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Nanoargilas(Montmorilonita)ArtigosdeNutrioPortalEducao

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NANOARGILAS (MONTMORILONITA)
NUTRIO

17/04/2014

Qumico Industrial: Wellington da Conceio Lobato do Nascimento

NANOARGILAS (MONTMORILONITA)

Este tema foi escolhido devido a grande demanda de embalagens para proteo e aumento do tempo de prateleira
alimentos, como: as frutas, hortalias minimamente processadas, verduras e entre outros. Alm disso, a incluso d
nanotecnologia nessas embalagens vem sendo desenvolvida para melhorar e descobrir o condicionamento desses
alimentos; frente avaliao do cliente em adquirir um produto de boa qualidade e em s condio nutricionais.
1. INTRODUO

As embalagens de alimentos so estratgias importantes que podem ser decisivas como vantagem competitiva na
indstria de alimentos. Portanto, h constante desao visando atender s exigncias dos consumidores, fornecend
embalagens modernas, prticas, que preservem os alimentos e sejam viveis ambiental e economicamente (Yam, e
al., 2005).
Aplicao de nanotecnologia em embalagens de
alimentos

O setor de embalagens gera gradativamente novas propostas com objetivo de contribuir com as prticas modernas
de venda e distribuio dos produtos, resultando na possibilidade de longos perodos de estocagem, bem como no
aumento do perodo de distribuio. Assim, surge o conceito de embalagem ativa, que no apenas promove barreira
inerte a inuncias externas, mas tambm interage com o produto (Braga; Pires, 2010).

As embalagens ativas tm varias funes adicionais em relao s embalagens passivas, que so limitadas a proteger os alimentos de condies externas. As
embalagens ativas alteram as condies do produto, aumentando sua vida de prateleira, segurana e qualidade e, ou melhorando suas caractersticas sensoriais
(Vermeiren, et al. 2002).
Em paralelo s embalagens ativas, investimentos e recursos so gerados por rgos governamentais e indstrias para a aplicao de nanotecnologia em reas
embalagem de alimentos (Kuzma; Verhage; 2006 apud Siegrist; et al. 2008). Para a formao dos lmes, a interao entre as partculas nanomtricas e os
polmeros acontece em escala molecular e gera melhorias signicativas nas propriedades da embalagem, comparados com as resinas bases convencionais
(Garcia, 2003).
Diante do exposto, o presente trabalho tem como objetivo desenvolver um estudo sobre a incluso da montmorilonita em polmeros, tendo em vista melhores
condies de embalagem, assim como aumentar o tempo de prateleira de um determinado produto.
2. TIPOS DE EMBALAGENS
2.1 Embalagens Antimicrobianas

A crescente preocupao com a qualidade microbiolgica dos alimentos tem aumentado o interesse pelos lmes antimicrobianos. A embalagem antimicrobiana
um tipo promissor de embalagem ativa que apresenta substncia antimicrobiana incorporada e, ou imobilizada no material de embalagem e capaz de eliminar
inibir um microrganismo deteriorador ou patognico. (Han, 2003).
Para que o antimicrobiano seja ideal para aplicao em embalagens de alimentos, ele deve abranger um amplo espectro de ao contra micro-organismos em
baixas concentraes de uso, bem como ser economicamente barato e no causar alteraes sensoriais desagradveis no produto (Oliveira; Oliveira, 2004).
Alguns fatores podem afetar a efetividade da embalagem antimicrobiana, como as caractersticas do antimicrobiano (solubilidade e tamanho da molcula) e do
alimento, condies de estocagem e distribuio (tempo e temperatura), mtodo de preparo do lme (extruso ou casting) e interao entre o antimicrobiano e
polmero (Dawson, et al. 2003; Cha et al. 2004).
Diversos estudos tm demonstrado ecincia e aplicabilidade das embalagens ativas antimicrobianas.

Santiago-Silva et al. (2009) avaliaram a ecincia antimicrobiana de lmes incorporados com pediocina (ALTA 2551) na preservao de presunto fatiado. Os lm
foram testados contra Listeria innocua e Salmonella choleraesuis e mostraram-se mais ecientes na inibio de L. innocua, tendo reduzido o seu crescimento em
at dois ciclos logartmicos em relao ao tratamento controle aps 15 dias de estocagem.
Filmes incorporados com montmorilonita e lactato de sdio foram ecientes contra L. monocytogenes, reduzindo um ciclo logartmico em carne bovina fresca
aps cinco dias de armazenamento a 10 C (Soares et al. 2007).

Camilloto et al. (2007) desenvolveram lme poliolenico incorporado com triclosan (2, 4, 4 tricloro 2 hidroxidifenil ter) para conservao de presunto fatiad
Os presuntos acondicionados nos lmes antimicrobianos apresentaram reduo de 1,5 ciclo logartmicos para Escherichia coli e S. aureus em comparao com
presunto embalado com lme controle aps 12 dias de estocagem.
2.2 Embalagens Antioxidantes
A oxidao constitui um dos mecanismos mais frequentes de deteriorao e reduo da vida til dos alimentos (Vermerien et al. 1999). Alm de alterar o gosto
(rancicao) e a qualidade nutritiva (perda de vitaminas e cidos graxos essenciais) dos alimentos, a oxidao resulta em compostos reativos e txicos que
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representam um perigo para os consumidores (Laguerre et al. 2007).

Uma das tecnologias mais promissoras para preservar alimentos sensveis a oxidao as embalagens ativas antioxidantes (Lee, 2005). Esse sistema consiste
incorporao de substncias antioxidantes em lmes plsticos, papis ou sachs, de onde sero liberadas para proteger os alimentos da degradao oxidativa,
inibindo as reaes de oxidao ao reagirem com radicais livres e perxidos e, consequentemente, estendendo a sua vida de prateleira (Vermeiren et al. 1999;
Brody et al. 2001).

Pesquisas sobre a aplicao de embalagens ativas antioxidantes e o seu efeito sobre a oxidao em alimentos esto disponveis na literatura. (Herald et al. 1996
avaliaram o grau de oxidao lipdica de peru cozido embalado em lmes base de protena de milho incorporados com butil hidroxianisol (BHA), tendo reportad
menores teores deste produto secundrio da oxidao das amostras acondicionadas em presena de antioxidante.

Huang e Wang (1998) prepararam lmes de polietileno de baixa densidade (PEBD), incorporados com butilhidroxitolueno (BHT), os quais foram avaliados quanto
sua capacidade em inibir a peroxidao lipdica em ls e leo de peixe em contato com eles. O lme de PEBD incorporado com BHT foi capaz de inibir a oxida
lipdica tanto no l quanto no leo.

Lee et al. (2004) produziram um revestimento incorporado com -tocoferol, aplicado sobre papel, para utilizao em embalagem antioxidante. Os lmes foram
testados em emulso modelo e em creme de leite, tendo apresentado resultados positivos na inibio da oxidao lipdica e, portanto, propriedades antioxidante
satisfatrias.
Nern et al. (2006) desenvolveram embalagens ativas, que consistiram de lmes de polipropileno (PP) imobilizados com extrato natural de alecrim e testaram as
suas propriedades antioxidantes em mioglobina pura e bifes de carne bovina fresca. Os lmes aumentaram a estabilidade tanto da mioglobina quanto dos bifes
contra processos oxidativos, sendo uma maneira promissora de estender a vida de prateleira da carne fresca. O mesmo grupo testou lmes de PP imobilizados
com varias substncias derivadas do alecrim contra compostos oxidveis como cido ascrbico, ferro (II) e cidos graxos, demonstrando a eccia desses
modelos (Nern et al., 2006).

Alm de estudos cientcos, atualmente existem vrias patentes sobre o potencial das embalagens antioxidantes (Soares et al., 2009), e algumas ideias j foram
inclusive comercializadas.
3. AS NANOARGILAS

Na rea de embalagens de alimentos, existe uma vasta gama de aplicaes da nanotecnologia. Entre essas aplicaes, muitas favorecem, diretamente, a
estabilidade dos alimentos acondicionados, como as que envolvem sistemas de embalagens ativas. Outras aplicaes tm efeitos indiretos, uma vez que
melhoram o desempenho dos materiais, aumentando o grau de proteo conferido pelo sistema de embalagens. o caso das aplicaes que envolvem materia
de reforo nanomtricos, especialmente indicados para melhorar o desempenho fsico-mecnico de lmes biodegradveis e/ou comestveis, contribuindo para a
utilizao de materiais de embalagem ambientalmente corretos. A seguir, so relatadas as principais aplicaes da nanotecnologia em embalagens de alimento
Um compsito um material derivado da combinao de dois ou mais componentes, havendo sempre um componente matricial (continuo) e uma carga
(descontinua), que pode ter funo estrutural, para se obter propriedades especicas desejadas, geralmente distintas das propriedades de cada um dos
componentes individuais.

Muitos compsitos apresentam baixa interao/adeso na interface entre seus componentes, o que compromete seu desempenho. No entanto, esses problema
de interao so reduzidos com o aumento da anidade matriz/reforo e/ou com o aumento da relao rea supercial/volume do material de reforo.

O uso de materiais de reforo com pelo menos uma dimenso na escala nanomtrica (nanopartculas) produz os nanocompsitos. Como as nanopartculas
dispem de alta rea supercial especica, a disperso uniforme numa matriz resulta em grande rea interfacial entre ambos os componentes, alterando a
mobilidade molecular e as propriedades trmicas e mecnicas do material.
As nanopartculas apresentam-se sob vrias formas:
Esfricas: Com trs dimenses na escala nanomtrica.
Bastes (nanotubos e nanobras): estruturas elongadas, com duas dimenses na nanoescala e uma terceira, que pode ter mais de 100 nm.
Lamelas (placas): o caso das nanoargilas, que tm apenas a espessura na dimenso nanomtrica.
As nanoargilas tm sido a classe de nanomateriais mais estudada, graas sua alta disponibilidade, baixo custo, bom desempenho e boa processabilidade. O
conceito de nanocompsitos, entre polmeros e argilas (silicatos lamelares), foi introduzido no nal da dcada de 1980, quando a Toyota lanou carros com
autopeas formadas por nanocompsitos. pos cerca de 1 dcada, iniciaram-se as publicaes sobre o uso de nanocompsitos polmeros/argilas para
embalagens de alimentos.
Geralmente, as argilas usadas em nanocompsitos consistem de placas bidimensionais, com baixssima espessura e vrios micrmetros de comprimento.
Atualmente, as nanoargilas so as nanopartculas mais usadas na rea de embalagem de alimentos, respondendo por cerca de 70% do mercado.
A argila mais estudada a montmorilonita (MMT), cuja frmula qumica geral Mx(Al4-xMgx) Si8O20(OH)4. Essa argila pertence ao grupo dos lossilicatos 2:1,
cujas placas so caracterizadas por estruturas constitudas por duas camadas de tetraedros de slica, recheadas com uma folha central com octaedros de
alumina. As camadas so unidas, entre si, por tomos de oxignio comuns a duas camadas vizinhas.

O empilhamento das placas regido por foras eletrostticas. Esse tipo de argila se caracteriza por uma moderada carga negativa supercial (capacidade de tro
de ctions), importante para denir o espaamento das camadas.
3.1 Compsitos polimricos com argilas

Em compsitos convencionais (microcompsitos), o polmero e as camadas de argila geralmente permanecem imiscveis, o que resulta em aglomerao da arg
e propriedades mecnicas pobres. Alm disso, as interaes entre polmeros e nanoargilas produzem dois tipos de nanocompsitos.
Intercalados - Resultam da penetrao de cadeias polimricas entre as camadas de argila, resultando numa estrutura multicamada ordenada e uniforme, com
camadas de polmero alternadas com camadas de argila a distncias de poucos nanmetros.

Esfoliados Caracterizados por uma disperso aleatria da argila na matriz polimrica. Geralmente, apresentam melhores propriedades que os intercalados, po
causa da tima interao argila/polmero e melhor disperso da argila.
3.2 Funcionalizao de nanoargilas
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A alta polaridade da superfcie da maioria das argilas compromete sua disperso homognea em polmeros orgnicos de baixa polaridade (como as poliolenas
o que tem sido contornado com tcnicas de organolizao usadas para produzir argilas funcionalizadas com compostos orgnicos.

Uma organolizao adequada melhora a compatibilidade das argilas com polmeros orgnicos, sendo importante para garantir uma boa esfoliao e disperso
nas matrizes polimricas. Com isso, o processo aumenta o espaamento entre camadas, facilitando a intercalao das cadeias polimricas.
Para organolizao de argilas, os compostos mais usados so os sais quaternrios de amnio de cadeias longas. O tipo de sal a ser usado na modicao
denido em funo da polaridade do polmero ao qual a argila ser aplicada, uma vez que ele afeta a polaridade e, consequentemente, a anidade da argila por
diferentes matrizes polimricas.
3.3 Efeitos das nanoargilas

Como as argilas constituem uma boa barreira a gases e umidade, sua presena em compsitos polimricos resulta em excelentes propriedades de barreira a
gases. As teorias mais conhecidas para explicar a melhoria das propriedades de barreira de polmeros, pela adio de argilas, so baseadas num modelo propos
por Nielsen que se baseia no caminho tortuoso em torno das placas de argila, forando os permeantes a percorrer um caminho mais longo para se difundir atrav
do material.

O aumento do caminho percorrido pelo permeante funo da frao volumtrica ocupada pela argila no material e de sua razo de aspecto. Esse modelo pred
com boa preciso, a permeabilidade de sistemas com menos de 1% de argila, mas para concentraes maiores, especialmente para polmeros amorfos, h
desvios signicativos dos dados experimentais em relao aos valores preditos.

Um modelo proposto por Beall considera a interface polmero/argila como um fator adicional para denir a permeabilidade dos nanocompsitos. Segundo esse
modelo, que envolve a aplicao de um fator de correo ao modelo de Nielsen, existe uma regio na interface polmero/argila que pode se estender de 50 nm a
100 nm da superfcie da argila como uma interface, que tem menor coeciente de difuso que o polmero puro.

Alm de melhorar as propriedades de barreira, as argilas tm outros efeitos que favorecem o desempenho de polmeros e tornam seu uso mais vivel, como a
melhoria das propriedades mecnicas, o aumento da temperatura de transio vtrea e da temperatura de degradao. Uma das poucas desvantagens do uso de
argilas a reduo da transparncia.
4. MONTMORILONITA
Nanocompsitos polimricos classicam-se por serem compostos formados por quantidades inferiores a 5% (p/p) de nanopartculas de reforo em gandeza
nanomtrica que varia geralmente entre 1 e 100 nm. Neste mbito, a montmorilonita de origem natural uma das mais utilizadas como fase inorgnica na
preparao de materiais polimricos.

A montmorilonita foi descoberta em 1896 por Knight, na Frana. Como denio, um argilomineral do grupo dos lossilicatos 2:1 composta por camadas
estruturais constitudas por duas folhas tetradricas de slica, com uma folha central octadrica de alumina. Sua frmula molecular Mx(Al4-xMgx) Si8O20(OH)4
sendo encontrada como estruturas lamelares ou de placas.

A adio da montmorilonita proporciona melhorias nas propriedades mecnicas e trmicas, bem como propriedade de barreira a gases. Entretanto, para obten
de uma nova estrutura, diversos mecanismos tm sido empregados para modicao de argilas naturais em argilas organoflicas, que so aquelas que modica
suas caractersticas hidroflicas entre as lamelas para hidrofbicas, de maneira a reduzir foras fsicas e eletrostticas interlamelares, o que consequentemente
facilita o processo de formao dos nanocompsitos. Como exemplo de processos, tem-se troca de ons Na+, Ca2+ e Li+ por ons de sais quaternrios de amn
atravs de tcnicas de adsoro e graftizao de compostos orgnicos.

Atravs de um processo adequado, quando a montmorilonita se dispersa bem na matriz observa-se uma melhora considervel nas propriedades de
permeabilidade. Esta propriedade explicada pelo modelo de Nielsen, o qual revela que a concentrao de argila produz um caminho tortuoso para passagem d
gs, forando este se difundir com maior diculdade atravs da pelcula formada.

Para melhorar a disperso da argila ao longo das cadeias polimricas importante atentar para o tempo de residncia da mistura na extrusora e para a velocida
e tipo da rosca. Sendo que, quanto maior o tempo de permanncia, maior o grau de delaminao.

O processo de formao dos nanocompostos polimricos so geralmente por trs vias: (a) mistura por dissoluo: caracteriza-se pela mistura das partculas e d
matriz polimrica em solventes distintos. Em seguida, ocorre mistura dessas solues e a interao entre as cadeias. Posteriormente, tem-se a evaporao da
soluo e obteno do nanocompostos polimrico; (b) polimerizao in situ: baseia-se na polimerizao intercalada do monmero entre as camadas do
argilomineral, dessa forma, medida que as cadeias polimricas vo sendo formadas, as cadeias de argilomineral interagem com o polmero e (c) mistura por
fuso: neste processo, o nanocomposto mecanicamente misturado matriz polimrica fundida em uma extrusora.
4.1 Tcnicas de identicao da montmorilonita

Atualmente, para identicao da montmorilonita empregam-se, alm das anlises qumicas, dos mtodos de difrao de raios-X e de mtodos para determina
quantitativa dos ctions trocveis e da capacidade de troca total, ensaios reolgicos de barbotinas (suspenses de argila em gua), ensaios empricos (como o
limite lquido ou limite de liquidez, por exemplo), anlise trmica diferencial, anlise termogravimtrica e o ensaio do azul de metileno, entre outros.
Algumas caractersticas usadas para distinguir entre diversos argilominerais so mencionadas a seguir.
a) Distncia interplanar basal
Essa expresso usada para denominar a distancia entre planos basais equivalentes ou correspondentes de duas lamelas unitrias contguas, medida por
difrao de raios-X.

Essa distncia de 7,2 (1 = 10-8 cm) para a caulinita, de 10,0 para as micas hidratadas (ilitas) e de 14,0 a 15,0 para as montmorilonitas hidratadas (*) (10,0
para as montmorilonitas anidras, podendo chegar a 18,0).
b) Capacidade de troca de ctions

A capacidade de troca de ctions dos argilominerais do grupo da caulinita ca compreendida na faixa de 1 a 10 meq/l00g. J para as micas hidratadas esse valo
sobe a cerca de 30 meq/l00g.
No grupo das montmorilonitas, so comuns valores de 65 a 80 meq/l00g, podendo chegar a 100 ou mais, atravs de substituio de ctions.
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Para o controle rotineiro nas fundies, o chamado teste do azul de metileno, por sua simplicidade de execuo e relativa preciso, tem se revelado bastante t
como ferramenta para vericao de constncia de qualidade das argilas.
c) Anlise trmica diferencial

Quando aquecidas, as argilas passam por transformaes qumicas e estruturais que se do com adsoro ou liberao de energia trmica (transformaes
endotrmicas e exotrmicas). A ocorrncia ou no de determinadas reaes, as temperaturas em que elas se do e, s vezes, a quantidade relativa de energia
consumida ou liberada so fatores que servem para caracterizar determinados argilominerais ou processamentos pelos quais eles tenham passado. A anlise
trmica diferencial permite detectar a ocorrncia dessas reaes. O procedimento usado o de aquecer conjuntamente, lenta e uniformemente, uma amostra do
material a ser ensaiado e um material inerte (que na faixa de temperaturas a ser estudada no apresente qualquer alterao). Posicionam-se dois pares
termoeltricos, um para cada amostra, ligados entre si e a um registrador grco de tal maneira que o registro obtido corresponda s diferenas (positivas ou
negativas) de temperaturas entre a amostra em ensaio e o material inerte.
O exame e a interpretao de curvas desse tipo permitem deduzir, por exemplo, que:
A estrutura da montmorilonita desaparece entre 850 e 900C, formando-se mulita e cristobalita ou, nas bentonitas clcicas, cordierita;
Nas montmorilonitas ricas em ferro e na presena de magnsio, o desenvolvimento de uma fase cristalina como a mulita ca inibido;

A cristobalita forma-se na presena de Ca, mas o Na e o K evitam sua formao; isto signica que o Ca promove a formao de uma fase cristalina frgil a altas
temperaturas, enquanto que o Na+ e o K+ facilitam a fuso e contribuem para a plasticidade a quente.
Uma argila caulintica mostra alterao estrutural a 600C (formao de mulita primria, pico endotrmico) e uma segunda mudana a 1000C (formao de
mulita secundria, pico exotrmico).
d) Termogravimetria
A termogravimetria, isto , a deteco das variaes de massa de uma amostra medida que ela vai sendo aquecida lenta e uniformemente, tambm fornece
indicaes importantes a respeito das modicaes que ocorrem pelo aquecimento. Estas modicaes podem ser usadas para a caracterizao de argilas.

Existem equipamentos precisos capazes de registrar as perdas de peso da amostra medida que ela vai sendo aquecida. Os custos de tais equipamentos fazem
com que seu uso se limite a alguns laboratrios de pesquisa. Entretanto, para ensaios de recepo de materiais argilosos, possvel conduzir um ensaio
aproximado, pesando-se a amostra fria aps aquecimentos a diversos nveis crescentes de temperatura.
Ensaios desse tipo permitem determinar as faixas aproximadas de temperatura em que ocorrem as perdas de gua adsorvida, de hidroxilas e, eventualmente, a
decomposio de certos constituintes ou produtos incorporados argila (matria orgnica e carbonatos, por exemplo).
e) Testes com suspenses aquosas ou barbotinas
O grau de inchamento, observado quando se suspende em gua argilas montmorilonticas sdicas, naturais ou ativadas, ou ento a viscosidade da lama ou
barbotina resultante, so ensaios complementares de caracterizao de argilas (particularmente de montmorilonitas).

Esses testes tm maior signicao nas aplicaes de bentonitas como agentes de suspenso ou lamas para perfurao de poos de petrleo, mas encontrara
emprego na indstria de fundio como testes de recepo.
5. RESULTADOS E DISCUSSES

Existem muitas maneiras de avaliar o grau de esfoliao das argilas, com intuito de auxiliar na interpretao das respostas das propriedades de lmes. Com
anlise de difrao de raio X possvel vericar a similaridade entre as curvas de argila e estrutura formada, revelando por exemplo, a presena de tactides, tais
como no p de argila. Ou seja, onde o espaamento dos raios no plano basal d001 praticamente o mesmo para as duas curvas. De maneira geral, quanto maio
for o grau de esfoliao, maior ser o pico detectado pelo equipamento (Paul; Roberson, 2008).
Atravs de um processo adequado, quando a montmorilonita se dispersa bem na matriz observa-se uma melhora considervel nas propriedades de
permeabilidade. Essa propriedade explicada pelo modelo de Nielsen (Figura 5), o que revela que a concentrao de argila produz um caminho tortuoso para
passagem do gs, forando este se difundir com maior diculdade atravs da pelcula formada (Nielsen; 1967 apud Silvestre; Duraccio; Cimmino, 2011).
Laura Bueno em sua dissertao, para obteno do ttulo de mestre em cincia e tecnologia de alimentos, desenvolveu lmes de polietileno de baixa densidade
incorporados com diferentes concentraes de leo essencial de organo e montmorilonita. Avaliando-se as propriedades mecnicas, de barreira e pticas dos
lmes produzidos com diferentes concentraes de MMT (0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 p/p).
O teste de opacidade foi realizado aplicando a equao 1.
Op = Opn / Opb x 100% (Equao 1)
Onde:
Op = Opacidade do lme (%),
Opn = Opacidade do lme sobreposto a um fundo negro,
Opb = Opacidade do lme sobreposto a um fundo branco.

Estudos realizados corroboram com os resultados obtidos, j que observaram aumento na opacidade de lmes com o acrscimo de argila (Moralez; Cruz; Pires,
2010; Ghasemi et al.,2012).

Os resultados obtidos atravs de estudos das propriedades mecnicas mostraram que os resultados no corroboram com alguns estudos realizados, que arm
melhorias nas propriedades mecnicas em lmes com baixos teores argila (inferiores a 3% p/p) (Arajo et al., 2006; Pegoretti; Dorigato; Penati, 2007).

Os valores de elongao dos tratamentos que sofreram incorporao de argila foram menores quando comparados com a matriz polimrica pura. A propriedade
de elongao diminuiu linerarmente com a incorporao de argila, sendo que, a adio de 3% de MMT resultou em diminuio de aproximadamente 21% na
elongao dos lmes quando comparado ao lme controle.
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Nos resultados correspondentes a barreira a gases divergiram dos apresentados em estudos onde a adio de argila funcionou como um obstculo fsico para
retardar ou diminuir o uxo de difuso de gs atravs do gs formado (Golebieweski et al., 2008; Morales et al., 2010; Zehetmeyer et al., 2012).

Os resultados revelam que no foi observado um processo de intercalao satisfatrio entre PEBD e a argila Cloisite 10A. Pode-se constatar tambm que, com
aumento de argila, o processo de intercalao manteve-se praticamente constante em todas as concentraes desenvolvidas, havendo assim, formao de
microcompsitos similares. Deste modo, durante o processo de extruso, formaram-se tactides e aglomerados de argila que contriburam para minimizao da
propriedades mecnicas dos lmes, conforme tambm observado pela anlise de tenso.

O aumento do espaamento basal (d001) de lmes adicionados de argila e a diminuio dos valores de d001 indicam penetrao das cadeias do PE entre as
camadas de argila e sugerindo formao de nanocopsitos (Morelli; Filho, 2010; Zhou et al., 2012). De modo geral, o desaparecimento de picos de difrao indica
esfoliao possvel das plaquetas de argila, sendo que, um alargamento do pico considerado o resultado de uma esfoliao parcial (Zhong, 2007).

Amostra
2O (grau)
Espaamento basal ()
Argila Closite 10A

4,6599

17,811

PE 0

PE 0,5

4,8129

17,245

PE 1,0

4,8501

17,113

PE 1,5

4,798

17,299

PE 2,0

4,7181

17,592

PE 2,5

4,8166

17,232

PE 3,0

4,7224

17,56

Tabela 1. Valores de 2O e espaamento basal para a amostra de Closite 10A e lmes de polietileno de baixa densidade com incorporao de 0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0;
2,5 e 3,0% do nanocomposto Closite 10A.

Sendo assim, concluiu-se que a argila em lmes de polietileno de baixa densidade aumenta a opacidade, reduz a resistncia trao e elongao. A rigidez do
lme no se altera com a adio de MMT nas concentraes avaliadas. A permeabilidade a CO2 aumentou e a intercalao entre PEBD e argila Closite 10A no
foi satisfatria.

Intercalao por soluo de poliestireno de alto impacto em montmorilonita organoflica, esse trabalho foi desenvolvido por Paulo S. R. C. da Silva e Maria I. B.
Tavares, onde foi preparado e avaliado nanocompsitos de poliestireno de alto impacto (HIPS) e nanoargila, trs tipos de argila montmorilonita modicada com
quartenrio de amnio (OMMT), denominadas de S4, S7 e B8, e uma argila sdica NT- 25B foram empregadas para a obteno de nanomateriais. A gura abaixo
mostra os difratogramas de raios X dos materiais iniciais e dos nanocompsitos nas diferentes propores. Pelas anlises de DRX vericou-se que na proporo
de 1% de argila o pico referente organizao lamelar das argilas, pico d001, foi detectado, o que sugere interclao ou aglomerao, enquanto que para as outr
propores o pico referente organizao lamelar da argila sofreu deslocamento para ngulos menores, o que sugere a formao de nanocompsito mistos,
contendo parte esfoliada e intercalada. Os valores dos espaamentos basais das argilas S4 e S7 antes e aps serem incorporados nos nanocompsitos esto
listados na tabela 2 conrmando as armaes citadas.

Amostra
2O
Espaamento Amostra
2O
Espaamento
()
()
S4

4,2

21,01

S7

17,65

HIPS41

<2,25

>39,21

HIPS71

5,1

17,31

3,15

28,02

HIPS42

<2

>44

HIPS72

<2

>44

HIPS43

<2

>44

HIPS73

<2

>44

HIPS45

<2

>44

HIPS75

<2

>44

Tabela 2. Espaamentos basais das argilas e dos nanomateriais.

Como concluso relatou que os lmes de nanocompsitos a base de HIPS e organoargila que foram obtidos pelo processo de intercalao via soluo e
mostraram-se com caractersticas fsicas semelhantes a do polmero convencional, j que foram obtidos nanocompsitos de estrutura mista, ou seja, contendo
parte esfoliada e intercalada.
Pelas respostas das tcnicas de caracterizao empregadas foi comprovado que a melhor proporo do sistema, HIPS/argila, no que tange a gerao de
nanocompsitos com auto grau de esfoliao foi 2%, para ambas as argilas, sugerindo que o agente intercalante presentes nela no teve inuencia signicativa
neste processo. A melhor argila foi a S7, que contem 16 tomos de carbono do agente intercalante com anel aromtico em sua estrutura.
Camila R. dos Santos; Rosario E. S. Bretas; Mrcia C. Branciforti; Thomas Canova, estes cientistas estudaram a preparao e caracterizao de nanobras de
nanocompsitos de poliamida 6,6 e argila montimorilonita.
Na caracterizao das nanobras, segundo os mesmos: A Figura abaixo apresenta os difratogramas DRX das 18 mantas nanobrlicas eletroadas a partir das
solues dos nanocompsitos obtidos via mistura no estado fundido.

Atravs dos difratogramas pode-se observar que nenhuma das amostras apresentou pico de difrao referente ao plano (001) da argila, indicando a formao de
estruturas totalmente esfoliadas. Sendo assim, possvel armar que o grau de esfoliao dos nanocompsitos foi mantido aps o processo de eletroao e,
portanto, um dos objetivos desta pesquisa foi alcanado com sucesso.
A Tabela 2 tambm apresenta o dimetro mdio das bras calculado a partir das micrograas MEV das diferentes mantas obtidas.

Analisando as micrograas MEV possvel concluir que as bras visualmente se apresentam uniformes, homogneas, sem porosidade e possuem formato
cilndrico, evidenciando assim que o processo de obteno das nanobras foi adequado. Os resultados tambm mostram que, em relao PA 6,6 pura, um lige
aumento no dimetro das nanobras para os nanocompsitos foi observado. Trabalhos recentes[18,20] descrevem valores de dimetros mdios na faixa de 60 a
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118 nm, para o mesmo polmero, em concentraes de 15, 17 e 20% m.V1. Neste trabalho, o dimetro mdio das nanobras dos nanocompsitos variou na fai
de 64 a 146 nm. Comparando-se os nanocompsitos com diferentes quantidades de argila e mantendo-se as demais variveis xas, pode-se concluir, em geral,
que a adio de argila no alterou signicativamente o dimetro mdio das nanobras obtidas, pois houve uma pequena diminuio do dimetro das bras. Esse
resultados conrmam os dados de reologia obtidos, pois, como discutido anteriormente, apenas um ligeiro decrscimo da viscosidade com o aumento da
concentrao de argila nas solues foi observado, e conseqentemente uma pequena diminuio do dimetro mdio das bras seria esperado.

Em relao concentrao polimrica dos nanocompsitos, para mantas com a mesma concentrao de argila, observou-se um aumento do dimetro mdio d
nanobras com o aumento da concentrao polimrica. Aumento signicativo na viscosidade das solues de poliamida 6 em cido frmico e de poliestireno em
mistura de tetrahidrofurano e dimetilformamida com a adio de argila montmorilonita foi observado.
Esta apresentao reete a opinio pessoal do autor sobre o tema, podendo no reetir a posio ocial do Portal Educao.

por Wellington da Conceio Lobato do Nascimento

Qumico Industrial

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