DIFUSIN MOLECULAR EN LQUIDOS

Introduccin
La difusin de solutos en lquidos es muy importante en muchos procesos industriales,
en especial en las operaciones de separacin, como extraccin lquido-lquido o
extraccin con disolventes, en la absorcin de gases y en la destilacin. La difusin en
lquidos tambin es frecuente en la naturaleza, como en los casos de oxigenacin de
ros y lagos y la difusin de sales en la sangre.
Resulta evidente que la velocidad de difusin molecular en los lquidos es mucho
menor que en los gases. Las molculas de un lquido estn muy cercanas entre s en
comparacin con las de un gas, por tanto, las molculas del soluto A que se difunde
chocarn contra las molculas del lquido B con ms frecuencia y se difundirn con
mayor lentitud que en los gases. En general, el coeficiente de difusin es de un orden
de magnitud 100 veces mayor que en un lquido. No obstante, el flujo especfico en un
gas no obedece la misma regla, pues es slo unas 100 veces ms rpido, ya que las
concentraciones en los lquidos suelen ser considerablemente ms elevadas que en
los gases.

Ecuaciones para la difusin en lquidos

Puesto que las molculas de un lquido estn ms prximas unas de otras que en los
gases, la densidad y la resistencia a la difusin en aqul son mucho mayores.
Adems, y debido a esta proximidad de las molculas, las fuerzas de atraccin entre
ellas tienen un efecto importante sobre la difusin. Puesto que la teora cintica de los
lquidos no est desarrollada totalmente, escribiremos las ecuaciones para la difusin
en lquidos con expresiones similares a las de los gases.
En la difusin en lquidos, una de las diferencias ms notorias con la difusin en gases
es que las difusividades suelen ser bastante dependientes de la concentracin de los
componentes que se difunden.
1. Contradifusin equimolar. A partir de la expresin general de la ecuacin, para
contradifusin equimolar, para gases en estado estacionario donde NA = -NB.

(6.3.1)
donde NA es el flujo especfico de A en kg mol A/s . m 2, DAB, la difusividad de A en
B en m2/s, cA, la concentracin de A en kg mol A/m3 en el punto 1, xA[ la fraccin mol
de A en el punto 1 y cprom, se define como

(6.3.2)
donde cprom, es la concentracin total promedio de A + B en kg mol/m 3, M1 es el peso
molecular promedio de la solucin en el punto 1 en kg masa/kg mol y p1 es la
densidad promedio de la solucin en el punto 1 en kg/m3.
La ecuacin (6.3-1) usa el valor promedio de DAB, que puede variar con la
concentracin, y el valor promedio de c, que tambin puede variar con la
concentracin. Por regla general, en la ecuacin (6.3-2) se usa un promedio lineal
de c. El caso de contradifusin equimolar en la ecuacin (6.3-1) es muy poco
frecuente.
2. Difusin de A a travs de B que no se difunde
El aspecto ms importante de difusin en lquidos corresponde al soluto A que se
difunde en el disolvente B, estacionario que no se difunde. Un ejemplo es una
solucin diluida de cido propinico (A) en agua (B) en contacto con tolueno. El
cido propinico (A) es el nico que se difunde a travs de la fase acuosa hacia la
superficie lmite y despus en la fase del tolueno. La interfaz tolueno-agua es una
barrera para la difusin de B y NB = 0. Estos casos son frecuentes en la industria
(T2).

(6.3.3)
Donde

(6.3.4)
Ntese que xA1 +xB1 =xA2 +XB2 = 1.O. En soluciones diluidas, xBM es cercano a 1 .O y
c es esencialmente constante. Entonces, la ecuacin (6.3-3) se simplifica a

Coeficientes de difusin para Lquidos

1. Determinacin

experimental

de

difusividades.

Existen

diversos

mtodos para determinar experimentalmente coeficientes de difusin en

lquidos. En uno de ellos se produce una difusin en estado no

estacionario en un tubo capilar y se determina la difusividad con base en

el perfil de concentraciones. Si el soluto A se difunde en B, el coeficiente
de difusin que se determina es D AB. Adems, el valor de la difusividad
suele depender en gran parte de la concentracin del soluto A que se
difunde. A diferencia de los gases, la difusividad D AB no es igual que DBA
para lquidos.
Otro mtodo bastante comn se usa una solucin relativamente diluida y
otra ms concentrada que se introducen en cmaras ubicadas en lados
opuestos de una membrana porosa de vidrio sinterizado, tal como se
muestra en la figura 6.3-1. La difusin molecular se verifica a travs de los
pequeos poros del vidrio sinterizado, mientras se agitan ambos
compartimientos. La longitud de difusin efectiva es K 1, donde K1 >1 es
una constante que corrige por el hecho de que la trayectoria de difusin
es mayor que cm en la realidad. En este mtodo, estudiado por Bidstrup
y Geankoplis (B4), la longitud efectiva de difusin se obtiene por
calibracin con un soluto de difusividad conocida como KC 1.
Para deducir la ecuacin se supone una difusin de estado cuasiestacionario en la membrana.

donde c es la concentracin en la cmara baja en el tiempo t, c es la

concentracin en la cmara alta y es la fraccin de rea de vidrio abierta a la
difusin. Efectuando un balance de soluto A en la cmara alta, donde velocidad
de entrada = velocidad de salida + velocidad de acumulacin, y efectuando otro
balance similar en la cmara baja, con el volumen V= V y combinando e
integrando, la ecuacin final es:

Celda de difusin para determinar de la difusividad en un lquido

Coeficientes de difusin para soluciones lquidas diludas

donde 2A/K1V es una constante de la celda que puede determinarse con un soluto de
difusividad conocida, como KCl. Los valores de c o y c son concentraciones iniciales y los
de c y c son concentraciones fnales.