Marco terico

El mtodo de titulacin potenciomtrica consiste en medir el

potencial (voltaje) en una solucin por medio de un electrodo como
funcin de volumen de agente titulante. El potencial que se mide se
puede transformar a unidades de concentracin de una especie en
solucin. La ventaja de medir potencial es que ste se mide por medio
de un electrodo que es selectivo a la especie o analito que se quiere
determinar. Por lo tanto, el voltaje que se mide en la solucin es
representativo de la concentracin de la especie en solucin. Este alto
grado de selectividad (seal analtica que puede mostrar un pequeo
grupo de analitos en una solucin que contiene mltiples especies
qumicas) se debe a la propiedad fsica del electrodo con que se mide el
voltaje. En este experimento el voltaje es selectivo a la concentracin
del in hidronio en solucin. Existen electrodos selectivos a otros iones
tales como cloruro, el in ferroso,
etc. Otra ventaja del uso de
potenciometra es que la determinacin del punto final es mucho ms
preciso que el determinado con indicadores visuales. Este ltimo dato se
podr comprobar en este experimento
La reaccin de titulacin en este experimento se puede describir
sencillamente como una de neutralizacin. Sin embargo, el nmero de
puntos de equivalencia que puede observar en la curva de titulacin
potenciomtrica depende de los componentes de la solucin de su
desconocido.
De esta forma, el valor del potencial medido por el electrodo
indicador vara a lo largo dela valoracin, traducindose el punto de
equivalencia por la aparicin de un punto singular en la curva: potencial
v.s. cantidad de reactivo aadido. La deteccin de este punto, punto
final, puede establecerse de distintas formas:
Mtodo directo: consiste en graficar los datos de potencial en
funcin del volumen de reactivo. El punto de inflexin en la parte
ascendente de la curva se estima visualmente y se toma como punto
final

Mtodo de la primera derivada : implica calcular el cambio de

potencial por unidad de volumen de titulante (E/V). El grafico de estos
datos en funcin del volumen promedio V produce una curva con un
mximo que corresponde al punto de inflexin. Si la curva es simetra,
el punto mximo de la pendiente coincide con el de equivalencia. Las
curvas asimtricas dan un pequeo error de titulacin si el punto
mximo se toma como el final.

Mtodo de la segunda derivada: En este caso se grafica 2E/2V

de la figura puede verse que la segunda derivada de los datos cambia
de signo en el punto de inflexin. Este cambio de signo es tomado en
algunos casos como punto final. El punto final de la titulacin se toma en
el punto de interseccin de la segunda derivada con cero. Este punto
puede ser ubicado con mucha precisin.

Mtodo de Gran: Consiste en graficar AV/AE en funcin del

volumen promedio de titulante. Antes y despus del punto de
equivalencia AV/AE varia linealmente con el volumen, las dos lneas se
interceptan y el punto de equivalencia es el punto de interseccin. Este
mtodo no requiere datos muy cercanos al punto de equivalencia es
muy preciso. Este procedimiento alternativo es ms preciso ya la ventaja
de requerir menos puntos experimentales que un grfico convencional, y
proporcionan puntos finales ms precisos en aquellos casos que la
variacin del potencial medido sea pequea en la regin del punto
equivalente