CARACTERIZACIN RACIONAL DE LA

SALMUERA RESIDUAL DE LA
INDUSTRIA SALINERA
FRANK PAS GARCA
L. Len D, S. Landazury Y, . Fernndez H.

"

Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias Naturales, Universidad de Oriente

z Resumen
En este trabajo se establece un procedimiento de anlisis rpido y econmico para estimar la
composicin de la salmuera residual de la industria salinera en el rango de concentracin que presenta
en el momento de descarga del cristalizador.
Partiendo de la informacin cientfico-tcnica bsica, se establecieron ecuaciones de correlacin
empricas entre las concentraciones de los principales iones que contiene la salmuera y la densidad en
grados Baum, y se verificaron caracterizando una muestra de salmuera, haciendo uso de un electrodo
de membrana slida selectivo a iones bromuro, un mtodo de determinacin de sulfato por valoracin
amperomtrica y tcnicas convencionales de anlisis qumico.
Los resultados muestran que es posible correlacionar, mediante ecuaciones, la concentracin de los
iones constitutivos de la salmuera con su densidad en grados Baum. Si la salmuera es tpica, por medio
de estas ecuaciones puede ser caracterizada. Si la salmuera es atpica se propone un procedimiento de
determinacin qumica con un nmero racionalizado de experimentos, donde el 50 % de las determinaciones
son realizadas con un electrodo selectivo a iones bromuro.
Palabras clave: salmuera, caracterizacin, ecuacin de correlacin.
zAbstract
In this work it is established a procedure of quick and economic analysis that allows to estimate the
composition of the residual brine of the salt industry in the concentration range that presents in the moment
of discharge of the crystallizer.
Leaving of the information basic scientific-technique, empiric correlation equations were established
among the concentrations of the main ions that form part of the brine and the density in Baum degrees
and they were verified characterizing a sample of residual brine of the salt industry making use from a
selective electrode of solid membrane to ions bromide, a method of determination of sulphate for
amperometric titration and conventional techniques of chemical analysis.
The results show that it is possible to correlate by means of equations the concentration of the
constituent ions of the brine with the density in Baum degrees. If the brine is typical, by means these
equations it can be characterized. If the brine is atypical it intends a procedure of chemical determination
with a rationalized number of experiments where 50 % of the determinations is carried out with a selective
electrode to ions bromide.
Key words: brine, characterization, correlation equation.

32 Vol. XX, N 3, 2008

Introduccin

La tecnologa de la produccin de sal marina por

evaporacin solar consiste en el bombeo de las aguas
con contenido de sal (salmuera) a travs de una serie
de estanques en donde, por la accin del sol, se
evapora el agua, luego de la precipitacin del cloruro
de sodio en los cristalizadores. Por ltimo, la salmuera
residual se desecha convirtindose en residual lquido
de la industria salinera que el hombre descarga al mar
y que, por su alto contenido de sales solubles, puede
ser agresiva a la flora y fauna marinas /1,2/.
El grupo de investigacin de Qumica del
Medio Ambiente de la Universidad de Oriente,
ha realizado estudios para lograr una
diversificacin de productos qumicos de utilidad
prctica en la economa nacional /3/.
La salmuera es un lquido saturado en sales
inorgnicas de alta demanda, y para su tratamiento y
aprovechamiento, resulta necesario su caracterizacin
para tener la informacin que conlleve a la proposicin
de diferentes vas de aprovechamiento de dicho
residual.

Los objetivos principales de este trabajo son

establecer y verificar en la prctica ecuaciones de
correlacin empricas entre las principales sales e
iones que forman parte de la salmuera y su densidad,
que permitan estimar su composicin, y proponer un
procedimiento qumico alternativo sencillo para estimar
dicha composicin.
z

Materiales y mtodos

Transformacin y tratamiento de la
informacin cientfico-tcnica
disponible /4/
En la bibliografa consultada respecto a la tecnologa
de produccin de sal, se reporta a 15 C la masa
(en kilogramos) de sales disueltas en el correspondiente
volumen de salmuera resultante en el proceso de
evaporacin solar en las salinas, segn la densidad en
grados Baum. Estos valores se muestran en la
siguiente tabla a partir de 25,7 B hasta 34 B, y
estn referidos a 1m3 de agua de mar como volumen
inicial, y al contenido de sales disueltas en la misma.

TABLA 1. KILOGRAMOS DE SALES DISUELTAS EN LOS VOLMENES

DE SALMUERA RESULTANTE A PARTIR DE 1 M3 DE AGUA
DE MAR, SEGN SU DENSIDAD EN GRADOS BAUM

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Esta tabla es el punto de partida para realizar las

transformaciones necesarias en este trabajo, y
haciendo uso de estos valores, fue calculada la cantidad
de moles de iones disueltos en un litro de salmuera.
Por ltimo, fueron halladas las ecuaciones que
correlacionan los distintos factores tabulados en las
tablas con la densidad de la salmuera en grados
Baum.

Muestreo
Salmuera: La muestra se tom de los canales de
desage por donde se expulsa la salmuera de los
cristalizadores en la Empresa Salinera Frank Pas
Garca de Guantnamo. La muestra tomada una vez
homognea representa la composicin media de todo
el material que se va a analizar.

Determinacin de la densidad
relativa /5/
El mtodo utilizado para la determinacin de la
densidad relativa es el mtodo del picnmetro. La
misma fue calculada y posteriormente realizada la
correccin de la temperatura a la cual se efectu el
experimento. El mismo se realiz por triplicado.

Determinacin de la concentracin de
bromuro y cloruro y otros parmetros
haciendo uso del electrodo selectivo a iones
bromuro /6,8/

Determinacin de sulfato por valoracin

amperomtrica /9/
Este mtodo es aplicado en la determinacin de
sulfato en aguas naturales para concentraciones
iguales o mayores que 100 mg.dm-3, y en ausencia de
iones que precipiten con Ba2+ y CrO42-. Como la
concentracin de sulfato que hay presente en la
salmuera de 28 a 30 oB est dentro del rango
propuesto para la aplicabilidad de este mtodo, no hay
iones que precipiten con Ba2+ y CrO42- , es un mtodo
ms sencillo y menos costoso que el mtodo
gravimtrico, y ms preciso que el turbidimtrico; es
el mtodo utilizado para la determinacin de sulfato
en la elaboracin del procedimiento.

Determinacin de sodio y potasio por

fotometra de llama /5/
Determinacin complexonomtrica de
magnesio y calcio /5/
Tratamiento estadstico /10/
A partir de anlisis de regresin simple y polinomial,
fueron obtenidas las ecuaciones de correlacin
empricas entre los diferentes iones que forman parte
de la salmuera y su densidad en grados Baum desde
27 B hasta 32 B, utilizando el software
STATGRAPHICS. Luego de hallar los valores de
concentracin por los mtodos qumicos, fue calculado
el por ciento de error relativo experimental de cada
determinacin realizada, utilizando la ecuacin de
Horwitz que es la siguiente:

Electrodo de referencia
El electrodo de referencia utilizado fue un electrodo
de calomel saturado comercial.
ESI selectivo a bromuro: Electrodo comercial
de membrana compacta (AgBr/Ag2S) selectivo a
iones bromuro. El electrodo fue calibrado y evaluado
siguiendo la metodologa habitual. La tcnica utilizada
para la determinacin de la concentracin fue el
mtodo de adicin de estndar, debido a que es el ms
conveniente para la determinacin de la concentracin
total de una especie en medios muy complejos, como
es el caso de la salmuera. Para poder aplicar esta
tcnica, el nico requisito preliminar es conocer la
pendiente de respuesta del electrodo a la especie que
se determina.

34 Vol. XX, N 3, 2008

(1)
donde:
(c) es la concentracin molar de un ion expresada
en tanto por uno.
RSDR es la desviacin estndar relativa o error
relativo /10/.
La desviacin estndar relativa dada por la
ecuacin de Horwitz es un indicador de la
aceptabilidad de un mtodo de anlisis en lo que
respecta a su precisin, en otras palabras, es el
mayor valor de error relativo experimental que se
puede cometer a un nivel de concentracin dado,
para aceptar un mtodo cuantitativo de anlisis
como el indicado en cuanto a precisin para realizar
una determinacin analtica /11/.

Discusin de resultados

Partiendo de la literatura consultada, utilizando la

tabla 1, se obtiene una informacin muy importante:
El potasio presente en la salmuera en forma de
cloruro no precipita hasta los 34 B; esta informacin
es muy til, porque se puede establecer una
dependencia directa entre el contenido de potasio en
la salmuera y su densidad en grados Baum.

Los valores que se muestran en esta tabla

fueron utilizados para calcular la cantidad de
moles de sales disueltas en un litro de salmuera,
y posteriormente se calcularon los moles de
iones disueltos en un litro de salmuera
correspondiente a cada grado Baum. Los
resultados obtenidos se presentan en la tabla
siguiente:

TABLA 2. MOLES DE IONES DISUELTOS EN UN LITRO DE SALMUERA

SEGN SU DENSIDAD EN GRADOS BAUM

Como puede observarse, los datos ofrecidos en

las tablas 1 y 2 se encuentran en unidades enteras de
grado Baum. Sobre esta base fueron obtenidas las
ecuaciones de correlacin empricas entre los
diferentes iones que forman parte de la salmuera y su
densidad en grados Baum desde 27 hasta 32. El
valor mnimo de este rango es menor que la densidad
mnima de descarga de la salmuera del cristalizador,
y el valor mximo es mayor. Esto asegura que las
ecuaciones sean utilizables en todo el rango de
densidad a la cual se descarga la salmuera.
En la tabla 3 se muestran las ecuaciones de
correlacin halladas, y su respectivo coeficiente de
correlacin.

Estas ecuaciones son sencillas, de fcil manejo, y

su importancia estriba en que es posible conocer, a
travs de ellas, la misma cantidad de informacin que
ofrecen las tablas, pero con la diferencia de que con
ellas la informacin puede ser a cualquier fraccin de
grado Baum. Su utilizacin depende del criterio de
tipicidad de la salmuera. Las mismas fueron halladas
por anlisis de regresin, aumentando el orden del
polinomio hasta que la probabilidad de rechazar la
calidad del modelo fuera menor que 0,01, para as
obtener un nivel de confiabilidad de un 99 %. La
mayora de las ecuaciones tiene un coeficiente de
correlacin mayor que 0,995, que indica una fuerte
correlacin entre las variables analizadas.

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TABLA 3 ECUACIONES DE CORRELACIN PARA LA DETERMINACIN

DE LOS IONES CONSTITUYENTES DE LA SALMUERA Y SU RESPECTIVO
COEFICIENTE DE CORRELACIN

Resultados experimentales en la
salmuera objeto de estudio
Aspecto fsico de la salmuera
La salmuera tiene un sabor amargo-salado,
un color rosado tenue que indica la presencia de
la Dunaliella salina, por tanto, esta salmuera
debe tener una densidad mayor que 25,7 B; el
color de la salmuera nos puede dar una idea a
grosso modo de su densidad.

Determinacin de la densidad en
grados Baum por la densidad relativa
de la salmuera
Este experimento se realiz por triplicado a
31 C. Los valores obtenidos en las tres rplicas
fue el mismo ( 1,2342 g.cm -3 ). Este valor
corresponde a 27,382 B, y con la correccin
de temperatura es 27,862 B. Este valor de
densidad da una idea del valor real de la densidad
de la salmuera, y cumple la inferencia hecha
sobre el rango de concentracin de la salmuera
y su relacin con el color de las algas presentes
en ella.

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Determinacin de la densidad en
grados Baum por la concentracin del
ion potasio en la salmuera
Aunque fueron realizadas tres rplicas, el valor
de las mismas es igual. El valor obtenido fue 0,22
mol.dm-3.
Haciendo uso de la ecuacin de correlacin hallada
para la determinacin de potasio, se puede obtener la
densidad en grados Baum real de la salmuera.
Siguiendo este procedimiento, la densidad de la
salmuera resulta ser 28,12 B.

Criterio para la clasificacin de una

salmuera en tpica o atpica
El por ciento de desviacin del valor de densidad
hallado por el mtodo del picnmetro con respecto al
valor hallado por el contenido de potasio da una idea
acerca de cun desviado est el comportamiento de
la salmuera problema con respecto a una salmuera
tpica.
Como indican los valores calculados, la densidad
calculada por el mtodo fsico es menor que la
calculada por el mtodo qumico, de aqu se infiere que

la salmuera puede estar desviada del comportamiento

normal. Para hallar la desviacin se utiliza la siguiente
ecuacin:
D = B2 B1

(2)

donde:
B2 es el valor de la densidad de la salmuera en
grados Baum, calculada en base al contenido de
potasio, B1 es el valor de la densidad de la salmuera
en grados Baum, calculada por el mtodo del
picnmetro, D es la desviacin de la salmuera analizada
respecto a una salmuera tpica.
Se ha tomado como criterio de desviacin
significativa la precisin del densmetro utilizado. En
la industria salinera se utilizan densmetros cuya
precisin es 0,5 B.

Si D < 0,5 la salmuera se considera tpica, si

D 0,5 la salmuera se considera atpica. El valor de
D para la salmuera objeto de estudio es 0,26. Como
D < 0,5, se infiere que la salmuera objeto de estudio
es una salmuera tpica. Esta inferencia ser demostrada
experimentalmente.

Caracterizacin qumica de la salmuera

objeto de estudio
Basados sobre los resultados de la caracterizacin
qumica de la salmuera objeto de estudio, es posible
concluir que, la misma es una salmuera tpica, debido
a que el valor de la desviacin (D) es menor que la
precisin del densmetro en grados Baum. En la
siguiente tabla (4), se muestra un resumen de los
valores de las diferentes concentraciones de los iones
determinados.

TABLA 4. CARACTERIZACIN DE LA SALMUERA POR LOS

MTODOS PROPUESTOS

Al comparar los valores tabulados en la columna

4 (tabla 4) referentes a los errores relativos
experimentales, con los valores tabulados en la columna
5 referentes a la desviacin estndar relativa calculada
por la ecuacin de Horwitz (1), se observa que ningn
valor de los tabulados en la columna 4 es mayor que
su correspondiente valor de la columna 5; de este
anlisis se infiere, que la precisin de los mtodos
utilizados en la estimacin qumica de la salmuera es
aceptable. El mayor valor de error relativo experimental
corresponde a la determinacin de sodio, debido a la
gran dilucin de muestra que es necesario realizar
para hacer posible su determinacin por fotometra de
llama.

De los valores de los errores relativos

experimentales de las concentraciones de los iones se
infiere, que los valores de las concentraciones de los
distintos iones obtenidas qumicamente, se
corresponden aceptablemente con los encontrados
haciendo uso de las ecuaciones de correlaci; adems
se deduce, que es factible racionalizar dos mtodos
analticos en la caracterizacin qumica de la salmuera,
si se tiene en cuenta la fuerza inica y la
electroneutralidad de la salmuera.

Presentacin del procedimiento

1ro. Establecer si se est ante una salmuera tpica
o atpica. Para ello se determina la concentracin del

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37

ion potasio por fotometra de llama, con lo cual precisa

la densidad en grados Baum con su respectiva
ecuacin de correlacin, y se compara con la densidad
hallada por el mtodo fsico.
2do. Si la diferencia entre estos valores (2) es
menor que cinco. Esto indica que estamos en presencia
de un comportamiento tpico de la salmuera, y entonces

se procede a calcular todos los dems iones por las

ecuaciones de correlacin correspondientes.
3ro. Si por el contrario se obtiene una diferencia
significativa con relacin a la precisin del densmetro
empleado, se proceder de la siguiente manera, con el
objetivo de realizar el menor nmero de anlisis
qumicos posibles.

TABLA 5. PROCEDIMIENTO ALTERNATIVO

PARA LA CARACTERIZACIN
DE LA SALMUERA

En la eleccin de este procedimiento se propone

que la concentracin molar de los iones sodio y
cloruro sean estimados por clculo, debido a que ellos,
en conjunto, representan aproximadamente el 60 %
de la fuerza inica de la salmuera. Debido a esto, el
margen de error relativo de su estimacin es mnimo
con respecto a la determinacin del resto de los iones
por esta va.
En este procedimiento, la concentracin de
bromuro se determina con un electrodo de membrana
slida Ag/AgBr sensible a iones bromuro, la
concentracin de potasio por fotometra de llama, la
concentracin de sulfato por valoracin amperomtrica
y la concentracin del magnesio por valoracin
complexonomtrica con EDTA.
Es necesario sealar que estos procedimientos
estn justificados por el hecho de que en dichas
salmueras, estos son los nicos iones presentes en
concentraciones determinables por mtodos clsicos
convencionales, ya que el resto de los iones presentes
se encuentran en el nivel de las trazas.

 Conclusiones

1- Se desarroll un procedimiento sencillo a

travs de ecuaciones empricas que correlacionan
las concentraciones de las sales e iones de la
salmuera con su densidad.
2- Se desarroll un procedimiento analtico
alternativo que permite establecer la composicin

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qumica fundamental de la salmuera,

caracterizado por un nmero sencillo de
operaciones.

Bibliografa
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Cientfico Tcnica, Ciudad de la Habana, 1984.
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11- Norma Cubana: Gua para la validacin de mtodos qumicos
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