Analiza fizico-chimice proces de

obinere a informaiei analitice la un pre

de cost minim. Cele mai frecvent utilizate
procedee de monitorizare sunt:
exactitatea, precizia, selectivitatea,
sensibilitatea, durata, costul.
Exactitatea se msoar folosint o
substan etalon, n care ncrederea este
deplin, diferena dintre valoarea
adevrat i cea msurat se numeste
eroare.
Precizia evalauarea exatitii se face cu
ajutorul valorii medii a mai multor
determinri individuale.
Selectivitatea rezultatul analizei este
influena de prezenta unui alt component.
Astfel pentru a identifica ionul de Ni2+
este necesar de reactivul dimetilglioxim,
ce nu reacioneaz cu alt ion, fiind o
reacie specific, de aceea metoda se
numete selectiv.
Durata se msoar prin uniti de timp
de analiz.
Costul care este preul unei analize:
materialele, reactivii, laboratorul, etc
Analiza conductometric se bazeaz
pe msurarea conductibilitii electrice a
soluiei de analizat. Unitatea de msur
este Simens sau Om-1. Conductibilitatea
specific se msoar n Sm/m i
reprezint conductibilitatea electric a 1
m3 de soluie, care se afl ntre doi
electrozi paraleli cu suprafaa 1m2 fiecare
i distana ntre ei de 1 m. n soluii
diluate conductibilitatea electric
specific cu creterea concentraiei se
mrete. Apoi, atingnd o valoare
maximal, se micoreaz. ns n soluiile
concentrate decurg un ir de procese care
duc la micorarea conductibilitii
electrice. Astfel, n soluiile concentrate
cresc forele de interaciune interionice,
ceea ce duce la asocierea ionilor, mrete
viscozitatea soluie, etc.

Conductibilitatea electric
echivalent se numete
conductibilitatea soluiei, ce conine 1

mol echivalent de substan care se afl

ntre doi electrozi paraleli, distana dintre
care este de 1 cm. Unitatea de msur Smcm2/mol echiv. Relaia ntre
conductibilitatea specific i
conductibilitatea echivalent:
unde c concentraia molar echivalent,
mol/l.
Metoda conductometriei directe este
bazat pe faptul c pentru soluiile
diluate i cu o concentraie moderat
conductibilitatea electric crete cu
mrirea concentraiei electrolitului. n
practic de regul se folosesc curbele de
etalonare (calibrare) ale dependenei
conductibilitii electrice a soluiei de
concentraia electrolitului construite n
prealabil. Neajunsul principal al acestei
metode este selectivitatea joas.
Titrarea conductometric - Msurrile
conductometrice ale conductibilitii
soluiilor se aplic n titrimetrie pentru
stabilirea punctului de echivlen. n
msurrile de acest tip se msoar
conductibilitatea electric a soluiei dup
adugarea titrantului i punctul de
echivalen se stabilete prin metoda
grafic din curba de etalonare. n cazul
titrrii unui acid tare, de exemplu HCl, cu
o soluie de NaOH, n soluie n
oricemoment al titrrii vor fi prezeni ionii
H+, Cl, Na+ i OH, iar conductibilitatea
electric a soluiei v-a depinde de
concentraiile acestor ioni.
Asftel concentraia ionilor Cl n procesul
titrrii practic nu se modific, iar
concentraia ionilor Na+ v-a crete
monoton. Concentraia ionilor H+ se v-a
micora practic pn la zero (n punctul
de echivalen), iar concentraia ionilor
OH, care n punctul de echivalen
practic este egal cu zero, dup punctul
de echivalen v-a crete.
Astfel, modificarea conductibilitii
electrice pn la punctul de echivalen
v-a fi determinat de aciunea a doi
factori: micorarea concentraiei ionilor
H+ i creterea concentraiei ionilor Na+.
Metoda conductometric de analiz este

aplicat n controlul calitii laptelui,

buturilor i produselor alimentare.
Coulonometria - este bazat pe
msurarea cantitii de electricitate
utilizate pentru oxidarea sau reducerea
substanei analizate. Conform legii lui
Faraday, cantitatea de substan care a
participat la reacie este direct
proporional cu cantitatea de
electricitate, care a trecut prin celula
electrolitic:

m masa substanei reduse sau oxidate,

g;
Q cantitatea de electricitate, Kl;
M masa molar a substanei analizate;
F numrul lau Faraday (96487 Kl);
n numrul de electroni care au
participat la oxidare sau reducere

Dup modul de executare a msurrii

culonometrice deosebim:
culonometrie direct (de regul se
efectueaz la potenial constant al
electrodului de lucru);
titrare culonometric (de regul se
efectueaz la intensitate constant a
curentului electric).
Titrarea culonometric posed un ir de
avantaje n comparaie cu alte metode
titrimetrice - nu necesit standartizarea,
pstrarea sau prepararea n prealabil a
soluiilor. n procesul generrii pot fi
obinui astfel de titrani, care n condiii
obinuite este dificil sau imposibil de
preparat.
Cromatografia ionic - Utilizarea
cromatografiei ionice a aprut datorit
necesitilor de a analiza amestecurile de
anioni, cationi sau compui polari lucru
dificil sau imposibil de realizat eficient
prin celelalte variante ale cromatografiei
de lichide. Cormatografia ionic se
bazeaz pe utilizarea coloanelor cu
schimbtori de ioni respectiv a
materialelor rezistente la agresivitatea
acizilor, bazelor sau srurilor substane

a cror soluii apoase care servesc drept

elueni. Fazele mobile sunt simple - soluii
apoase diluate de acizi sau baze i doar
cnd este necesar, se mai adaug o
concentraie cobort de metanol pentru
a se facilita dizolvarea moleculelor puin
ionizate n ap. Pentru separarea
cationilor se utilizeaz ca faze staionare
cationii (schimtori de cationi) i drept
elueni, soluii de acizi, iar pentru
separarea bazelor se folosesc anionii
(schimbtori de anioni) i ca elueni
soluii de baze, de exemplu, o soluie de
hidrogenocarbonat de sodiu.
Cromatografia de gaze - Substanele
de analizat se introduc n coloana de
separare, la o temperatur potrivit, prin
intermediul unui dispozitiv de introducere
a probei. Astfel gazul purttor (eluentul),
de exemplu hidrogenul sau heliul,
prsete cilindrul sub presiune n care
acesta se gsete iniial i ptrunde n
coloan prin intermediul unui reductor .
Apoi gazul se ramific (opional) prin
dou conducte. O parte intr n coloan,
n mod continuu iar cealalt ramur,
direct n detector. Coloana se afl ntr-o
etuv - termostat, izolat termic i
prevzut n exterior cu un dispozitiv
pentru introducerea probei (microsering)
n coloana cromatografic se produce
separarea probei. Dup ce prsete
coloana gazul purttor intr n celula de
msur din detector de unde iese n
atmosfer sau se colecteaz separat.
Introducerea probei se realizeaz cu aanumitele seringi. Analiza calitativ - n
GC analiza calitativ se poate realiza fie
pe baza utilizrii timpilor de retenie
ajustai, fie pe baza volumelor de retenie
ajustate, msurate experimental n cazul
probei necunoscute i comparate cu
valorile similare ale unor probe
cunoscute. Deci pentru orice analiz
calitativ este nevoie de substana pur,
lucru nu ntotdeauna accesibil. Analiza
cantitativ - n anumite condiii,
suprafaa dintre linia de baz i curba
picului cromatografic - semnalul analitic este proporional cu cantitatea de

component injectat. Deci, pe domeniul

liniar al detectorului, oricare ar fi acesta,
exist relaia: Masa injectat = K
(Aria picului) . Aceast proprietate
poate servi pentru construirea unei curbe
de etalonare fiind general valabil att n
cazul GC ct i n celelalte tehnici
cromatografice.
Cromatografia de nalt performan
- Metoda constituie o evoluie a unei
metode mai vechi, cromatografia pe
coloan clasic, care servea n primul
rnd la izolarea preparativ a compuilor
naturali. Prin introducerea pompei ce este
considerat una dintre cele mai
importante componente ale HPLC
deoarece permite realizarea unui debit
constant al eluentului prin ntreg
sistemul: injector, coloan, detector
mrind deosebit de mult viteza separrii.
ntr-un cromatograf de lichide pot exista
una sau mai multe pompe. Coloanele sunt cilindrice, iar dimensiunile depind, n
primul rnd, de dimensiunea granulelor i
porozitatea umpluturii. Astfel diametrul
coloanelor variaz ntre 0,3 5 cm iar
lungimea poate fi ntre 3 25 cm.
Silicagelul (SiO2) este considerat
materialul cel mai important utilizat ca
faz staionar. Silicagelul s-a obinut la
nceput n form granular, neregulat,
apoi n form sferic. Detectorii
refractometrici, Principiul de funcionare
al acestor detectori are la baz legea lui
Fresnel - de transmitere a luminii prin
medii transparente avnd un indicele de
refracie dat. Astfel, un fascicul luminos
(mono sau policomponent) trece printr-o
celul cu dou compartimente unul
coninnd doar eluentul pur iar cellalt
faza mobil care prsete coloana.
Detectorii conductometrici - Acest tip de
detectori se utilizeaz cu precdere n
cromatografia pe schimbtori de ioni i
sunt sensibili la ioni anorganici sau
organici inclusiv acizi organici. Sunt
aadar detectori specifici. Sunt suficient
de sensibili Detectorii spectrofotometrici Pentru a putea fi utilizai, compuii
separai cromatografic trebuie s fie

colorai - adic s absoarb lumina pe

domeniul de lungimi de und al
detectorului. Pe de alt parte, eluentul
trebuie s fie practic transparent pentru
acelai domeniu spectral.Legea fizic pe
baza creia funcioneaz aceti detectori
- este legea Lambert-Beer (A=lC). Deci
unitile vor fi uniti de absorban,
adimensionale. Motivul principal al
popularitii acestor detectori este acela
c numeroasele substane organice,
anume cele care conin legturi duble
(electroni ), absorb lumina n UV-VIS.
Spectroscopia IR - Dac molecula
absoarbe un foton cu energia mai mic de
80 kJ/mol, n acest caz energia absorbit
nu este suficient pentru transferul
electronic i este suficient doar pentru
modificarea oscilaiilor atomilor. Ca
urmare, molecula trece dintr-o stare
oscilatorie n alta i linia spectral
corespunztoare se afl n regiunea IR a
spectrului. Se deosebesc cteva tipuri de
oscilaii ale atomilor n molecule
poliatomice: de valen (simetrice i
asimetrice) i de deformaie de diferite
tipuri. Condiia necesar pentru transferul
oscilatoriu const n modificarea
momentului dipol al moleculei n timpul
oscilrii atomilor. Molecula simetric, care
nu posed moment dipol, nu poate
absorbi radiaie IR. Regiunile spectrului
IR - Pentru transferul oscilatoriu de
valen este necesar o energie mai
nalt n comparaie cu transferurile
oscilatorii de deformare. Pot fi evideniate
4 regiuni ale spectrului:
1. 2,7-4,0 mkm oscilaii de valen cu
participarea atomilor de hidrogen (OH,
CH, NH, SH);
2. 4,0-5,0 mkm oscilaiile de valen a
legturilor triple (CC, CN) i CCC;
3. 5,0-6,4 mkm oscilaiile de valen a
legturilor duble (CC, CO, CN) i
grupele funcionale
4. 6,0-15 mkm - oscilaiile de valen a
legturilor simple (CH, NH), grupele
CH3, CH2, NH2, grupe n care snt

prezeni atomi cu mas mare i PO4, SO4,

CO3, NO3.
Surse de radiaii IR - n regiunea IR
apropiat (pn la 3 mkm) poate fi
utilizat becul de incandescen.
Aplicaii - Spectroscopia IR reprezint o
metod foarte important n identificarea
i cercetarea compoziiei compuilor
organici i a unor compui anorganici.

pe msurarea unghiului de rotaie a

planului de polarizare. La lungimea de
und 589,3 nm msurrile pot fi
efectuate ntre minus 40 S i plus 120 S.
(S unitatea internaional ce poart
denumirea de grad de zaharitate.)
Cuvntul minus indic rotaia planului
de polarizare n stnga, iar plus n
dreapta.

Polarimetria - Msurrile polarimetrice,

bazate pe determinarea unghiului de
rotaie, se aplic ca metod de n
industria zahrului. Undele luminoase
sunt transversale, adic oscilaiile se
produc ntr-un plan perpendicular pe
direcia razei. La o raz de lumin
nepolarizat oscilaiile se produc n toate
planele perpendiculare pe direcia razei.
Dac lumina trece prin unele cristale, n
acest caz reelele lor cristaline snt
capabile s transmit numai razele cu o
anumit direcie a oscilaiei. La ieirea din
cristal oscilaiile razei se vor produce
numai ntr-un singur plan. Raza, oscilaiile
creia au loc numai ntr-un plan se
numete raz polarizat. Planul n care se
produc oscilaiile razei se numete plan
de oscilaii al razei polarizate, iar planul
perpendicular pe el plan de polarizare.
Metoda polarimetric de analiz este
bazat pe studierea luminii polarizate.
Toate substanele i soluiile pot fi
mprite n dou categorii, n funcie de
comportarea lor fa de lumina polarizat.
Substanele capabile s modifice planul
de polarizare a luminii sunt substane
optice active. i invers, substanele care
nu sunt capabile s roteasc planul de
polarizare a luminii sunt substane otice
inactive. Prin metoda polarimetric pot fi
analizate doar substane optic active.
Planul de polarizare a razei emergente
este rotit cu un anumit unghi, denumit
unghiul de rotaie a planului de
polarizare. Prile principale ale unui
aparat ce se folosete la analiza
substanelor prin metoda polarimetric
sunt polarizorul i analizorul.
Zaharimertul universal SU-4 este folosit
pentru analiza soluiilor de zahr, bazat

Polarografia este o metod

electrochimic, bazat pe obinerea unor
curbe de variaie a curentului (continuu)
n funcie de tensiunea aplicat pe doi
electrozi, unul polarizabil iar cellalt
nepolarizabil. Electrodul de lucru este n
mod obinuit din mercur, avnd o
suprafa extrem de mic, denumit
"electrod picurtor (pictor) de mercur".
Cellalt electrod (nepolarizabil) este
alctuit fie din mercurul aflat pe fundul
celulei (avnd o suprafa mult mai
mare), fie este un electrod de referin
(din calomel). Celula electrolitic este
format din electrodul picucurtor cu
mercur i electrodul de comparaie,
introdui n soluia analizat. Forma
polarogramei (undei polarografice)
conine informaia despre procesele ce
decurg pe electrodul picurtor de mercur
la modificarea potenialului curentului
electric. Parametrii care caracterizeaz
substana ce se reduce la electrod:
calitativ potenialul de semiund
(E1/2); cantitativ intensitate curentului
de difuzie (Id).
Poteniometria - reacie redox
provocat prin efectele curentului
electric, ce are loc de regul prin
intermediul unui electrod, ntr-o incint
numit celul electrochimic, poart
numele de reacie electrochimic.
Metode de analize electrochimice
sunt: poteniometrice (care msoar
potenialul unui anumit electrod),
amperometrice (msoar intensitatea
curentului), coulometrice (msoar
cantitatea de electricitate) i metode
conductometrice (care msoar
rezistena i conductana). Se cunosc

dou metode principale:

poteniometria direct si titrrile
poteniometrice. Poteniometria
direct este mult folosit n practic
ntruct semnalul se preteaz la o
prelucrare automat sau la o nregistrare
continu. Se nregistreaz n prealabil o
curb (sau grafic), n coordonate:
potenial de electrod concentraie a
substanei analizate, i apoi, ntr-o a doua
etap, se msoar potenialul de electrod
din soluia supus analizei. Titrrile
poteniometrice, mai utilizate n
laboratoare datorit simplitii, preului
de cost sczut, preciziei i a exactitii
lor, sunt metode preferate n analize
chimice, datorit durabilitii electrozilor,
a varietii reaciilor pentru care se pot
aplica precum i datorit posibilitilor de
automatizare. Acestea sunt, n esen
msurtori de volume, momentul citirii
volumului de titrant fiind indicat de
electrodul de msur. Obiectivul titrrii
este evaluarea volumului de echivalen.
Refractometria - Metoda este bazat pe
determinarea indicelui relativ de refracie
(n) . Refracia luminii la frontiera de
separare a dou medii reprezint
modificarea direciei i vitezei de
propagare a undei luminoase. Dac raza
de lumin trece din mediul care posed o
capacitate mai mic de refracie n
mediul cu o capacitate mai mare de
refracie, atunci unghiul razei incidente
va fi mai mare n comparaie cu unghiul
de refracie a razei refractate. Prin
intermediul refractometriei putem
efectua: Analiza calitativ indicele de
refracie reprezint un parametru specific
pentru compusul dat.De exemplu, prin
metoda refractometric se verific
originalitatea eterurilor uleioase,
vitaminelor, siropurilor pe baz de zahr,
etc. Analiza cantitativ bazat pe
dependena indicelui de refracie de
concentraia substanei . Refractometric
pot fi analizate sistemele formate din 1-,
2- i 3-componeni (alcooli, zharuri,
compui farmaceutici, etc).
Caracterisitic - Precizia joas ,

Sensibilitatea joas , Selectivitatea joas

Simplitatea executrii i utilajului
Rapiditatea, Cantitatea mic de
substan pentru analiz . Factorii care
influenteaza sunt densitatea, constanta
dielectric, polarizabilitatea, lungimea de
unda, temperatura, presiunea,
concentratia, tipul solventului. Refracia
se supune regulii aditivitii: refracia
moleculei este egal cu suma
refraciilor atomilor sau suma
refraciilor legturilor chimice. Pentru
msurri refractometrice se folosesc
refractometrele de diferite tipuri, unul din
cei mai larg folosit este refractometrul
Abbe. Prile de baz a refractometrului
Abbe. Aplicatii sunt: determinarea
substantei uscate solubile, determinarea
concentratiei de zahar, determinarea
substantelor grase.
Spectroscopia moleulara de
absorbtie - bazeaz pe absorbia
radiaiei electromagnetice de ctre
substane. Deosebim spectroscopie de
absorbie n regiunile spectrului: vizibil;
ultraviolet; infraroie; microunde;
roentgen. Spectroscopia n regiunea
vizibil i UV tradiional poart denumirea
de spectrofotometrie. Energia fotonilor n
aceste regiuni ale spectrului este
suficient pentru transferul electronilor n
molecul de pe un nivel energetic pe
altul. Cantitativ radiaia absorbit este
descris de legile lui BouguertLambert-Beer i aditivitii cantitatea de radiaie electromagnetic
absorbit de soluie, este proporional
cu concentraia soluiei i grosimea
stratului soluiei.
Spectrofotometria reprezint o metod
cantitativ de analiz bazat pe absorbia
radiaiei de ctre molecule. n metoda
dat se aplic legea Bouguert-LambertBeer i legea aditivitii.

Metode de determinare a
concentratiei - Metoda graficului de
calibrare. Se pregtete o serie din 4-6

soluii de substan analizat cu

concentraia cunoscut, se determin
densitatea optic a acestor soluii la una
i aceeai lungime de und i lime a
chiuvetei, se construiete graficul
dependenei. Dac se obine o linie
dreapt (adic se respect legea
Bouguert-Lambert-Beer). Cunoscnd se
calculeaz concentraia soluiei analizate
dup valoarea densitii optice:

Metoda adaosurilor.
Esena metodei const n determinarea
densitii optice Ax a soluiei cu
concentraia necunoscut (cx) i apoi n
aceleai condiii se determin densitatea
optic A1 a aceleai soluii cu
concentraia necunoscut n care s-a
adugat o cantitate cunoscut de
substan analizat c1. Astfel, n soluia a
doua concentraia substanei determinate
este cx+c1, iar densitatea optic a acestei
soluii (A1) se formeaz din Ax i
densitatea optic a suplimentului
(substanei adugate) ca urmare vom
obtine relatia

Metoda titrarii spectrofotometrice n metoda dat drept parametru care i

modific valoarea este densitatea optic
a substanei analizate sau a titrantului
(sau ambii). Soluia titrat ntr-un vas
transparent se plaseaz n calea
fascicolului luminos (n fotometru sau
spectrofotometru) i agitnd se adaog
titrantul. Dup fiecare porie de titrant se
determin densitatea optic a soluiei.