Universidade Federal de Santa Catarina

Centro Tecnolgico
Departamento de Engenharia Qumica e Engenharia de Alimentos
Laboratrio para Engenharia Qumica

Experimento 3 Biodiesel

Everson Junior
Jssica Alberton
Ligia Assumpo
Lucas Lentz
Manuela Cristina de Oliveira
Suzi Timmermann

Florianpolis
2016

Sumrio
Resumo .......................................................................................................................................... 3
1.

Introduo ............................................................................................................................. 4

2.

Materiais e Mtodos .............................................................................................................. 7

2.1. Materiais............................................................................................................................. 7
2.2. Mtodos: Procedimento Experimental ............................................................................... 7

3.

Resultados e Discusses ........................................................................................................ 9

3.2 Produo de Biodiesel via catlise enzimtica .............................................................. 12
3.3 Comparao dos mtodos.............................................................................................. 13

4.

Concluso ............................................................................................................................ 14

5.

Referncias Bibliogrficas .................................................................................................. 15

Resumo
O biodiesel um combustvel biodegradvel proveniente de fontes renovveis que
pode representar uma alternativa sustentvel e vivel aos combustveis derivados do
petrleo. Sua produo pode ser realizada por diferentes vias, tais como por meio do
craqueamento, da esterificao e da transesterificao. Mais comumente, o processo de
transesterificao aplicado, no qual ocorre a reao qumica entre leos ou gorduras
de origem animal ou vegetal com um lcool na presena de um catalisador. Este relatrio
registra o procedimento experimental no qual foi produzido biodiesel a partir deste
mtodo. Foi empregando leo de soja refinado e metanol como reagentes, e NaOH em
propores 0,5 e 6,0 % m/m como catalisador qumico. Realizou-se tambm a
transesterificao do leo de soja refinado com etanol como lcool reagente a fim de
observar possveis diferenas ao longo do processo.

1. Introduo
O biodiesel um combustvel biodegradvel alternativo derivado de fontes
renovveis para uso em motores a combusto interna com ignio por compresso, sendo
obtido por diferentes processos tais como o craqueamento, a esterificao ou pela
transesterificao, sendo esta ltima a rota mais utilizada.
A transesterificao consiste numa reao qumica reversvel de leos vegetais ou
de gorduras animais com o lcool (etanol ou metanol), viabilizada pelo uso de um
catalisador.
O processo gera dois produtos principais, steres (biodiesel) e a glicerina, a qual
empregada na fabricao de sabonetes e diversos outros cosmticos. A glicerina torna
o leo mais denso e viscoso. Durante o processo de transesterificao, a glicerina
removida do leo vegetal por decantao, deixando o leo mais fino e reduzindo a
viscosidade. Aps a separao dos dois compostos, o leo filtrado.

Figura 1 - Reao de formao do biodiesel

O lcool mais utilizado o metanol em excesso (1:6 molar), visto que promove
melhores rendimentos. J o catalisador mais utilizado o hidrxido de sdio (NaOH),
mas tambm pode ser utilizado o hidrxido de potssio (KOH). Catalisadores bsicos,
como os citados acima, aceleram a reao em torno de 4 mil vezes a mais que
catalisadores cidos, como o cido clordrico (HCl), alm de serem mais economicamente
viveis.

A utilizao de catalisadores bsicos, entretanto, apresenta maior probabilidade

de saponificao no processo, pois o catalisador reage com os cidos graxos livres do
leo, formando sabo. Para que a formao de sabo seja minimizada, faz-se o uso de
lcool anidro, uma vez que a gua um dos agentes causadores de reaes paralelas de
saponificao, consumindo o catalisador e reduzindo a eficincia da reao de
transesterificao. Outra forma de superar esse problema com a utilizao de enzimas
como catalisadores do processo. Alm de as enzimas serem biodegradveis, no h a
formao de sabes no processo, o glicerol pode ser facilmente recuperado sem
tratamento complexo, o consumo de energia no processo menor (a temperatura de
reao mais baixa), h uma drstica reduo na quantidade de efluentes e, alm disso,
as enzimas podem ser recuperadas e reutilizadas. A produo do biodiesel em escala
industrial utilizando enzimas, no entanto, no tem sido adotada principalmente devido ao
alto custo dos biocatalisadores.
Existem muitas espcies vegetais no Brasil que podem ser usadas na produo do
biodiesel, como o leo de girassol, de amendoim, de mamona, de soja, entre outros.
Atualmente, 75% da produo brasileira feita com leo de soja, 20% com gordura
animal e o restante com diversas outras fontes, como o dend, o leo de algodo e a
canola.

Figura 2 - Esquema do processo produtivo do biodiesel a partir de sementes

Fonte: https://www.biodieselbr.com

Por ser biodegradvel, no-txico e praticamente livre de enxofre e aromticos,

considerado um combustvel ecolgico. Ele perfeitamente miscvel e quimicamente
semelhante ao leo diesel mineral, podendo substituir o leo diesel de petrleo em
motores movidos a diesel, como aqueles de caminhes, tratores, camionetas, automveis,
e tambm em geradores de eletricidade, calor, etc.
O biodiesel pode ser usado puro ou misturado ao diesel em diversas propores.
Mundialmente adota-se uma nomenclatura para identificar a concentrao do Biodiesel
na mistura. Chama-se Biodiesel BXX, em que XX a porcentagem em volume do
Biodiesel mistura. Por exemplo, o B2, B5, B20 e B100 so combustveis com uma
concentrao de 2%, 5%, 20% e 100% de Biodiesel, respectivamente. Algumas
concentraes recebem nomes especficos, como: puro (B100), misturas (B20 B30),
aditivo (B5) e aditivo de lubricidade (B2), sendo que as misturas em propores
volumtricas entre 5% e 20% so as mais usuais.

2. Materiais e Mtodos
2.1. Materiais
Para a realizao do experimento, foram utilizados:

Agitador mecnico
Agitador magntico
Balana de preciso
Bqueres
Funil de separao
Hidrxido de sdio (NaOH)
Etanol
Metanol
leo de soja refinado

2.2. Mtodos: Procedimento Experimental

O procedimento experimental teve como objetivo realizar a produo de biodiesel

atravs da reao entre leo de soja refinado e lcool (na razo de 1:6) via catlise
homognea e alcalina. Para estudar a influncia do tamanho da cadeia carbnica do lcool
empregado como reagente e o efeito da quantidade de catalisador utilizado neste processo,
foram conduzidas trs reaes distintas, as quais se deram atravs do uso de diferentes
lcoois (etanol e metanol) e quantidades de NaOH (0,50% e 0,60% m/m). Os reagentes e
as quantidades de catalisador utilizados so detalhados pela Tabela 1, abaixo:

Reao 1

Reao 2

Reao 3

leo

leo de soja refinado

leo de soja refinado

leo de soja refinado

lcool

Metanol

Metanol

Etanol

Catalisador

NaOH (0,50% m/m)

NaOH (0,60% m/m)

NaOH (0,50% m/m)

Tabela 1 - Reagentes e catalisadores empregados nas reaes experimentais.

Para a execuo da Reao 1, foram adicionados, inicialmente, 0,5 g de NaOH

em um bquer contendo 19,2 g de metanol. Esta mistura foi posta em agitao com auxlio
de um agitador magntico at a completa dissoluo do catalisador no lcool. Em seguida,
a soluo foi adicionada um segundo bquer contendo 87,4 g de leo de soja refinado a
fim de realizar o processo de transesterificao. O sistema foi agitado por meio de um
agitador mecnico at que o fim da reao fosse visualmente alcanado. O contedo
gerado foi ento deixado descansar para uma melhor distino das diferentes das fases
formadas. Aps cerca de 24 horas, a mistura pde ser transferida para um funil de
separao, no qual a fase menos densa foi extrada da mais densa, indesejvel.
A Reao 2 consistiu basicamente em uma repetio do procedimento anterior,
acrescentado-se ao sistema contudo, uma quantidade inicial de cerca de 0,6 g de NaOH.
A adio de uma quantidade superior de catalisador provocou uma reao de
saponificao, excluindo-se, desta forma, a necessidade de realizar a etapa de separao
de fases.
Por outro lado, para a realizao da Reao 3, foi utilizado o etanol como lcool
reagente. Sendo assim, foram dissolvidos 0,5 g de NaOH em um bquer contendo uma
massa de 21,0 g de metanol com auxlio da agitao constante realizada por meio de um
agitador magntico. A soluo de metanol e catalisador foi ento acrescentada um outro
bquer contendo 87,4 g de leo de soja refinado para a observao da reao de
transesterificao. Em comparao Reao 1, diferenas ligadas ao tamanho da cadeia
carbnica do lcool puderam ser identificadas ao longo desta reao, e registradas
posteriormente.

3. Resultados e Discusses
3.1 Produo de Biodiesel via catlise homognea e alcalina
Utilizando metanol :
Inicialmente, com a adio de 0,5% m/m do catalisador bsico a reao ocorreu
como esperado, isso , a esterificao com a formao do biodiesel + glicerol. Com a
adio gradual da mistura de NaOH e metanol, foi se observando a mudana de colorao
e viscosidade da substncia; a mistura foi se tornando mais viscosa pela formao dos
cidos graxos e depois perdeu-se viscosidade, devido a formao dos steres. Esse
comportamento pode ser visualizado melhor pelas imagens abaixo.
Com o hidrxido sendo colocado em quantidade relativamente baixa (cerca de
10% da quantidade molar de leo), este atua apenas para catalisar a reao, no
participando efetivamente dela (evitando a ocorrncia de saponificao). Desta forma, a
reao se d por uma transesterificao normal, com a reao entre o leo e o lcool,
formando ento o biodiesel como produto principal. Ao final, nesta mistura ainda h parte
de hidrxido no reagido, como tambm boa quantidade de lcool, j que este foi
colocado de forma a ter trs vezes a quantidade estequiomtrica necessria. H glicerol
gerado como subproduto, e ainda, um pouco de impurezas a serem tratadas.

Figura 3 : Adio de NaOH : Instantes iniciais com concentrao de 0,5% de catalisador

Figura 4 : Adio de NaOH : Meio do processo

Figura 5 : Mistura com 0,5% de concentrao de catalisador ao fim do processo

Utilizando metanol com maior quantidade de catalisador :

J na segunda etapa, uma maior quantidade de catalisador foi utilizada (6%), o
que ocasionou a esperada saponificao da mistura (e no a formao do biodiesel), com
a mistura ficando muito viscosa e tendo aparncia de sabo, o que normalmente acontece
quando o catalisador adicionado em excesso nessa reao.
Nesse caso, a alta quantidade de hidrxido adicionada foi alta o suficiente para
alterar a funo qumica deste composto no sistema, deixando de ser apenas um
catalisador, atuando como reagente.. Imagens abaixo demonstram esse comportamento.
Com isto, a reao predominante passa a ser a do hidrxido com o leo, formando
um lcool e um sal do leo, o sabo. Assim, invivel produzir biodiesel nessas
condies, j que o mesmo no formado.

Figura 6 : Adio de NaOH : Instantes iniciais na concnetrao de 6% de catalisador

Figura 7 : Mistura saponificada com concentrao de reagente de 6%

Utilizando etanol :
Numa variao do processo, utilizando etanol ao invs de metanol, notou-se
imediatamente que a colorao da mistura passou a ser verde escuro e foi se tornando
mais clara. Nota-se que o uso do etanol no muito empregado pelo seu preo mais
elevado, seu maior tempo de reao (por sua maior cadeia carbnica), e ainda, seu efeito
de favorecer a formao de emulses ao trmino da reao, tornando a purificao do
biodiesel mais cara.

Figura 8 : Adio de NaOH : Instantes iniciais com uso de etanol

Figura 9 : Mistura de catalisador com concentrao de 0,5% e etanol no meio do processo

Figura 10 : Mistura de catalisador com concentrao de 0,5% e etanol ao fim do processo

Aps a reao, a mistura de biodiesel e glicerina separada por um funil, retirando

o biodiesel (a fase leve) e neutralizando a soluo para um pH prximo de 7. Como o
glicerol est presente na soluo, a soluo lavada com gua destilada por
aproximadamente seis vezes, e ocasionalmente centrifugas so utilizadas.

3.2 Produo de Biodiesel via catlise enzimtica

Nessa etapa, a quantidade molar de metanol e leo utilizada bem semelhante,

diferente das anteriores. A etapa enzimtica produz biodiesel normalmente e possui a
vantagem de ser facilmente removvel do produto, por ser encapsulada e no estar
diretamente em contato com a soluo. Alm disso, a transesterificao enzimtica obtm
produtos sem traos de catalisador, uma vez que a enzima se encontra na fase inferior;

sendo tambm possvel trabalhar em condies mais amenas e podendo reutilizar a

enzima.
3.3 Comparao dos mtodos
Tanto na reao enzimtica quanto na reao cataltica alcalina os produtos se
separaram em duas fases, sendo a fase superior rica em biodiesel que, por possuir menor
densidade, fica na parte superior do funil. A fase inferior rica em glicerina.
Aps a reao certas impurezas, catalisador e reagentes no convertidos
permanecem no biodiesel, sendo necessrio purifica-los. Para retir-los, necessrio
realizar lavagens e purificaes. Mas como a enzima fica retida na fase inferior no
processo enzimtico, a purificao do biodiesel facilitada.
Aps a reao, o catalisador NaOH precisa ser recuperado para ser reutilizado,
enquanto a enzima facilmente separada e pode ser utilizada, alm de sua etapa de
purificao ser mais simplificada que no processo bsico e no ser sensvel a presena de
gua ou excesso de catalisador, diferente da outra rota. Contudo, o processo alcalino
relativamente simples e possui um custo menor se comparado com a rota enzimtica, que
um processo de alto custo.

4. Concluso

Aps a realizao dos trs procedimentos e por consulta a literatura, podemos

perceber que tanto por via cataltica utilizando hidrxido de sdio como catalisador a
baixas concentraes, tanto utilizando metanol ou etanol, como por meio enzimtico,
os resultados obtidos atingiram a meta na gerao do biodiesel. Apenas quando a
concentrao de hidrxido de sdio foi colocada de forma excessiva que na reao o
produto no foi o biodiesel, por conta da saponificao acontecer e o catalisador passar a
atuar como reagente na reao.
Analisando os dois mtodos eficazes no experimento, podemos ver as principais
diferenas entre eles. Na reao cataltica, o maior problema fica por conta no tratamento
posterior, j que a separao do biodiesel dos demais compostos um processo mais
trabalhoso e custoso, ao contrrio do processo enzimtico, que pela forma como se
apresenta, encapsulada, facilita em muito sua remoo e at mesmo pode ser reutilizada,
j que no perde toda a sua capacidade em um nico uso. Por outro lado, a grande
vantagem do processo cataltico est no lado econmico, por se tratar de um processo
relativamente barato e simples, enquanto a rota enzimtica ainda um processo de alto
valor agregado, fator determinante numa prtica industrial.
A viabilidade em implementar a rota enzimtica ou otimizar e reduzir custos no
tratamento do processo alcalino so os diferenciais para optar por uma rota ou outra.

5. Referncias Bibliogrficas

[1] Jornal Dia de Campo | Catlise enzimtica produz biodiesel mais verde
http://www.diadecampo.com.br/zpublisher/materias/Materia.asp?id=23909&secao=
Colunas%20e%20Artigos . Acessado em: 13 de Setembro de 2016.

[2]
Biodiesel
|
Matrias-primas
e
produtos
http://www.agencia.cnptia.embrapa.br/gestor/agroenergia/arvore/CONT000fj0847od
02wyiv802hvm3juldruvi.html . Acessado em: 13 de Setembro de 2016.

[3] Diesel Combustvel < https://www.biodieselbr.com/biodiesel/diesel/dieselcombustivel.htm>. Acessado em: 13 de Setembro de 2016.

[4] Programa Nacional de Produo e Uso do Biodiesel <

http://www.mme.gov.br/programas/biodiesel/menu/biodiesel/perguntas.html>
Acessado em: 13 de Setembro de 2016.