Mario Jordo

Tcnico em Qumica pela ETFQ-RJ (atual CEFETEQ-RJ)

Tcnico de Inspeo de Equipamentos e Instalaes - PETROBRAS

DETERIORAO
DE

EQUIPAMENTOS

OBJETIVOS
Este trabalho voltado aos profissionais das reas de Inspeo de
Equipamentos, Projeto e Processo de instalaes industriais da indstria do
petrleo e correlatas. Procura estabelecer, a nvel introdutrio,
conhecimento dos principais processos de deteriorao existentes em
equipamentos das indstrias de refino, qumicas e petroqumicas, suas
causas e meios de identific-los. Alm disso, tem uma certa ambio em
despertar, nos profissionais que se iniciam nessa atividade, um pouco do
esprito necessrio ao inspetor de equipamentos.
ORIENTAO
O presente estudo necessariamente objetivo, focalizado em
situaes reais de deteriorao em equipamentos industriais. Muitos
mecanismos de deteriorao apresentados so comuns a diversos
processos e equipamentos industriais. Alguns conceitos bsicos
indispensveis so aqui ministrados, mas o leitor deve buscar em outras
obras o embasamento necessrio ao entendimento dos fenmenos
abordados, bem como seu aprofundamento. Alguns desses temas
fundamentais so: Cincia e Resistncia dos Materiais, Corroso e
Tecnologia de Refino.

CAPTULO 1
INTRODUO
1.1 - O PAPEL DA INSPEO DE EQUIPAMENTOS
senso comum que os equipamentos industriais tm um perodo
limitado de funcionamento, conhecido como vida til. Essa vida limitada
basicamente por dois processos: a obsolescncia e a deteriorao. Esta
ltima o principal objeto de estudo da atividade denominada Inspeo
de Equipamentos.
Originalmente, se pensava apenas na Manuteno, aplicada de forma
corretiva. Depois, introduziu-se a modalidade preventiva, tentando
antecipar as intervenes de modo a minimizar as falhas durante a
operao. O desenvolvimento industrial, todavia, aumentou tanto a
freqncia quanto a intensidade dos danos produzidos pelas falhas dos
equipamentos1. Perda de vidas humanas, prejuzos financeiros e, mais
recentemente, danos ambientais e de imagem foraram as empresas a
novas atitudes.
O conceito atual de Manuteno a considera pelas ticas da
confiabilidade, segurana, proteo ambiental e economia2. Gradualmente
foi ficando claro que, alm das equipes responsveis pelos projetos,
reparos, operao e segurana industrial das instalaes, era fundamental
reunir pessoal e tecnologia dedicados a prevenir, monitorar, controlar e
analisar os danos sofridos pelos equipamentos durante sua existncia.
Esse o papel da Inspeo de Equipamentos.
Seus principais
produtos acabam sendo a segurana e a confiabilidade das instalaes,
preservando as pessoas, o meio ambiente e o negcio.
A vida de um equipamento compreende as seguintes etapas:
Projeto
Fabricao
Montagem
Servio
 Comissionamento ou Pr-Operao
 Operao
 Parada
 Hibernao

Desativao

A ASME (American Society of Mechanical Engineers) informa em seu saite (www.asme.org) que,
somente no perodo de 1870 a 1910, foram registradas 10 mil exploses de caldeiras nos EUA. Em
1910 essa taxa atingiu a faixa de 1,3 a 1,4 mil sinistros por ano.
2
Segundo Kardec e Lafraia (2002), o conceito moderno de manuteno Garantir a disponibilidade
da funo dos equipamentos e instalaes de modo a atender a um processo de produo ou de
servio, com confiabilidade, segurana, preservao do meio ambiente e custo adequados.

Equipamento em servio qualquer um que j tenha operado,

podendo estar operando ou no no momento da inspeo.
No projeto, a Inspeo de Equipamentos atua como consultora,
subsidiando a seleo de materiais, processos de fabricao, arranjo e
geometria dos equipamentos e a definio dos sistemas de proteo e
controle. Nas fases de fabricao e montagem, busca assegurar a
conformidade ao projeto e normas aplicveis, alm da correta conservao
dos componentes e consumveis.
Porm, ainda que um equipamento seja projetado, fabricado e
montado perfeio, quando submetido s condies de servio ele
passar a sofrer fenmenos capazes de comprometer, parcial ou
totalmente, sua capacidade de operar com segurana, confiabilidade e
eficincia. s conseqncias desses fenmenos chamamos deteriorao
dos equipamentos.
O fato de um equipamento se deteriorar no implica o imediato
comprometimento acima mencionado. Tomemos como exemplo os pneus
de um carro de passeio. Assim que so colocados em uso, comeam a se
desgastar. Esse desgaste pode ser medido pela perda de profundidade dos
sulcos. H, todavia, uma margem de tolerncia para este desgaste, que
a diferena entre a profundidade dos sulcos do pneu novo e a mnima. Ao
atingir essa profundidade mnima o pneu deve ser substitudo. Dizemos que
o pneu sofre uma acumulao de dano, uma vez que a espessura perdida
no se recupera. Podemos monitorar essa acumulao, calculando a perda
de profundidade dos sulcos em funo da quilometragem percorrida. A isso
chamamos taxa de acumulao de dano. De posse dela somos capazes
de avaliaes diversas, como por exemplo comparar pneus, carros,
pavimentaes ou motoristas. Tambm podemos prever com razovel
exatido com qual quilometragem ser alcanada a profundidade mnima.
Admitindo que a perda de profundidade dos sulcos seja o processo de
deteriorao mais crtico do pneu, ou seja, determinante de sua durao,
essa previso nos dar a sua vida til residual. Completando esta
metfora, o inspetor deve ter viso sistmica. Pouco adiantar um cuidado
extremo com os pneus se forem negligenciados os freios ou a suspenso.
Portanto, a grande misso da equipe de inspeo3 investigar os
processos de deteriorao para que sejam contidos numa faixa que
mantenha o empreendimento seguro, vivel e prspero, nos aspectos
humano, ambiental e econmico. Ela dever ser capaz de definir quando e
como intervir nos equipamentos, evitando falhas em operao bem como
paradas e reparos desnecessrios ou prematuros. Para isso, deve conhecer
3

As equipes de inspeo so em geral compostas por engenheiros, tcnicos industriais de nvel

mdio e inspetores especializados em ensaios no-destrutivos. Neste trabalho, salvo meno em
contrrio, o termo inspetor se refere de modo genrico a qualquer um desses profissionais ou
prpria equipe.

bem os equipamentos e o sistema no qual esto inseridos. Essa atuao se

dar, de modo contnuo, ao longo de toda a vida til do equipamento.

Os Inspetores de Equipamentos em geral atuam em:

- Controle de Qualidade (CQ)
- Controle de Deteriorao

Os inspetores que atuam em CQ se dedicam a equipamentos novos

(fabricao e montagem) ou em servio (manuteno), no sendo sua
atuao objeto deste estudo.
O trabalho de Controle de Deteriorao compreende um fluxo de
tarefas que se retroalimenta ao longo de toda a vida em servio do
equipamento, unidade ou complexo industrial. Mesmo aps a desativao
pode haver interesse ou necessidade de prosseguir algum estudo.
O processo desencadeado por um evento gerador, que pode ser
uma programao, quando se tratar de uma inspeo prevista e
planejada, ou um fato relevante, quando extraordinria.
A programao deve atender aos prazos legais previstos para
inspees e testes do equipamento4 em questo e s exigncias do seu
histrico. tambm recomendvel a aplicao de mtodos de anlise de
riscos5.
O fato relevante pode ser uma falha ou anormalidade operacional,
alguma alterao de projeto ou processo, uma simples oportunidade ou at
mesmo uma denncia. Definidos os equipamentos e as datas em que sero
inspecionados, elaborado o plano de inspeo, cujas principais fontes
so os dados tcnicos e histricos de cada equipamento.

Exemplos de Dados Tcnicos

Materiais
Fluidos
Presso
Temperatura
Processos de Fabricao
Dimenses
4

Exemplos de Dados Histricos

Tempo de Campanha
Falhas
Reparos
Alteraes de Projeto
Paradas
Taxas de Corroso

No Brasil, a Norma Regulamentadora no 13 do Ministrio do Trabalho e Emprego, NR 13 (Caldeiras

e Vasos de Presso, http://www.mte.gov.br/Empregador/segsau/Legislacao/Normas/conteudo/nr13)
a principal lei de interesse da rea de Inspeo de Equipamentos. Dentre outras exigncias, ela
determina limites mximos para intervalos entre inspees internas, externas e testes hidrostticos,
em funo da energia acumulada no equipamento em operao e da organizao interna do
estabelecimento. Portanto, a programao de inspeo est submetida aos limites dessa norma.
5
A isso se chama executar uma Inspeo Baseada em Risco (IBR, sigla em ingls RBI). A principal
referncia nesse campo o cdigo API RP 580, do American Petroleum Institute.

Esse plano determinar os focos da inspeo. Sero escolhidas as

tcnicas a utilizar (inspeo visual, ensaios destrutivos ou no-destrutivos,
testes) e os locais de inspeo (juntas soldadas, conexes, regies de
incidncia de fluxo, pontos baixos, etc.). Maiores recursos sero destinados
aos equipamentos e componentes de maior risco, ou seja, onde a
combinao da probabilidade com a conseqncia de uma falha for de
maior valor. O plano tambm indicar o tipo de inspeo necessria
naquele momento.

Tipo de Inspeo
Externa

Interna

Geral
Parcial ou
Complementar

Descrio
Condio
Inspeo dos componentes
Equipamento em
visveis com o equipamento em
operao ou parado
operao
Inspeo dos componentes
Equipamento fora
inspecionveis somente com o
de operao e
equipamento fora de operao
aberto
Equipamento fora
Interna + Externa
de operao e
aberto
Inspeo somente de parte do
Equipamento em
equipamento
operao ou parado

O componente pode ser visvel mas no inspecionvel de maneira

satisfatria ou segura com o equipamento em operao. Um exemplo disso
so as tochas do sistema de despressurizao das unidades6. Devido
possibilidade de acontecer um descarte durante a inspeo, no
permitido aproximar-se da tocha com o sistema ativo. Quando o acesso
interno no for possvel ou vivel, como acontece com pequenos vasos de
presso, devem ser buscadas tcnicas alternativas que compensem a falta
do inspetor no interior do equipamento, como por exemplo videoscopia ou
teste hidrosttico. A inspeo parcial geralmente acontece quando h
oportunidade ou interesse de acesso a apenas uma parte do equipamento.
Para efeito de programao, a inspeo parcial no pode substituir as
inspees interna e/ou externa.
A partir da inicia-se a inspeo propriamente dita, que consiste de
uma anlise das condies fsicas do equipamento. Esta produzir
recomendaes, para aplicao imediata ou futura. Deve ser calculada,

Num complexo industrial, como uma refinaria ou plataforma de produo, existem uma ou mais
tochas, para as quais so direcionados todos os descartes de gases combustveis, de modo que no
produzam risco de incndio, exploso ou intoxicao na rea industrial ou seu entorno. Na
extremidade da tocha fica permanentemente aceso um piloto para promover a combusto do gs.

levando em conta a taxa de acumulao de dano, a vida til remanescente

do equipamento. Pode ser necessrio recalcular sua PMTA7.
Caso haja, deve-se proceder a anlise de falhas, a fim de
compreender a natureza dos danos e como mitig-los. Finalmente, faz-se o
registro (relatrio) de todo o processo. Esse registro conter concluses
que orientaro a programao de inspeo, realimentando o fluxo.
Na prtica, as etapas acima se interpenetram. Por exemplo, o
relatrio pode ser iniciado j na etapa de planejamento ou, o mais tardar,
quando comear a anlise das condies fsicas. Recomendaes podem ser
emitidas previamente, com base no histrico.
O inspetor deve estar vacinado contra algumas doenas que
atingem muitos profissionais desse segmento. A mais comum consiste em
limitar a inspeo descrio das condies fsicas do equipamento,
compar-las com as condies novo e corrodo e, a partir dessas
observaes, recomendar ou no reparos.
A descrio das condies fsicas necessria porm insuficiente para
uma inspeo adequada.
O inspetor deve ser capaz de analisar o quadro observado, identificar
os fenmenos envolvidos (conexo entre causa e efeito) e estabelecer sua
relao com o tempo, a fim de compreender a cintica do processo.

A severidade de um processo de deteriorao funo da taxa de

acumulao de dano, no da condio do equipamento no momento da
inspeo.
A emisso de uma recomendao de inspeo deve considerar a
severidade e o tempo de campanha desejado para o equipamento. Pense
novamente no pneu e aplique esse raciocnio.
Outro vcio o prejulgamento, quando o inspetor, aps uma
avaliao superficial, emite precipitadamente um laudo.

Laudos equivocados podem acarretar grandes prejuzos.

Evidentemente algumas anlises podem demandar pesquisas mais

extensas, podendo a inspeo ser concluda com a recomendao de
prosseguimento dos estudos.
7

Presso Mxima de Trabalho Admissvel. O dispositivo de proteo contra sobrepresso (p. ex.:
vlvula de segurana) deve ser calibrado em valor igual ou inferior a este.

tambm freqente a utilizao sem senso crtico de diversas

tcnicas de inspeo. A falta de um tratamento adequado acaba por gerar
uma enorme massa de dados e nenhuma informao til.
Informao em excesso tira o foco do que relevante.
O estudo dos processos de deteriorao dos equipamentos a
essncia do campo de anlise de falhas, a parte mais nobre da atividade de
inspeo. Para efetu-lo, o inspetor deve ter bom conhecimento do
processo da planta, dos materiais empregados e do histrico do
equipamento, incluindo similares. Deve se municiar das melhores tcnicas
de investigao, mesmo que no seja habilitado nestas. A inspeo um
trabalho de equipe e multidisciplinar. Na etapa de identificao da falha um
pequeno erro pode por todo o trabalho a perder. Recomendados e
executados os reparos necessrios, necessrio estabelecer o porqu da
falha. Da se pode partir para medidas que venham a evit-la8. muito til
a investigao de casos semelhantes, dos quais se pode sempre extrair
informaes valiosas.
Embora o inspetor esteja inserido num contexto empresarial, no qual
prazos so exigidos e devem ser cumpridos, ele no pode confundir
agilidade com pressa. Num paralelo com a medicina, esse profissional o
principal responsvel pelo diagnstico, e um erro nesta etapa pode ser
fatal para o paciente.
1.2 CLASSIFICAO DOS PROCESSOS DE DETERIORAO
A nvel introdutrio, podemos traar uma classificao dos processos
de deteriorao relacionando-os como fsicos, qumicos e transformaes
de fase. O inspetor deve ter em mente que, em geral, encontrar no campo
uma associao de dois ou mais desses processos. Vejamos o que isso quer
dizer.
1.2a PROCESSOS FSICOS
So aqueles que no alteram essencialmente o material9,
caracterizando-se principalmente pela ao de alguma espcie de atrito ou
tenso. A principal conseqncia do atrito o desgaste das superfcies.
Quanto s tenses atuantes no material, podem causar fraturas ou, para
materiais dcteis, deformaes. Como exemplos, podemos citar:

A conseqncia dessa investigao pode ser um reparo, substituio de componente, alterao no

processo ou mesmo uma modificao de projeto.
9
Exceto pela eventual mudana de estado fsico (slido, lquido ou gasoso).

Eroso-abraso. Desgaste interno de tubulaes causado por um

fluido contendo slidos em suspenso;

Fadiga mecnica. Trincamento de uma conexo em conseqncia de
vibrao excessiva;

Trincamento. Fratura de um concreto refratrio em conseqncia de
um choque trmico;

Colapso. Contrao do costado de um tanque de armazenamento
pela gerao de vcuo em seu interior.
1.2b PROCESSOS QUMICOS
Abrangem os processos corrosivos em geral. Consistem de profundas
modificaes na natureza do substrato, ocorrendo normalmente de modo
espontneo e irreversvel. As reaes qumicas envolvidas so quase
sempre do tipo oxidao-reduo10 e praticamente todos os materiais
esto sujeitos a elas, nos mais diversos meios. O inspetor rotineiramente
encontrar, por exemplo:

Corroso sob isolamento. Tubulaes isoladas termicamente
corrodas na superfcie externa, devido ao acmulo de umidade no
revestimento;

Corroso sob depsitos. Feixes tubulares de permutadores de calor
severamente corrodos internamente devido ao acmulo de
depsitos;

Corroso-eroso. Os mesmos tubos danificados externamente nas
zonas onde ocorre condensao de uma corrente contendo cidos e
vapor dgua;

Oxidao a alta temperatura. Tubos de fornos com grande perda de
espessura na superfcie externa por severa oxidao;

Corroso atmosfrica. Ataque por atmosferas corrosivas onde houve
falha da pintura.
Os processos corrosivos tm influncia tanto dos materiais quanto
das condies do meio ambiente, da serem to variados quanto podem ser
as combinaes desses fatores.

10

As reaes qumicas de oxi-reduo (ou redox) caracterizam-se pela transferncia de eltrons

entre espcies qumicas, cuja fora motriz chamada diferena de potencial eletroqumico. A
esmagadora maioria dos casos de corroso se d por mecanismos eletroqumicos, embora a literatura
mais tradicional s considere como tais os processos a temperaturas que permitem a presena de um
eletrlito lquido, em geral a gua. Na verdade, ocorrem reaes eletroqumicas mesmo em ambientes
secos. Quando a reao redox no espontnea, pode-se for-la mediante a imposio de uma
corrente eltrica. Desse modo, se pode tambm impedir que uma reao espontnea ocorra
invertendo a corrente essncia da proteo catdica. H ataques no eletroqumicos, como o do
monxido de carbono ao nquel, formando nquel tetracarbonila - Ni(CO)4 - e outros que no tm seu
mecanismo ainda esclarecido.

10

1.2c PROCESSOS DE TRANSFORMAO METALRGICA

Esses processos poderiam ser enquadrados como fsicos, mas se
destacam porque podem conduzir a alteraes to profundas nas
propriedades do material que merecem classificao parte. Talvez seja
melhor dizer que encontram-se num limiar entre os fsicos e os qumicos. A
grande maioria das transformaes que estudaremos so as que se do
com metais e suas ligas.11
As transformaes
metalrgicas envolvem modificaes na
microestrutura do material. O principal fator de influncia nesses
fenmenos a temperatura. Em geral, so bem conhecidas as zonas
trmicas nas quais determinadas transformaes ocorrem, para cada metal
ou liga.
Os outros fatores fundamentais para a ocorrncia desses
processos so o tempo durante o qual o material submetido a uma dada
condio e as tenses atuantes nesse perodo. So relatadas situaes tais
como:

Sigmatizao. Perda da tenacidade ( temperatura ambiente) de uma
liga austentica pela precipitao de uma fase intermetlica Fe-Cr-NiMo aps operao por longo tempo a temperaturas da faixa de
850C;

Fluncia. Deformao permanente e progressiva de um material
tensionado a alta temperatura (como um tubo da zona de radiao
de um forno de processo), capaz de lev-lo ruptura;

Sensitizao. Precipitao, nos contornos de gro de um material
austentico, de carbonetos de cromo tornando o material vulnervel
corroso intergranular.
Algumas dessas transformaes so reversveis ou pelo menos
mitigveis, mediante tratamentos trmicos.
1.3 ORIGENS
Os processos de deteriorao podem ter vrias origens, sendo parte
do trabalho do inspetor detect-las a fim de propor as medidas necessrias
a corrigir o problema. Podemos descrev-las genericamente como a seguir:
1.3a - FALHAS DE PROJETO
Um equipamento pode ter sido projetado com uma concepo
equivocada que promova a deteriorao, mesmo que tudo opere dentro do
previsto. Por exemplo:

11

Materiais cermicos tambm podem apresentar transformaes de fase.

11

Seleo errada de materiais. Um determinado componente

projetado com material incompatvel com o meio corrosivo em que
opera.

Arranjo equivocado. Pontos com incidncia de fluxo ou concentrao
excessiva de tenses podem falhar prematuramente.

Gerao de zonas mortas. Regies onde no h fluxo tendem a
acumular resduos e podem se deteriorar muito mais rapidamente
que o restante do sistema.
1.3b - FALHAS DE FABRICAO OU MONTAGEM
Estas provm de erros que representam no-conformidades ao
projeto, normas e procedimentos aplicveis.

Materiais fora de especificao. Observadas quando, por culpa ou
dolo, utilizado material diverso do especificado no projeto12.

Procedimentos inadequados ou no cumpridos. Ausncia ou m
execuo de tratamentos, ensaios ou outras operaes necessrias
garantia da qualidade.

Erros de montagem. Ausncia ou m instalao de internos, torque
excessivo ou insuficiente de parafusos e porcas, alinhamento
deficiente.

Introduo de danos. Impactos em sedes de vedao, contaminaes
diversas, uso inadequado de ferramentas de desbaste.
1.3c - OPERACIONAIS

Anormalidades operacionais. Descontrole das variveis de processo,
como nvel, presso ou temperatura podem submeter o equipamento
a um grau de severidade para o qual ele no foi projetado e levar
falha prematura.

Condies operacionais agressivas. Podem ser do projeto original,
quando se prev a vida til para aquela condio, ou decorrentes de
modificaes no processo, muitas vezes no bem avaliadas, que
tendem a encurtar a mesma. Aqui se enquadra a maioria dos
processos que o inspetor encontra ao longo de sua carreira.

Condies ambientais agressivas. Alm dos fluidos internos, a prpria
atmosfera, seja industrial, urbana, marinha ou mista um meio
corrosivo importante.
Todas as falhas ou no-conformidades acima citadas so referentes a
situaes reais. Todavia, problemas podem ocorrer simplesmente porque o
estado-de-arte tecnolgico na poca do projeto no previa determinada
12

No confundir essa situao com aquelas em que so utilizados materiais alternativos mediante
anlise pelos profissionais competentes, com os devidos controles e registros.

12

situao. O imprevisto acontece. Da a necessidade de constantes revises

nas normas e procedimentos, alm do permanente investimento em
melhorias nas instalaes industriais.
Tambm deve-se estar consciente das mudanas na realidade. Ao
longo de sua existncia, as refinarias brasileiras foram sendo adaptadas
para processar cada vez mais petrleo nacional. Tambm surgiram novos
processos, destinados a tratar efluentes e derivados para atender uma
legislao ambiental mais rigorosa.
1.4 QUESTES PARA DISCUSSO
1.
2.
3.
4.
5.

6.
7.

Como voc entende a misso do inspetor de equipamentos

que lida com os mesmos em servio?
prioridade da Inspeo e da Manuteno restituir o
equipamento em servio condio de novo?
Que informaes so fundamentais para o estudo de um
determinado processo de deteriorao?
Discuta as etapas de um processo de inspeo.
Tente citar exemplos dos trs grupos de processos de
deteriorao, preferencialmente diferentes dos citados no
texto.
Discuta as principais origens de processos de deteriorao.
Tente incluir o mximo de sua experincia prpria.
D exemplos de fatos relevantes que podem determinar
uma inspeo extraordinria.

13

CAPTULO 2
ALGUNS PROCESSOS MECNICOS
Neste captulo estudaremos alguns mecanismos de deteriorao de
natureza mecnica, que so comuns a diversas instalaes e processos.
2.1 FRATURA
Nas instalaes industriais os equipamentos so normalmente
projetados para trabalhar em regime elstico, uma vez que deformaes
plsticas so permanentes e podem causar transtornos, desde
interferncias entre equipamentos ou componentes prximos at a perda
total. Ao ser submetido a uma tenso, o material responde com
deformao ou fratura. As tenses de carregamento podem ser de
trao, toro ou compresso13. De maneira simplificada, podemos
dividir as fraturas em dcteis ou frgeis.
As fraturas dcteis caracterizam-se pela existncia de deformao
plstica acentuada. Para materiais altamente dcteis, as partes separadas
no se encaixam.
Fraturas frgeis no apresentam deformao plstica. Assim pode-se
juntar os cacos e observar o aspecto da pea original.

Na prtica, muitos materiais exibem ambos os mecanismos. A fratura

se inicia de modo dctil e, atingindo um certo tamanho crtico, passa ao
comportamento frgil.
Existem fatores que favorecem um mecanismo ou outro, como pode
ser visto na tabela a seguir. O inspetor deve estar atento a eles. preciso

13

As verses inglesas desses termos so falsas amigas: stress = tenso; strain = deformao;
tension = trao.

14

lembrar que a fratura frgil extremamente perigosa, pois acontece de

modo repentino podendo caracterizar uma falha catastrfica.

Fator
Temperatura
Taxa de carregamento
Geometria
Espessura
Tipo de tenso
Resistncia mecnica

Fratura Dctil
Fratura Frgil
Alta
Baixa
Baixa
Alta
Sem concentradores de Com concentradores de
tenso
tenso
Baixa
Alta
Toro
Trao e compresso
Baixa
Alta

As baixas temperaturas favorecem o comportamento frgil por um

mecanismo chamado transio dctil-frgil. Abaixo de uma determinada
temperatura, a capacidade de absoro de energia de impacto, ou seja, a
tenacidade do material diminui. H casos espetaculares de falhas devido
transio dctil-frgil, como os mostrados abaixo.

esquerda, temos um navio da classe Liberty, lanado ao mar em

1941, que falhou instantaneamente. direita, torre de uma refinaria
rompida durante teste hidrosttico com gua a cerca de 10C.
Taxas de carregamento elevadas no do tempo suficiente para o
material deformar, favorecendo a fratura frgil. Variaes bruscas de
presso ou temperatura so um exemplo.
Tenses de trao ou compresso favorecem os mecanismos de
clivagem (separao) em detrimento do cisalhamento (deslizamento),
caracterstico de resposta a tenses de toro.
Concentradores de tenso so potenciais iniciadores de trincas, como
ser visto na seo seguinte.
Quanto menores forem a espessura ou a resistncia mecnica do
material, mais dctil ele tende a ser.

15

2.2 FADIGA
Trata-se de um processo fsico que intuitivamente quase todos
conhecem, por j terem alguma vez tentado (e conseguido) romper um fio
de arame dobrando-o alternadamente vrias vezes. A fadiga,
tecnicamente, a falha causada pela aplicao de tenses de trao
cclicas a uma estrutura, ocorrida em nveis de tenso muito abaixo do
limite de escoamento. As falhas por fadiga so perigosas porque tm
carter predominantemente frgil, podendo portanto ocorrer de modo
repentino.
O processo compreende trs fases: inicialmente, uma pequena trinca
se forma em algum ponto de elevada concentrao de tenses. A seguir, a
trinca progride gradativamente de acordo com os ciclos de carregamento.
Finalmente, a trinca atinge um tamanho crtico a partir do qual se propaga
muito rapidamente. A superfcie da fratura normalmente perpendicular
direo de aplicao da tenso.
Superfcies de fratura por
fadiga. esquerda: acima, com
marcas de praia e estrias;
abaixo, com marcas de praia e
de sargento. Abaixo direita,
tambm com marcas de catraca.

O aspecto de uma superfcie danificada por fadiga bastante

caracterstico: uma regio brilhante que apresenta estrias paralelas,
arredondadas e concntricas, indicando o local de origem da falha.
Corresponde aos estgios iniciais de propagao do defeito. Essas marcas
so conhecidas como marcas de praia. A outra regio bastante rugosa e
irregular, indicando a seo onde a fratura ocorre por um mecanismo frgil
(fase final). Nesta, as marcas podem ter aspecto radial ou de V (marcas

16

de sargento), indicando em ambos os casos a origem do dano. Uma

indicao que surge quando h tenses de toro presentes a marca de
catraca.
Pode ser observado e intuitivo que o tempo at a falha depende do
nvel de tenso aplicado e do nmero de ciclos. Porm, materiais tais como
os metais ferrosos e o titnio possuem um limite de fadiga, ou seja, um
valor de tenso abaixo do qual no h propagao de trincas por fadiga
mesmo que o nmero de ciclos tenda a infinito. Evidentemente, isso vale
para o incio do processo. Aps iniciada, uma trinca de fadiga exige tenses
mnimas para se propagar. Se houver a presena de processos corrosivos
associados, o limite de fadiga no se aplica.

, max , a

120

100

aos, Ti
80

60

Al, Mg, Cu
40
6

10

10

10

Nmero de ciclos
Cantos vivos, regies de mudana de direo, margens de cordes
de solda e outras descontinuidades, mesmo internas, so pontos favorveis
ao surgimento de trincas de fadiga. A esses concentradores de tenso
chamamos genericamente de entalhes. muito comum a falha de
conexes de pequeno dimetro em sistemas de tubulao. Os ciclos so
proporcionados pela vibrao da tubulao, e a tenso se deve ao
momentum associado ao peso das conexes e natural concentrao de
tenses na transio entre o niple e tubulao principal. O entalhe pode ser
o prprio fio de rosca da conexo ou a margem do cordo de solda.
Alm de conexes de pequeno dimetro so tambm, mas no
somente, sujeitos a esforos cclicos: tubulaes em geral, juntas de
expanso, molas e componentes de equipamentos dinmicos, como eixos.
Superfcies bem acabadas, mudanas suaves de geometria e
tratamentos superficiais que introduzam tenses de compresso aumentam
muito a vida fadiga do material (o nmero de ciclos exigido para a falha
cresce e a tenso atuante diminui).

17

TENSES TRMICAS. Quando submetido a ciclos trmicos, o material

tende a sofrer dilatao ou contrao. Caso haja restries ao livre trabalho
da pea, esta fica submetida a tenses da ordem do limite de escoamento.
Chama-se de fadiga trmica o processo causado por tenses dessa
natureza. o caso (de fadiga) normalmente observado em tubos de fornos
e caldeiras. Quando aquecido, o tubo se dilata e fica submetido a tenses
de compresso. No resfriamento, ocorre o inverso. O material tende a se
deformar para aliviar essas tenses, sendo este um dos principais motivos
de empenamento de tubos de fornos14. Se a deformao no for suficiente
para aliviar as tenses, iniciar-se-o os ciclos de fadiga.

Fadiga Trmica em
tubo de forno.

Fornos que operam em condies normais sofrem poucos ciclos

trmicos e dificilmente apresentam esse tipo de deteriorao. Porm, a
ocorrncia de diversas paradas de emergncia, onde ainda por cima o
resfriamento muitas vezes brusco, somada existncia de gradientes
trmicos acentuados (oriundos por exemplo de aquecimento localizado de
regies dos tubos devido incidncia de chama), proporcionam o nmero
de ciclos necessrio para o surgimento da falha.
A fadiga trmica observada em diversos equipamentos alm dos
fornos: caldeiras, conversores de craqueamento e tambores de coque esto
entre eles.
CORROSO-FADIGA. Esta a denominao dada quando ao
carregamento cclico est associado uma ataque qumico. Um ponto de
corroso localizada pode ser o entalhe necessrio para desencadear o
processo de fadiga. A partir da, os dois processos atuaro
simultaneamente, reduzindo muito mais a vida til do material do que se
14

Os tubos tambm se deformam pela ao do peso prprio (quando horizontais) e devido ao

gradiente trmico existente entre a face voltada para as chamas e a oposta.

18

agissem de modo isolado. As trincas de corroso-fadiga normalmente tm

a ponta arredondada (rombuda) quando vistas ao microscpio. Como nos
ambientes das fornalhas a atmosfera agressiva e as condies que levam
fadiga trmica tambm favorecem as reaes de corroso, possvel que
as falhas observadas nesses equipamentos sejam deste tipo. Como, para
este processo, no h limite de fadiga, a falha pode ocorrer a nveis de
tenso muito baixos.
2.3 DEFORMAO
Praticamente todo equipamento metlico sofre deformaes,
conseqncia da ductilidade prpria desses materiais. Porm, existem
casos em que esse fenmeno extremo. Um dos exemplos o colapso de
equipamentos pela produo de presses negativas (vcuo) no seu interior.
Esse processo pode ocorrer com qualquer equipamento, sendo mais
comum em tanques de armazenamento. O esgotamento do tanque gera
um vazio no interior do vaso ou tanque que deve ser preenchido por algum
outro fluido, um gs, por exemplo. Quando isso no ocorre, o equipamento
fica sujeito a presses externas para as quais no foi projetado, sofrendo o
colapso. Esse fenmeno pode tambm ser causado por uma grande
condensao interna, como do vapor dgua usado para purga (steamout).
Molas de suportes ou vlvulas de segurana podem, pelo seu prprio
uso, acabar sofrendo deformaes permanentes incompatveis com suas
finalidades.

esquerda, tanque colapsado por vcuo. direita, mola deformada.

As deformaes podem tambm ter origem em reparos mal

sucedidos. O aporte trmico excessivo ou mal distribudo pode deformar
(ovalizar) de tal maneira um equipamento que sua remontagem se torna
impossvel. Apertos excessivos tambm podem provocar deformaes

19

inaceitveis, como em conexes que tenham suas sedes de vedao

deformadas ou desalinhadas, provocando vazamentos.
2.4 PROCESSOS ASSOCIADOS AO ESCOAMENTO
O deslocamento dos fluidos atravs das tubulaes e vasos no se d
sem atrito, e existe a natural perda de espessura associada a essa
movimentao. Fluxos turbulentos, multifsicos e com slidos em
suspenso produzem maior desgaste.
EROSO/ABRASO. Estes so os principais processos de deteriorao de
equipamentos em razo do escoamento. Consistem no desgaste de uma
superfcie decorrente do impacto de partculas sobre a mesma. A distino
conceitual entre eroso e abraso est associada ao ngulo de incidncia.
Quando ele mais prximo de 90, temos eroso15. A 180, temos
abraso. Este termo usualmente reservado para processos de atrito entre
superfcies, como num mancal sem lubrificao. A contribuio da eroso
o motivo da maior perda de espessura em tubulaes nas regies de
mudana de direo, como curvas e pontos de injeo. Existe uma grande
interao entre a eroso e a corroso, como ser visto adiante.

Imagem radiogrfica
mostrando a maior
perda de espessura
no lado externo da
curva, devido ao
efeito da eroso.

CAVITAO. Resulta das variaes de presso no interior de tubulaes

que escoam lquidos prximos do ponto de ebulio. Quando a presso do
sistema fica menor que a presso de vapor16 do lquido, podem se formar
bolhas no interior do mesmo. Quando a presso do sistema se restabelece,
essas bolhas desaparecem por imploso. A energia do impacto do lquido
ao reocupar o local da bolha altssima, e quando ocorre na superfcie do
material chega a haver arrancamento, deixando um vazio semelhante a um
15

Doravante, salvo meno em contrrio, sempre que empregarmos o termo eroso a abraso estar
implcita.
16
A presso de vapor a presso exercida pelo vapor de uma substncia quando as fases vapor e
condensada esto em equilbrio.

20

alvolo de corroso. Em bombas centrfugas, quando falta produto na

suco, a presso de descarga oscila e pode ser ouvido um som que d a
sensao que a mquina est bombeando pedras. Neste caso se diz que a
bomba est cavitando, mas pode no estar ocorrendo cavitao de fato.
Quando h, os maiores danos so observados no impelidor. A cavitao
pode ocorrer em qualquer trecho de tubulao onde o fenmeno acima
descrito acontea.

Cavitao em vlvula borboleta e em impelidor.

21

CAPTULO 3
DETERIORAO DE EQUIPAMENTOS SUJEITOS A
TEMPERATURAS ELEVADAS
Neste captulo sero tratados diversos processos de deteriorao a
temperaturas elevadas. Os fornos e caldeiras representam a quase
totalidade desses equipamentos. Muitas vezes ser possvel estender o
exemplo dado a outros tipos de equipamento. Os conversores de UCCF
sero abordados em seo posterior.
3.1 EQUIPAMENTOS SUJEITOS CHAMA
So equipamentos sujeitos chama as caldeiras clssicas17 e os
fornos, tubulares ou no. Chamamos fornos tubulares os equipamentos
utilizados em instalaes de refino, qumicas e petroqumicas, onde uma
corrente fluida escoada atravs de tubos (serpentina), os quais recebem
calor externamente pela queima de um combustvel, mediante mecanismos
de radiao e conveco. A finalidade desses fornos sempre a de fornecer
calor a um fluido de processo para proporcionar alguma transformao
fsica ou qumica18. Os tubos podem estar recheados com um leito cataltico
(fornos reatores).
H fornos que no possuem serpentinas, mas apenas uma cmara de
combusto ou fornalha, como os de unidades de recuperao de enxofre
(UREs), os fornos de partida das unidades de craqueamento cataltico em
leito fluidizado (UCCFs), os incineradores industriais e os fornos rotativos
de indstrias de processos inorgnicos. Os processos de deteriorao das
fornalhas so comuns aos fornos tubulares. Os altos-fornos siderrgicos
constituem um grupo particular que no ser estudado aqui. As caldeiras
tero seus processos especficos abordados na seo 3.12.
Os principais componentes dos fornos tubulares so:


















17

serpentina de processo;
serpentina de utilidades;
queimadores;
suportes dos tubos;
sopradores de fuligem ;
revestimentos refratrio e isolante trmico;
chaparia;
dutos de gases e chamin;
sistema de pr-aquecimento de ar com os gases de combusto;

Existem caldeiras no sujeitas chama, como as do tipo recuperadoras de calor (que aproveitam a
energia trmica de um fluido a alta temperatura) e as eltricas.
18
Muitos fornos tm, na zona de conveco, serpentinas para gerao ou superaquecimento de vapor
dgua. Isso permite um melhor aproveitamento da energia trmica contida nos gases de combusto,
mas no constitui a funo principal do forno.

22

sistema de pr-aquecimento de carga com os gases de combusto.

Obs.: estes dois ltimos sistemas so mutuamente excludentes.
3.2 COMBUSTVEIS
Os combustveis empregados nos fornos industriais podem ser:

Gases (gs natural, residual);

Lquidos (leos, nafta, emulses);

Slidos (carvo).
Os gases combustveis podem ser naturais (extrados diretamente
das reservas no subsolo) ou residuais (subprodutos do refino de petrleo).
Consistem numa mistura de hidrocarbonetos leves e outros gases como
hidrognio (H2) e gs sulfdrico (H2S).
leos combustveis normalmente usados so produtos de baixo valor
comercial, altas viscosidade e peso molecular, contaminados por metais e
compostos de enxofre. Para manter sua fluidez, devem ser mantidos em
temperaturas elevadas. Emulses so misturas de um tipo especial de
sabo com resduos ultrapesados, como o asfalto19. So misturados com
vapor dgua nos queimadores, para formar uma neblina que se permita a
melhor combusto.
Pouco empregado industrialmente como fonte especfica de calor no
Brasil, o carvo ainda uma matriz energtica importante em pases como
o Reino Unido e os EUA. Apresenta contaminao similar dos leos
combustveis
Nos combustveis encontra-se a raiz de diversos processos corrosivos
em equipamentos sujeitos chama, observados na superfcie externa dos
tubos, nos suportes, queimadores e no prprio refratrio.
As exploses de fornalhas em geral se devem a alguma falha na
queima do combustvel empregado, formando uma mistura explosiva no
interior da cmara.
3.3 CARGA PROCESSADA
Evidentemente, a composio da carga processada no forno
importante para a compreenso dos processos de deteriorao do interior
da serpentina, por vrios motivos, entre outros:

Um maior teor de contaminantes corrosivos certamente aumentar
as taxas de corroso;

19

O asfalto um leo ultrapesado, resduo da extrao com solvente das fraes mais leves do
resduo de vcuo. O produto utilizado para pavimentao o cimento asfltico de petrleo.

23

Uma maior tendncia formao de coque pode levar mais

facilmente formao de camadas mais espessas e maior
aquecimento da parede do tubo;

Uma carga mais leve pode absorver mais calor latente, fazendo com
que os queimadores operem com chamas mais intensas a fim de
atingir a temperatura final desejada;

No caso de fornos reatores, a presena de contaminantes que sejam
veneno para o catalisador pode produzir obstruo do leito e
superaquecimento do tubo;

Anormalidades operacionais, como a presena de gua em excesso
no petrleo que entra em uma unidade de destilao, podem gerar
violento impacto mecnico capaz de deslocar ou mesmo romper os
tubos.
3.4 FORMAO DE COQUE
Fornos tubulares que circulam hidrocarbonetos ou outros compostos
orgnicos, como solventes, esto sujeitos formao de coque no interior
dos tubos. Deve haver o concurso de quatro fatores para proporcionar essa
formao:

temperatura elevada da carga;

turbulncia reduzida;
baixas velocidades;
carga precursora de coque.

O coque se forma por meio de reaes de craqueamento e

polimerizao, que so aceleradas pelo aumento da temperatura. Esta pode
atingir valores acima daqueles de projeto por problemas operacionais,
como baixa vazo de carga (que geralmente motivo de parada
automtica do forno pelo sistema de segurana) ou incidncia de chama
dos queimadores sobre os tubos.
Uma vez formado, ele se deposita na parede do tubo, formando um
filme. Fluxos turbulentos dificultam a formao e o crescimento dessas
pelculas, da ser praticada a injeo de vapor dgua nas serpentinas de
fornos sujeitos a esse fenmeno. O vapor dgua tambm inibe reaes
qumicas via radicais livres, como as de polimerizao. No processo de
coqueamento retardado, justamente esse vapor que retarda a gerao
de coque at que a carga chegue ao tambor. Cargas mais pesadas, mais
parafnicas e contendo substncias polimerizveis so mais susceptveis de
produzir coque.
Fornos projetados para operar nessas condies so descoqueados
atravs de:

TURBINAGEM. Limpeza mecnica invivel em serpentinas com curvas.
Pode produzir desgaste dos tubos por abraso.

24

HIDROJATEAMENTO. Remoo mecnica atravs de um jato dgua de

alta presso. Eficiente apenas em trechos retos.

LIMPEZA COM PIG20. Eficiente para camadas finas e de fcil remoo.

DESAGREGAO (SPALLING). Injeo intermitente de vapor dgua no
interior dos tubos, com o forno aceso, visando gerar variaes de
temperatura que fraturem a camada de coque.

DESCOQUEAMENTO COM AR E VAPOR (STEAM-AIR-DECOCKING). Injeo de ar
nos intervalos do spalling,
que provoca, nas condies
de
temperatura presentes, a combusto do coque. Nesta operao,
existe risco de srios danos aos tubos, como deformao excessiva,
oxidao severa e carbonetao interna. Usa-se acompanhar o
steam-air-decocking com inspeo termogrfica para ajudar a
detectar algum superaquecimento.
O principal ensaio empregado para deteco de coque em serpentinas
a termografia. Esta tcnica permite mapear o perfil trmico dos
equipamentos. Zonas excessivamente aquecidas de tubos podem indicar
formao de coque em seu interior.

Imagem termogrfica
de uma fornalha. As
cores mais claras
indicam temperaturas
mais altas. O tubo
assinalado com uma
seta apresenta grande
possibilidade de
formao de coque.

A deposio de coque no interior dos tubos de fornos tem efeito

semelhante ao da incrustao em tubos de caldeiras. A transferncia de
calor prejudicada, o que faz com que a temperatura de pele do tubo
aumente. Isso catalisa a formao de mais coque, num processo tipo bola
de neve. O superaquecimento acelera as reaes de oxidao, reduz a
resistncia mecnica do material, facilita a difuso de carbono para o
interior da liga e a carbonetao. Favorece tambm a corroso por cinzas
fundidas. Quando esse processo acontece de maneira localizada, a
conseqncia uma deformao tambm localizada, conhecida como
laranja.

20

Sigla de pipe inspection gauge, dispositivo para inspeo interna de tubulaes.

25

Tubos com laranjas.

3.5 FLUNCIA
informao corrente que a deformao que um material metlico
sofre quando submetido a uma determinada tenso de trao funo
apenas desta (para um carregamento esttico). a famosa Lei de Hooke,
em geral exemplificada atravs de molas. Existe uma deformao
reversvel (elstica) e, acima de um certo limite (limite de escoamento),
ocorre deformao permanente. Mas este o comportamento clssico, a
temperaturas ordinrias.
A temperaturas elevadas, porm, a partir do patamar de
aproximadamente 40% da temperatura absoluta de fuso, o
comportamento do material passa a sofrer tambm a influncia do tempo
de exposio e da prpria temperatura. Isso significa que um determinado
componente (por exemplo, um tubo de forno), submetido a temperaturas
elevadas e tensionado pela presso interna do fluido poder apresentar
deformaes de carter permanente, lentas e progressivas, capazes de
lev-lo ruptura. Isso ainda que a tenso inicial seja inferior ao limite de
escoamento do material21.
As tenses aplicadas, associadas temperatura, favorecem os
fenmenos de difuso no interior do metal, permitindo o surgimento de
pequenos vazios que tendem a crescer cada vez mais, a menos que sejam
removidas as causas. Esse o processo de fluncia.
Uma curva tpica de fluncia indica a existncia de trs estgios: no
primeiro, a taxa de crescimento da deformao decrescente. Esta fase
normalmente est contida na primeira campanha, quando h
predominncia de processos de encruamento do material. A seguir, entram
em cena as transformaes metalrgicas que equilibram os efeitos do
encruamento e o material se deforma segundo uma taxa aproximadamente
constante. Essa normalmente a fase mais longa da vida do equipamento.
21

Essa a condio normal, j que nunca um forno seria projetado para operar com tenses acima
do limite de escoamento de seus componentes.

26

Na terceira etapa, a qual nunca se quer atingir, a taxa de deformao

passa a ser crescente devido coalescncia das descontinuidades internas,
que levaro rapidamente ruptura. Para um mesmo material, a
deformao por fluncia ser tanto maior quanto maiores forem a tenso e
a temperatura.

Estgio
I

Estgio
II

Curva tpica de
fluncia, relacionando
a deformao com o
tempo. Nas fotos
abaixo, tubo de forno
trincado por fluncia e
micrografia mostrando
os vazios.

Estgio
III
tr
t

t
So indicativos de processos de fluncia o aumento dos dimetros
dos tubos e, principalmente, a microestrutura indicando os vazios de
fluncia. Em alguns casos, as laranjas so conseqncia de um processo
localizado de fluncia. O elemento de liga normalmente adicionado s ligas
que operam sujeitas fluncia o molibdnio (Mo). importante lembrar
que a fluncia no um processo exclusivo de sistemas sujeitos chama,
podendo ocorrer, por exemplo, em tubulaes.

3.6 ATAQUE POR CINZAS FUNDIDAS

EXCESSO DE AR. Fornos e caldeiras necessitam naturalmente de
grandes quantidades de ar para permitir as reaes de combusto. Quanto

27

melhor a mistura ar/combustvel, melhor a queima e maior a eficincia do

equipamento. Ar em excesso absorve parte do calor, dificulta a tiragem22 e
favorece as reaes de oxidao. Por isso, deve ser evitado. Muitas vezes,
porm, para um excesso ideal de 3% ou menor, so praticados excessos
superiores a 25%.
CONTAMINANTES. Como citado no item 2, entre os contaminantes do
leo combustvel e do carvo encontram-se metais, como o sdio (Na) e o
vandio (V). Durante a queima do combustvel, esses metais so levados
condio de sais ou xidos que incorporam-se s cinzas. Estas, por sua
vez, so transportadas pelos gases podendo se depositar na superfcie de
tubos e suportes. O xido de vandio mais comum o trixido (V2O3), mas
em condies de grande excesso de ar comea a se formar o pentxido
(V2O5), que apresenta ponto de fuso relativamente baixo e capaz de
formar eutticos23 de ponto de fuso ainda menor. Quando esses pontos
de fuso so menores que a temperatura da superfcie onde esto
depositados, ocorre a transformao. Veja estes exemplos de temperaturas
de fuso:
Substncia
V2O3
V2O5
2Na2O. V2O5
Na2SO4
Na2O. 3V2O5
5Na2O. V2O4. 11V2O5

Ponto de Fuso (C)

1970
675
585
890
675
535

No estado lquido, essas cinzas se tornam extremamente agressivas

para o metal, pois solubilizam parcialmente a camada de xido e, por
serem timos eletrlitos, facilitam a difuso de oxignio e de cargas. Esta
que a essncia do mecanismo de corroso dos metais a temperaturas
elevadas.
3.7 OXIDAO
A atmosfera no interior dos fornos rene, principalmente, oxignio
(O2), xidos diversos, como de enxofre (SOx), nitrognio (NOx) e carbono
(COx), alm de particulados, vapor dgua e nitrognio (N2). Seu carter
oxidante, sendo o oxignio o principal agente de corroso externa dos
tubos.

22

Tiragem o fluxo de gases atravs de uma fornalha. Pode ser natural ou impulsionada por
ventiladores.
23
Um euttico uma mistura que muda de estado fsico como se fosse uma substncia pura, isto , a
temperatura constante.

28

O ataque ao metal forma uma camada de produto de corroso fina e

mais ou menos aderente que tende a crescer com a continuao do
processo corrosivo.
Em um caso extremo, esta camada atinge um
tamanho crtico e desagrega-se, expondo novamente a superfcie metlica.
A esse processo chamamos escamao (scaling). A perda de espessura
ser maior do lado voltado para a chama, por ser esse o lado de maior
temperatura. Deve haver, portanto, ateno na seleo dos pontos para
medio de espessura.
Para operar nas condies dos fornos, so normalmente utilizadas
ligas contendo teores de cromo (Cr) tanto maiores quanto mais severas
forem as condies operacionais (principalmente quanto temperatura). O
cromo confere ao ao uma camada de xido mais estvel e menos
condutora24, dificultando o progresso da oxidao. O nquel (Ni) reduz as
diferenas de coeficientes de dilatao entre o metal e o xido, dificultando
a escamao. O molibdnio (Mo), alm da resistncia fluncia, ajuda a
estabilizar a camada de xido.
Situaes anormais (incidncia de chamas, deposio interna de
coque) que elevem as temperaturas dos tubos aumentam, evidentemente,
as taxas de corroso. Um caso particular, onde o aumento de temperatura
pode baixar essas taxas o descrito no item 3.9.
ALGUNS MATERIAIS USADOS EM TUBOS DE FORNOS
Material

Elementos de Liga

Temperatura
Mxima de
Operao (C)

A 106 Gr B

430

370

A 200 T 11

1 % Cr % Mo

570

425

A 200 T 22

2 % Cr 1 % Mo

580

425

A 200 T 5

5% Cr % Mo

650

425

A 269 TP 304

18% Cr 8% Ni

900

480

A 269 TP 321 18% Cr 9% Ni + Ti

A 297 HK 40

25% Cr 20% Ni

Incio da Faixa
de Fluncia (C)

900
1100

3.8 CARBONETAO

24

A principal razo da apassivao observada nos aos inoxidveis est na baixa condutividade
inica do filme de xido, que dificulta a difuso de cargas.

29

O carbono tem facilidade de difundir-se nos aos em temperaturas

elevadas. O cromo presente nas ligas atacado preferencialmente,
gerando carbonetos que precipitam nos contornos de gro. O material
perde resistncia corroso e tende a perder espessura rapidamente. Esse
processo acontece de modo significativo a partir de 500C.
Queimadores de gs, construdos em ao austentico, podem sofrer
carbonetao, pois o nquel catalisa o craqueamento dos hidrocarbonetos
gerando carbono. Este se difunde para o interior da liga. Havendo
passagem de ar para o queimador, a atmosfera passa de redutora a
oxidante, produzindo a rpida oxidao do carbono presente. Como essa
reao altamente exotrmica, chega por vezes a fundir o metal. Essa
deteriorao conhecida como dust corrosion25 (corroso fuliginosa) pelo resduo pulverizado que deixa.
3.9 CORROSO POR CONDENSAO CIDA
No apenas a corroso por cinzas fundidas que agravada pelo
aumento dos teores de vandio no leo combustvel e pelo maior excesso
de ar. O V2O5, principalmente, e tambm o Fe2O3 so catalisadores da
oxidao do SO2 a SO3. Em presena de vapor dgua, ocorre a formao
de cido sulfrico.
S(combustvel) + O2

SO2

V2O5
Fe2O3

SO3

H2O

H2SO4

Onde a temperatura ambiente estiver abaixo do ponto de orvalho do

cido, este condensa e ataca a superfcie.

Esquema de um sistema de praquecimento de ar. Os gases quentes

so impedidos de sair pela chamin pelo
abafador, sendo forados a passar pelo
PAR, onde aquecem o ar a ser utilizado
na queima do combustvel. A seguir,
seguem para a seo superior da
chamin. O ventilador na sada dos
gases o de tiragem induzida e o outro
na entrada de ar o de tiragem forada.
A maior corrosividade est na parte de
gs frio.

25

Mais recentemente, ganhou fora o termo Metal Dusting.

30

A chaparia do forno ou caldeira um dos componentes passveis de

sofrer ataque por condensao cida, quando os gases de combusto
conseguem se difundir atravs de trincas no refratrio. Como existe um
gradiente trmico ao longo deste, em algum ponto a temperatura fica
abaixo do ponto de orvalho e acontece o ataque ao material cermico,
chaparia e aos dispositivos de ancoragem. Sendo estes constitudos de ao
inoxidvel, forma-se um par galvnico entre eles e as chapas. Com a
corroso nos pontos de solda dos grampos com a chaparia, toda a parede
de refratrios pode desabar. A condensao e posterior solidificao desses
gases, entre a chaparia e o refratrio, tambm favorece a queda deste.
O pr-aquecedor de ar do tipo regenerativo (PAR), por ter contato
com os gases s menores temperaturas do sistema, o que mais sofre
com este tipo de corroso. Os mdulos de troca trmica (cestos), mesmo
sendo fabricados em ao patinvel (com adio de nibio ou cobre para
aumentar sua resistncia oxidao), tm vida til de cerca de dois anos,
mas o ganho obtido com a economia de energia compensa plenamente o
custo do material.

esquerda, carcaa de PAR e, direita, mdulos de troca trmica.

Juntas de expanso, independente de serem fabricadas em ao

carbono ou inoxidvel, sofrem severa corroso se atingidas pelo cido
sulfrico.
Os prprios tubos de fornos e caldeiras podem ser atingidos por este
processo em operao, geralmente por alguma falha de projeto ou
condio no prevista. Houve fornos cujos tubos furaram em campanha por
ter havido alterao na sua bateria de pr-aquecimento, baixando a
temperatura da carga que entrava na serpentina. Isso fez baixarem
tambm as temperaturas de parede dos tubos, permitindo o ataque.
A corroso por condensao cida segue um padro com um mximo
de corrosividade cerca de 30C abaixo do ponto de orvalho, uma queda
produzida pela diluio e outro mximo na faixa do ponto de orvalho da

31

gua. As taxas de corroso acompanham rigorosamente a taxa de

condensao do cido sulfrico.
O valor do ponto de orvalho do cido sulfrico (ou de qualquer outra
substncia) no constante, mas funo de condies operacionais, como
teores de enxofre no combustvel e de metais no leo e excesso de ar.
Aproximadamente, quanto maiores esses teores, mais alto ser o ponto de
orvalho e mais crtica a situao para o equipamento (haver mais regies
com temperaturas abaixo desse ponto).

Perfil da corroso por

condensao cida: a
curva contnua a de
condensao de
H2SO4 e a pontilhada
a da taxa de corroso,
ambas em funo da
temperatura.

Poucos materiais utilizados na indstria resistem ao ataque pelo cido

sulfrico condensado nesses ambientes. Tentativas de utilizao de aosliga ou inoxidveis em geral fracassaram. Somente ligas de altssimo custo,
como o Hastelloy C-276 (58% Ni, 16% Cr, 16% Mo, 5% Fe, 4% W),
revelaram bom desempenho. Por isso, a maneira mais indicada de
combater esse processo corrosivo evitar as condies que permitam a
condensao cida.
CORROSO CIDA NAS PARADAS. A baixas temperaturas, todas as partes
do forno ou caldeira que tiveram contato com os gases de combusto
contm sulfatos que, hidrolisados em contato com a umidade do ar, geram
tambm cido sulfrico. Isso ocorre quando das paradas do equipamento,
sejam de pequena ou maior durao. Quando a interrupo de operao da
unidade breve e no h interveno prevista no forno, costuma-se
manter os pilotos acesos e a temperatura da base da chamin acima de
120C. Em paradas mais longas, quando o equipamento aberto deve ser
efetuada lavagem e neutralizao de toda a serpentina com uma soluo
de carbonato de sdio (barrilha Na2CO3). O refratrio deve ser
protegido com lona plstica durante essa ao.
3.10 OUTROS PROCESSOS
ELEVADAS

DE

DETERIORAO

TEMPERATURAS

32
26

GRAFITIZAO . Este processo atinge aos-carbono e C-Mo a partir de

420C, quando expostos por longos perodos, que sofrem decomposio da
cementita (Fe3C) liberando grafita. O material se torna quebradio e perde
a resistncia mecnica. Linhas de transferncia do efluente de reatores de
craqueamento cataltico (CCF), que operam a temperaturas acima de
500C, apresentaram grafitizao no passado (eram construdas em ao
carbono). As linhas novas so confeccionadas em ao baixa liga (1Cr +
Mo) para evitar esse problema, estando todavia sujeitas fragilizao ao
revenido (ver seo 4.2).
PRECIPITAO DE FASE SIGMA. Atinge aos inoxidveis com mais de 17%
Cr (o que inclui todos os austenticos) e outras ligas Fe-Cr-Ni quando estas
operam por longos perodos, acima de 560C, sendo mxima a 850C.
Ocorre a formao de compostos intermetlicos [Cr23Fe23Ni4 ou
(CrMo)35(FeNi)65] conhecidos como fase sigma. O material se torna frgil
temperatura ambiente. A quente, perde resistncia fluncia, fadiga e
oxidao, porque cai a atividade dos elementos de liga adicionados para
proporcionar essa resistncia.

Abafador de forno (Inox

304) completamente
fragilizado devido
formao de fase sigma.

SENSITIZAO. Tambm caracterstica de aos inoxidveis austenticos,

essa transformao se d entre 450 e 850C, sendo mxima a 650C. So
formados carbonetos complexos de cromo que, por difuso, precipitam nos
contornos de gro da estrutura. Os aos chamados estabilizados contm
elementos de liga adicionais [AISI 321, titnio (Ti) e AISI 347, nibio (Nb)]
que tm maior afinidade pelo carbono e ajudam a preservar o cromo da
liga. Uma simples operao de soldagem pode sensitizar um ao. Teores
muito baixos de carbono (como no ao 304 L, 0,03% mximo) previnem a
sensitizao melhor que a estabilizao com elementos de liga.
Os aos sensitizados perdem resistncia corroso. Essa corroso se
dar preferencialmente nas vizinhanas dos contornos de gro, por serem
estas as regies mais empobrecidas em cromo. A corroso ter, ento, a
26

No confundir com corroso graftica, que a deteriorao seletiva do Fe contido no ferro fundido
cinzento, deixando a grafita como remanescente.

33

forma intergranular. Em muitos casos, materiais sensitizados podem operar

por longo perodo sem problemas, desde que no sejam expostos a meios
capazes de atac-lo.
3.11 DETERIORAO DE REVESTIMENTOS REFRATRIOS
Os principais tipos de refratrios utilizados so:

Tijolos

Concretos

Mantas Cermicas
Seus processos de deteriorao podem ser das seguintes naturezas:
FSICA. Por se tratarem de materiais cermicos, apresentam baixos
coeficientes de dilatao. Choques trmicos produzem em geral fraturas
que, em alguns casos, comprometem irremediavelmente sua integridade. A
umidade
presente
nos
refratrios
recm
aplicados
deve
ser
cuidadosamente removida pelo processo de cura e aquecimento do mesmo.
O no respeito aos procedimentos recomendados de partida dos
equipamentos refratados (que sempre incluem etapas de cura e secagem)
produzir graves danos nesses componentes.
O desgaste abrasivo ser abordado no captulo sobre UCCFs.
TRANSFORMAO DE FASE. Cinzas fundidas ou resduos de leo no
queimado, nas temperaturas das fornalhas, podem se difundir para o
interior do refratrio gerando novas fases cermicas frgeis ou de grande
volume, provocando tambm fraturas no revestimento.
QUMICA. O ataque cido o mecanismo mais comum de (por que
no?) corroso de refratrios. Os materiais cermicos em geral tm
caractersticas bsicas, e os cidos reagem com o aluminato de clcio
gerando sulfatos de alumnio e clcio, acarretando perda de coeso. O
mesmo se desfaz como p, sendo nesta condio chamado de frivel.
Como j citado, a penetrao de gases cidos pelas trincas pode levar a um
processo de corroso galvnica entre os grampos de ancoragem e a
chaparia, podendo causar furos na mesma alm da queda do refratrio.
Sopradores de fuligem ineficientes ou que do passagem alimentam o
sistema com um vapor mido que pode provocar ataque cido tanto nos
refratrios quanto nas partes metlicas.
3.12 DETERIORAO EM CALDEIRAS
Caldeiras so geradores de vapor que produzem e acumulam o vapor
gerado, distinguindo-se assim de alguns permutadores de calor que
somente vaporizam a gua mas necessitam de um vaso auxiliar para

34

acumulao do vapor. A transferncia de calor em caldeiras pode ser

semelhante dos fornos, aquecendo a gua no interior dos tubos (caldeiras
aquotubulares) ou o inverso, quando gases aquecidos percorrem um feixe
tubular imerso na gua (caldeiras flamotubulares)27. Nestas, os principais
problemas esto associados aos refratrios. A sua queda expe as paredes
do equipamento a temperaturas altssimas, determinando a parada para
reparos.
Para caldeiras aquotubulares, a deteriorao nas partes sujeitas
chama e gases semelhante dos fornos, estudada nas sees anteriores
deste captulo.
Pelas chamadas partes molhadas, ou seja, o lado interno dos tubos e
tubules, encontramos em geral processos de deteriorao ligados s
seguintes caractersticas de composio qumica da gua utilizada:

teor de oxignio;
presena de cloretos;
alcalinidade;
dureza;

teor de slica.

Os cloretos so perigosos quando so do tipo hidrolisvel (gerando

HCl como nos sistemas de topo) ou no. Seu ataque geralmente se
caracteriza por corroso alveolar ou puntiforme.
A corroso do ao pela gua forma preferencialmente a magnetita,
xido negro com caractersticas protetoras:
2 Fe + 4 H2O

Fe3O4 + 4 H2

Mas quando o meio aerado temos a formao da hematita, xido

avermelhado28 pouco resistente ao ataque por cloretos. Da o ataque
localizado.
Fe3O4 + O2

Fe2O3

Como o controle do teor de oxignio decisivo para a integridade do

equipamento, sua remoo rigorosa e segue duas etapas: a primeira,
mecnica, em vasos desaeradores, onde vapor dgua passado em
contracorrente com a gua de alimentao; a segunda qumica, utilizando
sulfito de sdio ou hidrazina. A morfolina, uma amina orgnica
heterocclica, usada para o ajuste fino do pH.
A dureza e a slica contribuem para a formao de incrustaes, em
geral muito aderentes, que levam ao superaquecimento das paredes dos
27

Existem caldeiras no sujeitas chama, como as do tipo recuperadoras de calor (que aproveitam a
energia trmica de um fluido a alta temperatura) e as eltricas.
28
Um bom macete para no esquecer a colorao desses xidos lembrar que ms (magnetos) so
em geral de cor escura. No caso da hematita, que o sufixo hem o mesmo de hemoglobina.

35

tubos, semelhana do que ocorre nos fornos quando h formao

excessiva de coque. O fenmeno de formao das laranjas (deformao
localizada do tubo, no lado voltado para a chama, por alguns autores
considerada um caso particular de fluncia) recorrente em caldeiras,
devendo o inspetor estar sempre atento quanto a isso. A remoo de sais
como os cloretos e os responsveis pela dureza se d atravs do uso de
resinas de troca inica. A remoo das incrustaes realizada nas paradas
por meio da lavagem qumica, onde uma soluo cida contendo inibidores
de corroso injetada na caldeira para dissolv-las.
Os tubos de uma caldeira aquotubular so de ao carbono, com
exceo daqueles do superaquecedor. Este, por no ser refrigerado como
os demais (dentro dele s passa vapor, no gua lquida) construdo
geralmente em aos baixa-liga.
A legislao, principalmente a NR 13, trata as caldeiras de grande
porte com especial rigor, exigindo grandes investimentos em mo-de-obra
e controle, destacando-se instrumentao, tratamentos e inspeo.

3.13 QUESTES PARA DISCUSSO

1. Como podem os combustveis e as cargas processadas influir nos
processos de deteriorao dos fornos tubulares?
2. Podemos afirmar que um equipamento que com certeza opera sob
tenses abaixo do seu limite de escoamento est protegido contra a
fadiga?
3. Que fatores so determinantes do tempo que um determinado
material levar a falhar por fadiga?
4. Quais os fatores relevantes para um processo de fluncia?
5. Discuta as diferenas e semelhanas entre os processos de corroso
por cinzas fundidas e condensao cida.
6. Discuta as causas e conseqncias dos processos de formao de
coque no interior de tubos de fornos e como monitor-los .
7. Aos inoxidveis so realmente dignos desse nome?
8. Comente os processos de deteriorao de refratrios e como
control-los.
9. Quais os processos de deteriorao das partes molhadas de caldeira
que esto associados qualidade da gua?
E quais so os
contaminantes relacionados a esses processos?

36

CAPTULO 4
DETERIORAO EM PROCESSOS DE REFINO
Estudaremos aqui alguns dos fenmenos de deteriorao mais
importantes em processos de refinao de petrleo e petroqumicos. Alguns
desses fenmenos so comuns a diversos processos.
4.1 DESTILAO ATMOSFRICA E A VCUO DE PETRLEO
As unidades de destilao de petrleo (UDAV) comeam por uma
seo atmosfrica, onde o petrleo cru fracionado em gasolina no
estabilizada29, querosene, leo dsel e duas correntes residuais, uma
gasosa pelo topo e outra de fundo chamada de resduo atmosfrico (RAT).
O RAT no pode ser mais aquecido, pois sofreria craqueamento trmico.
Para dele se extrair mais algum derivado, necessrio destil-lo a vcuo.
Os destilados da torre de vcuo so conhecidos como gasleos30 e o
resduo de fundo enviado para unidades de desasfaltao ou
coqueamento retardado. A gasolina novamente fracionada para
separao do GLP, numa torre denominada estabilizadora ou
debutanizadora.

Unidade de Destilao
Atmosfrica e a Vcuo. A
torre mais alta esquerda
a fracionadora
atmosfrica de leo cru. A
torre de maior dimetro no
centro a de vcuo. Os
vasos horizontais em
primeiro plano so as
dessalgadoras.

4.1a SISTEMAS DE TOPO

Compreendem os sistemas de topo aquelas regies por onde saem as
fraes mais leves da mistura em separao. Para a destilao atmosfrica
de petrleo, essa mistura corresponde faixa da nafta leve para baixo,
acrescida de contaminantes como a gua, esta oriunda tambm das
injees de vapor dgua no sistema. O principal agente corrosivo presente
29

Gasolina contendo leves que devero ser retirados posteriormente.

Em unidades de produo de lubrificantes, os gasleos constituem os leos lubrificantes bsicos
(spindle, neutro leve, neutro mdio e neutro pesado).

30

37
31

na maioria dos petrleos o gs sulfdrico , que em meio aquoso um

cido o qual, mesmo em baixas concentraes, ataca rapidamente o ferro
contido no ao.
Fe(s) + H2S(aq) FeS(s) + 2 [H]
Sistema de
Topo
Atmosfrico

Zona de
Corroso
Naftnica

As taxas de corroso iniciais so altas, mas caem gradativamente

com a formao de um filme de sulfeto ferroso (FeS) que insolvel e, por
ser formado na superfcie do material, adere a este dando uma certa
proteo ao metal base. Esta pelcula mais estvel em pH ligeiramente
alcalino (cerca de 7,5 a 8,5) e em correntes com baixas velocidade e
turbulncia.
O H2S naturalmente se concentrar nas fraes mais leves, ou seja,
no sistema de topo e, conseqentemente, na seo de estabilizao da
nafta. Pode aparecer em correntes mais pesadas que a nafta, se houver

31

Tambm denominado sulfeto de hidrognio, este gs inflamvel e altamente txico, tendo odor
caracterstico de ovo podre. Seu limite de tolerncia para 8h de trabalho de 8ppm e considerado
letal a partir de 600ppm.

38

decomposio trmica de compostos de enxofre mais pesados contidos

naqueles cortes. Essas condies podem ocorrer no sistema de vcuo.
Eletrlitos so substncias que, ao serem dissolvidas, produzem solues
condutoras de eletricidade. Isso acontece porque os eletrlitos so dissociados em
contato com o solvente formando ons, ou seja, espcies qumicas com carga
eltrica (negativa ou positiva). Um eletrlito considerado forte quando, no
equilbrio de dissociao, se encontra quase totalmente na forma inica. Em meio
aquoso, so eletrlitos fortes substncias como o cloreto de sdio (NaCl). Quando,
mesmo dissolvida, uma substncia pouco se dissocia (caso da acetona, C3H6O),
chamada de eletrlito fraco.
Em meio aquoso, a reao qumica entre um cido e uma base d
como produtos sal e a prpria gua. Se o cido e a base forem eletrlitos
fortes e estiverem nas propores corretas, restaro na soluo apenas os
produtos. Se ao menos um deles for um eletrlito fraco, haver um
equilbrio em que as quatro espcies estaro presentes, assim
representado:
neutralizao

HA(aq) + BOH(aq)

AB

(?)

+ H2O(l)

hidrlise

Hidrlise o nome genrico de qualquer reao em que uma ligao

qumica quebrada pela ao da gua. Quando um sal oriundo de ao
menos um eletrlito fraco dissolvido em gua, temos ao final o equilbrio
acima. Chamamos essa reao de hidrlise do sal e dizemos que o mesmo
hidrolisvel.
O petrleo bruto normalmente contm salmoura emulsificada. Esta
removida atravs da dessalgao. O leo recebe injeo de um produto
qumico desemulsificante e de gua, entrando em um vaso (a
dessalgadora) dotado de eletrodos onde aplicado um campo eltrico
capaz de promover o coalescimento da gotculas dgua dispersas no leo,
separando ento a maior parte da fase aquosa por decantao.
O petrleo efluente da dessalgadora ainda contm alguma gua e um
certo teor de sais, inclusive cloretos. Dentre eles, so especialmente
perigosos os cloretos hidrolisveis, ou seja, aqueles que podem reagir com
a gua regenerando o cido e a base originais. Destacam-se os cloretos de
clcio e magnsio:
[Ca,Mg] Cl2 + 2H2O [Ca,Mg] (OH)2 + 2HCl(g)
O HCl liberado gasoso, indo tambm para o sistema de topo.
tambm um cido (muito mais forte e solvel em gua que o H2S). Como
esperado, tambm ataca o ao, sem formao de filme protetor:

39

2HCl(aq) + Fe(s) FeCl2 (aq) + 2[H]

O FeCl2 um sal de cido forte (HCl) e base fraca32 [Fe(OH)2]. Sua
hidrlise regenera o cido. Quando h presena de H2S dissolvido, temos
uma reao concorrente com produtos semelhantes:
FeCl2(aq) + 2H2O(l) Fe(OH)2(s) + 2HCl(g)
FeCl2(aq) + H2S(aq) FeS(s) + 2HCl(g)
Os precipitados gerados [Fe(OH)2, FeS] so formados no seio da
soluo, no se depositando nas paredes metlicas e, portanto, no
protegendo o material. Nas correntes de topo, so fatores agravantes:
Temperaturas elevadas. Nesses sistemas temos temperaturas na
faixa de 80 a 120C, onde mais intensa a corroso em fase aquosa.

Altas
concentraes de cidos. Como essas correntes so
condensadas para separao dos produtos e controle do processo, no
incio do processo de condensao temos, em alguns pontos,
solues bastante concentradas de cidos, com o pH chegando a 1,0.

Turbulncia. O fluxo bifsico e as velocidades elevadas, o que
acelera os processos erosivos.

Havendo presena simultnea de uma fase orgnica (neste caso,

hidrocarbonetos) e outra aquosa, a maioria das substncias corrosivas
tende a passar para a gua, por ter maior afinidade com esta33. Por ser
essa fase mais densa, isso provoca corroso preferencial das geratrizes
inferiores de tubulaes e vasos de presso. O inspetor deve estar atento
para essa possibilidade.

Bandejas (Monel) e vigas

(AC) de torre de
destilao atacadas por
HCl.

32

Para saber identificar se um cido ou base forte ou fraco o leitor deve buscar os captulos de
teorias cido-base em livros de Qumica Geral. H referncias na Bibliografia deste texto.
33
Solventes polares (como a gua) tm maior afinidade por outras substncias polares (como sais
inicos, etanol ou cido actico). Solventes pouco polares (como hidrocarbonetos), dissolvero mais
facilmente substncias semelhantes.

40

Permutadores de calor do tipo casco-e-feixe so os mais comuns em

sistemas de topo (tambm se usam air-coolers), e seus feixes tubulares
so atacados principalmente nas regies onde se inicia a troca trmica e,
portanto, a condensao. comum ocorrerem falhas dos tubos por
corroso-eroso externa. Deve ser dada especial ateno s regies
vizinhas das chapas quebra-jato e prximo furao das chicanas, onde a
velocidade naturalmente mais alta. H casos em que os cascos tambm
so severamente erodidos, nas laterais prximas da entrada de carga.

Corroso-eroso em
tubos de um
condensador. Observe a
deteriorao mais
acentuada em torno da
chapa quebra-jato.

Dentre as
encontram-se:

medidas

tomadas

para

controlar

esses

processos,

INJEO DE INIBIDORES. So utilizados inibidores de corroso do tipo

formador de pelcula, associados ou no a alguma substncia neutralizante.
Os inibidores desse tipo normalmente so compostos orgnicos
nitrogenados com cadeia mais ou menos longa, que ligam sua extremidade
polar por adsoro34 ao filme de produto de corroso, formando uma
camada protetora. O uso dessas substncias deve ser muito bem
controlado, pois sua eficincia depende de condies especficas de pH,
temperatura, concentrao de matria ativa e velocidade de escoamento.
Caso algo esteja fora do estipulado, pode haver m formao do filme em
algumas regies, deixando pequenos stios andicos em relao a uma
imensa rea catdica. Isso pode desencadear corroso localizada, levando
o equipamento a falhar apesar de todo o investimento no inibidor. A prpria
composio qumica dos inibidores duvidosa, devendo os mesmos serem
submetidos a anlises qumicas e testes antes de sua adoo. Tambm
deve ser observada, quando da mudana de inibidor, se h compatibilidade
entre o antigo e o novo.

34

Adsoro a adeso de molculas superfcie de um substrato.

41

USO DE NEUTRALIZANTES. usual adicionar uma base fraca, como o NH3

gasoso (gs amonaco), para que esta reaja com os cidos presentes
(principalmente o HCl), neutralizando-os:
NH3(g) + HCl(g) NH4Cl(s)
A reao ocorre tanto em fase gasosa como aquosa. O cloreto de
amnio formado pode se depositar em alguns pontos do sistema, gerando
obstrues e corroso sob depsitos (o sal pode ser hidrolisado,
regenerando o HCl):
NH4Cl(s)

H2O NH3(aq) + HCl(aq)

Embora o NH4Cl seja um sal branco, os depsitos por ele formados

geralmente so escuros, devido presena de xidos, sulfetos e resduos
de hidrocarbonetos.
Nas sees de destilao atmosfrica de unidades de craqueamento
(ver seo 4.2), a neutralizao acima ocorre espontaneamente, pois o
amonaco j est presente no efluente do reator (derivado do nitrognio da
carga).
O controle do pH mais eficiente se utilizarmos o NH3 em soluo
aquosa (amnia). Uma alternativa semelhante a reciclagem de gua
amoniacal, como a j citada existente nos sistemas de topo de UCCFs.
Outro neutralizante muito comum, principalmente em sistemas de
recuperao de solvente, o bicarbonato de sdio (NaHCO3).
INJEO DE SODA. Em algumas unidades de destilao praticada a
injeo de soluo de soda custica aps a dessalgao, para converter os
cloretos remanescentes em no-hidrolisveis.
(Mg,Ca)Cl2 + 2NaOH 2NaCl + (Mg,Ca) (OH)2
bom estar atento ao fato de que a adio de soda significa
aumentar o teor de metais na corrente de petrleo, potencializando
problemas tais como corroso por cinzas fundidas, envenenamento de
catalisadores, formao de depsitos de sal, etc. A prpria soda custica
capaz de promover processos corrosivos, como a corroso sob tenso no
ao carbono, conhecida como fragilidade custica. Repare que a soda
no injetada como neutralizante, embora at o faa em parte com os
cidos orgnicos, porque no sendo voltil no se juntar s correntes de
topo.
4.1b CORROSO POR CIDOS NAFTNICOS E SULFETAO
cido Naftnico um termo genrico representando diversos cidos
orgnicos presentes no petrleo. Em geral, so cidos carboxlicos cicloparafnicos, do tipo:

42

(CH2)n
COOH

n 12

Devido ao seu peso molecular, esse grupo de substncias no se

junta s correntes de topo, mas s fraes com ponto de ebulio maior
principalmente do leo dsel ao gasleo pesado.

Tubo de forno
corrodo por cidos
naftnicos. Note o
desnvel abrupto e a
ausncia de produto
de corroso.

A acidez naftnica detectada usual e indiretamente pela

determinao do ndice de Acidez Total (IAT)35, que vem a ser a massa
em miligramas de KOH necessrios para neutralizar 1g da amostra. Porm,
outras substncias cidas (como o H2S) presentes interferem com essas
anlises. comum considerar preocupantes IATs a partir de 0,5mgKOH/g
para o leo cru e 1,5mgKOH/g para os cortes. Os cidos naftnicos podem
se distribuir de maneira desigual.

Curva de sada de forno de vcuo (P5) e seo de GOP da torre jusante (Inox 410).

35

Em ingls Total Acid Number (TAN).

43

A corroso naftnica ocorre em temperaturas de 218 a 427C e se

manifesta mais intensamente em regies onde h turbulncia e velocidades
elevadas, como tubulaes de sada de fornos, carcaas de bombas,
entrada de condensadores e zonas de flash de torres. A corroso parece
ser mais severa onde h condensao, da o aspecto de degraus como
pode ser visto na foto acima. Outras morfologias observadas so em forma
de sulcos, esta tpica de corroso-eroso, alveolar e uniforme.
Os produtos de corroso (naftenatos) so solveis na corrente de
hidrocarbonetos, o que faz com que a corroso naftnica no deixe
resduos. Esse processo tem uma curiosa sinergia com a sulfetao, o
ataque pelos compostos de enxofre a altas temperaturas. Este fenmeno
se d na ausncia de gua lquida, distintamente do que acontece nos
sistemas de topo. Os compostos de enxofre sofrem decomposio trmica
liberando H2S em fase gasosa, corrosivo para o Fe a altas temperaturas.
At certo ponto h inibio da corrosividade, atribuda formao de
pelculas protetoras de sulfetos. Para teores mais elevados de enxofre o
ataque se agrava. Por isso, embora o molibdnio seja o elemento de liga
mais responsvel pela resistncia corroso naftnica, necessrio
tambm incrementar o teor de cromo para conferir ao material resistncia
sulfetao. Ao contrrio desses elementos, o nquel facilmente atacado
pelos cidos naftnicos, no havendo ganho com sua adio.
As formas de controlar a corroso naftnica so, principalmente:

Misturar leos a fim de obter IAT reduzido e teores no
excessivamente baixos de enxofre;

Adaptar metalurgicamente as unidades, incrementando os teores de
Cr e Mo. Tem sido muito utilizado o Inox 317 (3-4% Mo).

Monitorar as plantas atravs de radiografia complementada por ultra
som, provadores de corroso e anlises de IAT, Fe2+ e Ni2+.
A corroso naftnica pode atingir unidades jusante da UDAV. H
relatos desse processo em sistemas de hidrotratamento de dsel (HDT) e
coqueamento retardado (UCR). Existe tambm a possibilidade de
ocorrncia em unidades de desasfaltao e craqueamento cataltico36.

36

Nas UCCFs somente pode haver corroso naftnica no sistema de aquecimento da carga, uma vez
que o craqueamento destri os cidos naftnicos.

44

4.2 UNIDADES DE CRAQUEAMENTO CATALTICO FLUIDO

O craqueamento cataltico em leito fluidizado (CCF, sigla em ingls
FCC) o principal processo qumico de refino. Por converter derivados
pouco valiosos, como gasleo de vcuo, leo desasfaltado e resduos em
geral em produtos de grande valor agregado como gasolina e GLP, essas
unidades so as estrelas das refinarias, sendo a sua continuidade
operacional indispensvel para a viabilidade do empreendimento.

Linha de
Transferncia

Silos

Separador/
Retificador
Riser

Regenerador
Acumulador
de Topo

Fracionadora
Principal

Equipamentos tpicos de uma

UCCF.

4.2a CONJUNTOS CONVERSORES

O sistema caracterstico da unidade de CCF onde se d o
craqueamento propriamente dito, o conversor. Este consiste num par de
grandes vasos, num dos quais se d o contato da carga com o leito
cataltico fluidizado, o craqueamento e a posterior separao dessas
correntes (reator37) e outro onde o coque acumulado no catalisador
queimado pela injeo de ar, recuperando a atividade do catalisador e
gerando a energia trmica necessria para as reaes (regenerador). Os
gases deixam o reator passando por ciclones e atravs de uma grande
tubulao de transferncia, indo para a Fracionadora Principal, semelhante
37

O Reator na verdade um subconjunto de equipamentos que compreende o Riser (que o

verdadeiro reator), o Separador (onde se alojam os ciclones), o Retificador (Stripper), o Stand-Pipe
de catalisador gasto e a Cmara Plena.

45

a uma torre atmosfrica de UDAV. Os gases efluentes do regenerador

tambm passam por ciclones e seguem para sistemas cuja finalidade
reter o mximo de catalisador e tambm aproveitar a energia neles
contida. O catalisador circula entre os dois vasos, promovendo o
craqueamento no reator e a queima do coque no regenerador. So
equipamentos perifricos do conversor, dentre outros, as linhas de
transferncia, o soprador de ar, os silos de estocagem de catalisador, a
caldeira, a cmara de orifcios, os resfriadores de catalisador (catcoolers), o turbo-expansor e as diversas vlvulas de controle do conjunto.
Os principais internos so os ciclones, separadores centrfugos da mistura
gs-catalisador. Os ciclones do reator so de ao baixa liga revestidos
interna e externamente com refratrio anti-erosivo. Os do regenerador so
revestidos apenas internamente e fabricados em ao inoxidvel 316H. O
regenerador todo de ao carbono, refratado internamente. Outro interno
importante o distribuidor de ar do regenerador, ou pipe-grid,
fabricado tambm em 316H e refratado externamente para proteo antierosiva e homogeneizao da temperatura.

Neste sistema convergem os seguintes fatores crticos quanto

deteriorao:

46

TEMPERATURA. De cerca de 540C no reator e chegando a 740C no

regenerador em operao normal exige, em diversas partes, o emprego de
aos Cr-Mo ou inoxidveis. As tenses trmicas geradas pelos diferenciais
de temperatura entre os diversos equipamentos e entre as condies a frio,
transiente e quente exigem um complexo sistema de juntas de expanso e
suportes de mola, sendo comum detectar trincas de fadiga trmica.
Evidentemente, faz-se necessrio o emprego de materiais refratrios
e isolantes em diversas partes do conversor. Para os costados existem duas
opes. No arranjo parede quente, utiliza-se preferencialmente ao de
baixa liga (como o 1Cr+Mo), com refratrio interno e isolante externo.
Assim so a maioria das linhas de transferncia reator-fracionadora e
alguns reatores (separador + retificador). Neste caso, aps longo perodo
de exposio pode haver um fenmeno de coalescncia de carbonetos de
cromo semelhante sensitizao, conhecido como fragilizao ao
revenido, onde o material perde tenacidade tornando-se frgil.
Equipamentos em aos baixa-liga Cr-Mo que operem entre 340 e 600C
devem, aps 20 anos de operao, ter corpos de prova retirados para teste
de impacto (Charpy). A tendncia atual a parede fria, construo em
ao carbono revestido internamente por material refratrio e isolante.
Utiliza-se assim tinta indicadora de alta temperatura (a pintura verde da
foto acima). A parede fria vantajosa por utilizar materiais de menor
custo e mais fcil reparo, alm de reduzir as tenses trmicas dos sistema
devido menor dilatao.
Os danos ao refratrio em geral tm duas naturezas: onde se utiliza
ancoragem com malha, como nos ciclones, pode ocorrer um fenmeno
denominado de encavalamento, quando uma parte da mesma se
desprende do costado e se sobrepe a outra. Caso o catalisador penetre na
fresta formada, poder rapidamente cortar o metal e comprometer a
continuidade operacional. O refratrio, apesar de sua resistncia, est
tambm sujeito eroso, alm das tradicionais trincas. Numa parada de
manuteno de uma UCCF, os reparos envolvendo refratrios respondem
por grande parte dos servios no conversor. Em vasos separadores que
apresentam grande formao de coque este tambm contribui
decisivamente para o encavalamento.
ATMOSFERA OXIDANTE. No regenerador, coexistem gases como
nitrognio (predominante, como no ar atmosfrico), oxignio, hidrognio,
SO2, CO e CO2 (estes dois ltimos respondem por cerca de 10% do total
cada um). O CO e o CO2 participam de um equilbrio que determina se a
atmosfera ter carter oxidante ou redutor38.
CO
38

C + CO2

Essa condio vlida para regeneradores convencionais. Existem os de combusto total, onde
se procura levar todo o CO a CO2.

47

Nas temperaturas e presses parciais dos gases presentes nos

regeneradores, o carter oxidante predomina (equilbrio da reao acima
deslocado para a direita). O ideal que, por projeto, a zona de oxidao
mais intensa se localize na regio das pernas dos ciclones. Isso porque,
naquelas condies, mesmo os aos inoxidveis enferrujam.
EROSO/ABRASO: os catalisadores de craqueamento so do tipo
zeoltico, uma famlia de alumino-silicatos com estrutura cristalina
altamente ordenada (clula-base tetradrica, como no diamante) e de
elevada porosidade, importante para as reaes qumicas de
craqueamento. Porm, essa estrutura tambm responsvel pela elevada
dureza do material, tornando-o um poderoso agente erosivo-abrasivo
quando fluidizado, como ocorre neste processo de refino. Alm de utilizar
em alguns componentes revestimentos metlicos de elevada dureza (como
carboneto de tungstnio), os materiais refratrios tambm precisam ser
resistentes eroso/abraso (na verdade, na maioria dos casos so esses
materiais que protegem a chaparia), sendo mais utilizados concretos
altamente densos como o RESCO. A maior incidncia de falhas por
eroso/abraso se d nas vlvulas, stripper do reator, foles das juntas de
expanso e ciclones, alm das conexes de injeo de vapor e torch-oil
no regenerador.

esquerda: representao da estrutura de um zeolito. direita, bico de injeo de condensado

num regenerador de UCCF, erodido pelo catalisador.

4.2b SISTEMAS DE BORRA

Chamamos borra ao leo residual de fundo da fracionadora principal
de uma UCCF. Este leo pesado rico em aromticos, coque e finos de
catalisador no separado nos ciclones do vaso separador. Em algumas
unidades, esse leo centrifugado para retirar o catalisador. O efluente
livre de catalisador chamado de leo clarificado. A borra pode ser

48

reciclada para o reator ou destinada produo de negro de fumo. Os

sistemas de borra esto sempre sujeitos a obstrues e seu principal
processo de deteriorao a eroso pelo catalisador, ocorrida
principalmente na carcaa da bomba de circulao de fundo.
4.2c SISTEMAS DE RECUPERAO DE GASES
Conhecidos como rea Fria de uma UCCF, nesses sistemas so
fracionados e obtidos os efluentes nobres do Conversor, a Gasolina ou
Nafta de craqueamento e o GLP, que pode ser novamente dividido em
fraes mais leves. Os principais processos de deteriorao aqui
observados so do tipo Corroso sob Tenso e os Danos pelo
Hidrognio.

CORROSO SOB TENSO. Sempre que tivermos a presena simultnea de

tenses de trao, um meio corrosivo adequado e um material susceptvel,
poderemos estar diante de um processo de corroso sob tenso (CST). Um
desses processos a corroso-fadiga, j abordado na seo 2.2. Como
nesse caso, os nveis de tenso podem estar bem abaixo do limite de
escoamento, j que o concurso da corroso facilita o processo mecnico.
Normalmente, este ocorrer na forma de trincas (no obrigatoriamente)
que podem propagar-se discreta e profundamente no material, sem

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qualquer evidncia clara at quando a situao j estiver crtica. As tenses

podem ser aplicadas (efeito da presso do fluido, por exemplo) ou residuais
(como as de soldagem). A CST mais danosa para o material do que
seriam os processos de tenso e corroso isolados.
MECANISMOS. A teoria mais aceita considera um processo mecnicoeletroqumico. As trincas nasceriam de uma clula corrosiva em alguma
regio andica, levando formao de um microentalhe onde a
concentrao de tenses faria a trinca se propagar at certo ponto, a partir
do qual a corroso voltaria a ser o fator determinante, reiniciando o
processo.
A morfologia das trincas pode ser intergranular (propagada ao longo
dos contornos de gro) ou transgranular (atravs dos gros). Alguns
processos s se do de uma forma e outros podem variar dependendo de
sutis diferenas no trinmio material/tenso/meio.
As trincas intergranulares so explicadas pela teoria dos caminhos
ativos preexistentes: quando h alteraes microestruturais tais como
segregao ou precipitados nos contornos de gro, estes se tornam
andicos em relao ao restante do material, havendo a corroso
preferencial. o que ocorre, por exemplo, em aos austenticos
sensitizados (ver seo 3.10).

Trincas intergranulares
em liga Fe-Cr-Ni
reveladas por ensaio de
Lquido Penetrante.

(b)

As trincas transgranulares so tratadas pela teoria dos caminhos

ativos gerados por deformao: na ausncia de caminho preexistente, pode
ocorrer quebra da pelcula protetora causada por uma deformao do
material, permitindo o processo corrosivo atravs do gro. A partir da,
repete-se a concentrao de tenses na ponta da trinca, propagando o
defeito.
A CST mostra de modo muito interessante as diferenas de
comportamento entre diversos materiais em diferentes meios. Instalaes
industriais prximas ao mar muitas vezes utilizam gua salgada como
fluido de resfriamento em seus equipamentos. Sendo o ao carbono
corrodo com certa severidade pela gua do mar, qual o material mais
adequado para utilizar em seus feixes tubulares? Aos baixa-liga, como o

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5% Cr - % Mo, muito bons para atmosferas gasosas oxidantes, tm

desempenho medocre nesses meios, sofrendo corroso alveolar mais
severa que o prprio ao carbono. A escolha recai sobre os lates, ligas CuZn com boa ductilidade e alta condutividade trmica. Porm, em sistemas
com altas concentraes de NH3, eles sofrem CST, com as trincas surgindo
mais freqentemente nas regies de mandrilagem (mais tensionadas). No
podendo utilizar os lates, poder-se-ia pensar em aos inoxidveis? Bem,
os aos inoxidveis austenticos resistem facilmente a meios contendo
amnia, mas so facilmente trincados na forma transgranular por meios
contendo cloretos. A alternativa tem sido a utilizao de tubos de titnio
ou, mais recentemente, de aos inoxidveis de estrutura dplex (austenoferrticos), como o SAF-2205 da SANDVIK.
O teor de cloretos contidos na gua utilizada em testes hidrostticos
deve ser controlado (quando em testes de equipamentos contendo aos
austenticos) abaixo de 50 ppm, valor acima do qual h risco de CST.
Outras fontes de cloretos podem ser a atmosfera marinha e revestimentos
(isolamento trmico e tintas). A temperaturas mais elevadas (at 300C) o
teor de cloretos necessrio para provocar CST em aos austenticos pode
ser muito menor.
CST ASSISTIDA PELO H2S (SULFIDE STRESS CRACKING). As reas frias de
UCCFs apresentam CST em estojos de tampos flutuantes de permutadores
de calor e, em geral, nas ZTAs de juntas soldadas. Grande parte desse
sistema exige tratamento trmico de alvio de tenses (TTAT) aps
soldagem, com dureza do metal de solda limitada a 200 HB. Ela se
distingue do ataque descrito na seo 4.1a somente pela presena de
tenses de trao e maior tempo de contato, mas seu resultado bem
distinto. Por isso este dano mais comum em vasos acumuladores e
menos em tubulaes. Nele h uma interao com o hidrognio gerado na
reao de corroso.
DANOS PELO HIDROGNIO. O hidrognio gasoso est presente em vrios
processos, desde os de refino do petrleo at a indstria alimentcia. Nos
casos que estudamos, deve ser feita distino entre o hidrognio molecular
(H2) e o atmico [H].
O H2 em geral s perigoso para os equipamentos a altas
temperaturas (acima de 540C) e presses (maiores que 200 kgf/cm),
quando se difunde para o interior do metal, reagindo com a cementita
produzindo CH4 (metano), que gera altssimas presses internas levando ao
empolamento ou trincamento do material. Esse mecanismo chamado
descarbonetao. Em contato com alguns metais como o nquel, nessas
condies pode haver decomposio do H2 gerando o [H].
Em processos de corroso cida (como nas reaes de corroso do
ferro pelo H2S e pelo HCl) ou de soldagem, liberado hidrognio atmico.
Um tomo de hidrognio pode combinar-se com outro, na superfcie do
material, formando H2, mas pode tambm difundir-se por gradiente de

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concentrao para o interior do metal. As conseqncias nesse caso podem

Danos pelo hidrognio em costado de torre absorvedora de UCCF. esquerda,

empolamento. direita, fissurao.

ser catastrficas.
EMPOLAMENTO PELO HIDROGNIO (HYDROGEN BLISTERING). Efeito mais
espetacular dessa famlia, ocorre quando os tomos encontram uma
descontinuidade no interior do metal e se combinam formando H2. No
necessitam de tenses preexistentes. As presses internas sobem a ponto
de estufar o material.
FISSURAO INDUZIDA PELO HIDROGNIO (FIPH). Tem origem nos mesmos
processos que geram o empolamento, inclusive na ausncia de tenses. A
descontinuidade interna geralmente uma incluso de sulfeto de
mangans, que adquire forma alongada durante a laminao. Neste caso,
formam-se em geral trincas paralelas a essa direo (ou seja, superfcie).
Quando as trincas se interligam, o defeito toma a forma de uma escada
(da o nome em ingls - step-wise cracking trincamento em degraus).
Podem se propagar at a condio de trinca passante.
Os dois processos acima tambm so conhecidos como fratura
induzida pelo hidrognio hydrogen-induced cracking - HIC. Caso haja
tenses atuantes, estas podem orientar a direo de propagao das
trincas. A denominao ento passa a ser fratura induzida pelo hidrognio
orientada pela tenso stress-oriented hydrogen-induced cracking SOHIC.
FRAGILIZAO PELO HIDROGNIO (HYDROGEN EMBRITTLEMENT). Aos de alta
resistncia mecnica perdem tenacidade quando saturados de hidrognio,
ficando susceptveis CST. O hidrognio tem a caracterstica de se difundir
para as zonas de concentrao de tenses, como a ponta de um entalhe,

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reduzindo a capacidade do material sofrer deformao plstica sua

tenacidade. Esse fenmeno observado, por exemplo, em estojos de
tampos flutuantes de permutadores de calor e em juntas soldadas que
operam com H2S. Os estojos devem sofrer tratamento trmico de
recozimento e as regies a serem soldadas pr-aquecidas pelo tempo que
for necessrio para remover o hidrognio do interior do metal. Por ser
geralmente desencadeada em meios contendo H2S, esse processo muitas
vezes chamado sulfide stress cracking SSC.

AO CONJUGADA CIANETO-AMNIA- H2S. Nas sees de recuperao de

gases de unidades de UCCFs existe um processo interativo entre essas
espcies qumicas altamente danoso para os equipamentos.
No craqueamento temos tambm a decomposio de contaminantes
contendo, alm de carbono e hidrognio, oxignio, nitrognio e enxofre.
Substncias como H2S, NH3, HCN, H2 e CO2, dentre outras, rumaro para o
acumulador de topo da fracionadora e da para a seo de recuperao de
gases.
O NH3 aumenta a solubilidade do H2S e do HCN na fase aquosa. O
H2S ataca o metal gerando hidrognio e regenerado pelo CN- , que
decompe o filme de FeS.
H2S + Fe FeS + 2 [H]
FeS + 2H3O + 6CN- [Fe(CN)6]4- + 2H2O + H2S
+

As taxas de corroso aumentam pela sucessiva remoo do filme de

sulfeto ferroso. O hidrognio pode causar os danos j descritos. O on
ferrocianeto formado em geral se associa a ctions de Fe3+, formando o
ferrocianeto frrico, que apresenta uma colorao azul caracterstica (azulda-prssia). A presena desse precipitado na unidade forte indcio de
que o processo corrosivo est fora de controle. Esse processo pode ser
controlado pelo ajuste do pH das guas residuais atravs da injeo de
gua de lavagem [na faixa de pH = 7,8 a 8,3, o CN- em presena de H2S
vai a SCN- (tiocianato), que no ataca o FeS].

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4.3 OUTROS PROCESSOS

CORROSO POR CIDOS POLITINICOS. Em paradas de manuteno ou
algum transiente que permita a entrada de ar no sistema, partes sulfetadas
contendo aos austenticos que estejam sensitizados podem sofrer um tipo
de CST causado pelos chamados cidos politinicos frmula geral H2SxO6.
Esses cidos so gerados pela ao do ar e da umidade sobre o sulfeto de
ferro presente nas superfcies:
FeS + O2 + H2O H2SxO6 + Fe2O3
Por isso, equipamentos sujeitos a esse ataque devem ser lavados e
neutralizados internamente nas paradas, como feito com as serpentinas
de fornos e caldeiras. As fraturas tm morfologia intergranular. Importante
lembrar que os cidos politinicos tambm atacam o ao carbono, embora
neste caso no seja caracterizada CST.

Micrografia de tubo de ao
inoxidvel AISI 321 que sofreu
CST por cidos politinicos.

CORROSO ATMOSFRICA. As atmosferas industriais so obviamente

mais agressivas que o normal, ainda mais quando h a proximidade com o
mar. Em toda parte, a umidade presente provoca corroso onde a
proteo no suficiente.
Um dos processos mais comuns na indstria a corroso sob
isolamento. Muitas tubulaes tm temperaturas de projeto elevadas mas
na prtica operam frias ou so pouco utilizadas (por exemplo, trechos
longos montante de vlvulas de segurana e linhas de vapor para
steam-out de vasos), e quando o material isolante (em geral, silicato de
clcio) encharca, desencadeia a corroso do material. Esse processo
agravado por traadores de vapor (steam-tracings) inoperantes ou
furados, pois estes geralmente so construdos em cobre, formando um
par galvnico altamente desfavorvel ao ao. Os processos de corroso
atmosfrica so tambm potencializados por vazamentos de linhas que
incidem sobre outras.

Tubulao quente que

sofreu corroso sob
isolamento.

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Linhas e vasos que operam a baixas temperaturas tm isolamento

especial, base de poliuretano pr-moldado ou expandido (melhor). Uma
camada de material selante (barreira de vapor) aplicada para evitar a
condensao da umidade do ar, mas descontinuidades tais como as
geradas por conexes e instrumentos so pontos fracos que podem levar
falha do isolamento. A linha (ou vaso) opera ento sempre suada,
favorecendo a corroso.
Se o material das linhas ou vasos for ao inoxidvel austentico,
pode ocorrer corroso sob tenso sob isolamento em atmosferas contendo
cloretos (como as marinhas), sendo muitas vezes o prprio isolamento a
fonte dos cloretos. Quanto mais agressiva for a atmosfera (como as de
unidades de tratamento de guas residuais), maior cuidado deve haver
com a pintura dos equipamentos, havendo histrico de linhas condenadas
exclusivamente por corroso externa.
Com a evoluo da instrumentao (inclusive para monitorao da
corroso), passou a ser necessrio proteger os contatos (de cobre) dos
equipamentos eletrnicos, sob pena de haver pane dos sistemas de
controle do processo devido ao ataque pelo H2S. A soluo purificar o ar
refrigerado das salas desses equipamentos.
SISTEMAS DE RECUPERAO DE SOLVENTES. Unidades de extrao por
solvente apresentam sistemas de recuperao muitas vezes mais
complexos que o prprio sistema-fim da unidade. Isso porque
antieconmico repor permanentemente um grande inventrio de solvente.
Em geral, o processo utiliza retificao com vapor dgua, o que exige a
posterior separao de uma fase rica (em solvente) da pobre (que contm
principalmente gua). Os produtos de degradao do solvente (as mais
das vezes, cidos orgnicos) vo se acumulando ao longo do processo e
passam para a fase aquosa, tornando-a muito corrosiva. Foram
observadas, em unidades de recuperao de metil isobutil cetona (MIBC),
taxas de corroso de at 10 milmetros por ano.

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UNIDADES DE TRATAMENTO COM ALCOOLAMINAS. Essas unidades so muito

comuns em refinarias, para remoo de gases cidos (principalmente H2S
e CO2) de correntes gasosas ou lquidas. As aminas mais comuns so a
DEA (dietanolamina) e a MEA (monoetanolamina). O processo se baseia na
formao de ligaes qumicas fracas entre a amina e o gs cido. Aps
entrar em contato com a corrente a ser purificada, a amina rica
regenerada por simples aquecimento, tornando-se ativa mais uma vez
(pobre). A degradao por oxidao leva formao de cidos orgnicos
(como o frmico, actico e oxlico) que no so regenerveis, reduzindo a
atividade do inventrio de amina. A corrosividade do meio cresce porque
aumenta o teor mdio de gases cidos nas correntes de amina e porque
esses cidos formados, alm de atacar o ferro, formam sais complexos
(quelatos) preferencialmente ao FeS protetor. Os gases cidos liberados
so altamente corrosivos quando em fase aquosa. Quando ligada a uma
UCCF, esta unidade herda os processos corrosivos tpicos da rea fria.

4.4 QUESTES PARA DISCUSSO

1. Quais as regies mais sensveis corroso pelo HCl em unidades
de destilao? Discuta uma estratgia de inspeo e combate a
esse tipo de corroso.

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2. Qual a origem desse cido? Existe algum agente associado?

3. Comente os principais processos de deteriorao existentes num
conversor de UCCF.
4. Em um sistema onde observado processo de CST, que
alternativas podem ser analisadas visando a mitigar este
processo?
5. Em um sistema de tubulaes, discuta os principais processos de
deteriorao, interna e externa, e as estratgias que voc adotaria
para control-los.

BIBLIOGRAFIA
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Industry, American Petroleum Institute, 1st ed., 2003.
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Deteriorao

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11. Metals Handbook, volume 11 Failure Analysis and Prevention
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