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Ana Claudia Queiroz Ladeira, Eucler B. Paniago, Hlio Anderson Duarte e Claudia Lima Caldeira
O conceito de especiao qumica para o entendimento dos processos de extrao mineral e de remediao
ambiental enfatizado. A importncia do pH do meio, da solubilidade e do potencial padro de reduo
das espcies formadas de um determinado elemento demonstrada, tomando como exemplo os processos
ambientais e a extrao mineral.
especiao qumica, meio ambiente, solubilidade, extrao mineral
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Recebido em 13/03/2014, aceito em 24/04/2014
o caso do arsnio. Os compostos de arsnio so considerados txicos pelo simples fato de conterem o elemento
qumico arsnio. No entanto, a realidade muito diferente
da crena. Os compostos orgnicos de arsnio como, por
exemplo, arsenocolina ou acares de arsnio oriundos de
crustceos ou algas no apresentam efeito significativo no
corpo humano, sendo expelidos rapidamente e na mesma
forma em que foram absorvidos. Entretanto, o arsnio
inorgnico considerado altamente txico, sendo o grau
de toxicidade fortemente dependente de sua especiao, ou
seja, depende do estado de oxidao das suas espcies. O
arsnio trivalente (arsenito) 60 vezes mais txico do que
a forma oxidada pentavalente (arsenato).
A especiao qumica define tambm as propriedades
qumicas e a reatividade de uma determinada substncia ou
metal. De um modo geral, o estado de oxidao de um metal,
o grau de protonao de um cido ou ainda a forma como
um metal interage com os compostos presentes no meio
ambiente aqutico definem a especiao qumica.
Um exemplo de grande importncia para o meio ambiente
a especiao qumica do on frrico. O Fe3+(aq), em meio
aquoso, apresenta cerca de seis molculas de gua em sua
volta para formar o complexo metlico [Fe(H2O)6]3+. essa
espcie que interage com outras substncias para formar
compostos de ferro. Em meio aquoso, o hexaaquaferro(III),
[Fe(H2O) 6]3+, sofre hidrlise para formar a espcie [Fe(OH)
(H2O)5]2+, conforme a Equao 1.
3+
2+
[Fe(H2O)6](aq)
+ H2O(aq) [Fe(OH)(H2O)5](aq)
+ H3O+(aq)
pKa = 2,2
(1)
O valor do pKa da reao de hidrlise da Equao 1 implica que, em pH = 2,2, 50% dos ons Fe3+ esto na forma de
[Fe(OH)(H2O)5]2+, que pode ainda sofrer mais desprotonao
como mostram as Equaes 2, 3 e 4.
2+
[Fe(OH)(H2O)5](aq)
+ H2O(aq) [Fe(OH)2(H2O)4]+(aq) + H3O+(aq)
pKa = 3,5
(2)
(3)
[Fe(OH)3(H2O)2](aq) [Fe(OH)4](aq)
+ H3O+(aq)
pKa = 9,6
(4)
(5)
Podemos inferir, por meio desse exemplo, que a especiao qumica tem um papel muito importante nos intrincados
mecanismos qumicos de processos que ocorrem no meio
ambiente e, principalmente, nos processos aquosos em geral.
Neste captulo, abordaremos alguns processos qumicos em
meio aquosos utilizados na minerao para extrair metais e
na remediao do impacto ambiental causado pela indstria
extrativa mineral.
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Figura 4: Diagrama de solubilidade da espcie Al(OH)3 em equilbrio com as espcies solveis Al+3 e Al(OH)4-. pC = - log[Al3+].
Al(OH)3(s) + OH(aq)
[Al(OH)4](aq) (8)
Os diagramas de solubilidade so obtidos a partir de equaes matemticas relativamente simples como, por exemplo,
o Fe(OH)3 presente na lama vermelha, cujo equilbrio com
a soluo aquosa contendo Fe3+(aq) pode ser expresso pela
Equao 9.
3+
Fe(aq)
+ 3OH(aq) Fe(OH)3(s);
(9)
Esse equilbrio descrito matematicamente pela constante de equilbrio, chamada, nesse caso, de produto de
solubilidade:
Kps = [Fe3+][OH]3 = 1039 (10)
H+(aq) + e H2(g)
Eo = 1,22 V
Eo = 0 V
(12)
(13)
Fe2+
+ 2e Fe(s)
(aq)
Eo = -0,44 V
(14)
Entretanto, na hidrometalurgia, os processos so conduzidos fora das condies padro, sendo que o potencial
de reduo das espcies depende do pH e da aerao do
meio (concentrao de oxignio no meio aquoso). As duas
semiequaes representadas pelas Equaes 12 e 13 definem
a faixa de estabilidade de espcies qumicas em meio aquoso
e so representadas nas duas linhas tracejadas na Figura 5,
mais conhecido como diagrama de Pourbaix. A regio delimitada por essas linhas corresponde s condies ambientais
encontradas no planeta Terra.
(11)
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Os diagramas Eh x pH (Pourbaix) usam dados termodinmicos de potencial de reduo e o pH da soluo para uma
previso da dissoluo do metal ou determinao da fase slida termodinamicamente mais estvel. A Figura 5 mostra as
espcies de cobre existentes em meio aquoso e as fases slidas
termodinamicamente mais estveis em funo do pH e do
potencial de oxidao do meio. As regies indicadas mostram
as espcies de cobre predominantes para o sistema Cu-O-H-S.
A anlise desse diagrama nos diz que, em condies oxidantes, i.e., Eh > 0,5 V e pH < 4, existe uma regio de predominncia da espcie Cu2+, sendo, portanto, estas as condies
ideais para a lixiviao do cobre. Para a dissoluo xido de
cobre (CuO), necessrio apenas o meio cido. J os minerais calcocita (Cu2S) e a covelita (CuS) podem, em teoria,
ser lixiviados em condies cidas e oxidantes, produzindo
uma soluo de Cu2+. Entretanto, apesar de a Figura 4 mostrar
uma termodinmica favorvel para a lixiviao da calcocita e
covelita, h problemas como a lenta cintica de dissoluo.
Por isso, industrialmente, os processos so conduzidos sob
presso e temperaturas elevadas, ou em pilhas de lixiviao
na presena de microorganismos. Uma vez feita a lixiviao
do cobre, este, na forma de Cu2+(aq), pode ser precipitado na
forma metlica por meio de um processo hidrometalrgico
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Consideraes finais
Processos qumicos em meio aquosos na indstria de extrao mineral constituem a hidrometalurgia. O desenvolvimento
de processos que permitem a extrao de metais relevantes de
forma economicamente vivel e atendendo legislao ambiental requer uma cuidadosa especiao qumica em cada uma
das etapas envolvidas. de suma importncia conhecer o estado de oxidao, a forma estrutural, a sua solubilidade e o grau
de protonao das espcies qumicas envolvidas, alm da composio e forma estrutural dos slidos e precipitados formados.
Pesquisadores tm se esforado para desenvolver tcnicas
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola
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