Afluente Textil PDF

Universidade Federal do Rio Grande do Norte
Centro de Tecnologia
Departamento de Engenharia Qumica
Programa de Ps Graduao em Engenharia Qumica
TESE DE DOUTORADO
APLICAO DA GUA RESIDURIA DAS SALINAS

NO TRATAMENTO DE EFLUENTE TXTIL
Liana Filgueira Albuquerque
Orientador: Prof. Osvaldo Chiavone Filho

Co-orientadora: Prof Josette Lourdes de Sousa Melo
Colaborador: Eng. Otaclio Filgueira de S
Natal/RN
Abril/2009
Liana Filgueira Albuquerque
APLICAO DA GUA RESIDURIA DAS SALINAS

NO TRATAMENTO DE EFLUENTE TXTIL
Tese de doutorado apresentada ao Programa

de Ps-Graduao em Engenharia Qumica,
da Universidade Federal do Rio Grande do
Norte, como requisito parcial para a obteno
do ttulo de Doutor em Engenharia Qumica.
Orientador: Prof. Osvaldo Chiavone Filho

Co-orientadora: Prof Josette Lourdes de Sousa Melo
Natal/RN
Abril/2009
Diviso de Servios Tcnico

Catalogao da Publicao na Fonte. UFRN / Biblioteca Central Zila Mamede
Albuquerque, Liana Filgueira.

Aplicao da gua residuria das salinas no tratamento de efluente
txtil / Liana Filgueira Albuquerque; colaborador Otaclio Filgueira de
S. Natal, RN, 2009.
129 f.
Orientador: Osvaldo Chiavone Filho.
Co-orientadora: Josette Lourdes de Sousa Melo.
Tese (Doutorado) Universidade Federal do Rio Grande do Norte.
Centro de Tecnologia. Programa de Ps-Graduao em Engenharia
Qumica.
1. Coagulao Tese. 2. Efluente txtil Tese. 3. Cloreto de
magnsio Tese. 4. gua-me Tese. I. S, Otaclio Filgueira de. II.
Chiavone Filho, Osvaldo. III. Melo, Josette L. de S. IV. Universidade
Federal do Rio Grande do Norte. V. Ttulo.
RN/UF/BCZM
CDU 628.16.065.2(043.2)
AGRADECIMENTOS
A Srgio R. de Albuquerque, meu marido, companheiro, confidente, amigo e namorado
eterno, por estar ao meu lado sempre, na alegria e na tristeza, na sade e na doena, e nos
finais de semana (sendo otimista) que eu no saia da frente do computador ou no parava de
falar sobre a tese.
Aos meus filhos, Pedro, Joo e Paulo, que to sabiamente compreenderam minhas falhas
como me e minha ausncia, mesmo estando em casa. Muito obrigada a vocs que me fizeram
saber o que amar.
Ao meu orientador e amigo, Prof. Dr. Osvaldo Chiavone-Filho, que pela 2 vez aceitou me
orientar. Muito obrigada por seus ensinamentos, tcnicos e espirituais, pela fora necessria
para perseverar e, principalmente, por acreditar em mim e no meu trabalho.
A minha co-orientadora, Prof. Dr. Josette Lourdes de S. Melo, pela sua pacincia, carinho e
respeito.
Ao meu colaborador, meu pai, Otaclio F. de S, por ter me colocado no caminho da cincia.
Por ter me ensinado a pensar, questionar e acreditar nos sonhos, ensinamentos que ajudaram a
me construir.
minha me, Auxiliadora G. Filgueira, pelo carinho, incentivo e dedicao.
Ao meu irmo, Leandro G. Filgueira, e a minha prima-irm, Danielli G. Brando, que no se
cansaram de me ouvir e de me fazer acreditar que conseguiria chegar ao final desta tese.
Aos meus parceiros, Ricardo Paulo F. de Mlo e Bruno S. A. de Oliveira, pela dedicao que
deram aos experimentos desta tese. Muita obrigada pelo trabalho realizado com tanto
empenho, responsabilidade e compromisso.
Bia, Danniel e Anderson pela grande ajuda na realizao dos experimentos.
A Andr Mota pelas horas dedicadas em me ajudar na formatao deste trabalho.
A Wagner de Souza, in memoriam, que esclareceu minhas dvidas sobre as salinas.
CAPES, pelo apoio financeiro.
A todos do NUPEG, NEPGN, PPGEq e LEACQ, que me ajudaram a descobrir e trilhar este
caminho. Sem sua ajuda no seria possvel.
A todos da indstria txtil localizada em Extremoz RN, que acreditaram e possibilitaram a
realizao deste trabalho, cedendo todas as amostras de corante e efluente utilizadas nos
experimentos desta tese. Muito obrigada pela forma to gentil e atenciosa com que me
receberam.
A todos que me acompanharam nesta jornada inesquecvel, que fazer uma tese, e que me
ajudaram direta ou indiretamente na realizao deste trabalho.
Aos amigos que encontrei e nem imaginava encontrar, e que agora serei eternamente
responsvel por eles (e eles por mim, claro!).
E, principalmente, Energia que tudo transforma, ilumina, cria, renova, Deus, nosso Pai do
Cu. Que nas provaes, angstias e dvidas, numa conversa simples e informal, me fez ver
de novo e trouxe vida pra minha alma. E nas alegrias me fez refletir o quanto importante
persistirmos em tudo que comeamos, at termos a graa da vitria.
MOTIVAO
Est aqui, estudando, aprendendo, exercitando a mente muito bom. Bom at demais!
Mas, o que me motivou a fazer o doutorado na rea de meio ambiente foi a possibilidade,
mesmo que muito pequena, de encontrar caminhos para salvar o mundo. Isso mesmo! Por
que no?
Que pretenso falar assim! Mas, isso mesmo que fazemos quando tentamos, com toda
a nossa fora, tratar (e at reusar) um efluente gerado por uma indstria economicamente e
socialmente importante.
Esta inspirao me veio quando caminhava pela beira do mar, com ondas suaves
batendo nas minhas pernas, o sol brilhava e refletia sua luz naquela imensido verde. Dava at
pra sentir o quanto forte o sol, e pensei: Que bom! Quando estiver bem velhinha, muitas
coisas boas vo ter passado, posso at estar sozinha, mas se o mar no estiver poludo, posso
ir praia e dar um mergulho. Isso vai me fazer muito feliz, porque poderei sentir que ainda h
vida em mim.
Por isso, tenho que continuar pesquisando e difundindo todos os conhecimentos obtidos
nesta caminhada acadmica de forma a obter uma rede de mentes pensantes que sejam
capazes de contribuir, de forma vivel e aplicvel, para uma sociedade melhor e
ambientalmente sustentvel.
Na natureza nada se cria, nada se perde, tudo se transforma.

Lavoisier (1743-1794)
ALBUQUERQUE, Liana Filgueira Aplicao da gua residuria das salinas no

tratamento de efluente txtil. Defesa de tese, UFRN, Programa de Ps-graduao em
Engenharia Qumica, rea de Concentrao: Engenharia Ambiental, Natal/RN, Brasil.
Orientador: Prof. Dr. Osvaldo Chiavone Filho
Co-Orientadora: Prof. Dr. Josette Lourdes de Sousa Melo
RESUMO. O tratamento de efluentes coloridos e alcalinos tem sido um desafio para as
indstrias txteis. Uma alternativa para a remoo de cor destes efluentes a aplicao do
cloreto magnsio como coagulante. O on magnsio, em pH elevado, se hidrolisa, formando o
hidrxido de magnsio que possui larga rea adsortiva e cargas eletrostticas positivas
capazes de agir como um eficiente coagulante. Como fonte deste on, tem sido estudada a
gua residuria das salinas, conhecida como gua-me (A-M), rica em diversos sais.
Atualmente, ela lanada diretamente no mar, sem tratamento ou aproveitamento. Esta tese
avaliou a capacidade de aplicao desta gua residuria no tratamento de efluente de tinturaria
contendo corante ndigo e pH alcalino. Os experimentos foram realizados em Testes de Jarro,
simulando as etapas de coagulao, floculao e decantao, variando o pH e a concentrao
do on magnsio. Foram obtidas remoes mdias de 96%, 91% e 76% para turbidez, cor
aparente e cor verdadeira, respectivamente, utilizando 200 mg/L Mg2+. A reduo de custos
com cido, quando se usou A-M em comparao com o Al2(SO4)3, foi de 62%. Para a
degradao da matria orgnica remanescente no clarificado, em torno de 900 mg/L, foi
aplicado o processo de oxidao avanada: foto-Fenton. Os resultados preliminares
apresentaram redues de 57% de carbono orgnico dissolvido (COD). De acordo com os
resultados obtidos, a gua residuria das salinas pode ser aplicada, como coagulante, no
tratamento fsico-qumico do efluente de tinturaria de denim, sem ajustes prvios de pH, de
forma eficiente e econmica.
Palavras-chaves: coagulao, efluente txtil, ndigo, cloreto de magnsio, gua-me.
ABSTRACT
The treatment of colored and alkaline effluent has been a challenge to the textile industry. An
alternative to remove the colors of those effluents is applying magnesium chloride as a
coagulant agent. The magnesium ion, in high pH, hydrolyzes itself, forming the magnesium
hydroxide which has a large adsorptive area and positive electrostatic charges able to act as an
efficient coagulant. The bittern wastewater from the salt industries has been studied as a
potential font of this magnesium ion. Nowadays, this bittern wastewater is evicted into the
sea, without any treatment or other use. This thesis has evaluated the potential of applying the
wastewater from the salt industries in the treatment of dyeing effluent containing indigo dye
and alkaline pH. All the experiments were made in jar tests simulating the chemical
coagulation, flocculation and decantation steps ranging the pH and the concentration of
magnesium ion. Were obtained removals between 96% and 76% for turbidity, apparent color,
and true color, respectively, using 200mg/L Mg2+. The reduction of costs with acid, when
were used the salt industries wastewater, comparing with Al2(SO4)3, was 62%. For the
degradation of organic matter remaining in the clarified, around 900 mg/L, was applyed the
advanced process of oxidation: photo-Fenton. The preliminary results showed 57% reduction
in DOC. According to the results obtained, the salt industries wastewater can be applied, as
coagulant, in the physical-chemical treatment of the denim dyeing wastewater, so it is not
necessary a previous adjust of pH, efficiently and economically.
Key-words: coagulation, textile effluent, indigo, magnesium chloride, bittern wastewater.
LISTA DE FIGURAS
Figura 2.1. Estrutura molecular da mauvena............................................................................. 6
Figura 2.2. Sntese do ndigo a partir do o-nitrobenzaldedo e acetona em meio alcalino......... 7
Figura 2.3. Reao de reduo qumica do ndigo a leucondigo pelo ditionito de sdio.......... 8
Figura 2.4. Fluxograma do processo de uma indstria de denim. .............................................. 9
Figura 2.5. Fluxograma do processo de tratamento de efluente por coagulao, floculao e
decantao. ............................................................................................................................... 12
Figura 2.6. Modelo de Helmholtz para a dupla camada eltrica (Fonte: Baltar, 2008). .......... 15
Figura 2.7. Repelncia entre as partculas carregadas (Fonte: Zeta-Meter Inc., 2009) ............ 15
Figura 2.8. Colide negativo (Fonte: Zeta-Meter Inc., 2009) .................................................. 16
Figura 2.9. Partcula coloidal segundo Stern e Gouy (Fonte: Bichara, 1988).......................... 17
Figura 2.10. Potencial de Nernst no colide. (Fonte: Potencial zeta, 2009). ........................... 18
Figura 2.11. Modelo detalhado da DCE (Fonte: Baltar, 2008). ............................................... 19
Figura 2.12. Mecanismos de coagulao por Adsoro-neutralizao de cargas e por
Varredura utilizando sulfato de alumnio (Fonte: Amirtharajah e Mills, 1982; apud Di
Bernardo e Dantas, 2005). ........................................................................................................ 22
Figura 2.13. Processo de floculao (Fonte: Claas e Maia, 1994). .......................................... 23
Figura 2.14. Fluxograma da extrao de sal marinho. Fonte: Silva, 2001. .............................. 29
Figura 3.1. Esquema de operao do sistema fotoqumico com reator em espiral (Fonte:
Rodrigues et al., 2002) ............................................................................................................. 38
Figura 3.2. Reator octagonal (Fonte: Muruganandham e Swaminathan, 2004)....................... 39
Figura 4.1. Fluxograma das etapas de experimentos................................................................ 42
Figura 4.2. Teste de jarro com amostras sintticas de corante ndigo. ..................................... 44
Figura 4.3. Sistema fotoqumico com reator (1); tanque de circulao (2); bomba (3); banho
termosttico (4)......................................................................................................................... 46
Figura 5.1. Experimento qualitativo de clarificao de efluente industrial com A-M em meio
alcalino a) efluente bruto; b) efluente clarificado aps coagulao e decantao.................... 54
Figura 5.2. Taxa de remoo de corante em amostra sinttica com soluo aquosa de MgCl2;
[corante]0 = 103 a 136 mg/L; pH = 10,9 a 10,97...................................................................... 59
Figura 5.3. Taxa de remoo de turbidez em amostra sinttica com soluo aquosa de MgCl2;
[corante]0 = 289 a 720 UNT; pH = 10,9 a 10,97. ..................................................................... 59
Figura 5.4. Taxa de remoo de turbidez em amostra sinttica com soluo de MgCl2 em
funo do pH. ........................................................................................................................... 61
Figura 5.5. Taxa de remoo de turbidez em funo da concentrao do on magnsio em
amostra sinttica com pH = 12,0. ............................................................................................. 63
Figura 5.6. Taxa de remoo de cor aparente em funo da concentrao do on magnsio em
amostra sinttica com pH = 12,0. ............................................................................................. 63
Figura 5.7. Taxa de remoo de cor em funo da concentrao do on magnsio em amostra
sinttica; pH = 12,0; cor aparente0 = 2790 mgPtCo/L; cor verdadeira0 = 1230 mgPtCo/L. .... 65
Figura 5.8. Potencial zeta de amostras sintticas clarificadas com MgCl2............................... 66
Figura 5.9. Relao dos resultados de remoo de turbidez, potencial zeta e dimetro da
partcula. ................................................................................................................................... 67
Figura 5.10. Taxa de remoo de turbidez com A-M em amostra sinttica. Turbidez0 = 463668 UNT; pH = 10,9................................................................................................................. 70
Figura 5.11. Taxa de remoo de corante com A-M em amostra sinttica. [corante]0 = 108139 mg/L; pH = 10,9. ............................................................................................................... 71
Figura 5.12. Visualizao da reao da gua-me com o hidrxido de sdio.......................... 73
Figura 5.13. Taxa de remoo de turbidez em funo do pH................................................... 75
Figura 5.14. Resultados comparativos de remoo de turbidez em funo do pH com a guame e o MgCl2. Turbidez0 = 500 UNT; [Mg2+] = 200 mg/L.................................................... 76
Figura 5.15. Turbidez em funo da dosagem de Mg2+. .......................................................... 77
Figura 5.16. Cor verdadeira em funo da dosagem de Mg2+.................................................. 78
Figura 5.17. Taxa de remoo de turbidez com A-M em amostra sinttica. Turbidez0 = 353452 UNT; pH = 12,0-12,3. ....................................................................................................... 79
Figura 5.18. Taxa de remoo de cor aparente com A-M em amostra sinttica. ..................... 79
Cor aparente0 = 2520-2930 mg/L; pH = 12,0-12,3. ................................................................. 79
Figura 5.19. Taxa de remoo de cor verdadeira com A-M em amostra sinttica. .................. 80
Cor verdadeira0 = 720-1380 mg/L; pH = 12,0-12,3. ................................................................ 80
Figura 5.20. Comparativo dos resultados de remoo de turbidez de amostra sinttica com
MgCl2 e A-M. ........................................................................................................................... 81
Figura 5.21. MEV de flocos da clarificao de amostra de corante com A-M a) 2500x; b)
10000x. ..................................................................................................................................... 83
Figura 5.22. MEV de flocos da clarificao de amostra de corante com MgCl2 a) 2500x; b)
10000x. ..................................................................................................................................... 84
Figura 5.23. MEV de flocos da clarificao de amostra de corante com Al3+ a) 2500x; b)
10000x. ..................................................................................................................................... 84
Figura 5.24. Taxa de remoo de DQO em efluente clarificado com A-M. ............................ 87
Figura 5.25. Taxa mdia de remoo de slidos suspensos (SS) em efluente com A-M......... 89
Figura 5.26. Resultados de condutividade na amostra de efluente clarificada com A-M. ....... 90
Figura 5.27. Taxa de remoo de turbidez em funo do pH nos ensaios 1 e 2 com efluente,
Turb0 = 1590 UNT e A-M, [Mg2+] = 200 mg/L. ...................................................................... 91
Figura 5.28. Comparativo de eficincia entre amostras sinttica e efluente com A-M em
funo do pH. ........................................................................................................................... 93
Figura 5.29. Comparativo de eficincia entre os coagulantes A-M e MgCl2 com efluente em
funo do pH. ........................................................................................................................... 94
Figura 5.30. Comparativo de eficincia entre os coagulantes A-M e Al3+ com efluente em
funo do pH. ........................................................................................................................... 95
Figura 5.31. Taxa de remoo de turbidez em efluente com A-M........................................... 97
Figura 5.32. Taxa de remoo de cor aparente em efluente com A-M. ................................... 97
Figura 5.33. Taxa de remoo de cor verdadeira em efluente com A-M; pHefluente = 11,4 a
12,1. .......................................................................................................................................... 98
Figura 5.34. Remoo de cor do efluente com A-M no ensaio 1. ............................................ 99
Figura 5.35. Remoo de turbidez do efluente com A-M no ensaio 1. .................................. 100
Figura 5.36. Taxa de remoo de turbidez do efluente com Al2(SO4)3. pH = 6,5 a 6,7......... 103
Figura 5.37. Taxa de remoo de cor aparente do efluente com Al2(SO4)3. pH = 6,5 a 6,7. . 104
Figura 5.38. Taxa de remoo de cor verdadeira do efluente com Al2(SO4)3. pH = 6,5 a 6,7.
................................................................................................................................................ 104
Figura 5.39. Espectrograma da amostra sinttica de corante ndigo e efluente industrial bruto.
................................................................................................................................................ 107
Figura 5.40. Espectrograma das amostras de efluente clarificadas com MgCl2, A-M e
Al2(SO4)3. ............................................................................................................................... 107
Figura 5.41. Descolorao do efluente. (1) amostra bruta, (2) amostra clarificada com A-M e
(3) amostra oxidada por processo foto-Fenton aps 120 minutos.......................................... 111
Figura 5.42. Taxa de remoo de COD em funo do tempo. Ensaio 1: [H2O2] = 113 mM,
[Fe2+] = 0,29 mM; Ensaio 2: [H2O2] = 113 mM, [Fe2+] = 1,0 mM; Ensaio 3: [H2O2] = 60 mM,
[Fe2+] = 1,0 mM...................................................................................................................... 111
Figura 5.43. Degradao do corante ndigo em funo do tempo. Ensaio 1: [H2O2] = 113 mM,
[Fe2+] = 1,0 mM...................................................................................................................... 113
LISTA DE TABELAS
Tabela 2.1. Relao de faturamento por atividade industrial. .................................................... 5
Tabela 2.2. Produtos qumicos comumente empregados na precipitao qumica. ................. 21
Tabela 2.3. Principais polieletrlitos utilizados na floculao qumica. .................................. 24
Tabela 2.4. Caracterizao fsico-qumica da gua-me. ......................................................... 30
Tabela 3.1. Resultados dos experimentos de Muruganandham e Swaminathan (2004). ......... 39
Tabela 5.1. Resumo das modificaes realizadas na metodologia durante os experimentos de
clarificao................................................................................................................................ 55
Tabela 5.2. Melhores resultados de remoo obtidos nos experimentos preliminares com
amostra sinttica e sal MgCl2. .................................................................................................. 58
Tabela 5.3. Valores mximos de remoo obtidos dos experimentos de clarificao com
amostra sinttica e soluo aquosa de MgCl2........................................................................... 64
Tabela 5.4. Resultados da clarificao de amostra sinttica com soluo aquosa de MgCl2... 69
Tabela 5.5. Valores mximos de remoo obtidos no experimento preliminar com amostra
sinttica e A-M em pH 10,9...................................................................................................... 72
Tabela 5.6. Avaliao do pH timo na remoo de turbidez (UNT) de amostra sinttica
utilizando A-M. ........................................................................................................................ 74
Tabela 5.7. Resumo dos resultados da clarificao de amostra sinttica com MgCl2 e A-M
com pH em torno de 12,0. ........................................................................................................ 82
Tabela 5.8. Caracterizao das amostras de efluente industrial. .............................................. 85
Tabela 5.9. Resultados de remoo de DQO (mg/L) nos experimentos preliminares. ............ 88
Tabela 5.10. Resultados de remoo de turbidez em funo do pH utilizando A-M como
coagulante................................................................................................................................. 92
Tabela 5.11. Caracterizao da amostra de gua-me.............................................................. 92
Tabela 5.12. Resultados da clarificao do efluente com A-M, na concentrao de
200mg/LMg2+. .......................................................................................................................... 96
Tabela 5.13. Resultados de clarificao do efluente de tinturaria contendo corante ndigo com
diversos coagulantes. .............................................................................................................. 102
Tabela 5.14. Concentraes dos reagentes e resultados da degradao do COD atravs do
processo foto-Fenton em 120 minutos.................................................................................... 110
NOMENCLATURA
Al
Alumnio
A-M
gua-me
MgCl2
Cloreto de magnsio
Al2(SO4)3
Sulfato de alumnio
PAC
Policloreto de alumnio
NaCl
Cloreto de sdio
Na2SO3
Sulfito de sdio
KI
Iodeto de potssio
Ca(OH)2
Hidrxido de clcio
NaOH
Hidrxido de sdio
Fe(OH)2
Hidrxido de ferro II
Fe(OH)3
Hidrxido de ferro III
H2O2
Perxido de hidrognio
TiO2
Dixido de titnio
N2
Nitrognio
Mg2+
on magnsio
Al3+
on alumnio
2+
Fe
on ferroso
Fe3+
on frrico
Ca2+
on clcio
K+
on potssio
Cl-
on cloreto
Porcentagem
pH
Potencial hidrogeninico
AOX
Adsorbable organohalogens (halgenos orgnicos adsorvveis)
Radiao
UV
Ultra violeta
HO
Radical hidroxila
Micrmetro
nm
Nanmetro
mm
Milmetro
mL
Mililitro
Litro
mg/L
Miligrama por litro
g/L
Grama por litro
Vsoluo
Volume da soluo
Nmero de contatos entre as partculas
g (lei Stokes)
Acelerao da gravidade
Densidade das partculas
Densidade do fluido
Viscosidade
Segundo
min
Minuto
rpm
Rotao por minuto
kg
Kilograma
Baum (Be)
Grau Baum
Grau Celsius
Molar
mM
Milimolar
mV
Milivolt
mS/cm
MiliSiemens por centmetro
Kps
Constante de solubilidade
UNT
Unidade de turbidez ou unidade nefalomtrica
ETE
Estao de Tratamento de Efluente
SEEL
Sistema de Esgotamento de Efluentes Lquidos
DIN
Distrito Industrial de Natal
CONAMA
Conselho Nacional de Meio Ambiente
POA
Processo de Oxidao Avanada
COT
Carbono orgnico total
COD
Carbono orgnico dissolvido
DQO
Demanda qumica de oxignio
DBO
Demanda bioqumica de oxignio
BTX
Mistura dos hidrocarbonetos benzeno, tolueno e xileno
MEV
Microscopia Eletrnica de Varredura
CQ
Controle de Qualidade
Sumrio
RESUMO
AGRADECIMENTOS
MOTIVAO
1. Introduo geral...................................................................................................................... 2
2. Aspectos tericos.................................................................................................................... 5
2.1 Indstria txtil................................................................................................................ 5
2.1.1 Fibras txteis........................................................................................................... 6
2.1.2 Corantes .................................................................................................................. 6
2.1.2.1 Corante ndigo ................................................................................................. 7
2.1.3 Processo de fabricao do denim ........................................................................... 8
2.2 Tcnicas para tratamento de efluentes contendo corantes............................................. 9
2.3 Coagulao .................................................................................................................. 13
2.3.1 Compresso da dupla camada .............................................................................. 20
2.3.2 Adsoro e neutralizao de cargas...................................................................... 21
2.3.3 Varredura .............................................................................................................. 22
2.3.4 Adsoro e formao de pontes............................................................................ 23
2.4 Floculao.................................................................................................................... 23
2.5 Fatores que influenciam na coagulao e floculao .................................................. 25
2.6 Coagulao com on magnsio .................................................................................... 27
2.6.1 Fonte alternativa de on magnsio ........................................................................ 28
2.7 Processo de oxidao avanada................................................................................... 31
2.7.1 Fenton e foto-Fenton ............................................................................................ 32
3. Estado da arte........................................................................................................................ 35
3.1. Aplicao do cloreto de magnsio e gua-me como agente coagulante...................... 35
3.2 Fotoqumica no tratamento de efluente txtil .............................................................. 37
4. Metodologia experimental.................................................................................................... 42
4.1 Etapas dos experimentos ............................................................................................. 42
4.1.1 Etapas 1 e 2........................................................................................................... 42
4.1.2 Etapas 3 e 4........................................................................................................... 42
4.1.3 Etapa 5 .................................................................................................................. 43
4.1.4 Etapa 6 .................................................................................................................. 43
4.2 Materiais e mtodos..................................................................................................... 43
4.2.1 Ensaios de clarificao ......................................................................................... 43
4.2.1.1 Determinao do pH timo ........................................................................... 44
4.2.1.2 Determinao da concentrao tima dos ons ............................................. 45
4.2.2 Ensaios de oxidao.............................................................................................. 45
4.3 Metodologia analtica .................................................................................................. 47
4.3.1 Metais ................................................................................................................... 47
4.3.1.1 - Mg .................................................................................................................. 47
4.3.1.2 Al ................................................................................................................... 47
4.3.1.3 Ca e K ............................................................................................................ 47
4.3.2 pH ......................................................................................................................... 48
4.3.3 Concentrao de corante....................................................................................... 48
4.3.4 Turbidez................................................................................................................ 48
4.3.5 Cor aparente.......................................................................................................... 48
4.3.6 Cor verdadeira ...................................................................................................... 49
4.3.7 Condutividade....................................................................................................... 49
4.3.8 Slidos suspensos ................................................................................................. 49

4.3.9 Cloreto .................................................................................................................. 50
4.3.10 Carbono orgnico dissolvido .............................................................................. 50
4.3.11 Microscopia eletrnica de varredura (MEV)...................................................... 50
4.3.12 Potencial zeta...................................................................................................... 51
4.3.13 Espectrograma de absorbncia ........................................................................... 51
5. Resultados e discusses ........................................................................................................ 53
5.1 Experimentos de clarificao....................................................................................... 53
5.1.1 Cloreto de magnsio e amostra sinttica .............................................................. 57
5.1.1.1 Experimentos preliminares com MgCl2 e amostra sinttica.......................... 57
5.1.1.2 Avaliao do pH timo na clarificao de amostra sinttica com soluo de
MgCl2 ........................................................................................................................... 60
5.1.1.3 Avaliao da concentrao tima de Mg2+ na clarificao de amostra
sinttica com MgCl2 ..................................................................................................... 62
5.1.1.4 Potencial zeta................................................................................................. 66
5.1.2 gua-me e amostra sinttica............................................................................... 70
5.1.2.1 Experimentos preliminares com A-M e amostra sinttica............................. 70
5.1.2.2 Avaliao do pH timo na clarificao de amostra sinttica com gua
residuria das salinas .................................................................................................... 73
5.1.2.3 Avaliao da concentrao tima de Mg2+ na clarificao de amostra
sinttica com gua residuria das salinas ..................................................................... 77
5.1.3 Comparativo entre gua-me e cloreto de magnsio na clarificao de amostra
sinttica............................................................................................................................. 81
5.1.3.1 Microscopia Eletrnica de Varredura............................................................ 83
5.1.4 gua-me e efluente industrial............................................................................. 85
5.1.4.1 Experimentos preliminares com A-M e efluente........................................... 85
5.1.4.2 Avaliao do pH timo na clarificao de efluente com A-M ...................... 91
5.1.4.3 Comparativo dos pH timos .......................................................................... 93
5.1.4.4 Avaliao da concentrao tima de Mg2+ na clarificao do efluente com AM................................................................................................................................... 96
5.1.5 Comparativo entre os diversos coagulantes utilizados na clarificao do efluente
txtil................................................................................................................................ 101
5.1.5.1 Avaliao econmica................................................................................... 105
5.1.5.2 Anlise espectral.......................................................................................... 106
5.2 Experimentos de oxidao......................................................................................... 109
5.2.1 Determinao da concentrao de H2O2 ............................................................. 109
5.2.2 Determinao da concentrao de Fe2+ .............................................................. 109
5.2.3 Preparao da amostra para anlise de COD...................................................... 110
5.2.3 Resultados preliminares...................................................................................... 110
6. Concluso ........................................................................................................................... 116
Referncias bibliogrficas ...................................................................................................... 119
Anexos ....................................................................................... Erro! Indicador no definido.
Captulo 1
Introduo Geral
Introduo Geral
1. Introduo geral
A indstria txtil est no ranking das indstrias que mais poluem no mundo, ocupando o
4 lugar. Seu processo gera um elevado volume de efluente com alto teor de cargas
poluidoras, provenientes do processo de beneficiamento e tingimento. Estima-se que cerca de
20% do corante, aplicado no processo de tingimento, perdido para o meio ambiente,
podendo ocasionar, principalmente, reduo da capacidade de reoxigenao da gua e
inibio da recepo de luz solar, caindo a atividade biolgica da vida aqutica. Esse impacto
pode causar srios problemas nos corpos dgua, inclusive de abastecimento para a
comunidade (Beltrame, 2006; Albuquerque et al., 2006; Silva, 2004; Guaratini e Zanoni,
2000).
De acordo com a Organizao das Naes Unidas (ONU), 80% de todas as doenas e
33% das mortes, em pases em desenvolvimento, esto associadas a problemas com a gua por falta dela ou por m qualidade. Economistas prevem que, neste sculo, a gua vai se
tornar um produto mais importante do que o petrleo. Estrategistas dizem que h risco
crescente de guerras por disputas pelas fontes de gua (Bom Dia Brasil, 2006). Por isso,
necessrio que as empresas que geram efluentes industriais tenham comprometimento e
responsabilidade no tratamento correto de suas guas residurias antes do lanamento nos
corpos dgua.
Nas ltimas dcadas, os problemas ambientais tm se tornado cada vez mais crticos e
freqentes, principalmente devido ao desmedido crescimento populacional e ao aumento da
atividade industrial. Os problemas devido ao antrpica tm atingido dimenses
catastrficas, podendo ser observadas atravs de alteraes na qualidade do solo, ar e gua
(Kunz et al., 2002).
As leis ambientais tm sido a forma encontrada para se controlar os efluentes gerados
pelas indstrias. Preocupadas em atender s exigncias dessas leis, as empresas tm tratado
seus efluentes de diversas formas. A mais comum o tratamento biolgico, porm, nem
sempre os poluentes so biodegradveis, como o caso da maioria dos efluentes txteis,
sendo necessrio encontrar um mtodo efetivo de tratamento, capaz de remover a cor e as
possveis toxicidades orgnicas deste efluente (Stasnislaw, Monika e Renata, 2001).
Diversos estudos tm sido realizados para aperfeioar o tratamento, reduzir custos e at
possibilitar o reuso do efluente tratado. Porm, de todas as tcnicas, a mais comum, aplicada
2
Liana F. Albuquerque, abril/2009
Introduo Geral
nas indstrias, o tratamento de coagulao-floculao, que pode ou no estar associado ao

tratamento biolgico ou qumico.
Mesmo em efluentes alcalinos, o agente coagulante mais utilizado nesse processo so
sais de alumnio, que deixam no lodo um residual do seu metal, inviabilizando o reuso. Outro
fator negativo a necessidade de ajustar o pH para faixa de 5,0 a 9,0 (Song, Cao e Wang,
1986 aput Gao et al., 2007; Di Bernardo e Dantas, 2005).
Em substituio ao alumnio, tem-se estudado o uso do cloreto de magnsio, que se
hidrolisa em pH elevado, similar ao efluente txtil, obtendo-se resultados de remoo de cor
acima de 90%.
Uma fonte alternativa do on magnsio a gua residuria das salinas, uma salmoura
resultante do processo de obteno de sal marinho contendo altas concentraes desse on. De
acordo com a Federao das Indstrias do Rio Grande do Norte (FIERN, 1999), somente
neste Estado, so descartados no mar, sem nenhum aproveitamento, 5.000.000 m/dia.
Foram encontrados poucos estudos sobre a aplicao do efluente das salinas como
coagulante para tratamento de efluentes, e nenhum aplicado ao tratamento de efluente de
tinturaria de denim (tecido usado para a fabricao de jeans).
Diante das informaes descritas anteriormente, e da possibilidade de viabilizar o reuso
de um efluente (salinas) para tratamento de outro (txtil), esta tese teve como principal
objetivo determinar as vantagens e desvantagens da aplicao de gua residuria das salinas
no tratamento de efluente de denim. As informaes foram obtidas atravs de estudos e
experimentos de forma a possibilitar a aplicao deste estudo a nvel industrial, contribuindo
com a adio de novas tecnologias no tratamento de efluente txtil.
3
Captulo 2
Aspectos Tericos
Aspectos tericos
2. Aspectos tericos
2.1 Indstria txtil

O processo de industrializao no Brasil teve seu incio com a indstria txtil. Ela
passou por diversas crises at se consolidar aps a 1 guerra mundial sendo, atualmente, um
importante segmento industrial na economia do pas (Fashion Bubbles, 2009).
O Brasil o sexto maior produtor txtil do planeta, ocupando o segundo lugar na
produo de denim. A cadeia produtiva txtil brasileira gerou, em 2007, 1,6 milhes de
empregos formais e informais e apresentou um faturamento de US$ 33 bilhes. As
exportaes do setor foram de 2,08 bilhes e as importaes de US$ 2,14 bilhes (Rocha,
2007). Em comparao com outras atividades industriais, no mesmo ano, a indstria txtil
superou o faturamento da indstria de bebidas, laticnios e derivados de carne, como mostrado
na Tabela 2.1, confirmando a importncia desse segmento industrial para o pas.
Tabela 2.1. Relao de faturamento por atividade industrial.
Atividade industrial
Faturamento (R$ bilhes)
Faturamento (US$ bilhes)
Bebidas
34,4
19,26
Laticnios
23,66
13,25
Derivados de carne
50,83
28,46
Fonte: pecuaria.com.br (2008), cotao do dlar em 10/09/2008 = R$ 1,7858 (Banco Central

do Brasil, 2008).
A indstria txtil tem como objetivo a transformao de fibras em fios e de fios em

tecidos, incluindo a confeco de vestirio. As principais matrias-primas do processo de
obteno de fios e tecidos so as fibras, os corantes e os auxiliares qumicos.
5
Aspectos tericos
2.1.1 Fibras txteis

As fibras txteis so a matria-prima para a fabricao de fios e tecidos. Elas podem ser
divididas em dois grandes grupos denominados fibras naturais e sintticas (Alcntara e Daltin,
1996).
As fibras naturais mais utilizadas so baseadas em celulose (cadeias polimricas
lineares de glucose) e protena (polmero complexo composto de diferentes aminocidos),
presentes no algodo e linho, na l e seda, respectivamente. As fibras sintticas so
comercializadas como viscose (xantato de celulose obtida da madeira), acetato de celulose
(triacetato de celulose obtido da madeira), poliamida (condensao do cido adpico e
hexametileno diamina), polister (polmero do cido tereftlico e etilenoglicol) e acrlico
(polimerizao da acrilonitrila) (Guaratini e Zanoni, 2000).
2.1.2 Corantes
Inicialmente, os corantes eram obtidos de fontes naturais e, somente em 1856, foi

produzido o primeiro corante sinttico, a mauvena (Figura 2.1) por William Henry Perkin,
qumico ingls (QMCWEB, 2005).
Figura 2.1. Estrutura molecular da mauvena.
Nos tempos atuais, vrios milhes de compostos qumicos coloridos tm sido

sintetizados. Cerca de 10.000 so produzidos em escala industrial. Desses, 2.000 esto
disponveis para a indstria txtil. Essa diversidade justificada, uma vez que cada tipo de
fibra a ser colorida requer corantes com caractersticas prprias e bem definidas (Guaratini e
Zanoni, 2000).
6
Aspectos tericos
Os corantes so, em geral, molculas pequenas que contm dois componentes

principais: o cromforo, responsvel pela cor, e o grupo funcional, que liga o corante fibra
(Beltrame, 2000).
A forma de fixao da molcula do corante a essas fibras geralmente feita em soluo
aquosa e pode envolver basicamente quatro tipos de interaes: de van der Waals, inicas,
covalentes e pontes de hidrognio.
Alm das interaes que ocorrem entre o corante e a fibra, os corantes obedecem a uma
classificao quanto ao mtodo pelo qual fixado fibra txtil.
Os principais grupos de corantes classificados pelo modo de fixao so os corantes:
azicos, reativos, diretos, cidos, cuba, de enxofre, dispersivo, pr-metalizados e
branqueadores (Guaratini e Zanoni, 2000). As especificaes de cada grupo de corante
encontram-se em anexo.
2.1.2.1 Corante ndigo

O ndigo (CI Vat Blue 1) um corante do tipo cuba, caracterizado por ser insolvel
em gua (Manu, 2007). Antes de ser sintetizado, em 1880, por Karl Heuman, ele era extrado
da planta indigofera tinctoria (QMCWEB, 2005). O ndigo sinttico obtido a partir da
reao do o-nitrobenzaldedo e acetona em meio alcalino, conforme mostra a sequncia das
reaes na Figura 2.2 (McKee e Zanger, 1991).
Figura 2.2. Sntese do ndigo a partir do o-nitrobenzaldedo e acetona em meio alcalino.
A caracterstica qumica do corante ndigo a presena do grupo cetnico (C = O), que

insolvel em gua. Para se tornar solvel, o ndigo (azul) reduzido forma leucondigo
7
Aspectos tericos
(CONa) (verde) pelo ditionito de sdio em soluo alcalina, conforme a Figura 2.3. A forma
leuco, por sua vez, fixada fibra pela reoxidao com o ar, regenerando a forma original do
corante (azul) sobre a fibra (Pascoal e Tremiliose-Filho, 2005).
ndigo
leucondigo
Figura 2.3. Reao de reduo qumica do ndigo a leucondigo pelo ditionito de sdio.
Esse corante tem sido aplicado na tintura de algodo, embora devido s suas excelentes
propriedades de fixao, outros materiais tambm, tm sido utilizados (Guaratini e Zanoni,
2000). A aplicao mais comum do ndigo no tingimento do denim, tecido usado para a
fabricao do jeans que possui apenas os fios de urdume (longitudinal) tingidos (Manu, 2007).
2.1.3 Processo de fabricao do denim

O processo txtil, em geral, dividido principalmente em fiao, tecelagem, malharia e
beneficiamento de tecidos, podendo ser uma indstria verticalizada, com todos os processos
ou apenas alguns, ou ter somente uma fase da produo. A descrio detalhada dos processos
esto em anexo.
A transformao da fibra crua em tecido no acabado ou em fios , essencialmente, uma
operao mecnica sem efluentes lquidos (Beltrame, 2000). durante a fabricao,
tingimento e beneficiamento do tecido que so gerados os efluentes, podendo chegar a 6800
litros por metro de tecido linear (Braile e Cavalcanti, 1993).
Atualmente, algumas indstrias j conseguem reduzir o volume de efluente, chegando a
100 litros por metro de tecido linear, atravs de investimentos em novas tecnologias e
otimizao no uso da gua.
O processo para produo de denim envolve desde a transformao da fibra crua em
fios at o tratamento final do tecido acabado, conforme mostra a Figura 2.4.
8
Aspectos tericos
Matria-prima em fardos
Preparao e fiao
fio cru
Urdideira
Tingimento de fios
Tecelagem
Acabamento
Controle de Qualidade
Figura 2.4. Fluxograma do processo de uma indstria de denim.
2.2 Tcnicas para tratamento de efluentes contendo corantes

Do ponto de vista ambiental, a remoo da cor do efluente proveniente do processo de
tingimento um dos grandes problemas do setor txtil.
O lanamento no controlado destes resduos, mesmo em pequenas quantidades (1
mg/L), interfere na absoro da luz pela fauna e flora aqutica, sendo indispensvel o
tratamento do efluente contendo corante antes do lanamento nos corpos dgua. Isto ocorre
porque os sistemas naturais de microorganismos em rios e lagos no contm enzimas
especficas para degradao do corante sob condies aerbicas e, sob condies anaerbicas,
a degradao deste tipo de composto pode ocorrer, contudo, de forma muito lenta. Este
impacto desequilibra o ecossistema prejudicando a atividade biolgica da vida aqutica
(Guaratini e Zanoni, 2000; Kunz et al., 2002; Albuquerque et al., 2007).
As principais tcnicas disponveis na literatura para descolorao das guas de rejeito
envolvem principalmente processos de adsoro, filtrao, biodegradao, degradao
qumica, eletroqumica, fotoqumica, precipitao e outros (Hitz, Huber e Rud, 1978; Cooper,
1993).
9
Aspectos tericos
As tcnicas de adsoro tm se baseado na remoo do corante atravs da passagem da

amostra em leito de carvo ativado, slica gel, bauxita, derivados de celulose, entre outros.
Porm, em funo da superfcie qumica do carvo ser positiva, a adsoro de corantes de
carter catinico uma limitao do processo. Alm disso, a tcnica de adsoro, em geral,
um mtodo lento e no-econmico. Sua ao efetiva principalmente para volumes de
pequena escala (Hitz, Huber e Rud, 1978; Kunz et al., 2002).
O uso de membranas especiais (nanofiltrao e osmose reversa) atua removendo muito
bem a cor. A metodologia consiste na separao efetiva de molculas de corantes com
dimenso suficientemente grande para serem separadas do efluente e permite o tratamento de
grandes volumes, de modo rpido e satisfatrio. O sistema tem retorno de investimento menor
que 2 anos, mas tem um elevado custo de instalao, operao e manuteno (Cooper, 1993;
Manu, 2007).
Os processos biolgicos para tratamento de efluentes so eficientes para remoo de
Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO) e slidos suspensos. A aplicao de culturas de
microorganismos do gnero Pseudomonas, aps longo perodo de adaptao, se mostraram
capazes de mineralizar alguns tipos de corantes selecionados. Estudos de remoo de corante
ndigo em amostra sinttica apresentaram eficincia de remoo variando entre 75% e 100%,
utilizando diversas culturas de fungos e houve remoo total de cor de efluente txtil
contendo esse mesmo corante, a partir da utilizao do fungo Pleurotus sajor-caju (Guaratini
e Zanoni, 2000; Balan e Monteiro, 2001; Kamida et al., 2005).
Os tratamentos biolgicos tm baixo custo quando comparados a outras tcnicas de
tratamento, porm, mesmo apresentando bons resultados, normalmente eles no so
adequados para tratar efluente contendo cor, substncias txicas e/ou no biodegradveis,
devido ao impacto causado aos microorganismos e pela dificuldade de manuteno de
culturas puras para aplicao em escala industrial (Gao et al., 2007; Semerjian e Ayoub, 2003;
Manu, 2007).
As
tcnicas
de
tratamento
utilizando-se
degradao
qumica
baseiam-se
principalmente na reao oxidativa pelo cloro ou oznio. A oxidao com cloro considerada
eficiente na remoo de cor e reduo de Demanda Qumica de Oxignio (DQO) de efluentes,
mas podem produzir halgenos orgnicos adsorvveis (AOX) que so recalcitrantes e txicos.
As tcnicas de destruio baseadas no uso de oznio tm se mostrado mais efetivas do que
com cloro, porque o oznio age rapidamente nos centros nucleoflicos do corante, destruindo
sua estrutura ressonante responsvel pela cor. No entanto, tambm, podem produzir
10
Aspectos tericos
intermedirios que aumentam a toxicidade, sendo necessrio acompanhar o processo com

testes de toxicidade. As tcnicas de degradao qumica podem ser usadas em grandes
volumes de efluente, sendo razoavelmente rpidas, porm apresentam um alto custo
(Guaratini e Zanoni, 2000; Beltrame, 2006; Kunz et al., 2002; Paschoal e Tremiliose-Filho,
2005).
O mtodo de degradao baseado em reaes fotoqumicas tem se apresentado
importante na degradao de alguns corantes, porm estudos mostraram que somente o uso da
radiao UV no degrada o corante ndigo. A degradao s ocorre quando combinado
UV/H2O2 ou atravs das reaes com radical hidroxila (HO), gerado por processos
oxidativos avanados (Guaratini e Zanoni, 2000; Paschoal e Tremiliose-Filho, 2005).
O uso de processos de eletrlise do corante tambm, tem sido empregado como
medida alternativa de tratamento do efluente colorido. Nesse sistema, a degradao da
molcula realizada eletroquimicamente atravs de potencial ou corrente controlada, ou por
reagentes secundrios gerados eletroliticamente. Estudo realizado com soluo sinttica de
corante ndigo resultou na recuperao do corante sem degradao ou modificao qumica
deste. O inconveniente desta tcnica o alto gasto com a energia usada, alm da produo de
reaes paralelas que tem diminudo a potencialidade do mtodo (Guaratini e Zanoni, 2000;
Paschoal e Tremiliose-Filho, 2005).
O uso da tcnica de coagulao e floculao apresenta grau varivel de sucesso como
tratamento secundrio ou tercirio para remoo de slidos suspensos e cor do efluente txtil.
O resultado depende do tipo de corante a ser removido, composio, concentrao e fluxo de
produo do rejeito. A aplicao desta tcnica pode atingir resultados acima de 90% na
remoo de cor de efluentes (Hitz, Huber e Rud, 1978; Leal e Libnio, 2002; Semerjian e
Ayoub, 2003; Guaratini e Zanoni, 2000; Tan, Teng e Omar, 2000).
De acordo com Paschoal e Tremiliose-Filho (2005), se o corante apresentar uma
estrutura molecular plana com alto grau de conjugao, como no caso especfico do ndigo,
tornar-se- bastante atrativo aplicar tratamentos por coagulao e floculao devido
tendncia de agregao molecular que estes corantes exibem.
Uma forma comum de tratamento de efluentes encontrada nas indstrias txteis a
associao da tcnica de coagulao e floculao, por ser eficiente na remoo dos corantes,
ao tratamento biolgico, que pode ser realizado na prpria estao ou em parceria com
empresas de tratamento (Kunz et al., 2002). A Figura 2.5 apresenta um fluxograma de uma
estao de tratamento de efluente aplicando o processo de coagulao e floculao.
11
Aspectos tericos
Efluente industrial
Gradeamento
Equalizao
Dosagem de reagentes
Coagulao
Efluente filtrado
Floculao
Decantao
lodo
Secagem do lodo
Efluente clarificado
Lodo desidratado
Aterro sanitrio
Figura 2.5. Fluxograma do processo de tratamento de efluente por coagulao, floculao e

decantao.
12
Aspectos tericos
2.3 Coagulao
As impurezas contidas na gua so substncias solveis e materiais suspensos,
normalmente causadores de cor e turbidez, respectivamente. A remoo de grande parte
destas impurezas no tratamento de gua e efluente realizada por sedimentao (Zeta-Meter
Inc., 2009). Os colides, por terem dimenses entre 0,1 m e 1 nm (Basset et al., 1981) no
conseguem decantar naturalmente. Em geral, a agregao dessas partculas provoca uma
decantao mais rpida, separando-os do meio. Esta sedimentao pode ser quantificada pela
Lei de Stokes, mostrada na Equao (1), para partculas esfricas, incompressveis, em queda
livre e regime laminar (Luz, Sampaio e Almeida, 2004).
V = gd2(1 2) / 18
(1)
Onde:
V = velocidade terminal da partcula;
g = acelerao da gravitacional;
d = dimetro da partcula;
1 e 2 = densidade da partcula e do lquido, respectivamente;
= viscosidade absoluta do meio.
Portanto, de acordo com a Equao (1), quanto maior e mais densa a partcula, mais
eficiente ser sua sedimentao. Esta Lei pode ser aplicada para entender a necessidade de
agregar as partculas pequenas e leves para remov-las do meio. Este processo de agregao
denominado de coagulao (OMelia,1972).
A coagulao um processo fsico-qumico que resulta de um fenmeno qumico e
outro fsico. O fenmeno qumico ocorre quando h a reao de hidrlise do agente
coagulante com a gua, formando espcies de cargas positivas. Essa reao depende da
concentrao do metal e do pH do meio. O fenmeno fsico consiste no transporte das
espcies hidrolisadas para que haja contato entre as impurezas presentes na gua (Di Bernardo
e Dantas, 2005).
A agregao das partculas coloidais envolve duas etapas distintas: (1) o transporte das
partculas para efetivar o contato entre elas e (2) a desestabilizao da partcula para permitir a
fixao quando ocorre o contato. As teorias do transporte de partculas so baseadas na
13
Aspectos tericos
mecnica dos fluidos e das partculas; as teorias da desestabilizao da partcula so baseadas

na qumica do colide e superfcie (OMelia,1972).
O comportamento dos colides na gua fortemente influenciado pelas suas cargas
eletrocinticas, provenientes das interaes entre as espcies inicas presentes na superfcie
coloidal e as molculas de gua (Luz, Sampaio e Almeida, 2004). Os colides so estveis em
sistemas aquosos devido a sua capacidade de hidratao ou da carga eletrosttica em sua
superfcie, que dependem essencialmente da estrutura qumica e da composio da superfcie
da partcula na interface com a gua. As molculas de gua, ctions e nions interagem com a
superfcie da partcula por meio de ligaes inicas, covalente, de hidrognio e polar. Alm
das foras eletrostticas, h tambm, as foras de atrao de van der Waals decorrentes da
polarizao induzida nas molculas e tomos (Faust e Aly, 1998). Por isso, a estabilizao
eletrosttica a grande preocupao na coagulao de partculas coloidais (Di Bernardo e
Dantas, 2005).
Diferentes fenmenos podem contribuir para o surgimento desse excesso de carga. So
eles (Di Bernardo e Dantas, 2005; Baltar, 2008):
Em contato com a gua, cada espcie inica da superfcie de um slido
hidroflico fica submetida a dois esforos que atuam em sentido contrrio: (a) o
que resulta da interao com os outros ons da estrutura, mantendo o referido on
na superfcie, e (b) o que resulta da interao com as molculas de gua e
espcies dissolvidas, favorecendo a remoo do on;
No momento em que um slido hidroflico imerso em uma soluo aquosa a
sua superfcie interage com as molculas de gua, tornando-se hidratada. Em
seguida, os grupamentos cidos e bsicos resultantes so dissociados em funo
do pH da suspenso, dando origem a uma superfcie que pode ter carga negativa
(meio alcalino) ou positiva (meio cido);
Imperfeies na estrutura da partcula (substituio isomrfica) so responsveis
por parcela substancial de cargas.
14
Aspectos tericos
muito comum, a superfcie coloidal apresentar um excesso de carga eltrica negativa,

conforme ilustrado na Figura 2.6, porque os ctions tm maior tendncia hidratao (Baltar,
2008).
Figura 2.6. Modelo de Helmholtz para a dupla camada eltrica (Fonte: Baltar, 2008).
A conseqncia natural do excesso de carga eltrica na superfcie de um colide a

aproximao de ons com carga eltrica contrria, os contra-ons. A presena da nuvem de
contra-ons dificulta a aproximao de duas partculas em rota de coliso, impedindo a
manifestao das foras atrativas de van der Waals (Luz, Sampaio e Almeida, 2004),
conforme apresentado na Figura 2.7. Como resultado, os colides carregados tendem a
permanecer dispersos, em suspenso e estveis no meio (Zeta-Meter Inc., 2009).
Figura 2.7. Repelncia entre as partculas carregadas (Fonte: Zeta-Meter Inc., 2009)
As cargas da superfcie coloidal so chamadas de ons, as cargas iguais ao dos ons,

distribudas de maneira difusa no meio polar, so chamadas de co-ons e as cargas hidratadas,
contrrias ao dos ons, so chamadas de contra-ons, conforme a Figura 2.8 (Di Bernardo e
Dantas, 2005).
15
Aspectos tericos
Figura 2.8. Colide negativo (Fonte: Zeta-Meter Inc., 2009)
A carga superficial, juntamente com o movimento Browniano, leva formao da

Dupla Camada Eltrica (DCE), composta pelas cargas superficiais e pelo excesso de ons com
carga oposta, adsorvidos na partcula, e por co-ons distribudos de maneira difusa no meio.
Uma camada tem excesso de carga positiva e a outra tem excesso de carga negativa,
neutralizando o meio circundante da partcula (Williams, 1994; Baltar, 2008).
16
Aspectos tericos
O modelo de Stern, apresentado na Figura 2.9, apresenta as duas camadas, uma

compacta, ou camada de Stern, e outra difusa, ou camada de Gouy. Atravs deste modelo
possvel visualizar a atmosfera inica nas proximidades do colide carregado e explicar como
ocorrem as foras de repulso eltrica (Zeta-Meter Inc., 2009).
Figura 2.9. Partcula coloidal segundo Stern e Gouy (Fonte: Bichara, 1988).
Inicialmente, os ons positivos so atrados pelo colide negativo, formando uma

camada compacta ao redor da superfcie do colide. Estes ons so mantidos em volta do
colide atravs das foras de van der Waals. Outros ons positivos tambm so atrados pelo
colide negativo, mas no conseguem se aproximar porque so repelidos pela camada de
Stern (compacta). Este equilbrio dinmico resulta na formao de uma camada difusa de
contra-ons. A camada difusa de ons positivos tem uma alta concentrao prxima ao colide
que, gradualmente, decresce com a distncia at que se atinja um equilbrio com a
concentrao de contra-ons dentro da soluo (Leme, 1990; Zeta-Meter Inc., 2009).
A espessura das camadas depende da concentrao dos ons na soluo. Um nvel maior
de ons positivos significa que mais ons esto disponveis para neutralizar o colide. O
resultado uma DCE mais fina. Diminuindo a concentrao de ons (diluindo, por exemplo),
reduz-se o nmero de ons positivos e o resultado uma DCE mais espessa. A valncia do
contra-on positivo, tambm, influencia na espessura da DCE. Contra-ons com maior
valncia so mais efetivos na neutralizao do colide do que com valncia menor, resultando
em uma DCE mais fina (Di Bernardo e Dantas, 2005; Zeta-Meter, Inc., 2009).
17
Aspectos tericos
As camadas do colide, formadas quando este est em meio aquoso, geram um

potencial eltrico, denominado Potencial de Nernst (Di Bernardo e Dantas, 2005), em que se
estabelecem duas regies, uma linear relacionada camada compacta e outra exponencial,
que decresce com a distncia, correspondendo camada difusa, conforme ilustrado na Figura
2.10 (Baltar, 2008).
Figura 2.10. Potencial de Nernst no colide. (Fonte: Potencial zeta, 2009).
O potencial eletrocintico definido no plano de cisalhamento (plano Zeta) que separa o

lquido da camada de Gouy do conjunto em movimento (slido juntamente com molculas de
gua e ons aderidos) (Figura 2.11) chamado de Potencial Zeta, e corresponde regio
exponencial da curva. Seu valor determina a grandeza das foras eletrostticas de repulso
entre as partculas e, portanto, sua probabilidade de adeso (Lyklema, 1978; Costa, 2002;
Claas e Maia, 2003; Baltar, 2008).
18
Aspectos tericos
Figura 2.11. Modelo detalhado da DCE (Fonte: Baltar, 2008).
De acordo com Stumm (1992), a determinao do potencial zeta a maneira mais

prtica de caracterizar uma DCE. Porm, de acordo com Di Bernardo e Dantas (2005), o
potencial zeta no necessariamente uma boa indicao do potencial superficial, pois
possvel que ocorra adsoro especfica de ons no plano de Stern, o que pode alterar a
magnitude do potencial de Stern e do potencial de superfcie.
A coagulao pode ser controlada pelo potencial zeta porque uma mudana neste
potencial indica uma mudana na fora repulsiva entre os colides (Zeta-Meter Inc., 2009).
De acordo com a teoria Dejaguin, Landau, Verwey e Overbeek (DLVO), ons de mesma
carga so repelidos e ons de carga contrria so atrados pelos colides. Quanto maior a carga
do on positivo, menor a quantidade requerida para a coagulao. A introduo de um colide
num sistema coloidal causar aumento na densidade de cargas na camada difusa e diminuir a
esfera de influncia das partculas, ocorrendo a coagulao por compresso da dupla
camada (Di Bernardo e Dantas, 2005).
A energia potencia total de interao (VT) obtida por meio de balano de energias
potenciais das interaes atrativas (VA) e repulsivas (VR), conforme a Equao (2) (Luz,
Sampaio e Almeida, 2004):
VT = VA + VR
(2)
19
Aspectos tericos
A agregao ocorre quando VA > VR. De acordo com a Equao (3), VR diretamente
proporcional ao potencial zeta. Portanto, a coagulao pode ser obtida com a reduo deste
potencial ou da espessura da DCE (1/) (Luz, Sampaio e Almeida, 2004).
VR = 2a2exp(-d)
(3)
Onde:
= permissividade da soluo;
a = raio das partculas;
= potencial zeta;
= parmetro de Debye-Huckel ou inverso da espessura da DCE;
d = distncia de separao entre as partculas.
Atualmente, considera-se a coagulao como o resultado individual ou combinado da

ao de quatro mecanismos distintos: Compresso da dupla camada; Adsoro e neutralizao
de cargas; Varredura e Adsoro e formao de pontes (Di Bernardo e Dantas, 2005).
2.3.1 Compresso da dupla camada

A interao de algumas espcies de coagulantes com uma partcula coloidal
puramente eletrosttica; ons de cargas similares carga primria do colide so repelidos e
ons contrrios so atrados. Outras interaes no so significativas. Coagulantes que agem
nesta maneira limitada so algumas vezes chamados de eletrlitos indiferentes, isto ,
eletrlitos que no sejam adsorvidos especificamente pelas partculas. A desestabilizao do
colide por um eletrlito indiferente ocorre por causa dos ons de cargas opostas do colide
(contra-ons) e a eficincia da coagulao aumenta consideravelmente com a carga. A
desestabilizao por contra-ons acompanhada pela compresso da camada difusa adjacente
s
partculas
coloidais.
Altas
concentraes
de
eletrlito
na
soluo
resultam
correspondentemente, a altas concentraes de contra-ons na camada difusa. O volume da

camada difusa necessrio para manter a eletro-neutralidade diminudo e, consequentemente,
a espessura da camada difusa reduzida (OMelia,1972; Funck et al., 1993).
20
Aspectos tericos
2.3.2 Adsoro e neutralizao de cargas

No mecanismo de adsoro e neutralizao de cargas, os hidroxo-complexos, os ctions
hidratados e os precipitados carregados positivamente adsorvem em sua superfcie as
partculas coloidais. Este mecanismo reduz a repulso entre as partculas, possibilitando sua
coagulao e remoo por decantao/flotao ou filtrao (Nunes, 2004; Gonalves, Piotto e
Resende, 1997; Di Bernardo, 1992).
muito comum a formao desses hidrxidos a partir da aplicao de sais de ferro ou
alumnio como coagulantes nos tratamentos de gua e efluentes industriais (Luz, Sampaio e
Almeida, 2004). As Equaes (4 a 8) apresentam as principais reaes de hidrlise do
alumnio (Wang et al., 2008).
Al2(SO4)318H2O 2Al3+ +3SO42 +18H2O 2Al(OH)3 +6H+ +3SO42 +12H2O
Al2(OH)3Cl3 Al2(OH)33+ + 3Cl
(4)
(5)
Al2(OH)33+ + 3Cl + 3H2O 2Al(OH)3 + 3H+ + 3Cl
(6)
Al2(OH)5Cl Al2(OH)5+ + Cl
(7)
Al2(OH)5+ + Cl + H2O 2Al(OH)3 + H+ + Cl
(8)
Outros agentes coagulantes tambm podem ser aplicados no processo de coagulao,

conforme apresentados na Tabela 2.2. muito importante observar o pH timo para que
ocorra a hidrlise de cada coagulante. Fora desta faixa, no haver a coagulao, pois no
haver a formao dos hidrxidos-complexos.
Tabela 2.2. Produtos qumicos comumente empregados na precipitao qumica.
Produto qumico
Frmula molecular
Faixa de pH para uso
Al2(SO4)3.18H2O
5,0 8,0
FeSO4.7H2O
8,5 11,0
Cal
CaO
7,5 8,5
Cloreto frrico
FeCl3
3,0 11,0
Sulfato frrico
Fe2(SO4)3
5,0 11,0
Sulfato de alumnio
Sulfato ferroso
Fonte: Claas e Maia, 2003.

21
Aspectos tericos
2.3.3 Varredura
No mecanismo de varredura, os slidos so removidos ao serem envolvidos pelo gel
hidrxido (Nunes, 2004). A precipitao floculenta destes hidrxidos remove os colides
presentes no meio por captura e os prprios colides serviro como sementes para a formao
do precipitado (Gonalves, Piotto e Resende, 1997).
A Figura 2.12 apresenta os mecanismos de Neutralizao e adsoro de cargas e
Varredura atravs da dosagem do sulfato de alumnio como agente coagulante.
Adsoro e neutralizao
de cargas
Varredura
Figura 2.12. Mecanismos de coagulao por Adsoro-neutralizao de cargas e por

Varredura utilizando sulfato de alumnio (Fonte: Amirtharajah e Mills, 1982; apud Di
Bernardo e Dantas, 2005).
A reao para a formao dos hidrxidos complexos acontece de forma rpida, em

fraes de segundo. Parte desses hidrxidos imediatamente adsorvida pelos colides de
cargas negativas, formando pequenos flocos. Com a dosagem continuada de sulfato de
alumnio, os hidrxidos complexos, que no foram adsorvidos, continuam a se hidrolisar
formando o hidrxido de alumnio precipitado, que so capazes de formar flocos maiores,
incrementando a eficincia de sedimentao dos flocos.
22
Aspectos tericos
O mecanismo de Varredura ocorre a partir da formao do precipitado Al(OH)3 ou

outros, dependendo do coagulante utilizado. Para que haja a formao do precipitado, fatores
como, quantidade de coagulante adicionado, pH da mistura e concentrao de alguns tipos de
ons na gua sero fundamentais para o processo. Em geral, os flocos formados atravs deste
mecanismo so maiores e sedimentam ou flotam mais facilmente que os flocos obtidos com a
coagulao realizada somente pelo mecanismo de Adsoro e neutralizao de cargas (Di
Bernardo e Dantas, 2005; Gonalves, Piotto e Resende, 1997).
2.3.4 Adsoro e formao de pontes

O mecanismo de Adsoro e formao de pontes ocorre quando se aplica polmeros de
grandes cadeias moleculares (massa molar > 106) conhecidos como polieletrlitos (Di
Bernardo e Dantas, 2005). As interaes entre os stios ativos destas macromolculas e os
colides promovem a sua aglomerao, conforme a Figura 2.13.
Figura 2.13. Processo de floculao (Fonte: Claas e Maia, 1994).
2.4 Floculao
Logo em seguida coagulao, ocorre o processo de floculao. Nesse processo as
partculas em estado de equilbrio eletrostaticamente instvel, no centro da massa lquida, so
foradas a se movimentarem, a fim de que sejam atradas entre si, formando flocos que, com a
continuidade da agitao, tendem a aderir uns aos outros, tornando-se pesados, para posterior
separao nas unidades de decantao e filtrao (Vigoret, 1980). De forma similar, Nunes
(2004) e Di Bernardo e Dantas (2005) definem a floculao como o processo em que h a
formao dos flocos atravs do contato entre as partculas desestabilizadas (cogulos)
23
Aspectos tericos
proporcionado por agitao lenta. Claas e Maia (2003) citam que a floculao a operao
complementar coagulao, com o objetivo de dar densidade s partculas coloidais
neutralizadas, tornando-as maiores e de maior peso. Ocorre atravs da adio de molculas de
cadeia longa (polmeros), cujas subunidades so ionizveis (polieletrlitos), produzindo a
unio de partculas pelo mecanismo de Adsoro e formao de pontes.
Os polieletrlitos so classes especiais de polmeros contendo certos grupos funcionais
ao longo da cadeia, os quais podem ser ionizveis. Quando os grupos ionizveis se dissociam,
as molculas tornam-se carregadas positiva e negativamente. Dependendo dos grupos
funcionais especficos presentes, se subdividem em no-inicos (aqueles que no se ionizam
na gua), aninicos (aqueles que quando dissolvidos em gua adquirem cargas negativas e
atuam como nions) e catinicos (aqueles que quando dissolvidos em gua, adquirem carga
positiva e atuam como ctions) (Costa, 2002). A Tabela 2.3 apresenta exemplos de
polieletrlitos catinicos, aninicos e no-inicos utilizados na floculao.
Tabela 2.3. Principais polieletrlitos utilizados na floculao qumica.
Tipo de
polieletrlito
Catinico
Aninico
No-inico
Grupo funcional
Exemplos
Aminas
Polietilenamina
Aminas quaternrias
Poli(N-metil 4 vinil cloreto de piridina)
Carboxilco
cido polimetil
Sulfnico
Polivinilsulfonato
Poliamida
Poliacrilamida
Polilcool
lcool polivinlico
Fonte: Claas e Maia, 2003.
24
Aspectos tericos
2.5 Fatores que influenciam na coagulao e floculao

Para que ocorra a coagulao necessrio haver a hidrlise do agente coagulante, que
acontece em pH especfico para cada reagente. A escolha do coagulante depende da carga do
colide.
O contato entre o gel hidrxido e o colide depende do nmero e tamanho das partculas
e da velocidade de agitao, como pode ser visto na Equao de Camp e Stein (Equao 9),
citada por Leme (1990).
N=
1
n i n j G (d i + d j )
6
(9)
Onde:
N = nmero de contatos;
ni = nmero de partculas i;
nj = nmero de partculas j;
G = gradiente de velocidade
di = dimetro das partculas em suspenso;
dj = dimetro das partculas coaguladas.
Quanto maior a concentrao de partculas no meio e os seus tamanhos, maior ser a

probabilidade de contato entre elas, aumentando significativamente a coagulao e floculao.
O gradiente de velocidade depende da potncia do motor do agitador, do volume de
gua ou efluente que est sendo tratado e da viscosidade do meio, conforme a Equao (10)
(Leme, 1979).
G=
P
V.
(10)
Onde:
P = potncia do motor;
V = volume;
= viscosidade.
25
Aspectos tericos
Alguns autores citam os gradientes de velocidade ideal para as etapas de coagulao e

floculao. De acordo com Claas e Maia (2003), o gradiente de velocidade para a coagulao
deve estar compreendido entre 800 e 1200 s-1 com tempo de reteno hidrulica de 10
minutos, em tanques providos de agitador mecnico de mistura rpida. Para a floculao, o
gradiente de velocidade deve estar compreendido entre 20 e 50 s-1 e o tempo de reteno
hidrulica entre 10 e 30 minutos para permitir um tempo de contato suficiente para a
formao dos flocos. Nunes (2004) cita, para a coagulao, o mesmo gradiente de velocidade,
mas com tempo de reteno menor, de 0,5 a 1,5 minutos. Para a floculao, ele tambm,
concorda com mesmo gradiente e tempo de reteno de 30 minutos.
A temperatura tambm um parmetro que pode contribuir para aumentar o nmero de
contato entre as partculas conforme pode ser visto na Equao (11) proposta por
Smoluchowski (1917) (Di Bernardo e Dantas, 2005).
( N ij ) p =
2 K b T (d i + d j ) 2
3d i d j
n in j
(11)
Onde:
(Nij)p = nmero de contatos por unidade de tempo e volume, pela difuso;

Kb = constante de Boltzman;
T = temperatura absoluta;
= viscosidade;
di = raio da partcula i;
di = raio da partcula j;
ni = nmero de partculas i por unidade de volume;
nj = nmero de partculas j por unidade de volume;
Na coagulao e floculao, quanto maior a temperatura, maior o nmero de contato

entre as partculas. Porm, a temperatura pode prejudicar a etapa de decantao por provocar
turbulncia no meio, impedindo que os flocos se sedimentem, sendo importante reduzi-la em
torno de 40C que a temperatura mxima permitida para lanamento de efluente nos corpos
dgua, de acordo com a Resoluo 357 (CONAMA, 2005).
As teorias da qumica dos colides e mecnica dos fluidos so importantes como
fundamentos para elaborao de projetos para processos de coagulao e floculao, porm
26
Aspectos tericos
muitos fatores, como foi visto, influenciam significativamente nos resultados do processo,
sendo muito importante avaliar esses resultados atravs de simulaes experimentais. Na
coagulao e floculao de gua e efluente, a eficincia do processo freqentemente
determinada usando um Teste de Jarro, em que a dosagem de coagulante variada e o
residual de turbidez medido aps o tempo apropriado para agitao e decantao
(OMelia,1972).
O Teste de Jarro ou Jar Test um ensaio que simula o processo de clarificao ocorrido
na estao de tratamento de efluentes. Ele visa estimar as concentraes dos reagentes e
escolher os produtos a serem adotados na clarificao dos efluentes (Claas e Maia, 2003).
2.6 Coagulao com on magnsio

O inconveniente do uso de reagentes que contm em sua composio o elemento ferro
est relacionado ao descarte do efluente, pois de acordo com a Resoluo 357 (CONAMA
357, 2005), s permitido o descarte de at 15 mg/L de ferro dissolvido nos corpos dgua.
De acordo com o IRAR (2008), uma das causas principais da presena de ferro na gua a
utilizao de sais frricos como coagulantes.
Apesar do sulfato de alumnio ser utilizado em larga escala, sua aplicao no
indicada devido gerao de lodos com altos teores deste metal em sua composio (Claas e
Maia, 2003). O teor mximo de alumnio permitido em resduos slidos 0,01 mg/L (ABNT,
2004). Alm desses inconvenientes, quando o efluente alcalino, necessria a adio de
cido para ajuste de pH, que dificulta a operao da estao de tratamento e aumentam os
custos com reagentes.
O tratamento de gua e efluente, freqentemente, envolve ou depende do sucesso da
coagulao. Isso tem estimulado um nmero considervel de pesquisas relativas a este
processo, principalmente para o desenvolvimento de novos coagulantes. A aplicao desses
novos conceitos e materiais constitui uma maior contribuio da tecnologia de tratamento de
gua e efluente (OMelia, 1972).
Especificamente, um novo coagulante tem sido estudado por atuar com elevada
eficincia em meio alcalino. O cloreto de magnsio tem apresentado eficincias de remoo
de cor acima de 90% em efluentes txteis (Tan, Teng e Omar, 2000) e, de acordo com Gao et
al. (2007), o lodo proveniente da decantao pode ser reutilizado no tratamento do efluente,
na etapa de coagulao, reduzindo custos e gerao de resduos.
27
Aspectos tericos
Na reao de hidrlise do cloreto de magnsio formado o hidrxido de magnsio,

conforme Equao (12).
MgCl2 + OH- Mg(OH)2
(12)
Este precipitado gelatinoso tem como caracterstica uma larga rea adsortiva e cargas
eletrostticas positivas que o possibilitam agir como um eficiente agente coagulante para
remoo de cor, slidos suspensos, matria-orgnica e metais pesados (Tan, Teng e Omar,
2000; Gao et al., 2007; Semejian e Ayoub, 2003).
2.6.1 Fonte alternativa de on magnsio

Uma fonte alternativa do on magnsio a gua residuria das salinas, uma salmoura
rica em sais gerada durante o processo de obteno de sal marinho nas indstrias salineiras.
Como ainda no h legislao que normatize seu lanamento, ao final do processo, ela
lanada diretamente no mar sem sofrer nenhum aproveitamento ou tratamento.
O processo de extrao de sal marinho envolve as etapas de captao da gua do mar,
evaporao, cristalizao do cloreto de sdio, lavagem do sal e estocagem, conforme a Figura
2.14.
28
Aspectos tericos
Captao da gua do mar
Evaporao
Cristalizao
Descarte de gua-me
Lavagem de sal
Estocagem de sal
Figura 2.14. Fluxograma da extrao de sal marinho. Fonte: Silva, 2001.
O processo se inicia em um brao de mar, onde a gua captada com teor de salinidade
variando entre 3,4 a 4,5 Baum (Tabela de converso de Baum para g/L anexa). A gua do
mar ser evaporada naturalmente pelo sol e vento, a fim de aumentar gradativamente a
29
Aspectos tericos
concentrao dos sais at o ponto em que a salmoura estar quase saturada de cloreto de
sdio. Aps esta fase, a gua ser transferida para os cristalizadores, onde ocorrer a
cristalizao do cloreto de sdio.
Aps a cristalizao, parte da salmoura saturada ser drenada para o mar para evitar a
precipitao de outros sais e parte ser utilizada para a lavagem do sal cristalizado (NaCl),
para a retirada das impurezas. Aps a lavagem, o sal ser transferido para o ptio de estoque
onde sofrer secagem natural para ento ser comercializado.
A gua residuria da salina lanada no mar conhecida como gua-me. Ela contm
altos teores de ons como sdio, potssio, cloreto, sulfato e, principalmente, magnsio
(Semerjian, 2000; Oliveira, 1999) que pode variar de 30.000 a 60.000 mg/L (Hart, 2000; Lee
et al., 2003; Alamdari et al., 2008).
A Tabela 2.4 mostra as caractersticas fsico-qumicas da gua-me realizadas em locais
diferentes. Elas podem variar dependendo da qualidade do produto (NaCl) que se deseja
obter, da localizao da salina e/ou das condies morfolgicas, como alta precipitao de
chuvas.
Tabela 2.4. Caracterizao fsico-qumica da gua-me.
Parmetros
Beirute/Lbano Macau/RN
pH
6,78
Densidade (20C) (g/mL)
1,2705
STD (mg/L)
396000
Condutividade
eltrica
1,2421
794000
(25C) (mhos/cm)
Mg2+ (mg/L)
53473
28350
Ca (mg/L)
580
Na+ (mg/L)
70883
89500
K+ (mg/L)
14000
14058
Cl- (mg/L)
279913
186572
SO42- (mg/L)
46278
2+
Fonte: Semerjian (2000); Oliveira (1999).
30
Aspectos tericos
A relao Na:Mg pode ser utilizada para avaliar a qualidade da cristalizao. A relao
mais elevada em Macau (3,2 contra 1,3 em Beirute) indica que est saindo na A-M muito sais
de sdio e que, provavelmente, a cristalizao poderia ser otimizada para evitar perdas de
NaCl para o efluente e aumentar a concentrao do Mg2+. Em Beirute a concentrao de Mg2+
88% maior. Este procedimento melhoraria o reuso da gua-me como coagulante e
aumentaria a produtividade da salina.
Esta comparao entre as duas salinas pode ser realizada porque os teores de ctions so
similares, 138.356 mg/L e 132.488 mg/L para Beirute e Macau, respectivamente.
Estudos realizados por Ayoub et al. (1999) comprovaram a eficincia da gua-me na
clarificao de efluentes alcalinos. Eles obtiveram resultados de remoo de turbidez acima de
95% em efluentes de indstria de papel, derivados de leite, tintas e cermica.
2.7 Processo de oxidao avanada

Os processos de oxidao avanada (POA) tm sido muito empregados nas pesquisas
para remoo de cor em amostras com corantes e efluentes txteis, obtendo-se remoes de
at 100% (Ince e Tezcanli, 1999; Galindo, Patrice e Kalt, 2000; Dutta et al., 2001; Malik e
Saha, 2003; Rodrigues et al., 2002; Fonseca et al., 2003; Kammradt, 2004).
Estes processos so caracterizados, principalmente, pela produo de radicais hidroxila
(HO) extremamente reativos por possuir elevado potencial de oxidao (E0=2,8V) (PeraTitus et al., 2004), capaz de reagir com praticamente todas as classes de compostos orgnicos,
podendo levar a uma completa mineralizao destes compostos, ou seja, a formao de
dixido de carbono, gua e sais inorgnicos, ou converso em produtos menos agressivos
(Andreozzi et al., 1999; Bolton et al., 2001; Pignatello, 1992).
Em geral, utilizada nesses processos, radiao UV-VIS na presena de oxidantes ou
semicondutores para gerar as espcies radicais reativas (Silva, 2002).
As vantagens dos POA sobre os processos de oxidao qumica convencionais so:
ausncia de limitaes cinticas e a gerao de radicais livres altamente reativos que so 106 a
109 vezes mais rpidos que os oxidantes qumicos mais fortes conhecidos, tais como: oznio e
perxido de hidrognio (Bircher et al., 1997). Porm, estudos tm demonstrado que esses
processos podem, sob certas condies, produzir substncias recalcitrantes e/ou mais txicas
31
Aspectos tericos
que o composto inicial, sendo necessrio, algumas vezes, um acompanhamento do mecanismo

de reao e/ou teste de toxicidade para verificar os efeitos do processo de oxidao avanada.
2.7.1 Fenton e foto-Fenton

Em 1884, H. J. H. Fenton divulgou que o on ferroso promove uma forte oxidao do
cido tartrico atravs da adio do perxido de hidrognio. Conseqentemente, este trabalho
mostrou que a combinao do H2O2 e um sal de ferro, reagente de Fenton, um oxidante
eficiente para uma larga variedade de compostos orgnicos (Walling, 1975).
O sistema Fenton utiliza ons ferrosos para reagir com perxido de hidrognio
produzindo radicais hidroxila, conforme a Equao (13) (Malik e Saha, 2003).
Fe2+ + H2O2 Fe3+ + OH- + HO
(13)
O objetivo da aplicao desse processo a degradao da matria orgnica, promovida

pelos radicais hidroxila (HO), gerando produtos que so, geralmente, compostos oxigenados
de baixo peso molecular, fceis de ser degradados ou CO2 e H2O, conforme a Equao (14)
(Malik e Saha, 2002).
HO + orgnicos produtos
(14)
Porm, ocorrem reaes simultneas que reduzem a eficincia do processo, entre elas:
(a) Os HO podem oxidar o on ferroso a frrico, conforme apresentado na Equao (15)
(Neyens and Baeyens, 2003);
HO + Fe2+ Fe3+ + OH-
(15)
(b) Os HO podem reagir com o H2O2 produzindo radical hidroperoxila (HO2) que possui um
poder oxidante menor (1,8V), conforme Equao (16) (Alfano, Brandi e Cassano, 2001);
HO + H2O2 H2O + HO2
(16)
32
Aspectos tericos
(c) Os HO podem reagir com outro radical hidroxila produzindo o perxido de hidrognio,
conforme Equao (17) (Malik e Saha, 2003).
HO + HO H2O2
(17)
Durante as reaes, tambm so produzidos ons e radicais ferrosos de acordo com as

Equaes (18-21) (Malik e Saha, 2003):
H2O2 + Fe3+ H+ + FeOOH2+
2+
FeOOH
HO2 + Fe
2+
(18)
(19)
HO2 + Fe2+ HO2- + Fe3+
(20)
HO2 + Fe2+ O2 + Fe3+ + H+
(21)
Uma forma de incrementar a reao de Fenton, atravs da adio da radiao UV e/ou

visvel. Esta reao possibilita o aumento da taxa de produo de radicais hidroxila,
acelerando a taxa de degradao de poluentes orgnicos (Rossetti, Albizzati e Alfano, 2002).
Isto ocorre porque a radiao UV realiza a fotlise dos complexos de Fe3+ permitindo a
regenerao do Fe2+ (Pignatello, 1992) conforme a Equao (22).
h
Fe(OH)2+(aq)
Fe2+ + HO
(22)
Esta reao muito rpida e a reduo dos ons Fe3+ a Fe2+ passa a no ser determinante
da reao, promovendo uma considervel acelerao do processo (Silva, 2002). Por sua vez, o
on ferroso reage com o perxido de hidrognio formando mais radicais hidroxila (Equao
13) fechando o ciclo de reaes.
A reao de Fenton em presena de radiao UV e/ou visvel chamada de foto-Fenton
ou reao Fenton foto-assistida (Giroto, 2002).
Maiores informaes sobre processos oxidativos avanados esto em anexo.
33
Captulo 3
Estado da Arte
Estado da arte
3. Estado da arte
3.1. Aplicao do cloreto de magnsio e gua-me como agente coagulante
O cloreto de magnsio como agente coagulante muito pouco utilizado, porm alguns
trabalhos tm sido realizados para verificar sua eficincia e viabilidade de aplicao.
Segundo Tan, Teng e Omar (2000), o cloreto de magnsio capaz de remover mais que
90% do material colorido presente no efluente de tinturarias com pH igual a 11,0. Os flocos
formados com MgCl2 decantaram mais rpido do que com agentes coagulantes base de
alumnio. Em efluentes industriais, a mdia de remoo foi de 97,9%, 88,4% e 95,5% para
cor, DQO e slidos suspensos, respectivamente.
Gao et al. (2007) verificaram a eficincia na remoo de cor em amostras sintticas de
corantes reativos do tipo azo, utilizando cloreto de magnsio combinado com Ca(OH)2, e
obtiveram resultados de eficincia acima de 91% em pH a partir de 12,0.
Idelovitch (1978) observou, em seus estudos realizados em planta piloto, que o
magnsio em meio alcalino (pH = 11,5) foi eficiente na remoo de muitos poluentes, pelos
mecanismos de coagulao-floculao e sedimentao. Houve reduo dos slidos suspensos
(incluindo algas), matrias coloidais e orgnicas solveis, bactrias, vrus e muitos slidos
inorgnicos dissolvidos. Alm disso, o processo reduziu fsforo, nitrognio orgnico
particulado, concentraes de boro e flor em 91%, 33%, 53% e 67%, respectivamente.
Dollof, Thomas e John (1972) utilizaram ons magnsio em meio alcalinizado com cal
para o tratamento de esgoto domstico. O processo obteve redues de 31%, 91% e 97% para
nitrognio total, slidos suspensos e fsforo total, respectivamente, e 80% para COT, DQO e
DBO, cada.
Apesar do sulfato de alumnio ser um dos reagentes mais comuns utilizados na
clarificao de efluente txtil, os resultados obtidos por Campos (1999) foram inferiores aos
de Tan, Teng e Omar (2000). Em ensaios de coagulao-floculao utilizando sulfato de
alumnio como agente coagulante, em amostras de efluente txtil, houve remoo de 38% da
DQO e 66% da cor. Alm disso, Chaves (1991) cita que a faixa de pH timo para coagulao
com Al2(SO4)3 de 4,0 a 5,0, sendo necessrio corrigir antes o pH do efluente txtil que,
segundo Silva (2004), est em torno de 10, sendo esse o pH prximo do ideal para utilizar
cloreto de magnsio.
35
Estado da arte
Existem, tambm, estudos em que a gua residuria das salinas utilizada como fonte
de magnsio para a coagulao no tratamento fsico-qumico de efluentes. A gua-me tem
uma concentrao bastante elevada de sais que, de acordo com Hart (2000), possui uma
concentrao de ons magnsio na faixa de 3 a 6%.
Em 1972, OMelia citou que nos esturios ocorria a agregao dos materiais coloidais
devido presena da gua do mar. Quando a gua passa atravs da zona de aumento da
concentrao de sal ou fora inica, decresce a estabilidade das partculas coloidais e ocorre a
agregao. O tamanho dos agregados que so formados (e consequentemente, a taxa de
decantao deles) observado com o incremento da concentrao eletroltica. A eficincia de
agregao das guas salobras depende da estabilidade da matria coloidal. Este fenmeno
contribui para a formao dos flocos de sedimento nas guas estuarinas.
A gua residuria das salinas foi utilizada por Ayoub et al. (1999) no tratamento de
diversos efluentes industriais, como de fbrica de papel, cermica, curtume, marmoaria e
concreto. A turbidez e os slidos suspensos tiveram ndices de remoes superiores a 95% e a
DQO teve remoo que variou de 40 a 99%, dependendo do tipo de efluente.
Porm, para que haja a hidrlise do magnsio necessria a presena de alcalinidade
que normalmente obtida atravs da adio de hidrxido de clcio ou hidrxido de sdio
quando o efluente no tem pH elevado. Em estudos realizados por Ayoub e Merhebi (2002)
no tratamento de esgoto domstico, os resultados mostraram que o processo utilizando
hidrxido de clcio foi mais eficiente na formao do lodo. O volume de lodo gerado foi de
aproximadamente 20% v/v, o equivalente a metade quando se utilizou o NaOH.
H, ainda, estudos comparativos de eficincia entre os processos de coagulaofloculao utilizando gua-me e gua do mar, como o realizado por Semerjian e Ayoub
(2003), que concluram ser mais vantajoso o uso da gua-me, por ter uma concentrao
maior de ons magnsio e menor teor de slidos suspensos.
Esses estudos comprovaram a eficincia do on magnsio no tratamento de efluentes
industriais e domsticos, verificando-se a necessidade de se ter um meio com pH elevado, seja
proveniente do prprio efluente, como os txteis, em geral, ou atravs da adio de
alcalinizantes como NaOH ou Ca(OH)2.
36
Estado da arte
3.2 Fotoqumica no tratamento de efluente txtil

No h registros da aplicao de processos de oxidao avanada em estaes
industriais de tratamento de efluentes coloridos, apesar de muitos estudos, realizados em
escala de laboratrio, terem relatado resultados satisfatrios de degradao de corantes em
amostras sintticas e efluentes txteis, como apresentados a seguir.
Ince e Tezcanli (1999) estudaram a possibilidade de reuso de efluente txtil, tratando
amostras sintticas do corante azo reativo, Red HE7B, atravs da aplicao do processo fotoFenton e observaram completa descolorao da amostra e 79% de mineralizao. Porm, para
adequar o efluente aos limites de slidos totais dissolvidos (STD) exigidos pela legislao,
necessrio acrescentar ao tratamento um sistema apropriado de coagulao/floculao
combinado com filtrao por membranas. O aumento no teor de slidos pode ser atribudo
formao de novos produtos ou intermedirios e aos resduos do reagente Fenton na soluo.
Rodrigues et al. (2002) utilizaram o processo Foto-Fenton para tratar efluente txtil.
Eles obtiveram remoo total da cor e 40% da mineralizao em 120 minutos, utilizando um
reator espiral, como ilustrado na Figura 3.1. Estes autores verificaram que houve formao de
produtos aromticos intermedirios.
37
Estado da arte
Figura 3.1. Esquema de operao do sistema fotoqumico com reator em espiral (Fonte:
Rodrigues et al., 2002)
Souza et al. (2003) pesquisaram a degradao do corante reativo Azul QR19 atravs do
processo foto-Fenton. O sistema operou com ferro (III) suportado em resina de poliestireno
sulfonado linear com o objetivo de superar as limitaes de pH impostas pela precipitao de
xido frrico hidratado. Os resultados mostraram uma reduo de 90% de DQO e completa
eliminao da cor.
Muruganandham e Swaminathan (2004) utilizaram os processos UV/H2O2, Fenton e
Foto-Fenton para degradar o corante azo reativo Orange 4, em uma amostra sinttica. O reator
utilizado foi na forma octagonal, como apresentado na Figura 3.2. Os resultados obtidos esto
mostrados na Tabela 3.1.
38
Estado da arte
Figura 3.2. Reator octagonal (Fonte: Muruganandham e Swaminathan, 2004).
Tabela 3.1. Resultados dos experimentos de Muruganandham e Swaminathan (2004).
Processo
Remoo da cor
UV/H2O2
88,68% em 150 minutos.
Fenton
Foto-Fenton
O pH da amostra, indicado para o processo foto-Fenton, 3,0, por tornar o ferro solvel
no meio (Alaton, Balcioglu e Bahnemann, 2003; Malik e Saha, 2003; Rodrigues et al., 2002;
Silva, 2002; Muruganandham e Swaminathan, 2004). Em pH alcalino, o ferro reage com OHformando o Fe(OH)2 e/ou Fe(OH)3, que se precipitam, no ocorrendo a reao de Fenton.
Souza (2005) utilizou em seus experimentos foto-Fenton concentrao de Fe2+ variando
de 0,1 a 1,0 mM, em amostra de efluente da indstria de beneficiamento de castanha de caju
contendo COD0 = 785 mg/L. Para calcular a dosagem de perxido de hidrognio necessria
para a degradao da matria orgnica, ela utilizou a reao de mineralizao, apresentada na
Equao (23).
C (COD) + 2H2O2 CO2 + 2H2O
(23)
39
Estado da arte
Silva (2002) estudou a degradao de hidrocarbonetos da gasolina em efluentes

utilizando, tambm, processo foto-Fenton com concentrao de Fe2+ na faixa de 0,5 a 1,0
mM, obtendo-se resultados satisfatrios.
Na literatura, no foi identificado nenhum estudo associando os processos de
clarificao com gua residuria das salinas ao foto-Fenton, conforme proposto e
desenvolvido nesta tese.
40
Captulo 4
Metodologia Experimental
Metodologia experimental
4. Metodologia experimental
4.1 Etapas dos experimentos

Os experimentos foram realizados em 6 etapas que esto descritas a seguir e podem ser
melhor visualizadas na Figura 4.1.
Clarificao
(A-M)
Clarificao
[Al2(SO4)3]
Amostra sinttica
1
4
5
Clarificao
(MgCl2.6H2O)
Efluente real
3
6
Foto-Fenton (reator de bancada)
Figura 4.1. Fluxograma das etapas de experimentos.
4.1.1 Etapas 1 e 2
Nas etapas 1 e 2 foi avaliado o efeito do on magnsio contido na gua-me e na soluo
aquosa de cloreto de magnsio, respectivamente, para a clarificao da AMOSTRA
SINTTICA de corante ndigo atravs da comparao dos resultados de remoo de turbidez
e cor com os resultados obtidos na aplicao da soluo aquosa de MgCl2.
4.1.2 Etapas 3 e 4
As etapas 3 e 4 foram similares s etapas 1 e 2 utilizando como amostra o EFLUENTE
INDUSTRIAL.
42
4.1.3 Etapa 5
Na etapa 5 foram comparadas as eficincias dos ons coagulantes, Mg2+ e Al3+, na
clarificao do EFLUENTE INDUSTRIAL. Alm disso, foi possvel, atravs dos resultados
dessas etapas, realizar uma anlise econmica comparativa entre os coagulantes.
4.1.4 Etapa 6
Na etapa 6, foi avaliada a eficincia da degradao dos compostos orgnicos contidos
no clarificado do efluente industrial com A-M atravs do processo foto-Fenton com reator de
bancada de lmpada de mercrio.
Com os resultados das eficincias de clarificao foi determinada a concentrao tima

de cada coagulante para cada tipo de amostra (sinttica e efluente industrial).
Antes de iniciar as clarificaes foram realizados experimentos para determinar o pH
timo para cada etapa, consistindo de mais uma etapa preliminar de otimizao.
4.2 Materiais e mtodos

4.2.1 Ensaios de clarificao
Para a clarificao foram utilizadas, solues de corante ndigo, na forma leucondigo e
efluente. As amostras em estudo foram fornecidas por uma indstria de tingimento de denim,
localizada em Extremoz/RN.
O leucondigo foi diludo em gua destilada de forma a obter solues sintticas com
concentrao de corante de, aproximadamente, 100 mg/L. Essa concentrao foi baseada na
concentrao mdia de corante contida no efluente industrial. A amostra sinttica apresentou
pH igual a 10,5.
Os reagentes utilizados como coagulantes foram: MgCl2.6H2O, com pureza mnima de
98%, e Al2(SO4)3.(14-18 H2O), com 15 a 17% de alumnio solvel em H2O. As solues
foram preparadas com gua destilada e posteriormente, analisadas as concentraes dos ons,
Mg2+ e Al3+, respectivamente, atravs de absoro atmica.
43
A gua-me foi coletada em uma salina localizada em Galinhos/RN com concentraes

de Mg2+ variando de 1,2% a 2,3%. Os experimentos foram realizados em Teste de Jarro,
adaptado com seis beckers de 1000 mL e sada para amostragem, conforme mostrado na
Figura 4.2.
Figura 4.2. Teste de jarro com amostras sintticas de corante ndigo.
Em cada Becker foi adicionado 800 mL de amostra e ajustado o pH. Para a disperso
do coagulante (coagulao) foi realizada uma mistura rpida a uma velocidade de 130 rpm
durante 3 minutos. Em seguida a velocidade foi reduzida para 40 rpm durante 10 minutos para
promover a mistura lenta e formao dos flocos (floculao). Aps esse tempo, os agitadores
foram desligados e a soluo foi deixada em repouso por um perodo de 30 minutos para os
flocos decantarem (decantao). As anlises foram realizadas com o clarificado.
4.2.1.1 Determinao do pH timo
Inicialmente, foram determinados os pH timos para cada coagulante (MgCl2, A-M e

Al2(SO4)3) em funo da remoo de turbidez (%). A concentrao do on (mg/L) foi mantida
constante em 200 mg/L e o pH variou de 7,0 a 12,5 ao utilizar como coagulante MgCl2 e A-M
e de 4,5 a 10,5 com o Al2(SO4)3. Para o ajuste foram utilizadas de NaOH 5M e H2SO4 1M. Os
resultados foram avaliados em funo da remoo de turbidez.
44
4.2.1.2 Determinao da concentrao tima dos ons
Aps ajustar o pH da amostra para o valor ideal de coagulao, foi adicionado o

coagulante em concentraes variadas. Os ensaios foram acompanhados pelas anlises de
turbidez, cor aparente e cor verdadeira.
Inicialmente, nos experimentos preliminares, o cloreto de magnsio foi dosado de forma
slida. Aps verificar dificuldades na reproduo dos experimentos, foram preparadas
solues aquosas com esse sal com concentraes que variaram de 17.000 a 30.000 mg/L
Mg2+. Periodicamente, foi analisada a concentrao do on magnsio contido na soluo
atravs de espectrofometria de absoro atmica. O volume dosado foi correspondente
concentrao desejada de Mg2+. Da mesma forma foi utilizado o Al2(SO4)3. A A-M foi dosada
diretamente, aps filtrao em papel de filtro qualitativo e anlise da concentrao de Mg2+.
4.2.2 Ensaios de oxidao
Para a realizao desta etapa foram utilizadas amostras de efluente clarificado com
gua-me na concentrao de 300 mg/L Mg2+.
O efluente clarificado foi estocado em geladeira, a 5C, at atingir o volume necessrio
para realizar os ensaios preliminares. Para cada ensaio foi utilizado 1300 mL de amostra.
Os reagentes utilizados no processo foram o sulfato ferroso heptahidratado
(FeSO4.7H2O), perxido de hidrognio (H2O2) a 30%, cido sulfrico (H2SO4) 1M e soluo
inibidora da reao adicionada s amostras para anlise de COD. Esta soluo consiste de
uma mistura de iodeto de potssio (KI) 0,1M, sulfito de sdio (Na2SO3) 0,1M e hidrxido de
sdio (NaOH) 0,1M. Todos os reagentes foram de grau de pureza P.A.
A dosagem de H2O2 foi calculada a partir da reao de mineralizao da matriaorgnica, apresentada na Equao (23). As concentraes de Fe2+ utilizadas variaram de 0,29
mM a 1,0 mM, calculadas a partir do FeSO4.7H2O.
As reaes ocorreram no sistema fotoqumico, conforme descreve a Figura 4.3,
contendo: reator fotoqumico de bancada (1), tanque de recirculao (2), bomba de circulao
(3) e banho termosttico (4).
45
2
4
1
3
Figura 4.3. Sistema fotoqumico com reator (1); tanque de circulao (2); bomba (3); banho
termosttico (4).
Antes de iniciar o experimento, o pH da amostra foi reduzido, com cido sulfrico 1 M,

para 3,0. Aps o ajuste do pH, o processo seguiu as seguintes etapas:
1. A amostra adicionada no tanque de recirculao;

2. O banho termosttico acionado com a temperatura ajustada para 25C;
3. A bomba de circulao acionada;
4. A soluo de Fe3+ adicionada de acordo com o valor desejado;
5. A caixa de proteo contra radiao fechada e a lmpada foi acionada;
6. Aps 1 minuto adicionado o perxido de hidrognio.
O acompanhamento dos experimentos foi realizado atravs da determinao de Carbono

Orgnico Dissolvido (COD) com amostras coletadas do tanque de circulao nos tempos 0, 5,
15, 30, 60, 90 e 120 minutos. Foram coletadas 3 mL de amostra e adicionado a ela 1 mL de
soluo inibidora. Em seguida, a mistura foi filtrada para remoo dos precipitados atravs de
uma unidade filtrante (MILLIPORE, GV MILLEX com membrana DURAPORE de
porosidade 0,22 m), adaptada na ponta de uma seringa hipodrmica de polipropileno
semitransparente de 10 mL. Aps a filtrao, foi realizada uma diluio com gua destilada na
46
proporo de 1:10. As amostras preparadas foram armazenadas em frascos mbar e guardadas

em geladeira a 5C at a data da anlise de COD.
4.3 Metodologia analtica

Foram analisados diversos parmetros necessrios para avaliar a eficincia na
clarificao das amostras com os diversos coagulantes estudados e inicar um estudo de
degradao do clarificado atravs do processo foto-Fenton.
4.3.1 Metais
As anlises dos metais foram realizadas em espectrofotmetro de absoro atmica da
marca Varian, modelo SpectrAA-10plus. Todas as amostras foram preparadas utilizando-se
fatores de diluio apropriados de tal maneira que estivessem dentro da curva de calibrao
realizada previamente com padro Titrisol da Merck para os metais analisados.
4.3.1.1 - Mg
Amostras: A-M e soluo aquosa de MgCl2.
Objetivo: determinar a concentrao do Mg2+ para clculo da dosagem do
coagulante em funo da concentrao do on.
4.3.1.2 Al
Amostra: soluo aquosa de Al2(SO4)3.
Objetivo: determinar a concentrao do Al3+ para clculo da dosagem do
coagulante em funo da concentrao do on.
4.3.1.3 Ca e K
Amostra: A-M.
Objetivo: determinar a concentrao dos ons Ca2+ e K+ contidos na gua
residuria da salina.
47
4.3.2 pH
Amostras: soluo sinttica de corante ndigo e efluente industrial.
Objetivo: determinar o pH timo para clarificao e ajustar o pH em todos os
experimentos, inclusive fotoqumicos.
Equipamento: pHmetro da marca Tecnal, modelo TEC-3MP.
4.3.3 Concentrao de corante

Amostras: soluo sinttica de corante ndigo e efluente industrial.
Objetivo: verificar a concentrao de corante contida nas amostras durante os
experimentos preliminares, no comprimento de onda de 665 nm, utilizando curva
de calibrao previamente preparada (anexo).
Equipamento: espectrofotmetro de absoro molecular da marca Biochrom,
modelo Libra S12.
4.3.4 Turbidez
Amostras: soluo sinttica de corante ndigo e efluente industrial, na forma
bruta e clarificada.
Objetivo: verificar a eficincia de clarificao das amostras.
Equipamento: turbidmetro porttil da marca HACH, modelo 2100P.
4.3.5 Cor aparente

Amostras: soluo sinttica de corante ndigo e efluente industrial, bruto,
clarificado e aps o processo fotoqumico.
Objetivo: verificar a eficincia de clarificao e degradao das amostras
utilizando o mtodo 8025 da HACH para anlise de cor.
Equipamento: espectrofotmetro da marca HACH, modelo DR2000.
48
4.3.6 Cor verdadeira

Amostras: soluo sinttica de corante ndigo e efluente industrial, bruto,
clarificado e aps o processo fotoqumico.
Objetivo: verificar a eficincia de clarificao das amostras utilizando o mtodo
8025 da HACH para anlise de cor verdadeira.
Equipamentos: aparatos de filtrao (bomba de vcuo, kitassato, filtro,
membrana filtrante em fibra de vidro com 0,45 m Millipore e garra) e
espectrofotmetro da marca HACH, modelo DR2000.
4.3.7 Condutividade
Amostras: soluo sinttica de corante ndigo e efluente industrial, bruto e
clarificado.
Objetivo: verificar a variao da condutividade devido adio do coagulante e
utilizar os resultados como parmetro na avaliao do coagulante mais adequado
para aplicao no tratamento de efluente.
Equipamento: nos experimentos preliminares foi utilizado o condutivmetro da
marca Digimed, modelo DM-32 e nos outros experimentos foi utilizado o
analisador de potencial zeta da marca Brookhaven, modelo zeta plus.
4.3.8 Slidos suspensos

Amostras: efluente industrial.
Objetivo: verificar a remoo de slidos suspensos durante os experimentos
preliminares utilizando gua-me.
Equipamento: papel de filtro em fibra de vidro com 0,45 m, da Millipore,
aparatos de filtrao, estufa, mufla, dessecador e balana de preciso com 4
casas decimais. Anlise realizada pelo mtodo gravimtrico.
49
4.3.9 Cloreto
Amostras: soluo sinttica de corante ndigo e efluente industrial, bruta e
clarificada.
Objetivo: verificar a variao da condutividade devido adio do coagulante e
utilizar os resultados como parmetro na avaliao do coagulante mais adequado
para aplicao no tratamento de efluente.
Equipamento: de acordo com a metodologia da anlise argentomtrica do APHA
(2005).
4.3.10 Carbono orgnico dissolvido

Amostras: efluente industrial, bruto, clarificado e durante o tratamento
fotoqumico.
Objetivo: nas amostras clarificadas verificar a eficincia da remoo de COD
em funo do on coagulante e da sua dosagem; nas amostras oxidadas
verificar a eficincia de degradao e a cintica do processo.
Equipamento: analisador de Carbono Orgnico Total (COT) da marca Shimadzu,
modelo 5000 A.
4.3.11 Microscopia eletrnica de varredura (MEV)

Amostras: lodo decantado proveniente da clarificao da amostra sinttica.
Objetivo: verificar o tamanho, forma e aspectos visuais dos flocos formados com
os coagulantes em estudo.
Equipamento: microscpio eletrnico de varredura da marca Philips, modelo
XL30-ESEM (Enviromental Scanning Electron Microscopy).
50
4.3.12 Potencial zeta

Amostras: soluo sinttica de corante ndigo, bruta e clarificada.
Objetivo: verificar a carga da partcula no meio, dimetro e a variao do
potencial zeta em funo do coagulante.
Equipamento: analisador de potencial zeta da marca Brookhaven, modelo
ZETAPLUS.
4.3.13 Espectrograma de absorbncia

Amostras: efluente industrial, bruto, clarificado e durante o tratamento
fotoqumico. Todas as amostras foram previamente filtradas em membrana 0,45
mm Millipore.
Objetivo: verificar o comprimento de onda de maior absorbncia das amostras, o
possvel surgimento de novos picos aps a clarificao e oxidao e a eficincia
de remoo do corante no meio atravs da relao entre as absorbncias das
amostras na faixa de comprimentos de onda de 450 a 800 nm, com variao de
1nm.
Equipamento: espectrofotmetro de absoro molecular Biochron modelo Libra
S12.
Todas as anlises, com exceo do MEV, potencial zeta e espectrograma, foram

realizadas de acordo com o APHA (2005) ou baseadas nestes padres.
51
Captulo 5
Resultados e Discusso
Resultados e discusses
5. Resultados e discusses
O objetivo principal deste estudo foi avaliar a aplicao da gua residuria das salinas
(gua-me) como coagulante no tratamento de efluente txtil contendo corante ndigo.
A gua-me (A-M) uma soluo polieletroltica que de acordo com a literatura, tem
como principal on responsvel pela clarificao, o magnsio (Ayoub et al., 1999; Ayoub e
Merhebi, 2002). Por isso, foram realizados experimentos com cloreto de magnsio em
amostra sinttica e efluente industrial para avaliar somente o efeito deste on na clarificao
destas amostras e comparar os resultados de clarificao com a gua-me.
Os compostos contidos no efluente industrial podem interferir no processo de
coagulao-floculao. Ento, para avaliar melhor este processo com Mg2+ foram realizados
experimentos com amostra sinttica de corante ndigo, por ser este o maior causador de cor no
efluente de tinturaria de denim.
Como o sulfato de alumnio o coagulante mais comumente utilizado no tratamento de
efluentes industriais, foram realizados experimentos de clarificao com este sal. Os
resultados obtidos foram comparados com os da A-M para avaliar a viabilidade de aplicao
da gua residuria das salinas.
Alm dos experimentos de clarificao com o efluente, foram realizados, tambm,
experimentos preliminares de oxidao do clarificado atravs do processo foto-Fenton para
avaliar a degradao da matria orgnica contida nesta amostra.
5.1 Experimentos de clarificao

A etapa experimental foi iniciada a partir de ensaios qualitativos para verificar se
haveria a coagulao do efluente txtil com gua residuria das salinas (gua-me). Foi
colocada em um becker, uma amostra de efluente, adicionada gua-me a essa amostra e em
seguida, NaOH. Aps agitao, a amostra foi deixada em repouso para decantao dos flocos
formados. De acordo com as Figuras 5.1a e 5.1b, possvel visualizar que houve um
clarificado isento de cor azul e um teor de lodo decantado de aproximadamente 50%.
53
(a)
(b)
Figura 5.1. Experimento qualitativo de clarificao de efluente industrial com A-M em

meio alcalino a) efluente bruto; b) efluente clarificado aps coagulao e decantao.
A partir dos resultados qualitativos foi dada continuidade pesquisa de clarificao do

efluente com A-M, porm de forma quantitativa. Foram realizados os seguintes experimentos:
MgCl2 com amostra sinttica e efluente;
A-M com amostra sinttica e efluente;
Al2(SO4)3 com amostra sinttica e efluente.
Nas amostras sintticas, foi observado, que apesar das concentraes iniciais de corante
serem similares aps a preparao, a turbidez variou muito, de 256 UNT a 720 UNT. Isso
pode ter ocorrido porque o leucondigo contido na amostra padro de corante pode ter sido
oxidado a ndigo, que insolvel em gua e, consequentemente aumentado a turbidez.
Houve muitas variaes nos resultados experimentais, inclusive nas repeties, no
correspondendo s remoes esperadas. Aps estudos e observaes da metodologia foram
realizadas mudanas que tornaram os resultados reprodutveis. A Tabela 5.1 expe as
mudanas ocorridas durante este perodo.
54
Tabela 5.1. Resumo das modificaes realizadas na metodologia durante os experimentos de

clarificao.
Antes
Depois
O clarificado era removido do becker Foram adaptadas cnulas nos beckers na altura
com uma seringa.
de 600 mL e o clarificado passou a ser coletado

por gravidade, reduzindo a turbulncia no meio.
ajuste
do
pH
individualmente,
era
por
realizado O ajuste do pH passou a ser realizado na amostra
becker,
na ainda dentro do recipiente de 5 L, antes de ser
avaliao da concentrao tima do distribuda nos beckers, evitando diferena de

coagulante.
MgCl2.6H2O,
pH entre as amostras.
apesar
de
ser Para evitar a absoro de umidade, o cloreto de
altamente higroscpico, era utilizado magnsio (novo) foi guardado no dessecador.

de forma slida e guardado em Porm, assim mesmo, ele continuou a absorver
armrio.
gua. Para solucionar a dificuldade em trabalhar

com este sal, foi preparada uma soluo aquosa
com o mesmo e analisada a concentrao de
Mg2+
contida
na
soluo.
partir
da
concentrao conhecida foi calculado o volume

a ser dosado. Dessa forma no houve mais
problemas de uso do cloreto de magnsio.
Eram coletados volumes aleatrios de A coleta passou a ser uniformizada, sendo

amostra clarificada.
coletado volumes iguais, inicialmente de 50 mL

e
depois,
100
mL,
para
aumentar
representatividade da amostra.
O pH das amostras, se necessrio, era O pH passou a ser ajustado, se necessrio, para

ajustado para a faixa de 10,5-11,0
valores iguais ou maiores que 11,9.
55
A A-M era utilizada sem filtrao Ela passou a ser filtrada antes de ser utilizada
prvia.
nos experimentos, para que a [Mg2+] ficasse a

mesma da determinada pela anlise no espectro
AA. Para realizar a anlise era necessrio filtrar
a amostra. Esse procedimento removia sais
precipitados, podendo reduzir a [Mg2+] da A-M
bruta (sem filtrao).
A amostra de efluente era coletada no Aps verificar que havia circulao do efluente,
tanque de equalizao.
aps recebimento do cido, para o tanque de

equalizao (pH = 8,5-9,5), a amostra passou a
ser coletada na entrada do tanque, com pH mais
elevado (pH = 11,9-12,0).
Alm das observaes verificadas, foram avaliadas, tambm as velocidades dos

agitadores do Teste de Jarro, que estavam conforme o desejado, com agitao rpida variando
entre 130 rpm e agitao lenta em torno de 40 rpm. Logo, esses parmetros se mantiveram em
todos os experimentos.
Os experimentos que ocorreram antes das mudanas da metodologia foram
considerados como experimentos preliminares.
56
5.1.1 Cloreto de magnsio e amostra sinttica

5.1.1.1 Experimentos preliminares com MgCl2 e amostra sinttica
Nos experimentos preliminares quantitativos com cloreto de magnsio e amostra

sinttica, o pH foi mantido na faixa de 10,5 a 11,0 e a concentrao de Mg2+ na faixa de 0 a
1011 mg/L. Estes dados de pH e [Mg2+] foram baseados nos resultados de Tan, Teng e Omar
(2000).
No incio, os experimentos foram realizados adicionando-se o sal cloreto de magnsio
hexahidratado diretamente amostra. A concentrao do on magnsio foi calculada a partir
da reao de dissociao, conforme Equao (24), considerando a pureza indicada no rtulo
da embalagem.
MgCl2.6H2O Mg2+ + 2Cl- + 6H2O
(24)
As amostras sintticas foram preparadas para ficarem com concentrao inicial de

corante prxima de 100 mg/L, porm a turbidez inicial variou de 256 a 720 UNT.
Provavelmente, devido insolubilizao do corante ndigo que ocorreu pela oxidao natural
da amostra padro de leucondigo durante o tempo de estocagem. Os ensaios foram realizados
em temperatura ambiente, no sendo avaliado esse parmetro.
Os resultados de remoo de turbidez e corante, em anexo, variaram muito, mesmo
quando realizados em amostras com caractersticas iniciais similares, conforme apresentado
na Tabela 5.2.
57
Tabela 5.2. Melhores resultados de remoo obtidos nos experimentos preliminares com
amostra sinttica e sal MgCl2.
Parmetros
unid.
ensaios
Turbidez
UNT
12
[corante]
mg/L
[Mg2+]
remoo
mdia
(%)
(%)
inicial
final
480
632
96
85
18
1011
646
109
83
19
600
576
139
76
12
360
109
10
91
18
1011
109
11
90
19
600
123
14
89
(mg/L)
81,3
90,0
possvel observar nos resultados apresentados na Tabela 5.2., que para obter remoes
de turbidez e corante similares, foi necessrio adicionar concentraes de on magnsio bem
diferentes, variando de 480 a 1011 mg/L Mg2+, indicando interferncia nos ensaios, ainda no
determinada.
Na remoo de turbidez no possvel avaliar os resultados devido grande variao,
porm na remoo de corante possvel observar que a partir de 500 mg/L de Mg2+ h uma
tendncia a estabilizao dos resultados.
A variao dos resultados pode ter ocorrido devido a dosagem do MgCl2 de forma
slida, diretamente na amostra a ser clarificada. O cloreto de magnsio absorve muita
umidade, devido a sua propriedade higroscpica, o que interferiu na concentrao de Mg2+.
Para evitar erros de dosagem, o MgCl2 foi utilizado na forma de soluo.
Os ensaios, utilizando soluo aquosa de MgCl2, foram realizados com concentraes
de Mg2+ de 0 a 250 mg/L, faixa em que foram observadas as variaes mais significativas de
clarificao.
Os resultados obtidos ainda apresentaram muita variao de remoo, tanto de corante
quanto de turbidez, conforme ilustrados nas Figuras 5.2 e 5.3.
58
100
% remoo de corante
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0
50
100
150
200
250
Mg2+ (mg/L)
1
Figura 5.2. Taxa de remoo de corante em amostra sinttica com soluo aquosa de MgCl2;
[corante]0 = 103 a 136 mg/L; pH = 10,9 a 10,97.
100
% remoo de turbidez
80
60
40
20
0
0
50
100
150
200
250
-20
Mg2+ (mg/L)
1
Figura 5.3. Taxa de remoo de turbidez em amostra sinttica com soluo aquosa de MgCl2;
[corante]0 = 289 a 720 UNT; pH = 10,9 a 10,97.
59
Mesmo com a variao dos resultados, foi possvel observar remoes de corante e
turbidez acima de 90%, em concentrao abaixo de 50 mg/L Mg2+, confirmando com a
literatura a eficincia desse on.
Em estudos recentes, foi verificado que o pH ideal para o on magnsio acima de 12,0
(Gao et al., 2007), acima do valor de pH utilizado nos experimentos preliminares realizados
com a amostra sinttica, o que provavelmente, interferiu na reprodutibilidade dos resultados,
sendo necessrio determinar, previamente, o pH timo para hidrlise do Mg2+ nas condies
estudadas.
5.1.1.2 Avaliao do pH timo na clarificao de amostra sinttica com

soluo de MgCl2
O processo de clarificao depende intimamente da hidrlise dos coagulantes que, por

sua vez, depende do pH do meio. Os ensaios para determinao do pH timo na clarificao
de amostras sinttica e de efluente foram realizados, mantendo-se constante a concentrao de
Mg2+ em 200 mg/L.
As melhores eficincias de remoo de turbidez foram obtidas em pH acima de 11,
conforme mostra a Figura 5.4. Este resultado consistente com o encontrado por Gao et al.
(2007).
60
% remoo de turbidez
100
80
60
40
20
0
7,0
7,5
8,0
8,5
9,0
9,5
10,0
10,5
11,0
11,5
12,0
12,5
13,0
-20
pH
300UNT
400UNT
500UNT
Figura 5.4. Taxa de remoo de turbidez em amostra sinttica com soluo de MgCl2 em
funo do pH.
De acordo com as curvas apresentadas na Figura 5.6 possvel observar que o aumento
da turbidez no interferiu nos resultados. Isto ocorreu porque a formao dos flocos depende
do nmero de contato entre as partculas, que por sua vez proporcional ao nmero de
partculas no meio, como pode ser visualizado na Equao (9), de Camp e Stein. Logo, o
aumento das partculas em suspenso no prejudica a eficincia de clarificao, mantendo-se
o pH e a concentrao de coagulante adequados.
O aumento da turbidez apresentado nas amostras com pH abaixo de 9,0 aconteceu
devido presena de precipitados, que podem ter ocorrido:
(a)
pela presena de sulfato de magnsio, pouco solvel (Basset et al., 1981),

produto da reao do on magnsio com o sulfato proveniente da reduo do
ndigo (Figura 2.12), conforme Equao (25);
(b)
pela presena de ndigo (insolvel) proveniente da reao do on magnsio com

o cloreto do leucondigo, conforme Equao (26).
Mg2+ + (SO4)2- MgSO4
(25)
Mg2+ + Cl- MgCl2
(26)
61
A partir do pH 9,5, comea a aparecer alcalinidade hidrxida para formar o hidrxido de

magnsio, porm em quantidade insuficiente. Por isso, a remoo da turbidez foi muito baixa,
no mximo 20%. Somente, a partir do pH 11,0, h alcalinidade hidrxida suficiente para
reagir com o on magnsio, presente no meio, capaz de remover 70 a 80% de turbidez. A
maior remoo obtida, acima de 80%, ocorreu em pH acima de 12,0.
5.1.1.3 Avaliao da concentrao tima de Mg2+ na clarificao de

amostra sinttica com MgCl2
Parte ou totalidade dos precipitados formados na hidrlise dos coagulantes adsorver as

partculas do meio que decantaro em forma de flocos, sendo necessrio avaliar a
concentrao tima do on para evitar: (a) excesso de coagulante, que pode provocar aumento
de turbidez e custo ou; (b) falta de coagulante, que reduzir a eficincia do processo.
Aps a determinao do pH timo, acima de 11,0, foram realizados experimentos para
determinar a concentrao tima de Mg2+ com amostras sintticas, preparadas em dias
diferentes. Como coagulante, foi utilizada soluo aquosa de MgCl2 e o pH foi previamente
ajustado para 12,0. A avaliao da cor verdadeira importante para conhecer a capacidade
que o coagulante possui de remover material solvel do meio.
A preparao das amostras em dias diferentes causou caractersticas iniciais diferentes.
Porm, de acordo com as Figuras 5.5 e 5.6, as curvas dos resultados realizados com 3 ensaios,
apresentaram o mesmo comportamento.
62
100
remoo de turbidez (%)
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0
20
40
60
80
100
120
140
Mg2+ (mg/L)
1
Figura 5.5. Taxa de remoo de turbidez em funo da concentrao do on magnsio em

amostra sinttica com pH = 12,0.
remoo de cor aparente (%)
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0
20
40
60
80
100
120
140
Mg2+ (mg/L)
1
Figura 5.6. Taxa de remoo de cor aparente em funo da concentrao do on magnsio em

amostra sinttica com pH = 12,0.
63
Os resultados de remoo de turbidez e cor aparente so bem similares, indicando que a

cor sem filtrao corresponde, na maior parte, ao teor de slidos suspensos na amostra que,
por sua vez, se refere ao corante insolvel no meio.
A partir da faixa de 35 a 50 mg/L Mg2+ os resultados tornam-se, praticamente
constantes, indicando que esta a faixa de concentrao tima de Mg2+ para amostra sinttica
e soluo aquosa de MgCl2. As taxas mdias de remoo de turbidez e cor aparente nesta
faixa foram de 88,8%. Acima deste valor continua a haver remoo, como pode ser visto na
Tabela 5.3.
Tabela 5.3. Valores mximos de remoo obtidos dos experimentos de clarificao com
amostra sinttica e soluo aquosa de MgCl2.
Parmetros
unid.
ensaios
Turbidez
UNT
17jul
Cor aparente
mgPtCo/L
[Mg2+]
remoo
mdia
(%)
(%)
inicial
final
113
352
28
92
28jul
126
487
41
91,6
29out
120
558
34
94
17jul
113
2580
87
96,6
28jul
126
2500
117
95,3
29out
120
2790
93
96,7
(mg/L)
92,5
96
As mdias das remoes de turbidez e cor aparente para a [Mg2+] em torno de 120 mg/L
foram de 92,5% e 96%, respectivamente. Esses valores corresponderam a um aumento de 4%
na remoo de turbidez e 8% de remoo de cor aparente com relao s concentraes na
faixa de 35 a 50 mg/L do coagulante.
Relacionando o aumento das eficincias de remoo com o aumento da [Mg2+], que foi
de 65%, possvel observar que no h uma proporcionalidade. Dessa forma, importante
avaliar o aumento do coagulante no processo de clarificao, levando-se em considerao os
limites finais dos parmetros do efluente tratado para lanamento nos corpos dgua finais,
custos com reagente e, se for reutilizar o efluente na irrigao, importante observar,
tambm, a condutividade e/ou salinidade do mesmo.
64
Estes resultados, comparados aos valores determinados nos experimentos preliminares,

confirmaram a importncia do pH na coagulao. Em pH igual a 11,0, as eficincias de
remoo de turbidez variaram de 65% com 709 mg/L Mg2+ a 78% com 180 mg/L Mg2+. Em
pH igual a 12, as eficincias variaram de 92% a 94% com 113 a 120 mg/L Mg2+,
respectivamente. Alm da reduo significativa de coagulante para obter melhores eficincias
na clarificao da amostra sinttica, houve reprodutibilidade nos resultados.
O comportamento da curva de remoo de cor verdadeira foi similar ao da cor aparente
na concentrao de Mg2+ acima de 50 mg/L, conforme mostrado na Figura 5.7. Na
concentrao de 10 mg/L Mg2+, a remoo de cor verdadeira foi 86%, diferentemente da
remoo de cor aparente, que na mesma concentrao, foi 32%, indicando que este on tem
elevada afinidade com o corante leucondigo, que corresponde ao material solvel na amostra
sinttica.
100
90
remoo de cor (%)
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0
20
40
60
80
100
120
140
Mg2+ (mg/L)
aparente
verdadeira
Figura 5.7. Taxa de remoo de cor em funo da concentrao do on magnsio em amostra

sinttica; pH = 12,0; cor aparente0 = 2790 mgPtCo/L; cor verdadeira0 = 1230 mgPtCo/L.
Foi avaliado, tambm o COD contido na amostra bruta e clarificada. Foram observadas
redues de 65% e 93%, com 60 mg/L Mg2+ e 126 mg/L Mg2+, respectivamente. Com o
65
aumento da concentrao do on, h uma reduo significativa do COD, como foi esperado.
Essa remoo refere-se capacidade do on magnsio em remover material solvel do meio.
5.1.1.4 Potencial zeta
Os resultados de potencial zeta obtidos nos experimentos foram negativos em todas as

amostras sintticas clarificadas, indicando que as partculas do meio possuam carter
aninico mesmo aps a adio do coagulante. Alm disso, foi observado um comportamento
semelhante dos resultados para os trs experimentos realizados, como pode ser observado na
Figura 5.8.
100
80
Potencial zeta (mV)
60
40
20
0
-20
20
40
60
80
100
120
140
-40
-60
-80
Mg2+ (mg/L)
1
Figura 5.8. Potencial zeta de amostras sintticas clarificadas com MgCl2.

possvel verificar que na concentrao em torno de 60 mg/L Mg2+ o potencial zeta
teve seus menores valores em mdulo, 16,15 e
17,15 mV para os ensaios 3 e 2,
respectivamente, indicando que essa a concentrao mais adequada do coagulante. Acima

desta concentrao, o potencial zeta volta a aumentar, em mdulo, tornando-se similar ao do
corante contido na amostra inicial (bruta). Isto indica que a maior parte dos flocos formados
no est presente, ou seja, decantou e o que contm na amostra so partculas que no foram
66
adsorvidas pelo coagulante e continuam presentes no meio. possvel confirmar esta

afirmao quando se comparam os resultados de potencial e remoo de turbidez como
mostra a Figura 5.9. Esta Figura apresenta tambm, os dimetros das partculas em cada
concentrao de Mg2+ analisada. O dimetro pode indicar se a coagulao est completa ou se
ainda h flocos no meio que no foram decantados.
A partir da relao entre os trs parmetros: remoo de turbidez, potencial zeta e
dimetro da partcula, possvel avaliar melhor qual a concentrao mais indicada do on
magnsio para clarificar a amostra sinttica de corante ndigo.
A medida de potencial zeta s pode ser realizada com amostra sinttica porque
necessrio informar previamente o dimetro da partcula, que em amostra de efluente h
Turbidez
Pot. zeta
Dimetro da Partcula (nm)
Potencial Zeta (mV)
Remoo de Turbidez (%)
grande variao devido presena de diversos compostos utilizados no processo industrial.
Dimetro
Concentrao de Magnsio (mg/L)
Figura 5.9. Relao dos resultados de remoo de turbidez, potencial zeta e dimetro da
partcula.
Neste experimento, o maior dimetro, 26.500 nm, ocorreu quando a concentrao de

Mg2+ estava em torno de 40 mg/L, indicando a presena de flocos formados na coagulao
que ainda no tinham decantado. Nessa concentrao, a remoo de turbidez estava acima de
67
80% , mas ainda no era a maior do experimento e o potencial zeta de -24 mV ainda reduziria
mais (em mdulo) com o aumento da concentrao do coagulante. Logo, a concentrao de
40 mg/L Mg2+ no era a ideal.
Em torno de 60 mg/L Mg2+, o dimetro foi menor, 5.000 nm, indicando que no havia
mais, no clarificado, flocos maiores, pois eles j haviam decantado. A remoo de turbidez foi
88% e o potencial zeta obteve seu menor valor -17 mV, indicando que 60 mg/L foi a melhor
concentrao de Mg2+ nesse experimento.
Na concentrao em torno de 120 mg/L Mg2+ o dimetro da partcula reduziu para 400
nm, prximo ao do corante (450 nm) e o potencial zeta foi -42 mV, tambm, o mesmo do
corante, indicando no conter mais na amostra, flocos formados na coagulao, somente
corante que no foi adsorvido. A partir de 40 mg/L Mg2+, os resultados de remoo de
turbidez tendem a se estabilizarem com o aumento da concentrao de Mg2+. Em 120 mg/L
Mg2+, apesar de ainda haver partculas de corante, no houve aumento significativo da
remoo de turbidez, indicando que h um limite mnimo de partculas no meio para que
ocorram contatos eficientes capazes de formar agregados, e aumentar a dosagem de
coagulante no contribuiria para a remoo da turbidez remanescente.
Relacionando os resultados de potencial zeta, dimetro da partcula e remoo de
turbidez, possvel concluir que a concentrao tima de Mg2+ nesse experimento para
clarificar amostras sintticas de corante ndigo 63 mg/L. Esta concentrao foi um pouco
acima da faixa de concentrao de 35 a 50 mg/L obtida quando foi avaliada somente as
remoes de turbidez e cor. As eficincias de remoo para os trs ensaios de clarificao nas
concentraes prximas de 63 mg/L esto apresentadas na Tabela 5.4.
68
Tabela 5.4. Resultados da clarificao de amostra sinttica com soluo aquosa de MgCl2.
(%)
(%)
55
352
29
91,76
28jul
63
487
60
87,68
29out
70
558
33
94,09
17jul
55
2580
96
96,28
28jul
63
2500
186
92,56
29out
70
2790
105
96,24
17jul
55
1660
96,64
28jul
63
770
17
97,79
29out
70
1230
15
98,78
ensaios
Turbidez
UNT
17jul
Cor verdadeira mgPtCo/L
mdia
final
unid.
mgPtCo/L
remoo
inicial
Parmetros
Cor aparente
[Mg2+]
(mg/L)
91,2
95,0
97,7
69
5.1.2 gua-me e amostra sinttica
5.1.2.1 Experimentos preliminares com A-M e amostra sinttica
Para avaliar o comportamento da gua residuria das salinas (gua-me) aproveitada

como coagulante na clarificao de amostras sintticas contendo corante ndigo, foram
realizados experimentos preliminares em condies similares aos realizados com soluo
aquosa de cloreto de magnsio. O pH foi mantido em torno de 10,9 at a determinao do pH
timo e a [Mg2+] utilizada, foi na faixa de 0 a 600 mg/L. Os resultados obtidos geraram curvas
com comportamentos semelhantes, porm eficincias de remoes diferentes, conforme
ilustram as Figuras 5.10 e 5.11.
100
80
60
40
20
0
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
550
-20
[Mg2+] (mg/L)
1
Figura 5.10. Taxa de remoo de turbidez com A-M em amostra sinttica. Turbidez0 = 463668 UNT; pH = 10,9.
70
remoo de corante (%)
100
80
60
40
20
0
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
550
[Mg2+] (mg/L)
1
Figura 5.11. Taxa de remoo de corante com A-M em amostra sinttica. [corante]0 = 108139 mg/L; pH = 10,9.
Como foi observado nos experimentos com soluo aquosa de MgCl2, o pH 10,9 pode
ter influenciado na clarificao das amostras, sendo necessrio para os experimentos com AM avaliar, tambm esse parmetro. As variaes mais significativas se apresentaram nas
concentraes de Mg2+ abaixo de 300 mg/L, indicando que concentraes maiores de Mg2+
so capazes de melhorar a eficincia de clarificao da amostra colorida, atuando atravs do
mecanismo de varredura.
Nas condies estudadas, no foi possvel relacionar as concentraes iniciais de
corante e turbidez na amostra com as eficincias de remoo, como pode ser visualizado na
Tabela 5.5 que apresenta os valores mximos de remoes em todos os ensaios do
experimento.
71
Tabela 5.5. Valores mximos de remoo obtidos no experimento preliminar com amostra
sinttica e A-M em pH 10,9.
Parmetros
unid.
ensaios
Turbidez
UNT
[corante]
mg/L
[Mg2+]
remoo
inicial
final
316
479
128
73
316
522
84
84
316
668
315
53
480
463
384
17
316
469
254
46
316
139
34
76
316
120
93
316
109
13
88
480
118
52
56
316
111
34
69
(mg/L)
(%)
A variao da eficincia de remoo de turbidez (17% a 84%) foi maior do que em

relao remoo de corante (56% a 93%). A-M utilizada nos experimentos preliminares no
foi filtrada e os slidos em suspenso contidos nela, podem ter provocado um aumento da
turbidez final, reduzindo a eficincia de remoo. De acordo com a Tabela 5.5, a
concentrao de Mg2+ ideal foi 316 mg/L, a partir deste valor h uma tendncia de
estabilizao dos resultados, conforme Figuras 5.10 e 5.11.
A maior parte dos resultados preliminares de remoes de turbidez e corante com A-M,
so similares aos obtidos com soluo aquosa de MgCl2, indicando que o on Mg2+, contido
na gua residuria das salinas, tem ao significativa na coagulao das partculas, podendo
ser o on responsvel pela clarificao da amostra de corante ndigo. Esta avaliao poder ser
complementada quando for avaliado o pH timo de coagulao.
72
5.1.2.2 Avaliao do pH timo na clarificao de amostra sinttica com

gua residuria das salinas
Houve muita variao nos resultados dos experimentos preliminares nas concentraes
abaixo de 300 mg/L Mg2+ e, como foi observado nos experimentos com soluo aquosa de
cloreto de magnsio, o pH de 10,9 pode ter prejudicado a clarificao da amostra.
Para a formao do hidrxido de magnsio necessria a presena de alcalinidade
hidrxida, como citado anteriormente.
Em experimento qualitativo, fazendo reagir a gua-me com o hidrxido de sdio, em
excesso, possvel visualizar a formao de um precipitado gelatinoso, indicando ser a
formao do hidrxido de magnsio, que ir agir como coagulante conforme apresentado na
Figura 5.12.
gua-me
NaOH
Mg(OH)2 precipitado
Figura 5.12. Visualizao da reao da gua-me com o hidrxido de sdio.
Porm, o pH muito elevado pode contribuir para o aumento da turbidez no meio devido
ao aumento da alcalinidade hidrxida, que pode ficar acima do produto de solubilidade (kps)
do MgCl2, como mostra a Equao (27), provocando saturao e presena de precipitado no
meio, acima do necessrio para adsoro das partculas em suspenso (Tan, Teng e Omar,
2000).
kps = [Mg2+][OH-]
(27)
Os experimentos para determinar o pH timo na clarificao da amostra sinttica foram

realizados com gua-me filtrada. A concentrao de magnsio encontrada na gua-me
utilizada neste experimento, aps filtrao, foi de 23.200 mg/L. Periodicamente, a
concentrao foi analisada porque havia alterao devido evaporao natural da soluo. A
partir da concentrao de Mg2+ encontrada, foram calculados os volumes de gua-me
73
correspondentes s concentraes estudadas desse on. A concentrao de [Mg2+], contida na

A-M, foi mantida constante, igual a 200mg/L e o pH foi variado de 7,0 a 12,4. Foram
realizados 3 ensaios utilizando amostras sintticas com caractersticas similares, conforme
apresentadas na Tabela 5.6.
Tabela 5.6. Avaliao do pH timo na remoo de turbidez (UNT) de amostra sinttica

utilizando A-M.
ensaios
pH
inicial
final
remoo
(%)
7,0
317
40,30
9,0
340
35,97
305
42,56
25
95,29
12,0
18
96,61
12,4
15
97,18
7,0
300
43,07
9,0
391
25,81
356
32,45
52
90,13
12,0
34
93,55
12,4
30,00
94,31
7,0
482
8,37
9,0
498
5,32
358
31,94
16
96,96
12,0
20
96,20
12,4
16,00
96,96
10,0
11,0
10,0
11,0
10,0
11,0
531
527
526
74
Na Figura 5.13 possvel observar que, nos 3 ensaios, a remoo de turbidez aumentou
significativamente a partir do pH 11,0, com remoes acima de 90%, indicando que esse o
pH timo para clarificao de amostra sinttica com A-M.
100
80
60
40
20
0
6,5
7,0
7,5
8,0
8,5
9,0
9,5
10,0
10,5
11,0
11,5
12,0
12,5
pH
1
Figura 5.13. Taxa de remoo de turbidez em funo do pH.
75
Comparando os resultados da A-M (ensaio 2) com o MgCl2, apresentados na Figura

5.14, possvel observar semelhanas acima do pH 11,0 e diferenas abaixo do pH 10,0,
indicando que a A-M contm ons, alm do Mg2+, que so capazes de remover turbidez em
pH abaixo de 10, mesmo sendo uma remoo menor, em torno de 40%. De acordo com a
curva do MgCl2 (azul), a remoo eficaz ocorre em pH acima de 11,0, condio necessria
para haver a formao do Mg(OH)2, que atuar neutralizando e adsorvendo as cargas dos
colides em suspenso.
100
80
60
40
20
0
6,5
7,0
7,5
8,0
8,5
9,0
9,5
10,0
10,5
11,0
11,5
12,0
12,5
-20
pH
A-M
MgCl2
Figura 5.14. Resultados comparativos de remoo de turbidez em funo do pH com a guame e o MgCl2. Turbidez0 = 500 UNT; [Mg2+] = 200 mg/L.
76
5.1.2.3 Avaliao da concentrao tima de Mg2+ na clarificao de

amostra sinttica com gua residuria das salinas
Antes de iniciar os experimentos para a determinao da concentrao tima de Mg2+,
foram realizados experimentos para avaliar a influncia da dosagem deste on no aumento da
turbidez e cor verdadeira, utilizando gua destilada e hidrxido de sdio para ajustar o pH
para 12,0. Os resultados esto apresentados nas Figuras 5.15 e 5.16 para aplicao da soluo
aquosa de MgCl2 e A-M, respectivamente.
130
Turbidez (UNT)
120
110
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0
50
100
150
200
250
300
Mg2+ (mg/L)
MgCl2
A-M
Figura 5.15. Turbidez em funo da dosagem de Mg2+.
77
100
90
Cor (mgPtCo/L)
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0
50
100
150
200
250
300
Mg2+ (mg/L)
MgCl2
A-M
Figura 5.16. Cor verdadeira em funo da dosagem de Mg2+.
De acordo com a Figura 5.19, tanto o MgCl2 quanto a A-M, em presena de alcalinidade
hidrxida, provocam turbidez no meio. Com 300 mg/L Mg2+, a turbidez se elevou de 0,21
para 62 e 126 UNT com MgCl2 e A-M, respectivamente.
Os resultados maiores de turbidez com A-M indicaram que outros ons, alm do
magnsio, se precipitaram no meio. Nos resultados de cor, os coagulantes tiveram influncia
insignificante, indicando precipitao quase completa dos ons no pH 12.
Os resultados mostraram que necessrio avaliar, alm do pH timo, a concentrao
tima de coagulante, para evitar o consumo desnecessrio de reagente e provvel aumento da
turbidez na amostra. Os experimentos foram realizados com o pH 12,0, avaliando a turbidez,
cor aparente e cor verdadeira e os resultados esto apresentados nas Figuras 5.17, 5.18 e 5.19,
respectivamente. A Tabela os resultados detalhados esto em anexo.
78
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
550
600
Mg2+ (mg/L)
1
Figura 5.17. Taxa de remoo de turbidez com A-M em amostra sinttica. Turbidez0 = 353452 UNT; pH = 12,0-12,3.
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
550
600
Mg2+ (mg/L)
1
Figura 5.18. Taxa de remoo de cor aparente com A-M em amostra sinttica.
Cor aparente0 = 2520-2930 mg/L; pH = 12,0-12,3.
79
remoo de cor verdadeira (%)
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
550
600
Mg2+ (mg/L)
1
Figura 5.19. Taxa de remoo de cor verdadeira com A-M em amostra sinttica.
Cor verdadeira0 = 720-1380 mg/L; pH = 12,0-12,3.
possvel observar na Figura 5.17 que aps o ajuste de pH para valores em torno de
12,0, as remoes de turbidez apresentaram outro comportamento quando comparadas aos
experimentos com pHs mais baixos. Houve reprodutibilidade nos resultados e a partir de 50
mg/L as remoes j tenderam a se estabilizar, com eficincias mdias de 92,4%, 96% e
97,8% para remoo de turbidez, cor aparente e cor verdadeira, respectivamente. Na
concentrao de 113 mg/L de Mg2+, as eficincias mdias de remoo para os mesmos
parmetros foram 94,6%, 97,4% e 97,6%, respectivamente. Esses resultados mostraram que
concentraes mais elevadas de Mg2+ no aumentaram as remoes. Ento para essas
condies experimentais, a concentrao tima de Mg2+ para aplicao da A-M na
clarificao de amostra sinttica de corante ndigo 50 mg/L.
80
5.1.3 Comparativo entre gua-me e cloreto de magnsio na clarificao de

amostra sinttica
A gua-me contm diversos ons em sua composio que podem influenciar na
adsoro das partculas suspensas do meio, porm a similaridade dos seus resultados de
clarificao com os da soluo aquosa de MgCl2 em amostra sinttica mostrados na Figura
5.20 e na Tabela 5.7, indicaram que o on magnsio o principal on responsvel pela
clarificao da amostra.
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0
20
40
60
80
100
120
140
Mg2+ (mg/L)
MgCl2
A-M
Figura 5.20. Comparativo dos resultados de remoo de turbidez de amostra sinttica com
MgCl2 e A-M.
81
Tabela 5.7. Resumo dos resultados da clarificao de amostra sinttica com MgCl2 e A-M
com pH em torno de 12,0.
Coagulante
[Mg2+]
mg/L
MgCl2
35-50
A-M
MgCl2
113
A-M
MgCl2
A-M
120-126
Remoo (%)
turbidez
cor apar
cor verdad
COD
88,8
88,8
90
68
89,7
94
97,7
87
92
96,6
92
94,6
97,4
97,6
92,8
96
97,8
93
96
98
97
83
Com amostra sinttica, s foram realizados experimentos aplicando MgCl2 e A-M para
avaliar a influncia do on magnsio na clarificao, com exceo da anlise para observar a
morfologia dos flocos, em que foi utilizado tambm sulfato de alumnio.
Os experimentos de clarificao, utilizando Al2(SO4)3, foram realizados com amostras
de efluente industrial, para avaliar os custos do processo com A-M.
82
5.1.3.1 Microscopia Eletrnica de Varredura
Para complementar a avaliao dos coagulantes foi realizada a microscopia eletrnica

de varredura (MEV) com os flocos decantados, obtidos da clarificao da amostra sinttica
com os coagulantes: soluo aquosa de MgCl2, A-M e Al2(SO4)3. Neste estudo foram
analisadas as superfcies desses flocos suportados em filtro de fibra de vidro Millipore 0,45
m.
No foi realizada MEV com efluente porque ele contm diversos componentes que
podem confundir na avaliao da morfologia das partculas.
As micrografias, realizadas em magnitudes 2500x e 10000x apresentaram arranjos
diferentes em funo da composio da amostra.
Os flocos formados com A-M se apresentaram compactos, com uma microestrutura
homognea e lisa, e morfologia mais definida, caracterizando flocos hidrofbicos, conforme
ilustrados na Figura 5.21. A formao de ons hidrofbicos na A-M ocorre devido elevada
atrao eletrosttica causada pela grande quantidade de sais dissolvidos em sua soluo.
(a)
(b)
Figura 5.21. MEV de flocos da clarificao de amostra de corante com A-M a) 2500x; b) 10000x.
83
Os flocos formados com MgCl2 e Al2(SO4)3 foram grandes e aps secos, se apresentam
com espaos vazios anteriormente ocupados pela gua, adquirindo estrutura irregular e
caracterizando flocos hidroflicos, conforme ilustrados nas Figura 5.22 e 5.23.
(a)
(b)
Figura 5.22. MEV de flocos da clarificao de amostra de corante com MgCl2 a) 2500x; b) 10000x.
(a)
(b)
Figura 5.23. MEV de flocos da clarificao de amostra de corante com Al3+ a) 2500x; b) 10000x.
Flocos muito grandes, no significam melhor decantao. A maioria deles so flocos

hidroflicos que absorvem muita gua e enfrentam maior resistncia com o meio durante a
decantao, reduzindo a velocidade da queda, alm de poderem ser facilmente revertidos, ou
84
seja, quebrados. Os melhores flocos so aqueles que tem maior densidade, o que normalmente
ocorre com os hidrofbicos.
A morfologia dos flocos formados com A-M se apresentou bem diferente da morfologia
dos flocos formados com MgCl2, indicando que a A-M tem um comportamento diferente no
processo de coagulao. Os resultados similares das eficincias de clarificao da A-M com o
MgCl2, indicam que o Mg2+ contido na A-M um on muito importante nesse processo, mas
atravs da MEV possvel afirmar que outros ctions tambm atuaram, significativamente na
coagulao, formando flocos mais definidos, com menor volume e aparentemente mais
densos, indicando que a gua residuria das salinas um coagulante verstil e eficiente.
5.1.4 gua-me e efluente industrial

5.1.4.1 Experimentos preliminares com A-M e efluente
Os experimentos preliminares foram realizados com amostras de efluente industrial,

inicialmente coletadas no tanque de equalizao e posteriormente, coletadas na entrada do
tanque. A diferena mais significativa entre elas, foi o pH, conforme caracterizao
apresentada na Tabela 5.8.
Tabela 5.8. Caracterizao das amostras de efluente industrial.
Efluente
Parmetro
unid.
pH
Tq. equalizao
Entrada do tq. equalizao
(amostra 1)
(amostra 2)
9,0 - 9,7
11,4 - 12,4
Turbidez
UNT
1434 - 3300
1380 - 2930
[corante]
mg/L
140 - 500
Cor aparente
mgPtCo/L
1460 - 18500
5250 - 13500
Cor verdadeira
mgPtCo/L
3030 - 3830
1040 - 2960
Condutividade
S/cm
9950 - 15537
6790 - 7960
85
O pH mais baixo apresentado na amostra 1 foi devido recirculao do efluente aps

reduo do pH, por adio de cido sulfrico, modificando tambm, outras caractersticas do
efluente.
Em todas as amostras (1 e 2) o pH foi ajustado para aproximadamente 10,5, durante os
experimentos. Esse valor de pH foi baseado no artigo de Tan Teng e Omar (2000) porque os
experimentos preliminares com efluente foram realizados antes dos experimentos com
amostra sinttica. Os parmetros analisados, foram: turbidez, Demanda Qumica de Oxignio
(DQO), slidos suspensos e condutividade.
Turbidez
Houve muita variao nos resultados de turbidez no clarificado, tanto na amostra 1
quanto na 2 (resultados em anexo). Posteriormente, foi verificado no artigo de Gao et al.
(2007) que o pH ideal para a hidrlise do on magnsio em torno de 12,0. O pH ajustado
para 10,5 pode ter prejudicado a clarificao do efluente.
Mesmo com as variaes dos resultados, as eficincias de remoo de turbidez foram,
em torno de 80% para a amostra 1, com [Mg2+] acima de 550 mg/L, e em torno de 90%, para
amostra 2, com [Mg2+] em torno de 250 mg/L. A eficincia menor da amostra 1, indica que o
cido sulfrico prejudica o tratamento com Mg2+, mesmo ajustando o pH para o mesmo da
amostra 2. Um dos motivos pode ser a presena de SO42-, que compete com a OH- na reao
com o Mg2+, sendo necessria uma quantidade maior de A-M para que haja a formao do
Mg(OH)2.
86
DQO
A anlise de demanda qumica de oxignio (DQO) foi realizada de acordo com APHA
(2005). Os experimentos foram realizados com amostras de efluente coletadas na entrada do
tanque de equalizao, ou seja, sem adio de cido, mesmo assim os resultados variaram
muito, conforme mostrados na Figura 5.24.
remoo de DQO (%)
100
80
60
40
20
0
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
550
600
650
700
[Mg2+] (mg/L)
1
Figura 5.24. Taxa de remoo de DQO em efluente clarificado com A-M.
A DQO no meio causada pela presena de compostos oxidveis provenientes do

processo. A presena de cloreto na amostra interfere na anlise. A elevada concentrao desse
on no efluente bruto e clarificado com A-M, podendo ser acima de 1000 mg/L, pode ter
causado as variaes nos resultados. Mesmo assim, possvel observar redues de DQO no
efluente clarificado.
As maiores eficincias de remoo de DQO obtidas nos experimentos preliminares
esto na Tabela 5.9.
87
Tabela 5.9. Resultados de remoo de DQO (mg/L) nos experimentos preliminares.
Ensaios
[Mg2+]
DQO (mg/L)
remoo
(mg/L)
inicial
final
(%)
19set07
630
136
97
28,7
20set07
280
237
61
74,3
21set07
280
263
178
32,3
22set07
120
263
122
53,6
26set07
240
180
133
26,1
A anlise de DQO no foi mantida nos experimentos posteriores porque, alm da

amostra conter cloreto, ela no indicada para os experimentos de oxidao avanada (etapa
posterior do tratamento de efluente) devido ao residual de perxido de hidrognio que
interfere na anlise. Logo, no daria para comparar a eficincia de remoo desse parmetro
antes (aps a clarificao) e depois do processo foto-Fenton. Para avaliar a eficincia de
degradao foi realizada a anlise de Carbono Orgnico Dissolvido (COD).
88
Slidos suspensos
As amostras foram coletadas no tanque de equalizao com pH inicial igual a 9,0. Os
resultados variaram muito, conforme ilustrado na Figura 5.25, impossibilitando realizar uma
concluso objetiva com relao eficincia de remoo de slidos.
100
remoo de SS (%)
80
60
40
20
0
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
550
600
650
700
750
800
-20
[Mg2+] (mg/L)
1
Figura 5.25. Taxa mdia de remoo de slidos suspensos (SS) em efluente com A-M.
O teor de slidos suspensos contido na amostra clarificada muito baixo, entre 60 e 70

mg/L. Isso pode ter interferido nos resultados porque os slidos desidratados pode sofrer
maior interferncia da umidade do ar, durante o processo analtico.
O teor de slidos contidos no efluente bruto, em torno 450 mg/L, est um pouco acima
do permitido para lanamento no Sistema de Esgotamento de Efluentes Lquidos (SEEL) do
Distrito Industrial de Natal (DIN) que de 300 mg/L (padres em anexo). Portanto, no
constitui um parmetro muito significativo para avaliar a eficcia no tratamento do efluente
em estudo. Alm disso, o mtodo gravimtrico no considerado um mtodo prtico para
monitoramento no tratamento de gua (Di Bernardo e Dantas, 2005), sendo mais adequado
utilizar a anlise de turbidez, por ser considerada uma medida de simples execuo e
interpretao, alm de ser um parmetro determinado diretamente atravs de equipamento,
89
sem custos e com boa reprodutibilidade. Logo, a anlise de slidos suspensos no

acompanhou os experimentos posteriores, sendo substituda pela anlise de turbidez.
Condutividade
A condutividade indica presena de eletrlitos na gua. Logo, ela est diretamente
ligada salinidade. Este parmetro importante quando se pretende fazer uso do efluente
tratado em irrigao porque pode provocar a salinizao do solo, reduzindo a disponibilidade
de gua e provocando a toxicidade de certos ons s plantas (Blanco, 1999).
A adio de gua-me no efluente aumenta a salinidade do meio e, conseqentemente, a
condutividade. Ento, avaliou-se o aumento da condutividade causado pela aplicao da gua-
Condutividade
me no tratamento do efluente. Os resultados esto apresentados na Figura 5.26.
10500
10000
9500
9000
8500
8000
7500
7000
6500
6000
5500
5000
4500
4000
0
50
100
150
200
250
300
[Mg2+] (mg/L)
1
Figura 5.26. Resultados de condutividade na amostra de efluente clarificada com A-M.
Houve similaridade nos resultados, como era esperado, pois no h interferncia de sais
dissolvidos no processo. O efluente j continha uma alta condutividade, em mdia igual a
7.500 S/cm. A mdia de aumento foi de 28% passando para 9.600 S/cm.
Os experimentos que se seguiram aos preliminares foram realizados, inicialmente, com
o pH do efluente ajustado para 12,0. Porm, foi verificado posteriormente que o pH timo
para a clarificao com A-M foi o do efluente, no precisando de ajustes.
90
5.1.4.2 Avaliao do pH timo na clarificao de efluente com A-M

Os experimentos foram realizados mantendo-se constante a concentrao de Mg2+ e
variando o pH da amostra. A partir do pH 11,0, as remoes de turbidez foram acima de 90%,
conforme mostrado na Figura 5.27.
100
80
60
40
20
0
7,0
7,5
8,0
8,5
9,0
9,5
10,0
10,5
11,0
11,5
12,0
12,5
13,0
pH
1
Figura 5.27. Taxa de remoo de turbidez em funo do pH nos ensaios 1 e 2 com efluente,
Turb0 = 1590 UNT e A-M, [Mg2+] = 200 mg/L.
Porm, as maiores remoes ocorreram no pH do prprio efluente, prximo de 11,8,
conforme apresentado na Tabela 5.10, confirmando a eficincia da gua residuria das salinas
no tratamento de efluente alcalino, por no precisar de ajustes de pH.
91
Tabela 5.10. Resultados de remoo de turbidez em funo do pH utilizando A-M como

coagulante.
Ensaios
Turbidez
pH do
remoo
efluente
inicial
final
(%)
11,77
1635
93
94,30
11,78
1545
33
97,86
De acordo com a Figura 5.27, a remoo de turbidez 86% em pH 7,0, porm acima
deste valor at o pH 10,0 h uma queda na eficincia de remoo, indicando que a A-M atua
bem em pH em torno de 7,0 e acima de 11,0. Ento, o que provavelmente ocorre com a A-M
que ela contem ons, diferentes do Mg2+ que se hidrolisam em pH 7,0. Como por exemplo, o
Ca2+, que tem pH de hidrlise na faixa de 7,5 a 8,5 (Claas e Maia, 2003). O teor de Ca2+
contido na A-M, da amostra analisada, foi de 40 mg/L, conforme caracterizao apresentada
na Tabela 5.11. Essa concentrao pode variar. Na amostra analisada por Oliveira (1999), a
concentrao de Ca2+ foi de 580 mg/L.
Tabela 5.11. Caracterizao da amostra de gua-me.
Parmetros
pH
Galinhos/RN
7,37
Densidade (20C) (g/mL)

2+
1,3010
Mg (mg/L)
13000
Ca2+ (mg/L)
40
K+ (mg/L)
4500
Cl- (mg/L)
235914
92
5.1.4.3 Comparativo dos pH timos
Foi observado nos experimentos, que em pH abaixo de 10,0, acontece uma sinergia
entre o efluente e a A-M, incrementando a eficincia de remoo de turbidez. Este
comportamento confirmado quando se comparam os resultados de remoo de turbidez,
com efluente e com amostra sinttica, mostrados na Figura 5.28. Em pH 7,0, o primeiro tem
remoo de 85%, enquanto o segundo, 43%. O mesmo acontece quando se utiliza A-M e
MgCl2 para clarificar efluente (Figura 5.29). Em pH 9,0, o primeiro remove 64% de turbidez
e o segundo, 45%. Porm, a partir do pH 10,0, os resultados so similares em qualquer
condio, indicando que somente a partir deste pH o on magnsio que age, como esperado.
100
80
60
40
20
0
7,0
7,5
8,0
8,5
9,0
9,5
10,0
10,5
11,0
11,5
12,0
12,5
13,0
pH
efl + A-M
sint + A-M
Figura 5.28. Comparativo de eficincia entre amostras sinttica e efluente com A-M em
funo do pH.
93
100
80
60
40
20
0
7,0
7,5
8,0
8,5
9,0
9,5
10,0
10,5
11,0
11,5
12,0
12,5
13,0
pH
efl + A-M
ef + MgCl2
Figura 5.29. Comparativo de eficincia entre os coagulantes A-M e MgCl2 com efluente em
funo do pH.
Na Figura 5.30, os resultados de pH com A-M e Al3+ so similares at pH 10,0. A partir
deste valor os resultados so opostos, confirmando, novamente, que a A-M mais indicada
para ser utilizada como coagulante no tratamento de efluente alcalino do que o alumnio.
94
100
80
60
40
20
0
4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0 8,5 9,0 9,5 10,0 10,5 11,0 11,5 12,0 12,5 13,0
pH
A-M
Al3+
Figura 5.30. Comparativo de eficincia entre os coagulantes A-M e Al3+ com efluente em
funo do pH.
Com o Al3+ a eficincia de remoo de turbidez em mdia 97% com comportamento
constante em pH at 7,5, porm no pH do efluente, em torno de 12,0, a remoo de turbidez
reduz para 20%. Esta faixa tima de pH para o Al3+ compatvel com Song et al. (1986) apud
Gao et al. (2007) que cita que a faixa de pH para a hidrlise do sulfato de alumnio de 5,0 a
6,0.
Tanto o Al3+ quanto a A-M possuem eficincias de remoo de turbidez do efluente
semelhantes em seus respectivos pH timos. Porm, quando se trata de efluentes alcalinos h
a necessidade de ajustar o pH em torno de 7,0 antes de aplicar o coagulante base de Al3+.
Isto pode aumentar os custos do tratamento, mas a dificuldade em ajustar previamente o pH
o parmetro mais significativo, devido ao efeito tampo que ocorre na soluo.
95
5.1.4.4 Avaliao da concentrao tima de Mg2+ na clarificao do

efluente com A-M
Os experimentos de clarificao do efluente txtil, propriamente dito, aplicando guame, foram realizados utilizando como parmetros, os resultados obtidos nos experimentos
com amostra sinttica e nos experimentos preliminares com efluente.
As amostras foram coletadas na entrada do tanque de equalizao. As caractersticas
das amostras de efluente e os resultados esto apresentados na Tabela 5.12. O pH no foi
ajustado e a [Mg2+] variou de 10 a 300 mg/L. Os principais parmetros avaliados foram:
turbidez, cor aparente e cor verdadeira.
Tabela 5.12. Resultados da clarificao do efluente com A-M, na concentrao de

200mg/LMg2+.
remoo
mdia
(%)
(%)
Parmetros
unid.
ensaios
inicial
final
Turbidez
UNT
2484
37
98,5
2040
59
97,6
2070
132
93,6
1320
106
92,0
13500
536
96
10500
630
94
8825
880
90
5725
850
85
1950
356
81,7
1240
393
68,3
1570
354
77,5
1925
232
88
Cor aparente
Cor verdadeira
mgPtCo/L
mgPtCo/L
96
91
76
O pH do efluente foi 12,1 para os ensaios 1, 2 e 3, e 11,4 para o ensaio 4.
96
Os resultados de remoo de turbidez e cor aparente do efluente industrial utilizando

gua-me foram bem similares, conforme ilustrados nas Figuras 5.31 e 5.32, respectivamente.
100
80
60
40
20
0
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
280
300
[Mg2+] (mg/L)
1
Figura 5.31. Taxa de remoo de turbidez em efluente com A-M.
100
80
60
40
20
0
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
280
300
[Mg2+] (mg/L)
1
Figura 5.32. Taxa de remoo de cor aparente em efluente com A-M.

97
De acordo com os resultados possvel observar que apesar do efluente de tinturaria

de denim estar com caractersticas iniciais diferentes (pH, turbidez0 e cor aparente0), as
eficincias de clarificao se assemelharam com o aumento da concentrao de Mg2+. A partir
de 100 mg/L Mg2+, os resultados tendem a ser constantes, com eficincias mdias de 94% e
88% para remoo de turbidez e cor aparente, respectivamente e na concentrao de 200
mg/L Mg2+, as eficincias so praticamente, as mesmas.
As menores eficincias de clarificao ocorreram no ensaio 4. Menor turbidez indica
menor teor de slidos, que interfere na eficincia porque diminui a probabilidade de contato
entre as partculas para formar os flocos. Alm disto, o pH abaixo do timo que em torno de
11,8 dificulta a hidrlise do Mg2+, consequentemente, reduzindo a formao de cogulos e a
eficincia na clarificao da amostra.
Na remoo de cor verdadeira, mesmo com o aumento da concentrao de Mg2+, houve
variao entre as eficincias, conforme apresentado na Figura 5.33.
100
80
60
40
20
0
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
280
300
[Mg2+] (mg/L)
1
Figura 5.33. Taxa de remoo de cor verdadeira em efluente com A-M; pHefluente = 11,4 a
12,1.
Apesar das diferenas dos resultados variando de 61% a 85% com 100 mg/L Mg2+ e de
68% a 88% com 200 mg/L Mg2+, o comportamento das curvas foi semelhante em todos os
experimentos, tendendo a formar um plat a partir de 100 mg/L Mg2+.
98
Devido ao tamanho muito pequeno das partculas que causam cor verdadeira, abaixo de
0,45 m, a eficincia depender mais da concentrao dessas partculas no meio. O ensaio 2,
que apresentou a menor concentrao de cor verdadeira teve, tambm, a menor eficincia.
O pH de 11,4 no interferiu na remoo de cor verdadeira. Neste ensaio (4), a remoo
foi 88% e o resultado final foi menor que 300 mgPtCo/L.
O aumento da dosagem de gua-me, para melhorar a clarificao dever ser bem
avaliado porque causa, tambm, aumento no teor de cloreto que, de acordo com as normas do
SEEL/DIN, tem como limite para lanamento 10.000 mg/L.
As Figuras 5.34 e 5.35 apresentam os valores de cor e turbidez, respectivamente,
Cor (mgPtCo/L)
obtidos no ensaio 1.
13500
12750
12000
11250
10500
9750
9000
8250
7500
6750
6000
5250
4500
3750
3000
2250
1500
750
0
13500
12275
12100
10450
1580
910
850
1220
0
20
40
536
429
60
80
100
120
356
140
160
180
200
220
240
260
280
300
[Mg2+] (mg/L)
cor aparente
cor verdadeira
Figura 5.34. Remoo de cor do efluente com A-M no ensaio 1.
99
2500
2361
remoo de turbidez (UNT)
2250
2214
2000
1896
1750
1500
1250
1000
750
500
250
70
37
0
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
280
300
[Mg2+] (mg/L)
Figura 5.35. Remoo de turbidez do efluente com A-M no ensaio 1.
Atravs das Figuras 5.34 e 5.35, possvel observar claramente, que a partir de 100
mg/L de Mg2+, as remoes tornam-se constantes, confirmando os resultados apresentados
nas Figuras 5.31 a 5.33. Porm, nesta concentrao a cor verdadeira ainda est acima do
permitido pelo SEEL/DIN, que 300 mgPtCo/L. Portanto, com o aumento da dosagem de AM, h aumento da remoo, conforme os resultados 200 mg/L Mg2+.
A cor verdadeira bem menor que a cor aparente porque suas anlises so realizadas
aps remoo das partculas acima de 0,45 m em papel de filtro especfico.
Conhecendo a concentrao de Mg2+ contida na A-M e a vazo de efluente industrial,
possvel calcular a vazo de A-M correspondente concentrao tima de Mg2+ obtida em Jar
Test. Para este experimento, foi utilizada A-M com concentrao de 14.000 mg/L Mg2+,
considerando uma vazo de efluente de 15 m/h, ento, os volumes de A-M correspondentes
s concentraes de 100 e 200 mg/L para tratar este efluente, so 107 L/h e 214 L/h,
respectivamente.
100
5.1.5 Comparativo entre os diversos coagulantes utilizados na clarificao

do efluente txtil
Os experimentos de clarificao utilizando soluo aquosa de cloreto de magnsio
foram realizados para avaliar a capacidade de coagulao do on magnsio e comparar suas
eficincias com a A-M. Os experimentos com soluo aquosa de sulfato de alumnio foram
realizados para avaliar economicamente a viabilidade da A-M atravs da comparao dos seus
resultados de clarificao e custos com reagentes. A escolha deste sal (Al2(SO4)3) para
realizar a anlise econmica comparativa foi feita porque muito comum se aplicar nos
tratamentos de efluentes por coagulao-floculao sais base de alumnio, como policloreto
de alumnio (PAC) ou sulfato de alumnio associados ao uso de polmeros. Nestes
experimentos no foram utilizados polmeros e a avaliao de eficincia foi realizada em
funo da concentrao do on.
Os processos de coagulao e floculao dependem significativamente dos contatos
entre as partculas, que ocorre de forma aleatria, provocando variao nos resultados em
cada experimento realizado. Apesar dessas variaes, foram reunidas na Tabela 5.13 as
mdias dos resultados mais aproximados das remoes de turbidez e cor, obtidas com cada
coagulante, na mesma concentrao, a fim de comparar suas eficincias.
101
Tabela 5.13. Resultados de clarificao do efluente de tinturaria contendo corante ndigo com
diversos coagulantes.
Coagulante
[Mg2+] ou [Al3+]
Remoo (%)
pH
cor
cor
aparente
verdadeira
91-97
90-93
28-70
97
93
73
200
95-98
90-95
48-74
100
84-97
75-94
61-85
200
92-99
85-96
56-88
100
7-34
2-36
18-51
98-99,6
96-98
88-91
98-99,7
96-97
88-91
mg/L
turbidez
100
MgCl2
A-M
Al2(SO4)3
150
150
150
200
11,9-12,0
11,4-12,1
6,5-6,7
Com o MgCl2, a turbidez e cor aparente j se apresentaram estveis a partir da

concentrao de 100 mg/L Mg2+. Apesar das diferenas iniciais, de remoes de turbidez e
cor aparente, (100 mg/L Mg2+) com MgCl2 e gua-me, a partir de 200 mg/L Mg2+ os
resultados foram similares. Esses resultados confirmaram a importncia do on magnsio
contido na gua residuria das salinas como responsvel pela remoo das partculas em
suspenso e em estado coloidal da amostra de efluente, mas a forma dos flocos verificadas na
MEV indicaram um mecanismo de adsoro diferente do que ocorre somente com o MgCl2.
A diferena de remoo ocorrida em concentraes mais baixas de Mg2+ pode ter
ocorrido porque o teor deste on presente na A-M est na forma de cloreto e sulfato
(Semerjian e Ayoub, 2003) e a reao deste ltimo com OH- presente no efluente ocorre com
mais dificuldade do que com o Cl-. Porm, quando se aumenta a quantidade do coagulante,
no h mais interferncia do sulfato.
Os resultados de remoo de cor verdadeira com A-M foram melhores do que com
MgCl2, inclusive mantendo-se mais estveis. Isso ocorreu porque a A-M uma soluo
polieletroltica que contem ons como clcio, potssio e outros que, tambm, so capazes de
se hidrolisar e atuar na remoo de material solvel do meio de forma mais eficiente que o on
magnsio sozinho. Alm disso, possvel observar nas Figuras 5.21 e 5.22 que os flocos com
102
A-M se apresentaram mais compactos, indicando maior densidade e, conseqentemente,

melhor decantao.
Com 150 mg/L Al3+, as remoes j se apresentaram com resultados superiores a 90% e
a partir deste valor a curva tornou-se constante, no havendo mais remoes como mostrado
nas Figuras 5.36 a 5.38 a seguir.
100
80
60
40
20
0
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
280
300
-20
[Al3+] (mg/L)
1
Figura 5.36. Taxa de remoo de turbidez do efluente com Al2(SO4)3. pH = 6,5 a 6,7.
103
100
80
60
40
20
0
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
280
300
-20
[Al3+] (mg/L)
1
Figura 5.37. Taxa de remoo de cor aparente do efluente com Al2(SO4)3. pH = 6,5 a 6,7.
100
80
60
40
20
0
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
280
300
-20
[Al3+] (mg/L)
1
Figura 5.38. Taxa de remoo de cor verdadeira do efluente com Al2(SO4)3. pH = 6,5 a 6,7.
O Al3+ se diferencia do Mg2+ pelo pH de aplicao na coagulao e pela concentrao
necessria para uma resposta tima que ocorre a partir de 150 mg/L Al3+. Abaixo dessa
concentrao, a eficincia menor.
104
Abaixo de 60 mg/L Al3+, foi observado aumento na turbidez da amostra. Isso ocorreu,
porque na hidrlise do sulfato de alumnio h reduo do pH pela liberao do H+ (Di
Bernardo e Dantas, 2005). Ao reduzir o pH, h aumento dos slidos em suspenso causado
pelo ndigo. Logo, a dosagem de Al3+ baixa no capaz de remover a turbidez mais alta do
meio. Para as amostras em estudo, as remoes s iniciaram a partir de 100 mg/L Al3+. Na
formao do hidrxido de magnsio, no h reduo do pH porque ele um produto da reao
do on magnsio com a alcalinidade hidrxida do meio, conforme apresentado na Equao
(12) , no havendo liberao de H+ na soluo.
5.1.5.1 Avaliao econmica

A adio de cido para ajustar o pH do efluente na aplicao do Al3+ implica em custo
para o processo. Esse custo foi avaliado levando-se em considerao o volume necessrio de
cido sulfrico utilizado para adequar o pH das amostras de efluente utilizadas nos
experimentos para a coagulao com o sulfato de alumnio.
Para uso da A-M no h necessidade de ajuste prvio do pH do efluente. Porm, as
normas ambientais exigem que o pH de lanamento do efluente nos corpos dgua seja no
mximo 9,0 (CONAMA, 2005; SEEL/DIN). Ento, mesmo utilizando A-M, haver consumo
de cido para adequ-lo s normas ambientais. Este custo, tambm foi levado em
considerao, na avaliao econmica com o sulfato de alumnio.
Para aplicao do sulfato de alumnio, o pH foi ajustado para 6,5. Esse consumo gerou
uma taxa de 3,0 kg de cido/m de efluente bruto.
Considerando:
Concentrao do cido sulfrico = 98%;
Vazo do efluente industrial = 15 m/h;
Horas de trabalho/dia = 24 horas.
O consumo de cido por dia ser de 1.080 kg.
De acordo com cotao realizada em 02 de dezembro de 2008 (anexo), o preo do cido
sulfrico a 98% R$ 3,50/kg, posto em Natal/RN. Logo, o custo com este reagente para
ajustar o pH de R$ 113.400,00/ms.
Para adequar o efluente clarificado com A-M s normas ambientais brasileiras, foi
105
necessria uma taxa de consumo de 1,15 kg/m. O custo com cido sulfrico, neste caso, foi
de R$ 43.400,00/ms.
A reduo de custos com cido sulfrico quando se utiliza A-M ao invs de sulfato de
alumnio para tratar efluentes alcalinos, com pH acima de 11,0, foi de 62%.
Para avaliar os custos com coagulante, seria necessrio conhecer os valores para
transportar a A-M das salinas at o cliente e conhecer a concentrao de Mg2+ contida nesta
gua residuria, para calcular o volume necessrio. Essa concentrao pode sofrer alteraes
significativas, dependendo do local de coleta, poca e qualidade do processo de obteno do
sal marinho. Durante este estudo, foram utilizadas 7 amostras de A-M que tiveram
concentraes de Mg2+ variando de 23.200 a 11.800 mg/L.
Ento, s foi possvel avaliar a reduo dos custos com a aplicao do cido sulfrico.
5.1.5.2 Anlise espectral
O espectrograma foi realizado a partir dos resultados de absorbncia em funo do

comprimento de onda para verificar o comprimento de onda de maior absorbncia das
amostras, o possvel surgimento de novos picos aps o tratamento com o on magnsio e a
eficincia de remoo do corante no meio atravs da relao entre as absorbncias das
amostras na mesma faixa de comprimento de onda inicial e final. Para a anlise espectral
foram selecionadas amostras: sinttica de corante ndigo, de efluente bruto, de efluente tratado
com soluo aquosa de cloreto de magnsio, de efluente tratado com gua residuria das
salinas e com soluo de sulfato de alumnio. As concentraes de Mg2+ e Al3+ foram 200
mg/L. Todas as amostras foram previamente filtradas. O comprimento de onda variou de 450
nm a 800 nm.
O comprimento de onda de maior absorbncia para a amostra sinttica de ndigo foi
667nm, conforme apresentado na Figura 5.39. Este valor similar ao encontrado por Manu
(2007), que foi 678nm.
106
7,0
6,5
6,0
5,5
Absorbncia
5,0
4,5
4,0
3,5
3,0
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
450
470
490
510
530
550
570
590
610
630
650
670
690
710
730
750
770
790
810
(nm)
ef bruto
sinttica
Figura 5.39. Espectrograma da amostra sinttica de corante ndigo e efluente industrial bruto.
Na faixa de comprimento de onda estudada, foi confirmada a presena de corante ndigo

representado pelo pico no comprimento de onda mximo de 667nm.
Na Figura 5.40, foram observadas as absorbncias das amostras de efluente clarificado.
A escala foi bem reduzida para que as curvas pudessem ser melhor visualizadas.
0,15
0,14
0,13
0,12
Absorbncia
0,11
0,10
0,09
0,08
0,07
0,06
0,05
0,04
0,03
0,02
0,01
0,00
450
470
490
510
530
550
570
590
610
630
650
670
690
710
730
750
770
790
810
(nm)
ef + MgCl2
ef + A-M
ef + Al3+
Figura 5.40. Espectrograma das amostras de efluente clarificadas com MgCl2, A-M e
Al2(SO4)3.
107
Os resultados para todos os coagulantes se apresentaram similares e prximos de zero

na faixa de absoro do corante. Porm, possvel observar que o cloreto de magnsio
sozinho no to eficaz quanto a gua residuria das salinas que apresentou a melhor
eficincia de remoo com 99%. Mas, anlises de COD realizadas com amostras de efluente
clarificado com A-M apresentaram teores que variaram de 800 a 1000 mg/L. Essa matria
orgnica dissolvida proveniente de outros componentes contidos no efluente que no so
absorvidos na faixa de comprimento de onda analisada.
108
5.2 Experimentos de oxidao

O processo fsico-qumico de clarificao tem como principal objetivo remover slidos
em suspenso (turbidez) e material solvel (cor) do efluente. Porm, em algumas amostras de
efluente clarificado com gua residuria das salinas (200 mg/L Mg2+) o COD estava em torno
de 1000 mg/L. Esta concentrao pode prejudicar o reuso do efluente clarificado devido
degradao dos compostos orgnicos presentes e contaminar o solo (caso o utilize em
irrigao).
Com o objetivo de degradar e/ou mineralizar o COD contido no clarificado do efluente
foram realizados experimentos preliminares, em reator de bancada, utilizando o processo fotoFenton devido a sua alta eficincia na oxidao de uma variedade de componentes orgnicos,
incluindo corantes.
5.2.1 Determinao da concentrao de H2O2

As concentraes de perxido de hidrognio a serem utilizadas no processo foram
calculadas a partir da reao de mineralizao apresentada na Equao (23). As Equaes (28)
a (30) foram utilizadas nos clculos.
Massa de C = COD x Vsoluo
(28)
Massa de H2O2 = massa de C x relao de massa
(29)
Volume de H2O2 a 30% = (massa /densidade) x (100/30)
(30)
No clculo da massa de carbono, foi utilizada a mdia dos COD encontrados nas
amostras utilizadas nos experimentos. De acordo com os resultados apresentados na Tabela
5.14, a mdia foi de 640 mg/L. O volume de H2O2 calculado para os experimentos foi para a
quantidade estequiomtrica da reao de mineralizao e a metade desta quantidade.
5.2.2 Determinao da concentrao de Fe2+

As dosagens de Fe2+ aplicadas nos experimentos foram 1mM e 0,27mM, valores obtidos
na literatura e no mximo permitido pelas legislaes ambientais brasileiras (CONAMA,
2005; SEEL/DIN), respectivamente.
109
5.2.3 Preparao da amostra para anlise de COD

Antes da anlise de COD necessrio preparar a amostra para retirar o ferro, diluir o
teor de cloreto, que deve estar abaixo de 1000 mg/L e inibir a ao oxidante do perxido de
hidrognio. Foram coletadas 3 mL de amostra e adicionada a ela 1 mL de soluo inibidora da
reao, constituda de Na2SO3, KI e NaOH, 0,1 M para cada reagente. O hidrxido de sdio
tem a funo de precipitar o Fe(II) e Fe(III) na forma dos respectivos hidrxidos. O sulfito de
sdio e o idodeto de potssio reagem com o perxido de hidrognio degradando-o conforme
as Equaes (31 e 32).
H2O2 + 2I- + 2H+ I2 + 2H2O
(31)
H2O2 + Na2SO3 Na2SO4 + 2H2O
(32)
5.2.3 Resultados preliminares

A oxidao da matria orgnica, contida na amostra, atravs do processo foto-Fenton, se
mostrou eficiente, conseguindo remover at 57% do COD no tempo mximo de reao de 120
minutos. Os resultados, tambm, esto na Tabela 5.14.
Tabela 5.14. Concentraes dos reagentes e resultados da degradao do COD atravs do

processo foto-Fenton em 120 minutos.
COD0
[H2O2]
[Fe2+]
CODf
Remoo COD
(mg/L)
mM
mM
(mg/L)
(%)
Ensaio
Data
10/12/08
718
113
0,29
460
36
11/12/08
572
113
246
57
16/12/08
630
60
283
55
Visualmente, houve a degradao total do corante que ainda estava contido na amostra
clarificada, como pode ser observado na Figura 5.41.
110
Figura 5.41. Descolorao do efluente. (1) amostra bruta, (2) amostra clarificada com A-M e
(3) amostra oxidada por processo foto-Fenton aps 120 minutos.
Avaliando o resultado final da reao (120 min), os melhores resultados ocorrem com o
aumento da concentrao de Fe2+. Isto se confirma quando se observa o comportamento das
curvas apresentadas na Figura 5.42.
100
90
remoo de COD (%)
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
Tempo (min)
Ensaio 1
Ensaio 2
Ensaio 3
Figura 5.42. Taxa de remoo de COD em funo do tempo. Ensaio 1: [H2O2] = 113 mM,
[Fe2+] = 1,0 mM.
111
O efeito do Fe2+ muito significativo porque ele responsvel pela ativao na

formao de radicais hidroxila, conforme mostrado na Equao (13).
Apesar da concentrao de Fe2+ de 0,29 mM estar dentro do limite das normas de
lanamento de efluente (CONAMA 357), ela foi insuficiente para formar radicais hidroxila
necessrios para a degradao dos orgnicos contidos no efluente, sendo necessria uma
concentrao de 1 mM. Esta concentrao mais elevada implica em um tratamento posterior
para a remoo do ferro.
Apesar da reduo COD, no tempo de 120 minutos, ter sido maior quando se utilizou
113 mM H2O2, a reduo da concentrao de perxido de hidrognio para a metade do
estequiomtrico proporcionou um comportamento melhor do que quando se utilizou a
concentrao mais elevada, atingindo em 40 minutos uma remoo de 50% de COD,
O H2O2 em baixas concentraes tende a reagir, preferencialmente, com os anis de
benzeno do contaminante orgnico contido no efluente (Dutta et al., 2001) que, neste caso,
provm, principalmente, das molculas de corante ndigo e/ou leucondigo, conforme
estrutura mostrada anteriormente na Figura 2.3.
Porm, quando se avalia isoladamente a degradao do corante atravs da absoro
molecular (665 nm), observa-se comportamentos diferentes no decorrer do tempo de reao,
112
1,0
0,9
Abs/Abs0 (665nm)
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
Tempo (min)
Ensaio 1
Ensaio 2
Ensaio 3
Figura 5.43. Degradao do corante ndigo em funo do tempo. Ensaio 1: [H2O2] = 113 mM,
[Fe2+] = 1,0 mM.
No ensaio 2, que tem concentraes mais altas de Fe2+ e H2O2, praticamente no ocorre
degradao at os 20 minutos de reao, a partir da a reao rpida, atingindo aos 40
minutos 96% de degradao de corante e mantendo-se constante at o final da reao (120
min).
Nos ensaios 1 e 3, os comportamentos foram semelhantes. A velocidade de degradao
foi mais rpida. Aos 18 minutos obtiveram a degradao mxima, com 78 e 56%,
respectivamente. Neste caso, a concentrao de perxido de hidrognio teve mais
significncia do que a concentrao do Fe2+.
Na degradao do corante, especificamente, a alta concentrao de H2O2 promoveu
melhor eficincia. O que no aconteceu quando se avaliou a degradao do COD, que inclui
todos os componentes orgnicos do efluente, em que a maior significncia foi da
concentrao de Fe2+.
Na absoro no houve interferncia do ferro e da soluo inibidora que possuem faixas
de absoro mxima de 220 a 240 nm e 218 a 224 nm, respectivamente, bem abaixo do
comprimento de onda utilizado na anlise, 665 nm.
113
Como os experimentos foram realizados com efluente, que contm diversos compostos
orgnicos, pode-se afirmar que a reao de oxidao tem comportamentos diferentes entre os
compostos. O corante foi facilmente degradado, porm os outros compostos so mais
recalcitrantes, pois a reao s conseguiu reduzir at 50% do COD nas condies estudadas.
A partir dos dados obtidos, faz-se necessrio, uma avaliao mais ampla para
determinao das concentraes ideais para este processo.
muito provvel que a concentrao de perxido de hidrognio possa ser maior porque
normalmente, reaes de oxidao com radicais hidroxila possuem taxa de degradao mais
rpida nos primeiros minutos devido grande formao desses radicais provenientes da
reao rpida dos ons ferrosos com o H2O2 (Equao 13) (Malik e Saha, 2003). Porm, H2O2
em excesso pode reagir com os radicais hidroxila formando o radical hidroperoxila (Equao
16) que tem potencial de oxidao menor que o radical hidroxila e/ou podem reagir com o
Fe3+ complexando-o (Equao 18) impedindo que ocorra a reao foto-Fenton. De acordo
com Alaton et al. (2003) h um limite mximo de perxido de hidrognio a ser utilizado no
processo, acima deste, a eficincia de tratamento ser reduzida em funo da ao de
interceptao de radicais livres pelo prprio H2O2.
Para determinar as concentraes ideais dos reagentes, deve-se levar em considerao,
alm das remoes de COD, o tempo de reao e o que se deseja degradar.
Outro parmetro importante a ser avaliado o teor de cloreto contido no efluente porque
o Fe3+ em presena de Cl- forma complexos que impedem que ocorra a reao foto-Fenton
conforme mostrado nas Equaes 30 e 31 (Silva, 2002 aput Kiwi et al., 2000).
Fe3++ Cl- FeCl2+
(30)
Fe3++ 2Cl FeCl2+
(31)
Apesar, dos resultados terem sido obtidos de experimentos preliminares, o processo de

oxidao avanada foto-Fenton foi satisfatrio na degradao do corante ndigo podendo ser
aplicado de forma associada ao processo fsico-qumico de clarificao, incrementando o
tratamento do efluente. Esta associao pode ser avaliada, tambm, para reduzir custos e
possibilitar o reuso do efluente tratado.
114
Captulo 6
Concluso
Concluso
6. Concluso
A gua residuria das salinas (gua-me) atuou como um eficiente coagulante na
remoo de cor e turbidez de efluente de tinturaria de denim.
As micrografias dos flocos obtidos na clarificao da amostra sinttica de corante ndigo
com A-M e soluo aquosas de MgCl2 apresentaram morfologias diferentes indicando que o
mecanismo de adsoro das partculas com estes coagulantes ocorreram de forma distinta,
mas as similaridades dos resultados (remoo/concentrao) do MgCl2 com A-M
comprovaram que o on magnsio tem importncia relevante na clarificao do efluente.
O pH foi o parmetro mais significativo no processo de clarificao. As melhores
eficincias se apresentaram em pH acima de 11,0, o mesmo do efluente.
A partir de uma determinada concentrao de Mg2+, o aumento da dosagem no
incrementou a clarificao do efluente e concentraes muito elevadas aumentaram a turbidez
e cor da gua.
O aumento de 28% da condutividade do efluente com a adio da gua-me no
prejudicou a qualidade final para lanamento no Sistema de Esgotamento de Efluentes
Lquidos do Distrito Industrial de Natal.
Quando a coagulao do efluente alcalino foi realizada com A-M, a reduo dos custos
com cido, devido eliminao da etapa de ajuste de pH, foi reduzida em 62% comparado ao
consumo deste reagente quando se utiliza Al2(SO4)3;
Atravs dos resultados obtidos neste trabalho, pode-se concluir que a gua residuria
das salinas pode ser aplicada, como coagulante, sem restries no tratamento de efluente de
tinturaria de denim.
116
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129
Anexos
ANEXO 1 CORANTES TXTEIS
1.1. Interaes entre os corantes e as fibras
Interaes de Van der Waals so tingimentos baseados na interao

proveniente da aproximao mxima entre orbitais do corante e da molcula
da fibra, de tal modo que as molculas do corante so ancoradas firmemente
sobre a fibra por um processo de afinidade, sem formar uma ligao
propriamente dita. Essa atrao especialmente efetiva quando a molcula do
corante linear/longa e/ou achatada e pode assim se aproximar o mximo
possvel da molcula da fibra. Exemplos caractersticos deste tipo de interao
so encontrados na tintura de l e polister utilizando no tingimento corantes
com alta afinidade por celulose (Guaratini e Zanoni, 2000).
Interaes Inicas ocorrem no caso de corantes aninicos (cidos) ou
catinicos (bsicos); estes grupos interagem com os grupos de polaridade oposta
presentes nas fibras (QMCWEB, 2005). Exemplos caractersticos deste tipo de
interao so encontrados na tintura da l, seda e poliamida (Guaratini e Zanoni,
2000).
Interaes Covalentes so provenientes da formao de uma ligao covalente
entre a molcula do corante contendo um grupo reativo (grupo eletroflico) e
resduo nucleoflico da fibra. Exemplos caractersticos desse tipo de interao
so as tinturas de fibra de algodo (Guaratini e Zanoni, 2000). A Figura 2.3.
mostra a interao covalente entre o corante e a fibra
Interaes de Hidrognio so tinturas provenientes da ligao entre tomos de
hidrognio covalentemente ligados no corante e par de eltrons livres de tomos
doadores em centros presentes na fibra. Exemplos caractersticos deste tipo de
interao so encontrados na tintura de l, seda e fibras sintticas como acetato
de celulose (Guaratini e Zanoni, 2000). A Figura 2.4. mostra a interao de
hidrognio entre o corante e a fibra.
1.2. Classificao dos corantes
Corantes Azicos so compostos coloridos, insolveis em gua, que so

sintetizados sobre a fibra durante o processo de tingimento (Guaratini e Zanoni,
2000). Em comum, eles contm o grupo -N=N-, chamado "azo". O primeiro
corante azico utilizado comercialmente foi a crisoidina com estrutura molecular
apresentada na Figura 2.5 (QMCWEB , 2005).
Corantes Reativos so solveis em gua e reagem com as fibras celulsicas, l
ou seda, formando uma ligao covalente. a mais importante classe de
corantes utilizados atualmente. Apresentam solidez superior maioria dos
corantes, permitem a obteno de todos os tons, inclusive os mais brilhantes
(Beltrame, 2000) e so os mais apropriados para a fibra de algodo (Guaratini e
Zanoni, 2000). A Figura 2.6 apresenta a reao entre o corante reativo e a fibra
de algodo (QMCWEB, 2005).
Corantes Diretos caracterizam-se como compostos solveis em gua capazes

de tingir fibras de celulose (algodo, viscose, etc.) atravs de interaes de Van
der Waals. A figura 2.7. apresenta um exemplo de corante direto. A grande
vantagem dessa classe de corantes o alto grau de exausto durante a aplicao
e conseqente diminuio do contedo do corante nas guas de rejeito
(Guaratini e Zanoni, 2000).
Corantes cidos so insolveis em gua e so sintetizados sobre a fibra durante

o processo de tingimento. So assim chamados por possurem um grande grupo
de corantes aninicos portadores de um a trs grupos sulfnicos. Esses grupos
substituintes ionizveis tornam o corante solvel em gua e tm vital
importncia no mtodo de aplicao do corante em fibras proticas (l, seda) e
em fibras de poliamida sinttica. A figura 2.8 exemplifica um corante cido.
Corantes de Enxofre pertencem a uma classe de corantes que aps a aplicao

se caracterizam por compostos macromoleculares com pontes de polissulfetos
(-S-)n, os quais so altamente insolveis em gua. Esses compostos tm sido
utilizados principalmente na tintura de fibras celulsicas, conferindo cores preta,
verde oliva, azul marinho, marrom, apresentando boa fixao. Entretanto, estes
corantes usualmente apresentam resduos altamente txicos (Guaratini e Zanoni,
2000). Por isso, h uma tendncia mundial a no mais se usar corantes ao
enxofre. Eles esto sendo substitudos pelos sulfurosos ecolgicos livres ou

pobres em sulfetos que so reduzidos por hidrocarbonetos como a glicose e
oxidados por perxido de hidrognio (Beltrame, 2000)
Corantes Dispersivos constituem uma classe de corantes insolveis em gua

aplicados em fibras de celulose e outras fibras hidrofbicas atravs de
suspenso. Essa classe de corantes tem sido utilizada principalmente em tinturas
de fibras sintticas, tais como: acetato celulose, nylon, polyester e
poliacrilonitrila (Guaratini e Zanoni, 2000).
Corantes Pr- Metalizados so caracterizados pela presena de um grupo

hidroxila ou carboxila na posio orto em relao ao cromforo azo, permitindo
a formao de complexos com ons metlicos. So teis principalmente para
tintura de fibras proticas e poliamida. Exemplos mais comuns deste grupo so
os complexos estveis de cromo: corante (1:1) ou (1:2) como representado pela
figura 2.9. A desvantagem ecolgica deste tipo de corante est associada ao alto
contedo de metal (cromo) nas guas de rejeito (Guaratini e Zanoni, 2000).
Corantes Branqueadores tambm chamados de branqueadores pticos ou

branqueadores fluorescentes so utilizados para diminuir a tonalidade das fibras
txteis no estado bruto. Esses corantes apresentam grupos carboxlicos,
azometino (-N=CH-) ou etilnicos (-CH=CH-) aliados a sistemas benznicos,
naftalnicos, pirnicos e anis aromticos que proporcionam reflexo por
fluorescncia na regio de 430 a 440 nm quando excitados por radiao
ultravioleta. A figura 2.10 representa uma estrutura molecular de um corante
branqueador (Guaratini e Zanoni, 2000).
Corantes Cuba so insolveis em gua, mas atravs da reduo com

hidrossulfito de sdio, em meio alcalino, transformam-se em substncias
solveis e que tm afinidade com a fibra celulsica (Beltrame, 2000). A maior
aplicao deste tipo de corante tem sido a tintura de algodo, embora devido s
suas excelentes propriedades de fixao, outros materiais tambm tm sido
utilizados. Entretanto, como a produo qumica de hidrossulfito de sdio pode
causar problemas ecolgicos, o custo desta classe de corantes tem sido bastante
alto (Guaratini e Zanoni, 2000).
ANEXO 2 PROCESSOS TXTEIS

2.1. Fiao
O processo de fiao tem como finalidade transformar as fibras naturais ou sintticas

em fios que podem ser comercializados dessa forma ou seguir como matria-prima para a
fabricao de tecidos conforme fluxograma a seguir.
Abertura
Cardas
Passadores
Reunideira
Laminadeira
Penteadeira
Maaroqueira
Filatrio
2.2. Tecelagem
Durante essa operao h a transformao dos fios em tecidos propriamente dito.

Existem trs tipos de tecelagem: de tecido no tecidos, de tecido de malha e de tecidos planos.
Os tecidos no tecidos so txteis produzidos a partir de mantas fibrosas estendidas obtidas
pela reunio de fibras suspensas no ar ou por ao eletrosttica e ligadas pela aplicao de
adesivos ou pela utilizao de fibras termoplsticas unidas sob calor e presso. Estes adesivos
aplicados na forma de spray so polmeros em emulso que conferem caracterssticas de
maciez, flexibilidade e elasticidade (Beltrame, 2000). Outra forma de obteno de no tecidos
a adio direta das fibras emulso de polmeros, formando uma suspenso que
depositada na forma de filme e secada. Estes produtos tm grande aplicao na produo de
fraldas descartveis, absorventes higinicos entre outros (Alcntara e Daltin, 1996). Os
tecidos de malha so obtidos atravs do entrelaamento de fios em forma de laadas, feitas
por um conjunto de agulhas com um s fio que corre em forma de espiral. Para facilitar a
tricotagem freqente proceder a lubrificao ou parafinao dos fios para reduzir o
coeficiente de atrito e, conseqentemente, as tenses e as quebras nos fios. A parafinagem
aplicada em fios de algodo que no receberam a ensimagem antes da fiao, enquanto que
fios sintticos recebem leos de ensimagem ou lubrificantes (Arajo e Castro, 1987).
Os tecidos planos caracterizam-se pelo entrelaamento de dois sistemas de fios

paralelos formando atravs de ligamentos um ngulo de 90. O primeiro sistema composto
por fios que entram no tear no sentidodo comprimento do tecido, chamado urdume. O
segundo sistema denominado trama e composto por fios que cruzam alteranadamente os
fios de urdume no sentido da largura do tecido (Beltrame, 2000) de acordo com a figura a
seguir.
Fios (90)
ENGOMAGEM
TEAR
(a)
trama
urdume
(b)
Para evitar o rompimento dos fios de urdume devido ao atrito e tenso durante a
tecelagem necessrio submet-los engomagem antes da tecelagem (Beltrame, 2000). O
processo de engomagem consiste em um banho que impregna e reveste os fios com
substncias adesivas, formando um filme (Beltrame, 2000). Normalmente, so utilizados dois
tipos bsicos de goma: a goma de fcula de mandioca e as gomas sintticas base de
poliacrilato, carboximetilcelulose e lcool polivinlico (Martins, 1997). Na engomagem os
desges so intermitentes e se devem lavagem dos cozinhadores de goma e dos foulards da
engomadeira. Embora a goma apresente uma DBO elevada, a quantidade expulsa muito
reduzida, comparando-se com a carga e quantidade de efluentes gerados no beneficiamento
(Beltrame, 2000).
2.3. Beneficiamento
O beneficiamento engloba todas as etapas de transformao do tecido quanto

aparncia, aumento da resistncia, toque, capacidade de absoro de gua etc. Essas etapas
so: pr-tratamento, tinturaria e acabamento final como mostrado no fluxograma a seguir.
durante o beneficiamento que so gerados os efluentes txteis (Beltrame, 2000).

PRTRATAMENTO
TINTURARIA
ACABAMENTO
FINAL
O pr-tratamento visa eliminar as impurezas naturais ou agregadas do substrato txtil,

preparando-o para os processos qumicos que o seguem. Esse processo envolve as etapas de
chamuscagem, desengomagem, purga, alvejamento, mercerizao e secagem como mostrado
no fluxograma a seguir.
PR-TRATAMENTO
Chamuscagem
Desengomagem e lavagem
Mercerizao
Purga e lavagem
Alvejamento e lavagem
Secagem
A chamuscagem o processo de queima da penugem do pano, obtida pelo contato do
mesmo com a chama direta (Martins, 1997).
A desengomagem o processo que visa a remoo da goma tornando o material mais
absorvente (Beltrame, 2000). Esse processo ocorre por meio da solubilizao, hidrlise ou
oxidao da goma (Silva, 2004).
A desengomagem oxidativa alm de reduzir estgios do pr-tratamento, economizando
tempo e insumos, pode ser usada para gomas solveis ou no e, alm disso, reduz a relao
DQO/DBO do efluente (Hickman, 1993).
Segundo Arajo e Castro (1986) a fibra de algodo em mdia constituda por 90% de
celulose e 10% de impurezas. Entre essas impurezas esto gorduras, ceras, pectinas e sais
minerais que concedem fibra um carter hidrfobo e impedem as operaes de
beneficiamento.
A purga (ou cozinhamento alcalino) o processo que tem a finalidade de remover da
superfcie das fibras ceras naturais, leos lubrificantes ou agentes de ps enceragem que
possam prejudicar a uniformidade de umectao do tecido nas etapas seguintes (Beltrame,
2000).
O alvejamento especialmente indicado nos casos em que o tecido acabado branco ou

tinto com cores claras e tem a finalidade de eliminar o corante natural que se encontra sobre
as fibras (Beltrame, 2000).
So utilizados agentes oxidantes como: hipoclorito de sdio, perxido de hidrognio ou
clorito de sdio, alm de produtos auxiliares seqestrantes de ferro e magnsio, como:
acrilatos, EDTA, cido ctrico ou cido oxlico para evitar que ocorram oxidaes localizadas
(catalisadas por esses metais Fe e Mg) ocasionando manchas ou furos no tecido e tambm,
evitar a redeposio de tensoativos ou corantes (Beltrame, 2000).
O alvejante mais utilizado tem sido o perxido de hidrognio porque o hipoclorito alm
de degradar a celulose, forma halgenos orgnicos adsorvveis (AOX) no efluente e o clorito
de sdio libera dixido de cloro que um gs txico e muito corrosivo (Beltrame, 2000).
A mercerizao um processo utilizado para tecidos 100% algodo que so tratados
com a aplicao de banho por soda custica concentrada e logo aps por acidificao para que
se possa obter uma neutralizao final. O objetivo desse processo conferir brilho ao tecido,
aumentar a afinidade tintorial e obter resistncia. Os efluentes gerados pela mercerizao
possuem baixos valores de DBO como tambm baixas concentraes de slidos totais.
O tecido aps ter sido beneficiado segue para ser tingido obedecendo o fluxograma a
seguir.
TINTURARIA
Tingimento
Esgotamento
Impregnao
Fixao
Tratamento final
A tecnologia moderna no tingimento consiste de etapas que so escolhidas de acordo
com a natureza da fibra txtil, caractersticas estruturais, classificao e disponibilidade do
corante para aplicao, propriedades de fixao compatveis com o destino do material a ser
tingido, consideraes econmicas e muitas outras. Durante o processo de tingimento trs
etapas so consideradas importantes: a montagem, a fixao e o tratamento final. A fixao do
corante fibra feita atravs de reaes qumicas, da simples insolubilizao do corante ou

de derivados gerados e ocorre usualmente em diferentes etapas durante a fase de montagem e
fixao. Entretanto, todo processo de tintura envolve como operao final uma etapa de
lavagem em banhos correntes para retirada do excesso de corante original ou corante
hidrolisado no fixado fibra nas etapas precedentes (Guaratini e Zanoni, 2000). Esse banho
responsvel pela cor, slidos dissolvidos e os altos valores de DQO e DBO contidos no
efluente da indstria txtil.
Dessa forma, as caractersticas desses efluentes dependem tambm dos corantes
utilizados, da fibra txtil e do mtodo de tingimento empregado no processo.
Os metais pesados so outros compostos provenientes principalmente do efluente do
tingimento que podem ser originados da prpria molcula do corante como o caso do cromo
nos corantes cidos ou do cobre nos corantes diretos, podendo tambm, ser originrios de
outros materiais utilizados no processo de tingimento (Silva, 2004).
Aps ter sido tingido ou estampado, o tecido segue para o acabamento final com o
objetivo de torn-lo mais adequado conforme a sua aplicao (Arajo e Castro, 1987).
Nesse processo so utilizados produtos com diversas finalidades para aumentar a
qualidade final do tecido. Entre eles, esto:
cidos graxos ou ceras para aumentar o brilho;
Acrilatos para aumentar a resistncia;
Formol com ao bactericida;
Sais quaternrios de amnio ou silicones para amaciar;
Aplicaes de anti-mofo.
ANEXO 3 TABELA DE CONVERSO DE Be PARA g/L
Converso de Be para g/L (Salina Diamante Branco, 2005).

Be
NaCl
Ca(SO4)2
Mg(SO4)2
MgCl2
Litro
30,2
1,76
5,18
3,30
1000
32,8
1,91
5,63
3,58
920
38,9
2,27
6,69
4,26
774
46,6
2,76
8,00
5,10
647
55,9
3,25
9,59
6,11
540
63,4
3,69
11,88
6,93
476
71,5
4,17
12,27
7,82
422
10
81,3
4,74
13,96
8,89
371
11
92,0
5,36
15,79
10,06
328
12
102,6
5,98
17,61
11,22
294
13
113,4
6,61
19,47
12,40
266
14
124,2
7,24
21,31
13,52
243
15
135,9
7,92
23,33
14,86
222
16
148,6
7,72
25,51
16,25
203
17
162,2
7,02
27,84
17,74
186
18
176,5
6,32
30,29
19,29
171
19
189,8
5,62
32,57
20,75
159
20
203,9
4,92
35,00
22,29
148
21
217,1
4,10
37,30
23,70
139
22
232,1
3,50
39,80
25,30
130
23
247,3
3,30
42,40
27,00
122
24
260,1
3,00
44,60
28,40
116
25
269,4
2,30
46,90
29,40
112
26
280,0
2,00
31,70
33,00
100
27
269,5
1,60
30,50
51,50
64
28
252,2
1,10
116,30
75,00
44
29
229,0
0,70
141,10
91,60
36
30
223,2
0,00
168,30
110,00
31
31
212,8
0,00
185,52
122,20
27
ANEXO 4 PROCESSOS DE OXIDAO AVANADA
A Figura a seguir apresenta os diversos POA para comprimentos de onda especficos.
Existem diversos processos que so classificados como POA:
Reaes de Fenton e foto-Fenton;
Fotocatlise heterognea usando semicondutores, por exemplo, UV/TiO2;
Oxidao qumica com hipoclorito;
Irradiao direta do contaminante ou fotlise;
Irradiao com feixe de eltrons, raios-X ou raios gama;
Descarga eltrica no-trmica;
Oxidao com gua supercrtica;
Oxidao cataltica por via mida;
Irradiao ultrasnica (sonlise);
Cavitao eletrohidrulica.
Esses processos podem ser classificados em homogneos e heterogneos como citado

por Huang et al. (1993) e sub-divididos quanto ao uso ou no de radiao no processo,
conforme apresentado na Tabela a seguir.
Processos oxidativos avanados homogneos e heterogneos com e sem radiao UV.
Homogneos
Heterogneos
com irradiao
sem irradiao
com irradiao
sem irradiao
H2O2/UV
H2O2/Fe2+
O3/UV
O3/H2O2
O3/ H2O2/UV
O3/OH-
H2O2/Fe+2 /UV
(foto-Fenton)
Catalisador/UV
Catalisador/H2O2/UV
4.1. Radiao ultravioleta
A radiao ultravioleta utilizada no processo fotoqumico pode ser artificial ou natural,

obtida atravs de lmpadas e luz solar, respectivamente.
A radiao ultravioleta subdividida nas faixas de comprimento de onda UV-A (315380 nm), UV-B (280-315 nm) e UV-C (200-280 nm). Em comprimentos de onda inferiores a
200 nm denominada radiao UV-V ou radiao UV em vcuo (Kammradt, 2004 aput
Oppenlnder, 2003).
A radiao UV-C gerada artificialmente atravs de lmpadas de vapor de mercrio
sob a forma de radiadores de baixa ou mdia presso. A maior parte das lmpadas utilizadas
em tratamento de efluentes emite UV com 254 nm de comprimento de onda. A lmpada
preenchida com vapor de mercrio a diferentes presses e a excitao dos tomos de mercrio
causa a emisso da radiao UV (Kammradt, 2004). Normalmente essas lmpadas so
compostas de carcaas de quartzo (Figawa, 1997). Carcaas construdas em vidro boro
silicato so mais econmicas, porm absorvem a luz UV reduzindo consideravelmente a
eficincia do processo.
A luz solar mostra-se como uma excelente alternativa de fonte de energia,
especialmente para os pases localizados entre os Trpicos de Cncer e Capricrnio, pois alm
de renovvel, prov a terra com imensa quantidade energtica, como pode ser visto na Figura
a seguir. A incidncia diria de energia por quilmetro quadrado nessas regies corresponde a
3000 toneladas de carvo (Silva, 2002).
4.2. Reatores fotoqumicos
As reaes foto-Fenton ocorrem em reatores conhecidos como fotoqumicos. Eles

podem ser de bancada utilizando uma lmpada de mercrio como fonte de radiao UV ou
podem ser solar que captam a radiao emitida pelo sol e a utiliza nos processos de oxidao
avanada.
O Laboratrio de Fotoqumica e Equilbrio de Fases (FOTEQ) da Universidade Federal
do Rio Grande do Norte possui ambos os reatores que so utilizados no desenvolvimento de
pesquisas nesta rea e esto disponveis para uso. Na figura a seguir, pode ser visualizado o
reator fotoqumico de bancada.
O reator solar pode ser do tipo parablico ou filme. O reator parablico concentra a
radiao direta em um nico ponto. Ele reflete a radiao que atinge seus espelhos, fazendo a
mesma convergir num tubo central por onde passa o efluente a ser tratado. O reator filme tem
uma superfcie de contato maior entre o efluente e a radiao solar incidente. Isto obtido
fazendo o efluente passar por uma placa sob uma vazo devidamente controlada, de forma a
obter um filme de lquido, que sofrer a ao desta radiao.
Reator parablico
Reator do tipo filme
As Figuras a seguir mostram os reatores parablico e filme disponveis no Laboratrio

de fotoqumica e equilbrio de fases da UFRN.
Reator parablico
Reator do tipo Filme
4.3. Principais influncias nos processos fotoqumicos
Para os processos fotoqumicos a transparncia ptica do lquido a ser tratado de

grande importncia. O aumento da turvao diminui a eficcia da ativao dos oxidantes
atravs dos raios UV devido ao espalhamento dessa radiao por outras substncias contidas
no meio reacional (Kammradt, 2004). Havendo presena de turbidez no meio, esse dever ser
previamente clarificado.
A eficincia do processo pode ser reduzida na presena de altas concentraes de
carbonato, bicarbonato e cloreto. Estes ons podem reagir com os radicais hidroxila (Equaes
a e b), competindo assim, com os substratos orgnicos (Andreozzi et al., 1999; Silva, 2002).
HO + HCO3 CO3 + H2O
(a)
HO + CO32 CO3 + HO
(b)
Surfactantes anfteros utilizados no processo txtil consomem consideravelmente

radicais hidroxila e absorvem radiao no comprimento de onda de 253,7 nm funcionando
como filtros internos (Galindo et al., 2000)
Existe tambm uma limitao com relao ao nvel de concentrao dos poluentes que
s poder ser de no mximo 5g/L de carbono orgnico dissolvido (www.sbrt.ibict.br).
Alaton et al. (2003) investigaram a influncia do pH e das dosagens de oxidantes sobre
diversos POA, concluindo que valores de pH prximos de 3 podem favorecer a remoo de
carbono orgnico total (COT) em processos utilizando UV/H2O2. Quando se trata de remoo
de cor, entretanto, seus experimentos demonstraram que valores de pH prximos
neutralidade seriam mais indicados. Porm, Malik e Saha (2002) obtiveram uma melhor
degradao dos corantes diretos Blue 2B (B54) e Red 12B (R31) em pH 3. Luna (2005) cita
que o processo foto-Fenton pode ser aplicado com alta eficincia mesmo em pH neutro ou
levemente alcalino, desde que esteja sendo usado para degradao de aromticos. Isto decorre
da formao de cidos orgnicos durante o processo oxidativo.
Luna (2005) observou, tambm, que a alta salinidade no prejudicou a eficincia na
degradao do herbicida 2,4-D utilizando o processo foto-Fenton. Entretanto, Lou e Lee
(1995) relataram que o efeito do on cloreto na destruio de BTX passa a ser significante a
partir de 900 mg/L. J Dutta et al. (2001) e Malik e Saha (2002) relataram que a presena de
sais de cloreto diminuiu a taxa de degradao dos corantes azul de metileno e Blue 2B e
Red12B, respectivamente, ambos utilizando o processo Fenton. Isto ocorreu, provavelmente,
devido reao deste on com o radical hidroxila como mostrado nas Equaes (c e d).
Cl- + HO ClOH-
(c)
ClOH + Fe Cl + OH + Fe
2+
3+
(d)
ANEXO 5 PREPARAO DA CURVA DE CALIBRAO DO CORANTE

5.1. Preparao da soluo de corante
O corante coletado na indstria j estava reduzido leucondigo na forma de soluo

com concentrao de 350g/L de ndigo Blue armazenado em um tanque inertizado com N2
para evitar a sua oxidao. Essa amostra de corante foi chamada de soluo bruta e aps a
diluio foi chamada de soluo padro e calculada a sua concentrao.
Foram realizadas duas coletas na entrada do processo de tinturaria da fbrica. Na 1 vez,
o coletor foi pesado previamente em uma balana analtica do laboratrio do NUPEG, cheio
com a soluo bruta de corante, fechado e levado de volta para o laboratrio do NUPEG para
preparar uma soluo com concentrao conhecida de corante, porm a amostra estava muito
concentrada, solidificando uma parte e dificultando bastante sua dissoluo. Na 2 vez, o
coletor com capacidade menor, aproximadamente 200 mL, foi pesado vazio, cheio quase na
sua totalidade com gua destilada, pesado novamente e levado indstria para a coleta do
corante. Foi coletada uma pequena quantidade do corante que em contato com a gua reduziu
sua concentrao permitindo a preparao posterior da soluo padro. A massa do corante
foi determinada pesando o coletor ao final da coleta. Foi utilizado 2,5 L de gua destilada para
preparar a soluo padro.
5.2. Clculo da concentrao da soluo padro de corante
Os clculos para determinao da concentrao final foram os seguintes:
Dados:
Coletor vazio = 28,8438 g

Coletor com gua = 164,7316 g
Coletor com gua e corante = 203,6000 g
Coletor aps retirada do corante (com residual) = 29,3250 g
Densidade da soluo bruta = 1,17 g/mL (informao repassada pelo gerente de
engenharia da indstria)
Concentrao de ndigo na soluo bruta = 350 g/L (informao repassada pelo gerente
de engenharia da indstria)
Volume de gua destilada para preparar a soluo padro = 2.500 mL
Clculos:
Perda de corante = 29,3250 28,8438 = 0,4812 g

Massa da soluo bruta = 203,6000 164,7316 0,4812 = 38,3872 g
Volume da soluo bruta = 38,3872 x 1,17 = 32,8096 mL
Massa de ndigo Blue = 32,8096 x 350 / 1000 = 11.483 mg
Concentrao de ndigo na soluo padro = 11.483 x 1000 / 2.532,8 = 4.538,86 mg/L
5.3. Curva de calibrao
Com a soluo padro foi realizada uma varredura para determinar o comprimento de
onda de maior absoro. O comprimento encontrado foi 665 nm. A partir da, toda anlise
para determinao da concentrao de corante nos experimentos foi realizada utilizando esse
comprimento. Em seguida, foi preparada uma curva de calibrao. A concentrao mxima
para leitura no espectrofotmetro de absoro molecular da marca Biocron foi 50 mg/L com
absoro de 1,926. A curva foi construda com as concentraes 0, 5, 10, 15, 20, 30, 40 e 50
mg/L gerando um valor de R = 0,9996.
Curva calibrao conc. corante

2,5
Abs
2
1,5
y = 0,0321x + 0,6608
R2 = 0,9996
1
0,5
0
0
10
20
30
40
50
60
Concentrao (m g/L)
Com a curva de calibrao pronta, foi analisada a concentrao de corante presente no

efluente industrial e preparada uma soluo sinttica com a soluo padro na mesma
concentrao.
Aps 1 ano de pesquisa utilizando a amostra de corante coletada inicialmente, foi

necessrio realizar outra coleta. A nova amostra apresentou caractersticas de turbidez e cor
diferente da primeira. A turbidez foi menor e a cor verdadeira maior, indicando menor
presena de ndigo precipitado e maior quantidade de leucondigo. Os experimentos
realizados com essa nova amostra de corante no foram acompanhados com a anlise de
concentrao de corante. Os parmetros analisados nas solues sintticas de corante
utilizadas nos experimentos foram turbidez, cor aparente e cor real.
ANEXO 6 RESULTADOS EXPERIMENTAIS DOS ENSAIOS PRELIMINARES

COM MgCl2 E AMOSTRA SINTTICA
100
80
60
40
20
0
0
50
100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950 1000 1050
-20
Mg2+ (mg/L)
1
10
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
11
Taxa de remoo de turbidez com o sal MgCl2 em amostra sinttica (2007). turbidez0 = 256 a
720 UNT; pH = 10,9 a 10,97.
100
remoo de corante (%)
80
60
40
20
0
0
50
100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950 1000 1050
-20
Mg2+ (mg/L)
06mar
31ago2
19out2
08mar
6/set
19out3
19mar
13/set
19/nov
20mar
9/out
20/nov
10abr
18/out
4/dez
29ago
16/set
5/dez
31ago
17/set
18set
19/out
Taxa de remoo de corante com o sal MgCl2 em amostra sinttica (2007). [corante]0 = 71,7 a
136 mg/L; pH = 10,9 a 10,97.
Efic.
Turb
0,00
92,63
95,54
96,43
96,21
95,98
Efic.
Turb
0,00
8,63
50,00
86,06
95,58
98,23
Ensaio 1 (11/02/08)
Conc
Mg2+
Turb.
0,0
448
29,0
33
55,0
20
113,0
16
171,0
17
238,0
18
Ensaio 2 (11/02/08)
Conc
Mg2+
Turb.
0,0
452
6,0
413
12,0
226
24,0
63
340,0
20
574,0
8
Corante
119,66
69,21
37,34
8,53
3,19
2,17
Corante
120,70
4,67
3,47
3,03
3,10
3,13
Efic.
Corante
0,00
42,16
68,79
92,87
97,33
98,19
Efic.
Corante
0,00
96,13
97,12
97,49
97,44
97,41
Perodo: de fevereiro/2008 a outubro/2008
Cor
aparente
2930,00
2150,00
1060,00
202,00
55,00
22,00
Cor
aparente
2900,00
104,00
67,00
53,00
52,00
53,00
Efic. Cor
apar
0,00
26,62
63,82
93,11
98,12
99,25
Efic. Cor
apar
0,00
96,41
97,69
98,17
98,21
98,17
Efic. Cor
verd
Cor verd
548
0,00
17
96,90
17
96,90
17
96,90
16
97,08
17
96,90
ANEXO 7 RESULTADOS DE CLARIFICAO DE AMOSTRA SINTTICA DE NDIGO COM A-M.
Efic.
Turb
0,00
4,53
18,98
82,72
90,08
92,07
Efic.
Turb
0,00
3,09
31,53
82,59
91,49
95,36
Ensaio 3 (21/07/08)
Conc
Mg2+
Turb.
0
353,00
5
337,00
10
286,00
35
61,00
55
35,00
113
28,00
Ensaio 4 (29/07/08)
Conc
Mg2+
Turb.
0
517,00
5
501,00
10
354,00
35
90,00
55
44,00
113
24,00
Cor
apar
2520,00
2380,00
1570,00
296,00
128,00
63,00
Cor
apar
2590,00
2270,00
1850,00
222,00
120,00
91,00
Efic. Cor
apar
0,00
5,56
37,70
88,25
94,92
97,50
Efic. Cor
apar
0,00
12,36
28,57
91,43
95,37
96,49
Cor verd
720,00
131,00
64,00
17,00
16,00
16,00
Cor verd
1380,00
760,00
219,00
20,00
18,00
27,00
Efic. Cor
verd
0,00
81,81
91,11
97,64
97,78
97,78
Efic. Cor
verd
0,00
44,93
84,13
98,55
98,70
98,04
dimetro condutiv
658,3
9972
1290,8
10198
1850,7
10704
1457,9
11489
3396,8
12455
63139,4
13676
dimetro condutiv
253,40
4416
322,30
4829
417,00
5103
2774,10
6417
11433,40
7252
4341,00
9757
0,00
4,96
12,66
22,13
34,10
%
cond
9,35
15,56
45,31
64,22
120,95
%
cond
pot zeta
-53,73
-44,96
-37,72
-28,16
-15,78
-9,11
pot zeta
-60,33
-56,87
-50,64
-29,19
-13,03
16,87
pHf
12,4
12,38
12,37
12,31
12,23
12,08
11,69
15,38
COD
90,58
pHf COD
12,03
12,02
11,96
11,83
11,69 7,31
10,8
87,09
83,02
Efic.
COD
0,00
ANEXO 8 RESULTADOS EXPERIMENTAIS DOS ENSAIOS PRELIMINARES

COM A-M E EFLUENTE
100
80
60
40
20
0
0
50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950
[Mg2+] (mg/L)
1
(a)
100
80
60
40
20
0
0
50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950
[Mg2+] (mg/L)
6
10
(b)
Taxa de remoo de turbidez com efluente coletado (a) no tanque de equalizao (pH0 = 9,0 a
9,7) e (b) na entrada do tanque de equalizao (pH0 = 11,4 a 12,4); pH do experimento = 10,5.
ANEXO 9 PADRO SEEL/DIN
Padres para recebimento de Efluentes no Sistema de Esgotamento de Efluentes Lquidos

(SEEL) do DIN.
Parmetros
Limite (exceto pH, valores mximos)
G
Grupo A
Temperatura (oC)
Ph
Relao DQO/DBO
40
6 - 9
Menor ou igual a 4
DQO (mg/L)
DBO (mg/L)
Cor verdadeira (uH)
300
leos & Graxas (mg/L)
75
Slidos Totais (mg/L)
300
Slidos Sedimentveis (ml/L)

Dimetro Mximo Partculas (cm)
Lanamento dos efluentes
5
1,5
Vazo mxima de at 1,5 vezes a vazo mdia
diria
Grupo B
Sais Dissolvidos (mg/)
20.000
Cianetos (mg/)
Cloretos (mg/)
10.000
Sulfatos (mg/)
500
Sulfetos (mg/)
10
Fosfatos (mg/)
15
Fluoretos (mg/)
20
Nitrognio Amoniacal(mg/)
50
Grupo C
Metais Pesados (somatrio) (mg/)
Arsnico (mg/)
Cdmio(mg/)
0,5
Chumbo (mg/)
Cobalto (mg/)
Cobre (mg/)
Cromo Total (mg/)
Cromo Hexavalente (mg/)
0,5
Estanho (mg/)
30
Mercrio (mg/)
0,002
Ferro (mg/)
30
Nquel (mg/)
Prata (mg/)
0,01
Selnio (mg/)
Vandio (mg/)
Zinco (mg/)
Grupo D
Fenis (mg/)
100
Detergentes (mg/)
10
Grupo E
Substncias Radioativas
N.A.
Substncias Aderentes
N.A.
Substncias Txicas
N.A.
Substncias Inflamveis
Cloro Ativo
N.A. - No Admissvel
* - No se aplica
*
N.A.
ANEXO 10 COTAO DE CIDO SULFRICO
SEGUE COTAO:
SEGUE FICHA TCNICA ANEXO P/ ANLISE.
CIDO SULFRICO 98%
30.000 KG ( GRANEL)
R$ 1,20 / KG (COLOCADO EM NATAL-RN)
PAGTO: 28 DIAS
OBS.: NESTE TIPO DE FORNECIMENTO NECESSRIO QUE TENHAM
TANQUE DE ARMAZENAGEM, DO CONTRRIO S SER POSSVEL O
FORNECIMENTO POR BOMBONAS.
90 KG (BOMBONA NOVA DE 90 KG)
R$ 3,50 / KG (COLOCADO EM NATAL-RN)
PAGTO: VISTA
ENTREGA EM 7 DIAS TEIS.
DISPONIBILIDADE IMEDIATA.
IMPOSTOS INCLUSOS.
PROPOSTA VLIDA COM PRVIA CONFIRMAO, SUJEITA A
ALTERAO E CONSULTA DE ESTOQUE.
QUALQUER DVIDA ENTRE EM CONTATO!
ATT.
Rbia Rezende
rubia@basequimica.com.br
(16) 2101.1282

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Universidade Federal do Rio Grande do Norte

APLICAO DA GUA RESIDURIA DAS SALINAS

Liana Filgueira Albuquerque

Orientador: Prof. Osvaldo Chiavone Filho

Liana Filgueira Albuquerque

APLICAO DA GUA RESIDURIA DAS SALINAS

Tese de doutorado apresentada ao Programa

Orientador: Prof. Osvaldo Chiavone Filho

Diviso de Servios Tcnico

Albuquerque, Liana Filgueira.

Na natureza nada se cria, nada se perde, tudo se transforma.

ALBUQUERQUE, Liana Filgueira Aplicao da gua residuria das salinas no

Palavras-chaves: coagulao, efluente txtil, ndigo, cloreto de magnsio, gua-me.

Key-words: coagulation, textile effluent, indigo, magnesium chloride, bittern wastewater.

Hidrxido de ferro III

Adsorbable organohalogens (halgenos orgnicos adsorvveis)

Miligrama por litro

Grama por litro

Nmero de contatos entre as partculas

Densidade das partculas

Rotao por minuto

MiliSiemens por centmetro

Unidade de turbidez ou unidade nefalomtrica

Estao de Tratamento de Efluente

Sistema de Esgotamento de Efluentes Lquidos

Distrito Industrial de Natal

Conselho Nacional de Meio Ambiente

Processo de Oxidao Avanada

Carbono orgnico total

Carbono orgnico dissolvido

Demanda qumica de oxignio

Demanda bioqumica de oxignio

Mistura dos hidrocarbonetos benzeno, tolueno e xileno

Microscopia Eletrnica de Varredura

4.3.8 Slidos suspensos ................................................................................................. 49

nas indstrias, o tratamento de coagulao-floculao, que pode ou no estar associado ao

2.1 Indstria txtil

Tabela 2.1. Relao de faturamento por atividade industrial.

Faturamento (R$ bilhes)

Faturamento (US$ bilhes)

Fonte: pecuaria.com.br (2008), cotao do dlar em 10/09/2008 = R$ 1,7858 (Banco Central

A indstria txtil tem como objetivo a transformao de fibras em fios e de fios em

2.1.1 Fibras txteis

Inicialmente, os corantes eram obtidos de fontes naturais e, somente em 1856, foi

Figura 2.1. Estrutura molecular da mauvena.

Nos tempos atuais, vrios milhes de compostos qumicos coloridos tm sido

Os corantes so, em geral, molculas pequenas que contm dois componentes

2.1.2.1 Corante ndigo

Figura 2.2. Sntese do ndigo a partir do o-nitrobenzaldedo e acetona em meio alcalino.

A caracterstica qumica do corante ndigo a presena do grupo cetnico (C = O), que

2.1.3 Processo de fabricao do denim

2.2 Tcnicas para tratamento de efluentes contendo corantes

As tcnicas de adsoro tm se baseado na remoo do corante atravs da passagem da

intermedirios que aumentam a toxicidade, sendo necessrio acompanhar o processo com

Figura 2.5. Fluxograma do processo de tratamento de efluente por coagulao, floculao e

mecnica dos fluidos e das partculas; as teorias da desestabilizao da partcula so baseadas

muito comum, a superfcie coloidal apresentar um excesso de carga eltrica negativa,

A conseqncia natural do excesso de carga eltrica na superfcie de um colide a

As cargas da superfcie coloidal so chamadas de ons, as cargas iguais ao dos ons,

Figura 2.8. Colide negativo (Fonte: Zeta-Meter Inc., 2009)

A carga superficial, juntamente com o movimento Browniano, leva formao da

O modelo de Stern, apresentado na Figura 2.9, apresenta as duas camadas, uma

Inicialmente, os ons positivos so atrados pelo colide negativo, formando uma