Facultad de Ingeniera de Geolgica, Minera y Metalrgica

SEPARATA DE QUMICA I
DIAGRAMAS DE FASE
Una sustancia dada puede existir en diversos estados que dependen de las
condiciones especificas que rigen. El comportamiento de la sustancia puede
resumirse en un grafico llamado diagrama de fases. Ejemplo de un diagrama de
fases se ilustra en las figura siguiente. Obsrvese el diagrama de fases para el
agua, la curva TBC representa el equilibrio entre el agua liquida y el vapor de
agua; a lo largo de la lnea TA, el agua slida y el agua liquida estn en equilibrio;
y la curva TS representa el equilibrio de sublimacin del agua slida. El punto T es
el punto triple, el punto F es el punto de congelacin, el punto C es el punto critico
y el punto B es el punto de ebullicin normal del agua.

SOLUBILIDAD DE LOS GASES-LEY DE HENRY

Se observa generalmente que la solubilidad de los gases disminuye con el
aumento de la temperatura. Por ejemplo, el agua a temperatura ambiente contiene
comnmente aire disuelto. Cuando el agua se calienta a ebullicin, el aire se
expele. Si el agua se enfriara de nuevo a la temperatura ambiente y se introdujera
un pez en ella, el pez tendra que salir a la superficie a tragar aire a fin de no
ahogarse.
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A una temperatura dada, las solubilidades de gases que no reaccionan en grado

significativo con el solvente son directamente proporcionales a las presiones
parciales de los gases sobre la solucin. Esta proporcionalidad se conoce como la
ley de Henry matemticamente, puede expresarse como sigue:
[X] = KPx
Donde [X] es la concentracin del gas disuelto y Px es su presin parcial sobre la
solucin, K es la constante de la ley de Henry. Si se conoce la solubilidad del gas
para una presin, puede determinarse la constante de la ley de Henry y luego
usarse para calcular las solubilidades bajo cualquier otra presin gaseosa.
Ejemplo
La solubilidad del N2 en agua es 2,2x 10 4 gramos en 100 gramos de agua a
20C cuando la presin de nitrgeno sobre la solucin es 1,2 atm. Calclese la
solubilidad a esa temperatura cuando la presin de nitrgeno es 10 atm?.
LEY DE RAOULT
En una solucin, las propiedades del solvente, como su presin de vapor y su
punto de ebullicin, son modificadas por la presencia de un soluto. La modificacin
depende de los nmeros relativos de molculas de soluto y de solvente, y tambin
de las fuerzas intermoleculares entre las diversas molculas. En soluciones reales
las intensidades de las fuerzas intermoleculares van desde atracciones dbiles de
Van Der Waals hasta fuertes interacciones dipolo-dipolo y ion-dipolo.
Una solucin ideal hipottica se define como aquella que puede formarse a partir
de sus componentes sin liberacin o absorcin de calor, y cuyo volumen es la
suma de los volmenes de los constitutivos individuales. Estos criterios implican
que las fuerzas de atraccin de las partculas de soluto por las partculas de
solvente son iguales en magnitud a las fuerzas de atraccin de molculas de
solvente entre si y las de las partculas de soluto entre si. El benceno y el
metilbenceno(tolueno) forman soluciones casi ideales. Las propiedades de una
solucin ideal de un conjunto dado de componentes dependen solo de su
concentracin. Por ejemplo, la presin de vapor P A de un componente voltil A, de
tal solucin es proporcional a su fraccin molar. Adems la constante de
proporcionalidad es simplemente la presin de vapor del componente puro, P A, a
la misma temperatura:
PA = NA PA
Esta relacin se conoce como la ley de Raoult. Las soluciones ideales obedecen
la ley de Raoult en todas las concentraciones. Las soluciones reales pueden
mostrar grandes desviaciones de la ley de Raoult, pero se aproximan a ella
cuando las concentraciones de soluto son pequeas.
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Las consecuencias de la ley de Raoult sobre los puntos de ebullicin y el de

congelacin de una solucin que contiene un soluto no voltil se muestran
grficamente en la figura siguiente. Puesto que solo el solvente es voltil, la
presin de vapor se debe nicamente a las molculas del solvente. A cualquier
temperatura, la presin de vapor de la solucin es mas baja que la del solvente
puro. Por lo tanto, a la temperatura en la que el solvente puro tiene presin de
vapor de 1 atm(punto de ebullicin normal), la solucin tendr una presin de
vapor mas baja en una cantidad prevista por la ley de Raoult. La solucin debe
calentarse a una temperatura mas alta para lograr una presion de vapor de 1 atm.
A cualquier presin, el punto de ebullicin de una solucin que contiene un soluto
no voltil ser mas elevado que el del solvente puro a la misma presin. En la
figura la elevacin del punto de ebullicin normal se designa como t b .
Tambin puede observarse que la curva de la presin de vapor de la solucin
intercepta la curva de la presin de sublimacin del solvente slido a una
temperatura que es mas baja que el punto triple del solvente puro. En la figura la
depresin del punto de congelacin debida a la presencia del soluto, se denota t f
.

PROPIEDADES COLIGATIVAS
Como se ve en la figura, la elevacin del punto de ebullicin y el descenso de
congelacin de una solucin respecto de los puntos correspondientes del solvente
puro son consecuencia del descenso de la presin de vapor. Estas propiedades de
las soluciones de conocen como propiedades coligativas. Estos tres fenmenos
resultan de la disminucin de la tendencia al escape de las molculas de solvente
debido a la presencia del soluto. La naturaleza qumica del soluto no influye
significativamente en la magnitud de las propiedades coligativas. El nmero de
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partculas de solvente en una cantidad dada de solucin es una cierta fraccin de

aquellas que estaran all si el solvente fuera puro, independientemente de la
naturaleza del soluto. La tendencia de escape del solvente es, por lo tanto, una
fraccin de la tendencia del escape de las molculas en el solvente puro.
Las ecuaciones que expresan las magnitudes de las propiedades coligativas son
bastante similares en la forma. Por ejemplo, consideremos un solvente A, que
contiene un soluto B a una temperatura dada. La fraccin molar del solvente y del
soluto son NA y NB respectivamente. El descenso de la presin de vapor P,
puede expresarse en funcin de la ley de Raoult de la manera siguiente:
P= P A - PA = P A - NA P A = (1-NA) P A = NB P A
Puesto que a una temperatura dada P A es una constante, el descenso de la
presin de vapor es directamente proporcional a la fraccin molar de soluto N B . Si
la solucin es diluida, el numero de moles de B ser pequeo comparado con el
numero de moles da A y la fraccin molar del soluto puede aproximarse como el
numero de moles de soluto por mol de solvente:
NB =

nB/(nB+nA) = nB/nA

El numero de moles de solvente en 1 kg de solvente esta dado por :

nA = 1000 g / MA
donde MA es la masa molecular del solvente, por lo tanto:
NB = nB MA/1000 g
El numero de moles de soluto por kilogramo de solvente es la molalidad de soluto
m; por lo tanto, el descenso de la presin de vapor puede escribirse en funcin de
la molalidad de la siguiente manera:
P = NB P A = m MA P A
Puesto que para un solvente dado, MA P A es una constante,
P = kp m
Ejemplo
Estmese el descenso de la presin de vapor debida al soluto en una solucin
acuosa 1,0 m a 100C. El punto de ebullicin normal del agua es 100C.
La elevacin del punto de ebullicin de un solvente, t b y el descenso de su punto
de congelacin, t f debido a la presencia de un soluto puede predecirse por
ecuaciones anlogas :
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t b = kb m
t f = kf m
Donde kb y kf se conocen como la constante molal de la elevacin del punto de
ebullicin y la constante molal del descenso del punto de congelacin,
respectivamente. Estas constantes son caractersticas del solvente particular.
Debe notarse que para cada solvente kf es una constante diferente de kb.
Datos de elevacin del punto de ebullicin y descenso del punto de congelacin
Solvente
cido actico
Benceno
Cloroformo
Naftaleno
Agua

Punto de ebull.
(C)
118,9
80,1
61,2
100,0

kb
(C/m)
3,1
2,53
3,63
0,512

Punto de cong.
(C)
16,6
5,5
80,22
0,00

kf
(C/m)
3,9
4,9
6,85
1,86

OSMOSIS
La smosis es un fenmeno fsico-qumico
relacionado con el comportamiento del agua como
solvente de una solucin ante una membrana
semipermeable para el solvente (agua) pero no
para los solutos. Tal comportamiento entraa una
difusin simple a travs de la membrana de agua,
sin "gasto de energa". La smosis es un
fenmeno biolgico importante para la fisiologa
celular de los seres vivos.
Una membrana semipermeable pura contiene
poros, al igual que cualquier filtro. El tamao de
los poros es tan minsculo que deja pasar las
molculas pequeas pero no las grandes
(normalmente del tamao de micras). Por
ejemplo, deja pasar las molculas de agua que
son pequeas, pero no las de azcar que son ms
grandes.

Si una membrana como la descrita separa dos lquidos, uno agua pura y otro
agua con azcar, suceden varias cosas:
1. Debido a la temperatura, las molculas adquieren energa y se mueven de
un lado para otro con mayor intensidad. Las molculas de agua pasan por
los poros en ambas direcciones: de la zona de agua pura a la de agua con
azcar y viceversa.
2. Las molculas de azcar tambin se mueven, pero no pueden atravesar la
membrana, aunque algunas, momentneamente obstruyan los poros. Un
detalle importante: se obstruyen los poros del lado del azcar (alta
concentracin), por lo que taponan el paso del agua.
3. En la zona de agua, baja concentracin, todas las molculas que llegan a
los poros son de agua y la atraviesan.
4. En la zona de alta concentracin llegan a los poros molculas de agua y
molculas de azcar; por tanto, habr menos molculas de agua capaces
de atravesar la membrana hacia la zona del agua.
El resultado final es que aunque el agua pasa de la zona
de baja concentracin a la de alta concentracin y
viceversa, hay un flujo neto mayor de molculas de agua
que pasan desde la zona de baja concentracin a la de
alta.
Dicho de otro modo, dando el suficiente tiempo, parte del
agua de la zona sin azcar habr pasado a la de agua
con azcar. El agua pasa de la zona de baja
concentracin a la de alta concentracin.
Las molculas del agua atraviesan la membrana
semipermeable desde la disolucin de menor
concentracin: a esto se le llama disolucin hipotnica, y
a la de mayor concentracin, disolucin hipertnica.
Cuando el paso de agua iguala las dos concentraciones,
las disoluciones reciben el nombre de isotnicas.
Este movimiento del agua a travs de la membrana
puede producir que algunas clulas se arrugen por una prdida excesiva de agua,
o bien, se hinchen por un aumento tambin excesivo en el contenido celular de
agua. Para evitar estas dos situaciones, de consecuencias desastrosas para las
clulas, estas poseen mecanismos para expulsar el agua o los iones mediante un
transporte que requiere gasto de energa.
smosis Inversa
Lo descrito hasta ahora es lo que ocurre en situaciones normales, en las que los
dos lados de la membrana estn a la misma presin; si se aumenta la presin del
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lado de mayor concentracin, puede lograrse que el agua pase desde el lado de
alta concentracin al de baja concentracin.
Se puede decir que se est haciendo lo contrario de la smosis, por eso se llama
smosis inversa. Tngase en cuenta que en la smosis inversa a travs de la
membrana semipermeable slo pasa agua. Es decir, el agua de la zona de alta
concentracin pasa a la de baja concentracin.
Si la alta concentracin es de sal, por ejemplo agua marina, al aplicar presin, el
agua del mar pasa al otro lado de la membrana. Slo el agua, no la sal. Es decir,
el agua se ha hecho potable. La smosis inversa es, por ello, una de las formas de
potabilizar el agua.
Mediante este procedimiento es posible obtener agua potable (menos de 15.000
microsiemens/cm de conductividad elctrica) partiendo de una fuente de agua
salobre, agua de mar, que en condiciones normales puede tener entre 20.000 y
55.000 microsiemens/cm de conductividad.
La medida de la conductividad del agua da una indicacin de la cantidad de sales
disueltas que contiene, dado que el agua pura no es un buen conductor de la
electricidad (su potencial de disociacin es menor de 0.00001).
Otro ejemplo: Se tiene agua con contaminante "X" cuyas molculas tienen un
tamao de "Y" micras, siendo "Y" mayor que el tamao de la molcula de agua. Si
se busca una membrana semipermeable que deje pasar molculas de tamao de
las del agua pero no de "Y", al aplicar presin (smosis inversa) se obtendr agua
sin contaminante.
La smosis inversa o reversa (RO) se ha
convertido hoy en da en uno de los sistemas ms
eficientes para potabilizar el agua, siendo usando
en barcos, aviones, industrias, hospitales y
domicilios.
La clave est en la constitucin del fajo de
membranas que intercalan redes-canales de
circulacin entre capa y capa y finalmente
convergen en el centro del sistema. Como hay un
flujo de entrada y dos flujos de salida, al uno se le
conoce por rechazo salino y al otro como flujo de
permeado y sus valores dependern de la presin
de entrada impuesta al sistema. Por lo general es
factible encontrar membranas confeccionadas con
poliamida o acetato de celulosa (este ltimo
material est en desaparicin) con un rechazo
salino de entre 96.5-99.8%. Existen membranas
especializadas para cada tipo de agua, desde
agua de mar hasta aguas salobres.
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Ejemplos
1. Calclese el punto de congelacin de una solucin de 0,0100 mol de
glucosa disueltos en 100 g de agua y el punto de congelacin de una
solucin 0,100 m de naftaleno en benceno.
2. El punto de congelacin de una solucin que contiene 4,8 gramos de un
compuesto en 60,0 gramos de benceno es 4,5C. Cul es la masa
molecular del compuesto?
3. Una solucin acuosa que contiene 288 gramos de un compuesto no voltil
cuya composicin estequiometrica es C nH2nOn en 90,0 gramos de agua,
hierve a 101,24C a 1,00 atm de presin. Cul es la formula molecular del
compuesto?

El Profesor