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tienen un alto grado de afinidad selectiva con determinados iones metlicos, con los que
forman compuestos organometlicos. Por esta razn, la principal aplicacin de la
extraccin por solvente se encuentra en la separacin selectiva de metales.
La purificacin mediante extraccin se basa generalmente en extraer del lixiviado un
metal que nos interesa, traspasndolo a un disolvente orgnico. De esta manera hacemos
permanecer los dems metales en el lixiviado, a la vez que concentramos el metal
deseado en un volumen menor de diluyente, ahora de naturaleza orgnica.
Esta disolucin orgnica es despus sometida a otro proceso de reextraccin,
generalmente con cidos muy fuertes, y el disolvente orgnico se regenera para ser
reutilizado.
Extraccin con disolventes orgnicos.
Se busca cumplir al menos uno, muchas veces dos y ocasionalmente tres objetivos:
- Concentracin de los metales disueltos con el objetivo de disminuir los volmenes a
procesar y as reducir los costos para el proceso siguiente.
- Transferencia de los metales disueltos, desde una solucin acuosa compleja a otra
solucin acuosa diferente, que simplifique el proceso siguiente.
- La separacin y purificacin de uno o ms metales de inters, desde las soluciones que
los contienen, que suelen tener impurezas. La separacin consiste ya sea en extraer l o
los metales deseados desde las soluciones, o a la inversa, extraer las impurezas de la
solucin, dejando l o los metales deseados en ella.
Fundamento teorico de la extraccin por disolvente.
La extraccin con disolventes es una operacin de transferencia de masas en un sistema
de dos fases lquidas.
-Se basa en el principio por el cual un soluto (in metlico) puede distribuirse en cierta
proporcin entre dos disolventes inmiscibles, uno de los cuales es usualmente agua y el
otro un disolvente orgnico como benceno, keroseno, cloroformo o cualquier otro que sea
inmiscible en el agua.
-La cintica de la extraccin con disolventes es generalmente MUY RPIDA.
- El requisito fundamental para poder beneficiarnos de esta ventaja es lograr un buen
contacto entre ambas fases. Para ello es necesario realizar la mezcla con una agitacin
intensa. Pero debe tenerse cuidado, ya que si nos pasamos el tamao de gota puede ser
muy pequeo y podramos llegar a perder mucho disolvente mezclado con la fase acuosa.
De hecho esta es una de las causas habituales de bajo rendimiento de este tipo de
procesos.
Coeficiente de reparto:
Para que la extraccin del metal tenga lugar mediante el disolvente es necesario que el
coeficiente de reparto del metal entre ambas fases sea favorable para el disolvente:
Cuando tenemos dos fases con un soluto comn en ambas, el soluto se reparte entre
ellas de acuerdo a una cte. denominada coeficiente de reparto.
El coeficiente de reparto es la relacin entre la concentracin del metal en ambas fases.
Este coeficiente, adems de la naturaleza de las fases y del soluto depende tambin de la
temperatura.
Coeficiente de reparto E = [M]o/ [M]a
Los coeficientes de reparto de muchos metales en muchos disolventes y en fase acuosa
se conocen y estn tabulados Como en el lixiviado tenemos mas de un metal. La relacin
entre los coeficientes de reparto de ambos metales con el disolvente orgnico
seleccionado se conoce como Factor de Separacin.
Factor de separacin a = EM1/ EM2
Si el factor de separacin es inferior a 2, ambos metales no pueden ser eficazmente
separados mediante el disolvente elegido.
A pesar de la rpida cintica, la eficiencia de la extraccin en la purificacin, es decir, en la
separacin de dos metales presentes en el lixiviado, depende del factor de separacin, a,
y del volumen necesario de disolvente orgnico en comparacin con el volumen de
lixiviado. Dicho de otro modo, que por muy rpida que sea la cintica, e incluso si el factor
de separacin es muy bueno, si el volumen de fase orgnica necesario para extraer el
metal es muy grande, el proceso va a ser poco eficiente. Vamos a ver de manera somera
los parmetros en que se basa la extraccin.
Proceso SX para ectraccion del cobre:
La planta SX recibe la solucin rica generada en la etapa de lixiviacin en pilas de
minerales de cobre. Esta solucin se caracteriza por tener una baja concentracin de
cobre disuelto, junto con impurezas como el Fe, Cl, Al, Mn, Mg, Na y otros disueltos
durante el proceso. El objetivo del proceso SX es extraer selectivamente el cobre
contenido en esta solucin rica impura, mediante intercambio inico entre la fase acuosa
(solucin rica) y el reactivo orgnico. Este reactivo es capaz de descargar el cobre en una
etapa posterior del proceso a una solucin de alta pureza y concentracin de cobre y
cido, formando un electrolito apto para ser electrodepositado en el sector EW.
Extraccin
La solucin rica proveniente de las pilas es mezclada con la fase orgnica (orgnico
descargado), para extraer SELECTIVAMENTE el cobre obteniendo una solucin pobre en
cobre, llamada refino, que es reciclada a la etapa de lixiviacin en pilas. Se obtiene en
esta etapa una fase orgnica cargada, que es avanzada a la siguiente etapa.
2 H +
ac
Cu +2ac +2 RH org =R2 Cu org+
El reactivo orgnico se contacta con la solucin acuosa impura de lixiviacin y extrae
selectivamente desde la fase acuosa los iones de cobre, incorporndolos en la fase
orgnica. El in cprico reacciona con el extractante formando un compuesto
organometlico insoluble en agua, totalmente soluble en el disolvente orgnico
(queroseno, ...), con la cual se produce la extraccin del cobre desde la fase acuosa a la
orgnica.
Mediante este mecanismo, cada in de cobre se intercambia con dos iones de hidrogeno
que pasan a la fase acuosa donde, de este modo, se regenera el cido sulfrico en una
proporcin de 1.54 kg de cido / kg de cobre.
Reextraccin
El orgnico cargado se pone en contacto con electrolito pobre proveniente del proceso de
electroobtencin, de alta acidez (150-200 g/l H2 SO4 ).
El cobre pasa de la fase orgnica a la fase acuosa, obtenindose una fase orgnica
descargada que se recicla a la etapa de extraccin y un electrolito rico que avanza hacia
la electroobtencin.
El mecanismo que opera para que en esta etapa se revierta el proceso de la etapa
anterior se debe al efecto del cambio de acidez en la fase acuosa, revertiendo la reaccin
y generando un electrolito de alta pureza y alta concentracin en cobre.
+
+2
2 H ac Cu ac +2 RH org
R2 Cu org +
Isoterma de extraccin:
Por tanto, es mas eficaz extraer con un mismo volumen en varias etapas, que realizar una
nica extraccin. La isoterma de extraccin se determina experimentalmente, realizando
experimentos en embudos de decantacin, y posterior anlisis de las muestras.
Lo que nos interesa es saber cmo realizar la extraccin en contnuo y contracorriente: Se
calcula mediante el diagrama de McCabe-Thiele.
Diagrama:
A la isoterma de extraccin, mediante un anlisis del balance de masas se le une en el
mismo grfico la denominada Recta de operacin.
Esta une los puntos verdes que hemos definido en el diagrama, referidos a las
composiciones de partida y finales en ambas fases (acuosa y disolvente).
Muchos complejos son inicos y no son extrables en fase apolar, pero algunos son
neutros y fcilmente extrables en medios apolares.
CH3-O-CH3
Electroobtencion:
Es el proceso en el cual la solucin de cobre denominada electrolito, una vez purificada y
concentrada previamente en el circuito de extraccin por solventes, pasa a una serie de
celdas dispuestas en forma de cascada.
En estas celdas se le aplica una corriente continua y la solucin de sulfato de cobre se
descompone quedando adherido el cobre sobre los ctodos y el sulfato es transformado
en en cido.
Este proceso es usado en minerales oxidados obtenindose ctodos de Cu a 99.99% de
pureza.
Cobre
: 40 48 g/L
cido
Fe total
Cloruro
: 30 ppm
Mn
: 30 80 ppm
Guar
Sulfato de Cobalto
Densidad de corriente
Distribucin de electrolito
: 90 110 mm
Ciclo de depsito
: 6 7 das
Temperatura
: 40 48 C
nodos Pb Ca Sn laminados
: 6 mm de espesor
Ctodos
permanentes
de
inoxidable 316L
2.1 Reaccin Catdica
Cu+2 + 2e
Cu
E = 0.34 VENH
VENH
Histricamente las aleaciones base plomo han sido la principal oferta de nodos para los
procesos EW y la aleacin Pb-Ca-Sn laminada, casi en la nica oferta vlida del mercado
actual.
Existe consenso respecto a los requerimientos que debe tener un material para
comportarse como nodos, que se pueden enumerar en:
Estabilidad qumica
Buenas propiedades mecnicas
Cataltico de la reaccin principal
Buen conductor electrnico y
Menor precio posible,
Es conocido que el plomo se encuentra en la lista negra de las impurezas que alteran la
calidad del cobre, no es menos cierto que hasta un tiempo atrs las exigencia para esta
impureza en los cobres catdicos era de 10 ppm, situacin que en la actualidad alcanza
niveles de 5ppm generando sin lugar a dudas un rechazo de ctodos que en la actualidad
podra situarse en el entorno del 3%. Esta situacin podra llegar a ser mas daina para el
negocio si estas exigencias alcanzan los niveles de 1 ppm, donde probablemente el
rechazo de ctodo por esta impureza podra elevarse por sobre el 10%.
En otra ptica y que tambin merece la atencin dado que atenta contra el negocio, es la
generacin de borras de productos contaminantes de fuerte restriccin y control por los
servicios de salud y control del medio ambiente, situacin que en la actualidad an no
representa una seria amenaza pero que puede evolucionar rpidamente. Un clculo
global considerando una taza de generacin de borra de 1 Kg./da-celda podra llevar a la
produccin de 4 ton./da, de acuerdo a los niveles de produccin de cobre del ao 2000.
La borra esta compuesta principalmente por sulfatos y xidos de plomo en una relacin
80-20.
El ctodo permanente esta compuesto de tres partes bsicas: la placa del electrodo, la barra de suspensin y las
franjas protectoras.
La superficie del ctodo debe presentar ciertas caractersticas para que puedan
ocurrir las reacciones tanto de reduccin de iones cpricos como parsitas, y para esto la
plancha se encuentra recubierta de una delgada capa de xido de cromo, transparente,
muy adherente y conductora electrnica.
La funcin de estas es impedir que el cobre penetre y se deposite en los bordes del
ctodo. Las cubrejuntas son de PVC y se fijan a la plancha con pasadores de plstico. El
borde inferior del ctodo se deja libre para el normal despegue del depsito catdico de
cobre de cara, formando lo que se denomina un libro. A veces es necesario cubrir la base
del electrodo con una cera de alto punto de fusin (90C), o simplemente con una
cubrejunta igual a las utilizadas en los bordes.