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Questo
Valor
1a
2,0
2a
2,0
3a
2,0
4a
2,0
5a
2,0
Total
10,0
Grau
IMPORTANTE:
1) Explique e justifique a resoluo de todas as questes. As respostas
sem justificativas sero computadas parcialmente (50%).
2) Seja organizado, objetivo e tenha clareza.
3) Voc no tem o direito de consultar anotaes nem os outros alunos,
pois acarretar em grau zero.
INSTRUES:
1) Mantenha seu celular desligado durante toda a prova.
2) permitido usar calculadora.
3) A prova pode ser resolvida a lpis, caneta azul ou preta.
1 Questo (2 pontos)
A hidrazina (N2H4) um lquido com propriedades similares a amnia (NH3), porm, a
presena da ligao N-N faz com que esta substncia seja muito mais reativa.
a) Esboce as estruturas tridimensionais da amnia e da hidrazina, incluindo os pares de
eltrons no-ligantes.
b) Calcule a variao de entalpia padro de formao da hidrazina a partir dos valores
das energias (no caso energias mdias) de ligao indicadas abaixo.
Ligao
H-H
N-H
N-N
NN
Resposta
a)
b)
NN(g) + 2 H-H(g) N2H4(g)
Hf0 = E(NN) + 2 E(H-H) (4 E(N-H) + E(N-N)) =
Hf0 = 946 + 2x436 (4x389 + 163) =
Hf0 = 1818 1719 = +99 kJ/mol
c)
N2H4(l) + 2 H2O2(l) N2(g) + 4 H2O(g)
HR0 = Hf0(N2(g)) + 4Hf0(H2O(g)) - Hf0(N2H4(l)) - 2Hf0(H2O2(l))
HR0 = -642 = 0 + 4x(-242) - Hf0(N2H4(l)) 2x(-188)
Hf0(N2H4) = 642 + 0 + 4x(-242) 2x(-188) = +50 kJ/mol
d)
Os valores diferem devido ao fato que os dados de energia de ligao so medidos entre
tomos em diferentes substncias (valor mdio), e no no composto de interesse.
Tambm, devido ao fato desses valores serem definidos para o estado gasoso, enquanto
a reao envolva lquidos (o estado padro da hidrazina o estado lquido).
e)
Como
HR0
-642
kJ/mol,
reao
exotrmica
(no
favorecida
2 Questo (2 pontos)
O cido actico tem frmula molecular C2H4O2 e cido monoprtico cujo valor da
constante de ionizao, a 25 oC, 1,8 x 10-5.
a) Calcule o valor do pH de uma soluo, preparada em balo volumtrico de 100,00 mL,
constituda da mistura de 0,010 mol do cido e 0,010 mol de acetato de sdio dissolvidos
com gua at a marca do balo.
b) A soluo descrita no item a foi dividida em duas alquotas de mesmo volume.
primeira alquota, adicionou-se 5,0 mL de soluo aquosa de cido clordrico 0,1 mol L-1
enquanto segunda, se adicionou 5,0 mL de soluo aquosa de hidrxido de sdio 0,1
mol L-1. Calcule os valores de pH das duas solues resultantes, uma decorrente da
adio de cido e a outra decorrente da adio de base.
Resposta
a)
HC2H3O2 + H2O = H3O+ + C2H3O2- ou, de maneira simplificada,
H+(aq) + C2H3O2- (aq)
HC2H3O2 (aq)
[HC2 H 3O2 ]
[H + ] . [C2 H 3O2 ]
Ka =
[H + ] = Ka .
[HC2 H 3O2 ]
[C2 H 3O2 ]
[H + ] = Ka
[H + ] = 1,8 x 10-5
1
105
ou 5 log 1,8 = 4,74
ou log
= log
1,8 x 105
1,8
b)
Na adio de 5,0 mL de soluo aquosa de cido clordrico 0,1 mol/L:
H consumo de 5,0 mL x 0,1 mmol/mL = 0,5 mmol de HCO3- e formao de igual
quantidade de H2CO3.
N mmols de HC2H3O2 em 50 mL: 0,005 mol ou 5 mmol + 0,5 mmol = 5,5 mmol
N mmols de C2H3O2- em 50 mL: 0,005 mol ou 5 mmol - 0,5 mmol = 4,5 mmol
[HC2 H 3O2 ]
5,5
[H + ] = Ka .
= 1,8 x 10-5 x 1,22 = 2,2 x 10-5
[H + ] = Ka .
[C2 H 3O2 ]
4,5
-5
pH = - log 2,2 x 10 = 4,66
[C2 H 3O2 ]
5,5
pH = - log 1,48 x 10-5 = 4,83
3 Questo (2 pontos)
Um qumico deve preparar 50,0 L de soluo aquosa de cido sulfrico contendo 37,4%,
em massa, de H2SO4 e densidade 1,28 g mL-1. Para esse procedimento ele dispe de
frascos de soluo concentrada de cido sulfrico (contendo 97,5%, em massa, de H2SO4
e densidade 1,84 g mL-1). Calcule as massas da soluo concentrada de cido sulfrico e
de gua (densidade 1,00 g mL-1) necessrias para cumprir a tarefa solicitada.
Resposta
Clculo da quantidade de H2SO4 em 50 L de soluo aquosa de cido sulfrico contendo
37,36% em massa de H2SO4 e densidade igual a 1,28 g/mL:
d = 1,28 g/mL significa que a massa de 50 L = 1,28 kg x 50 = 64,0 kg
37,36% em massa de H2SO4 significa que em 100 g da soluo h 37,36 g de H2SO4;
100 g da soluo --------- 37,36 g de H2SO4
64,0 kg da soluo -------
x = 23,91 kg de H2SO4
Logo, em 50,0 L de soluo ou, 64,0 kg h 23,91 kg de H2SO4. Essa a massa de H2SO4
que dever ser retirada da soluo concentrada.
Clculo da massa da soluo concentrada de cido sulfrico contendo 97,5% em massa
de H2SO4 e densidade igual a 1,84 g/mL contendo 23,91 kg de H2SO4:
97,5% em massa de H2SO4 significa que em 100 g da soluo h 97,5 g de H2SO4;
100 g da soluo --------- 97,5 g de H2SO4
x
---------
23,91 kg de H2SO4
x = 24,5 kg
4 Questo (2 pontos)
a) Escreva a expresso da constante de equilbrio de formao do on anilnio e indique
os pares cido/base conjugado (ver equao qumica abaixo).
Resposta
a)
Ka = [on anilnio]/[anilina][H3O+]
NH2
NH3
+
H3O+
anilina
Base
H2O
on anilnio
cido
cido conjugado
base conjugada
c)
ou
ou
ou
d)
Naftaleno + c. Benzico
+ Anilina + Etanol
Fase orgnica
Naftaleno +
c. Benzico
+ Anilina
gua/CH2Cl2
Fase aquosa
Etanol
HClaq
Fase orgnica
Naftaleno +
c. Benzico
Fase aquosa
Anilina
NaOHaq
Fase orgnica
Naftaleno
Fase aquosa
c. Benzico
5 Questo (2 pontos)
Energia de rede a energia liberada quando o nmero apropriado de ons gasosos
reunido para formar um mol do correspondente slido inico, a 0 K. Um exemplo seria:
+
Na
(g)
+ Cl
(g)
NaCl(s)
(equao 1)
-1
-1
Cl(g) + e Cl
(g)
-1
b) A equao de Born-Land, por outro lado, permite o clculo terico de energias de rede
com base em um modelo de interao puramente eletrosttico:
onde NA = 6,02 x 1023 mol-1; z+ e z so as cargas dos ons; e = 1,60 x 1019 C; e o = 8,85
x 10-12 C2 J-1 m-1; n, neste caso, igual a 8. Calcule a energia de rede E do cloreto de
sdio (M = 1,74756), supondo uma separao interinica r igual a 2,814 (onde 1 = 1,0
x 10-10 m). Expresse o resultado em kJ mol-1.
c) Sabendo-se que a diferena entre os valores experimental e calculado atravs da
equao de Born-Land para o fluoreto de csio 1% e para o cloreto de sdio 5%,
explique a que se pode atribuir tal diferena para o cloreto de sdio.
d) Na eletrlise do NaCl dissolvido em meio aquoso, represente as reaes que ocorrem
no catodo (eletrodo negativo) e anodo (eletrodo positivo) sem o conhecimento do
potencial de reduo de cada espcie. Indique as reaes de reduo e de oxidao.
Resposta
a) Recombinando as equaes fornecidas, de modo a se obter a equao 1:
-1
-1
-1
Cl
-1
(g)
(g)
-1
_________________________________________
Na+(g) + Cl(g) NaCl(s) ; Hf = 793,4 kJ mol-1
b) E = 753,0 kJ mol-1
d) Catodo:
Anodo:
(aq)
Cl
(aq)
+ e H2(g) (reduo)
Cl2(g) + e (oxidao)
ou
Catodo:
Anodo:
Cl
(aq)
Cl2(g) + e (oxidao)