvas de enfriamiento
las cuales nos muestran esto de manera sencilla.
Por lo tanto, considerando lo expuesto, esta experiencia se aboca al aprendizaje de la
elaboracin de ambos grficos en el laboratorio.
II. Objetivos
Por ejemplo, el hielo, agua lquida y vapor de agua son tres fases cada una fsicamente
diferente.
Un sistema compuesto por una fase es homogneo
Un sistema compuesto por varias fases es heterogneo.
Para los efectos de la regla de las fases, cada fase se considera homognea en los
equilibrios heterogneos.
Grado de libertad (o varianza): es el nmero de variables intensivas que pueden ser
alteradas independientemente y arbitrariamente sin provocar la desaparicin o
formacin de una nueva fase. Variables intensivas son aquellas independientes de la
masa: presin, temperatura y composicin. Tambin se define con el nmero de factores
variables.
Punto eutctico: Temperatura mnima para que la sustancia exista en fase lquida.
En fisicoqumica, la expresin matemtica que describe el comportamiento de los
sistemas qumicos en equilibrio, formulada por el fsico estadounidense J. Willard Gibbs
dentro de sus investigaciones sobre termodinmica. Un sistema qumico consiste en
cualquier combinacin de componentes qumicos bajo observacin. Una disolucin de
sal en agua, por ejemplo, es un sistema qumico en el que los componentes son la sal y
el agua. Los componentes qumicos de un sistema pueden presentarse en sus fases
slida, lquida o gaseosa. La regla de las fases es aplicable nicamente a los sistemas
denominados heterogneos, en los que dos o ms fases fsicamente diferentes se
encuentran en equilibrio. Un sistema no puede contener ms de una fase gaseosa, pero s
puede tener varias fases lquidas y slidas. Una aleacin de cobre y nquel, por ejemplo,
contiene dos fases slidas; una mezcla de tetracloruro de carbono y agua tiene dos fases
lquidas; una disolucin de agua con sal, tres fases (la sal es la fase slida, el agua es la
fase lquida y el vapor de agua la fase gaseosa). El agua es un ejemplo de sistema
qumico heterogneo de un solo componente. Las fases lquida y gaseosa (agua y vapor
de agua) se dan conjuntamente en un amplio margen de temperatura y presin. Bajo una
temperatura y presin determinadas, que se conoce como el punto triple, se dan en
equilibrio las tres fases: vapor de agua (gas), agua (lquido) y hielo (slido).
Los llamados Diagramas de Fase representan esencialmente una expresin grfica de
la Regla de las Fases, la cual permite calcular el nmero de fases que pueden coexistir
en equilibrio en cualquier sistema, y su expresin matemtica est dada por:
P+ F=C+2
Donde:
C = nmero de componentes del sistema
P = nmero de fases presentes en el equilibrio
5
F = 0 indica invariante
F = 1 univariante
F = 2 bivariante
En la regin ABD, el hielo es la nica fase estable; en DBC y ABC, las nicas fases
estables son, respectivamente, el agua y el vapor de agua. En el punto de interseccin B,
la temperatura es de 0,01 C, y tanto el hielo como el agua tienen la misma presin de
vapor: 610,5 pascales. B es el punto triple del agua.
A diferencia del punto de congelacin y del punto de ebullicin, que dependen de la
presin, el punto triple es una propiedad fija. Se utiliza para definir el kelvin, la unidad
de temperatura termodinmica. Por definicin, hay exactamente 273,16 K entre el punto
triple del agua y el cero absoluto.
Cocinilla elctrica
Cronmetro
Termmetro de 0 a 100 C
Naftaleno QP
p-diclorobenceno QP
10
11
V. Tabla de datos
1) Tericos
Tubo N
p-C6H4Cl2 (B)
(g)
C10H8 (A)
(g)
1
2
3
4
5
6
7
8
15
12.5
12.5
12.5
10
7
3
0
0
1.5
2.5
6
10
12.5
15
15
Temperatura de
Cristalizacin C
Aproximadamente
54
47
43
32
48
58
72
80
2) Experimentales
a) Determinacin del diagrama de fases
Tubo 1
53.1
Tem
pera
tura
(C)
63.2
58.3
56.9
55.4
53.9
53.0
53.0
Ti
e
m
p
o
(s
)
0
1
5
0
2
7
0
3
9
0
5
4
0
7
2
0
9
6
0
52.6
52.2
51.6
48.7
43.0
41.8
40.3
11
1
0
1
2
9
0
1
4
4
0
1
5
9
0
1
8
0
0
2
0
1
0
2
1
3
0
2
12
39.2
38.3
37.4
36.5
35.4
34.5
34.2
33.1
4
0
0
2
6
4
0
2
8
8
0
3
0
6
0
3
2
7
0
3
5
4
0
3
7
5
0
3
8
1
0
4
0
8
0
Tubo 6
13
62.5
59
57.5
55.7
55.0
52.8
51.4
49.9
Ti
e
m
p
o
(s
)
0
1
5
0
3
0
0
4
5
0
5
1
0
7
2
0
8
7
0
1
0
5
0
14
45.9
44.2
43.0
40.9
39.7
38.2
37.0
36.1
35.7
35.2
35.0
34.0
1
3
5
0
1
5
9
0
1
8
6
0
2
1
6
0
2
5
5
0
2
8
5
0
3
2
1
0
3
5
7
0
3
8
1
0
3
9
9
0
4
11
0
4
2
6
0
4
15
33.3
32.8
6
2
0
4
9
5
0
5
1
9
0
Tubo 2
46C
Tubo 3
40C
Tubo 4
31C
Tubo 5
46C
Tubo 7
72C
Tubo 8
80C
Fracciones Molares
Tubo
XA(EXPERIM
N
ENTAL)
1
2
3
4
5
6
7
8
XB(EXPERIM
ENTAL)
0
0.12
0.19
0.36
0.53
0.67
0.85
1
XA(TERI
CO)
1
0.88
0.81
0.64
0.47
0.33
0.15
0
XB(TERI
CO)
0
0.12
0.20
0.38
0.53
0.67
0.86
1
1
0.88
0.80
0.62
0.47
0.33
0.14
0
Tubo N
2
3
4
5
Terico (C)
47
43
32
48
%Error
2.13
6.98
3.12
4.16
16
72
80
0
0
HB
Terico
(cal/mo
l)
Naftaleno
p-
4353.92
4353.92
HB
Experimenta
l
(cal/mo
l)
4353.92
4350.52
diclorobenceno
or
%Err
0%
0.078
ni=
mi
mi : masa (g),
: masa molecular
Siendo ni : # de moles (mol),
M
(g/mol)
Donde:
nB
X B=
n A + nB
X A =1 X B
A =128g y M
B =147g
Considerar que: M
Reemplazando:
Tubo 1
15
mB / M B
147
X B=
=
=1
( m A / M A ) + ( mB / M B ) 15 + 0
147 128
X A =0
Tubo 2
17
Tubo 3
Tubo 4
Tubo 5
Tubo 6
Tubo 7
Tubo 8
12.5
mB / M B
147
X B=
=
=0.88
( m A / M A ) + ( mB / M B ) 12.5 + 1.5
147 128
X A =0.12
12.5
mB / M B
147
X B=
=
=0.81
( m A / M A ) + ( mB / M B ) 12.5 + 2.5
147 128
X A =0.19
12.5
B
mB / M
147
X B=
=
=0.64
( m A / M A ) + ( mB / M B ) 12.5 + 6
147 128
X A =0.36
10
B
mB / M
147
X B=
=
=0.47
( m A / M A ) + ( mB / M B ) 10 + 10
147 128
X A =0.53
7
mB / M B
147
X B=
=
=0.33
( m A / M A ) + ( mB / M B ) 7 + 12.5
147 128
X A =0.67
3
mB / M B
147
X B=
=
=0.15
( m A / M A ) + ( mB / M B ) 3 + 15
147 128
X A =0.85
0
mB / M B
147
X B=
=
=0
( m A / M A ) + ( mB / M B ) 0 + 15
147 128
18
X A =1
EXPERIMENTAL XA
90
80
70
60
Polynomial ()
Polynomial ()
30
20
10
0
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
TEORICO XA
90
80
f(x) = - 167.76x^2 + 317.35x - 71.24
R = 0.97
70
60
50
40
Polynomial ()
f(x) = - 25.07x^2 - 47.27x + 53.32
R = 1
Polynomial ()
30
20
10
-0.2000
0
0.0000
0.2000
0.4000
0.6000
0.8000
1.0000
19
Tubo 1
70
60
50
40
Tubo 1
30
20
10
0
Tubo 6
70
60
50
40
Tubo 6
30
20
10
0
Experimental:
20
Temperatura: 31C
XA: 0.385, por lo tanto XB =1- XA = 0.615
Terico:
Temperatura: 32C
XA = 0.375, XB =0.625
e) Mediante la ecuacin
932.03
13.241log T + 0.0332T 2.3382 x 105 T 2 +27.5264
log X A =
T
Calcule la solubilidad del naftaleno (fraccin molar terica en la mezcla),
para el rango de temperaturas observadas entre el punto de cristalizacin
de naftaleno y el punto eutctico.
En T =48 C=321 K
932,03
log X A =
13,24 log ( 321)+0.0332(321)2,3382 x 105 (321)2+27.5264
321
XA=0.53
XB=0.47
En T =58 C=331 K
932,03
5
2
log X A =
13,24 log ( 331)+0.0332(331)2,3382 x 10 (331) +27.5264
331
XA=0.67
XB=0.33
En T =72 C=345 K
932,03
log X A =
13,24 log ( 345)+0.0332(345)2,3382 x 105 ( 345)2 +27.5264
345
XA=0.86
XB=0.14
En T =80 C=353 K
932,03
log X A =
13,24 log ( 353)+0.0332(353)2,3382 x 105 ( 353)2 +27.5264
353
XA=1
XB=0
En T =54 C=327 K
2239,9
log X B=
+ 47,343 log ( 327)+0.03302(327)115,0924
327
21
En T =47 C=320 K
2239,9
log X B=
+ 47,343 log ( 320)+0.03302(320)115,0924
320
XB=0.88
XA=0.12
En T =43 C=316 K
2239,9
log X B=
+ 47,343 log ( 320)+0.03302(320)115,0924
320
XB=0.80
XA=0.20
En T =32 C=305 K
2239,9
log X B=
+ 47,343 log ( 305)+0.03302(305)115,0924
305
XB=0.62
XA=0.38
En p-C6H4Cl2: (tubo1)
Calor Latente Experimental:
T= 54.7C = 327.7K
HB = - 10250 + 94.07 x 327.7 - 0.1511(327.7)2
HB = 4350.52 cal/mol
En
C
10H8 Naftaleno:
F+ P=C+1
F +3 = 2 + 1
F=0
Terico
Experi
%Error
3.125 %
Punto Eutctico
32
mental
31
T
XA
0.375
0.385
-2.667%
XB
0.625
0.615
1.6%
No obstante, se debe hacer notar que para lograr tal precisin fue necesario
tomar tener en cuenta algunas recomendaciones, tales como que, al calentar los
tubos, stos deben ser abiertos ligeramente, es decir se debe de aligerar la presin
del tapn en el tubo. Otra cosa que se debe tener en cuenta es que al trasladar el
tubo caliente al vaso de precipitado no se deben poner bruscamente en contacto
pues esto ocasionara que se quiebre.
IX. Conclusiones
Los mtodos empleados para ambas tareas fueron los adecuados puesto que se
lograron realizar con un porcentaje mnimo de error.
23
X. Cuestionario
F+L= C+ 2
Donde:
Los materiales en estado slido pueden estar formados por varias fases.
La combinacin de estas fases define muchas propiedades que tendr el material.
Por esta razn, se hace necesario tener una herramienta terica que permita
describir las fases que estarn presentes en el material. Esa herramienta terica se
llama Diagrama de fases con el que podemos definir desde el punto de vista
micro estructural a una fase como parte homognea de un material que difiere en
composicin, estado o estructura.
no miscibles
parcialmente miscibles
completamente miscibles
25
1. Dibujar la isoterma.
2. Encontrar el largo del lado opuesto a la composicin deseada.
3. Dividir el largo del opuesto por la isoterma.
4. El resultado se multiplica por 100.
27
XI. Referencias
28
XII. Anexos
29