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ANALISIS DEL SEGUNDO GRUPO DE CATIONES.

OBJETIVOS

Separar los cationes del segundo grupo.

Reconocimiento de los cationes del grupo II

Conocer las diferentes caractersticas (color, olor, textura, etc.) en sus

respectivos precipitados.

Familiarizarnos la base prctica del anlisis qumico aplicado a la

industria.

Aprender a separar de una solucin cada uno de los cationes del segundo
grupo.

Lograr identificar, por separado, los cationes del segundo grupo; del
subgrupo IIA (Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cd2+ y Cu2+) y del subgrupo IIB (As3+, As5+,
Sb3+, Sb5+ y Sn2+, Sn4+)

Introduccin
Todos los iones del grupo II forman sulfuros que son insolubles en soluciones cidas
diluidas. Este hecho se aplica para separar el grupo II de los otros grupos.
Siendo el reactivo de grupo de los cationes del II grupo analtico es el H 2S que hace
precipitar estos cationes en medio de cido clorhdrico, siendo posible separar los
cationes del grupo analtico III de los I, III, IV grupos que no precipitan bajo la
accin del sulfuro de hidrgeno en medio fuertemente cido.
Los cationes del grupo II se dividen en 2 subgrupos: obteniendo a los sulfuros de los
cationes Hg , Pb, Bi, Cu, Cd y As, Sb, Sn.

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La precipitacin de los sulfuros se efecta por medio de la saturacin con el sulfuro de

hidrgeno pero para nuestro anlisis el Na2S de las disoluciones acuosas de diferentes
sales con determinadas PH.
Asimismo el reactivo precipitante de grupo para los iones del grupo analtico, precipita
en medio de HCl , compuestos sulfurosos de As 2S3 y los de antimonio y los de estao.
Los cationes del grupo IV precipitan en forma de sulfuros poco solubles a partir de
soluciones cidas (medio cido, pH 0.5) mediante sulfuro de hidrgeno. Los cationes de
este grupo tienen muchas propiedades comunes: capacidad de formar complejos, de
precipitar en las reacciones de oxidacin reduccin, etc. Estos elementos debido a su
posicin en la tabla de Mendeliev, forman sulfuros que poseen distintas propiedades.
Se les puede clasificar en dos subgrupos:

Subgrupo IIA o del cobre:

Cu2+, Cd2+, Hg2+, (Pb2+), Bi3+, y otros.

Subgrupo IIB o de las tiosales:

As3+ y As5+, Sb3+ y Sb5+, Sn2+ y Sn4+, y otros.

Fundamento Terico
GRUPO II A
REACCIONES DEL IN MERCRICO : Hg++
1.- Con sulfuro de hidrgeno:
Da un precipitado blanco, luego amarillo, castao y finalmente negro de sulfuro
mercrico; HgS. En todas los casos, un exceso de sulfuro de hidrgeno da sulfuro
mercrico negro. El precipitado blanco inicial; es el clorisulfuro de mercurio Hg 3S2Cl2 (o
HgCl2.2HgS) que se descompone por el sulfuro de hidrgeno.
3HgCl2 + 2H2S Hg3S2Cl3 + 4HCl
Hg3S2Cl3 + H2S 2HCl + 3HgS
Despus: HgCl2 + H2S 2HCl + 3HgS

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2.- Con Solucin de Hidrxido de amonio:

Se obtiene un precipitado blanco de cloruro aminomercrico, Hg(NH 2)Cl; denominado
precipitado blanco, infusible; por que se utiliza sin fundir.
HgCl2 + 2NH4(OH) Hg(NH2)Cl + NH4Cl + 2H2O
REACCIONES DEL IN BISMUTO : Bi+3
1.- Con sulfuro de hidrgeno:
Se obtiene un precipitado pardo de sulfuro de bismuto, Bi 2S3; insolubles en
cidos diluidos en fro y en solucin de sulfuro de amonio; pero solubles en
cido ntrico diluido, en caliente, y en acido clorhdrico concentrado, a
ebullicin.
2Bi(NO3)3 + 3H2S

Bi2S2 +6HNO3

2.- Con solucin de hidrgeno de sodio:

Se obtiene un precipitado blanco de hidrxido de bismuto, Bi(OH) 3; en fro,
con exceso de reactivo; soluble en cidos. Por ebullicin se torna amarillo
debido a una deshidratacin parcial.
REACCIONES DEL IN CPRICO: Cu+2
1.- Con sulfuro de hidrgeno:
Se obtiene un precipitado negro de sulfuro cprico, CuS en soluciones
neutras o de preferencia cida (HCl), el precipitado es soluble en cido
ntrico diluido en caliente y en solucin de cianuro de potasio, en el ltimo
caso se forma una sal compleja (cuprocianuro de potasio), K 3[Cu(CN)4]. El
sulfuro cprico es insoluble en cido sulfrico diluido a ebullicin a
diferencia del cadmio.
CuSO4 + H2O

CuS + H2SO4

2.- Con hidrxido de amonio:

Da un precipitado celeste de una sal bsica; soluble en exceso de reactivo
con formacin azul intenso que contiene la sal compleja sulfato
tetramincprico. [Cu(NH8)4]SO4 .
REACCIONES DEL IN CADMIO: Cd+2

1.- Con sulfuro de hidrgeno:

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Se obtiene un precipitado amarillo de sulfuro de cadmio que en soluciones

acidificados con un poco de HCl. El precipitado es soluble en cido ntrico
diluido y sulfrico, en caliente; pero es insoluble en solucin de cianuro de
potasio. KCN.
CdSO4 + H2S

CdS + H2SO4

2.- Con hidrxido de sodio:

Se forma un precipitado blanco de hidrxido de cadmio; Cd(OH)3; insoluble
en exceso de reactivo.
Cd(SO4 ) +

2NaOH

Cd(OH)2 + Na2

GRUPO II B (TIOSALES)
REACCIONES DEL IN ARSNICO: As+3
1.- Sulfuro de hidrgeno de hidrgeno:
Se obtiene un precipitado amarillo de sulfuro arsnico As 2S3; en solucin
cido (cido clorhdrico). El precipitado es insoluble en cido clorhdrico
concentrado caliente.
REACCIONES DEL IN ANTIMONIO: Sb+3
1.- Con sulfuro de Hidrgeno:
En solucin moderadamente cidos se forma un precipitado rojo anaranjado
de pentasulfuro de antimonio, Sb2S5. El precipitado es insoluble en solucin
de carbonato de amonio; soluble en solucin de sulfuro de amonio formando
tioantimonioato y se disuelve tambin en cido clorhdrico concentrado con
la formacin del tricloruro de antimonio.
REACCIONES DEL IN ESTAO: Sn2+
1.- Con Sulfuro de Hidrgeno:
Si forma un precipitado pardo de sulfuro estaoso; SnS en soluciones no
demasiado cidas [ en presencia de HCl (0,250,3)M es decir pH = 0,6 ]. El
precipitado es soluble en cido clorhdrico concentrado; soluble en solucin
amarila de polisulfuro de amonio forman tioestao.

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Procedimiento Experimental
Materiales

Tubos de ensayo

Embudo

Papel de filtro

Bagueta

Reactivos (HCl, Na2S, NH4OH,etc)

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Procedimiento
1.-Se nos proporciona 4 ml de la mezcla (muestra). Corregimos la acidez de la
solucin inicial que contiene cationes del grupo II, agregando gota a gota NH 4OH (15N)
hasta neutralizarla y luego aadimos HCl.

Cationes del 2 Grupo

Color celeste claro

NH 4 OH 15 N

Precipitado color
Marrn

HCl 6 N

Na 2 S

Tornasol
Observaciones:
Para poder corregir la acidez de la solucin hemos agregado 14 gotas de NH 4OH,
el tornasol viro de color rojo a azul. Luego Corregimos el nivel de basicidad agregando
HCl 6N (15 gotas), hasta que el papel tornasol vire a azul a rosado.
Luego Agregamos Na2S (45 gotas) para que precipiten los cationes del grupo II.

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Precipitado color
Marrn

El precipitado Obtenido contiene los siguientes compuestos:

Sulfuros de Los Cationes del sub. grupo
IIA

HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS

Sulfuros de Los Cationes del sub. grupo IIB

AsS3, Sb2S3, Sb2S5, SnS, SnS2

2.- Transferimos el precipitado obtenido a un vaso con solucin de polisulfuro de

amonio (NH4)2Sx, posteriormente llenamos el contenido del vaso a un tubo y sometemos
este contenido a bao mara por unos segundos y luego filtramos.

NH 4 2 S x

Observaciones:
Procedemos a vacear el contenido en un tubo de ensayo para ponerlo en Bao
Mara (2 minutos)
Teniendo el tubo fro con dicha solucin de todos los cationes procedemos a
filtrar para separarlos en 2 partes.

Filtramos

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Sulfuros Color
Verde Precipitado
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Ponemos En el fuego en
bao Maria

Tiosales color
Amarillo Oscuron
Solucin

Sulfuros Color
Verde Precipitado

A) El Precipitado
Puede Contener

HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS, S0

1.-Transferimos el precipitado a un vaso que contiene HNO 3, calentamos

ligeramente hasta observar un cambio y luego enfriamos y filtramos.

HNO3 9 N

Ponemos En el fuego

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HgS y S0 Verde
Blanquesino
Precipitado

Color Blanco
Lechoso

La solucin filtrada
puede contener

Pb(NO3)2, Bi(NO3)3, Cu(NO3)2,

Cd(NO3)2

Notamos el
desprendimiento de
humos blancos

H 2 SO4 9 N
Ponemos En el fuego
2.-Despus de haber deshidratado la solucin agregamos H 2O(l) para poder
visualizar los coloides que estn dispersos en la solucin.

Filtramos
Agua

El polvillo blanco
tenemos PbSO4
Solucin

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La solucin filtrada
contiene

Bi2(SO4)3, CuSO4, CdSO4

Observacin:
El precipitado blanco(polvillo blanco) obtenido corresponde a PbSO4.
Alcalinizamos la solucin con hidroxido de amonio.
Filtramos

NH 4OH 15 N

Precipitado celeste
claro es Bi(OH)3
Solucin que
contiene Cu

La solucin filtrada
contiene

Cu(NH3)4SO4

Agregamos al precipitado KCN hasta decolorar la solucin.

KCN

Solucion filtrada
Filtramos

Na 2 S

Solucin incolora
Precipita
do color
Caf
marrn

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B) La Solucin
Puede Contener

(NH4)3AsS4, (NH4)3SbS4, (NH4)3SnS4

1.-La solucin que contiene las tiosales es diluida y luego la cadificamos con gotas
de HCl(6N), calentamos y filtramos.

Agua

Acidificando

HCl 6 N

Tiosales color
Amarillo Oscuron
Solucin

Observacion:
Tenemos una reaccin exotermica con
desprendimiento de calor y ligeros gases

Filtramos

Ponemos En el fuego

Precipitado plomo
arena

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Precipitado
puede
contener

Solucion
desechada
de color
amarillo
verdoso

AsS5, Sb2S3, Sb2S5, SnS2, S0

2.- Lavamos el precipitado con unos mililitros de HCl (12N) en un vaso de

precipitado, calentamos y filtramos.

HCl 12 N
Solucion color
blanco lechoso

Ponemos En el fuego
Filtramos
Precipitado color
crema As2S5

Solucion de
color blanco
turbio

Solucion puede
contener

Sb2Cl3, SnCl4

3.- Diluimos el filtrado anterior

hasta aproximar la concentracin de HCl hasta 2,4 N, Calentamos la solucin diluida,
Agregamos a la solucin caliente Na2S para luego filtrarla.Filtre en caliente.

Agua

Aplicamos

C1V1 = C2V2

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6 x 3.4 = 2.4 x V2
V1 = 3.4ml
Solucion de
color blanco
turbio

Na 2 S

C1 = 6N
Obtenemos:
V2 = 8.5ml
Filtramos

Ponemos En el fuego

Precipitado color
blanquesino Sb2S5

Solucion de
color
transparente

4.- Tomamos 2ml de la solucin; luego agregamos 2ml de agua para formar la
concentracin de la solucin a 1,2 N. Agregamos Na2S para luego filtrado

Agua

Aplicamos

C1V1 = C2V2

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2.4 x 2 = 1.2 x V2

Na 2 S
Solucion de
color
transparente

V1 = 2 ml
C1 = 2.4N
Obtenemos:
V2 = 4ml

Observaciones:
Se nota la precipitacin de un color oscuro blanquesino
Filtramos

Solucion de
color blanca
oscura

Precipitado color oscuro

blanquesino Sn2S5

Cuestionario
1. a) Cmo se logara la precipitacin total del 2 grupo de cationes?

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Aadiendo el Na2S hasta observar el precipitado de color de color marrn y para

llegar a la precipitacin total debemos agregar gota a gota hasta la NO
formacin de precipitado.
b) si en la muestra recibida, estn presentes cationes del primer grupo.
Cmo se procedera?
Primero agregamos en HCl si observamos formacin de precipitado blanquecino
nos indica la presencia de cationes del primer grupo luego pasamos a filtrar la
solucin.

2. a) en qu momento y para que se utilizo el H2SO4 de 8 N (acido

sulfrico)?
Despus de agregar el H2NO3 tenemos un precipitado (HgS y S 0) y solucin, a
esta solucin que contiene los nitratos de Pb (NO 3)2 Bi (NO3)3, Cu (NO3)2, Cd
(NO3)2 le agregamos el H2SO4 de 9N para luego calentar la solucin para
observar el humo blanco (H2S) y luego se precipita el sulfato de plomo.
b) para que se utilizo el KCN (ac), solucin de cianuro de potasio y que nos
permite ese reactivo?
Se usa para cambiar el viraje de la solucin que es azulada a color transparente,
para luego agregar el Na2S.

3. Haga un diagrama esquemtico, indicando la separacin e identificacin de

cada catin.
cationes de grupo II
Na 2S
Subgrupo IIA
Subgrupo IIB
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solucion

Agregamos (NH4)Sx

Thiosales:

Sulfuros:
HgS

PbS

Bi2S3

CuS

CdS

(NH4)3AsS4
(NH4)3SbS4
(NH4)2SnS3

precipitado

H2O
HCl
bao maria.
Precipitado:

Maria

HNO3
Baode

AsS5
Sb2S3
Sb2S5
SnS2
S

Precipitado:

Solucin
desechamos

Traspasar con HCl 12N.

Calentar.
Bao maria
Precipitado:

Diluimos a
2.4 N
calentamos
Na2S

As2S5

Solucin:

HgS ,S
Solucin:
Pb(NO3)2

Cd(NO3)2

Cu(NO3)2

Bi(NO3)3

SbCl3
SnCl4

SnS2
Dilirla hasta
1.2N
Na2S

H2S

Precipitado:

Precipitado:

Sb2S5

CdS

Solucin:

+2

Cu

Na2S

PbSO4

Solucin:

Solucin:

SnCl4

CdSO4
CuSO4
Bi2(SO4)3

Alcalinizar: NH4(OH)
Precipitado:

Viraje de la
solucin: incolora

H2SO4

KCN

Precipitado:

Bi(OH)3

Solucin (azulada):

Cu(NH3)4 SO4
Cd+2

4. Escriba la formula balanceada de las reacciones efectuadas.

Precipitacin de cationes del grupo II
Pb+2 + H+ + 2Cl- + Na2S (ac) 2NaCl(ac) + PbS(s)
Hg+2 + H+ + 2Cl- + Na2S (ac) 2NaCl (ac) + HgS(s)
2As+3 + H+ + 6Cl- + 3Na2S (ac) 6NaCl (ac) + As2S3(s)

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9N

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2As+5 + H+ + 10Cl- + 5Na2S (ac) 10NaCl (ac) + As2S5(s)

2Bi+3 + H+ + 6Cl- + 3Na2S (ac) 6NaCl (ac) + Bi2S3(s)
Cd+2 + H+ + 2Cl- + Na2S (ac) 2NaCl (ac) + CdS(s)
Cu+2 + H+ + 2Cl- + Na2S (ac) 2NaCl (ac) + CuS(s)
2Sn+2 + H+ + 2Cl- + Na2S (ac) 2NaCl (ac) + SnS(s)
Sn+4 + H+ + 4Cl- + 2Na2S (ac) 4NaCl (ac) + SnS2(s)
Sb+3 + H+ + 6Cl- + 3Na2S (ac) 6NaCl (ac) + Sb2S3(s)
Sb+5 + H+ + 10Cl- + 5Na2S(ac) 10NaCl(ac) + Sb2S5(s)

Separacin de los cationes del grupo II en subgrupos

+2

(Pb + Hg+2 + As+3 + As+5 + Bi+3 + Cd+2 + Cu+2 + Sn+2 + Sn+4 + Sb+3 + Sb+5)(ac) +
24 S-2 + NH4+1 + x S-2 + calor PbS + HgS + CuS + CdS + Bi2S3 +
AsS5 + Sb2S5 + SnS2

Precipitacin selectiva de cationes del subgrupo IIA

HgS + HNO3(ac) HgS + So + H+ + NO3Pb(NO3)2(ac) + H2SO4(ac) PbSO4 + 2HNO3(ac)
Bi2(SO4)3(ac) + 6H+ + 6(OH)- 2Bi(OH)3 + 3H2SO4
Cd (NH3)4+2(ac) + Na2S(ac) CdS + 4NH3 + 2Na+1

Precipitacin selectiva de cationes del subgrupo IIB

AsS4-3 + HCl + NH4Sx As2S5 + H+ + Cl- + NH4Sx
SbS4-3 + HCl + NH4Sx Sb2S5 + H+ + Cl- + NH4Sx
SnS4-2 + HCl + NH4Sx SnS2 + H+ + Cl- + NH4Sx
As2S5(s) + HCl As2S5 + H+ + Cl2SbCl3(ac) + 5Na2S(ac) Sb2S5 + 10Na+ + 6ClSnCl4(ac) + 2Na2S(ac) SnS2 + 4NaCl(ac)
5. a) Calcule el PH y el POH del CH3-COOH (ac) (acido actico) 0,1M .
De la formula:
De la reaccin:
Al inicio
Al final

0.1
0.1-x

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Reemplazando en ecuacin:

b) calcule el PH del CH3-COOK(ac)(acetato de potasio) 0,01N Kion=1,8.10-5(es la

constante de ionizacin o de disociacin del acido actico)
como el CH3-COOK(ac) proviene de una base fuerte y un acido dbil, por lo tanto
es una sal bsica pH > 7.
El ion acetato se hidroliza ya que es un conjugado fuerte:
Al inicio
Se disocia
Al final

0.01
-x
0.1-x

+x
x

+x
x

Reemplazando en ecuacin:

6. Cuantos mg de los iones Ag+(ac) CrO42-; plata y cromato estn contenidos en

150 ml de solucin saturada de Ag2CrO4?
Se sabe de tablas que:
KSPAg2CrO4 = 1.1x10-12
En la reaccin:
Por lo tanto:

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Como el compuesto esta en una solucin de 150ml:

En la reaccin:

7. se formara precipitado de CaSO4 sulfato de calcio, si se aaden 10 ml de

H2SO4 (ac) 0,01 M a 10 ml de CaCl2 (ac) 0,01 M.
Se sabe de tablas que:
KPSCaSO4 = 9.1x10-6
En la reaccin:

Como el volumen se duplica:

Como el:
Entonces si ocurre precipitacin.

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Conclusiones

El Cu, Cd, Pb, Bi y el Hg reaccionan con el Na 2S formando sulfuros

precipitados en su mayora oscuros.

Se debe tener en cuenta que los cationes del grupo II en forma

de sulfuros en un medio comn un grupo puede ser soluble y el
otro insoluble.

Debido al tiempo corto que tenemos en el laboratorio, debemos

venir preparados; ya que este tipo de laboratorios es necesario
ser prctico y eficaz durante el laboratorio.

El KCN es un reactivo que permite la identificacin del cobre y el

cadmio, siendo observados como complejos, que son ms estables
tambin el KCN cambia de viraje a la solucin.

Al calentar las soluciones, se permitir que el azufre se elimine

como gas , luego de aadirle al precipitado inicial el polisulfuro.

El xito de la operacin que se realiza depende en gran medida del

grado de saturacin de la disolucin en que se precipitan los
sulfuros.

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En comparacin con los cationes del grupo I este grupo requiere

de una precipitacin selectiva para su reconocimiento particular.

El calor necesario en las distintas operaciones de laboratorio

debe darse hasta una observacin particular de formacin o
variante de sustancia, no siendo necesario el tiempo, sino que se
realice las reacciones.

Bibliografa

QUMICA ANALTICA-CUALITATIVA, Vogel, Arthur

SEMICROANLISIS QUMICO CUALITATIVO V. N. Alexeiev

INTERNET

Comparacion :

2.- Escriba la ecuaciones balanceadas de la reacciones efectuadas.

Subgrupo del Cobre
HgCl2(ac)

Na2S(ac)

HgS(S)

2NaCl(ac)

PbCl2(ac)

Na2S(ac)

PbS(S)

2NaCl(ac)

2BiCl3(ac)

3Na2S(ac)

Bi2S3(S) +

6NaCl(ac)

CuCl2(ac)

Na2S(ac)

CuS(S)

2NaCl(ac)

CdCl2(ac)

Na2S(ac)

CdS(S)

2NaCl(ac)

8HNO3(ac)

3PbS(S)

2NO(g)

+ 4H2O(l)

Bi2S3(S)

8HNO3(ac)

3Pb(NO3)2(ac)

2Bi(NO3)3(ac)

+ 3S(S) +

3S(S) +
2NO(g)

4H2O(l)

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3CuS(S)

+ 8HNO3(ac)

3Cu(NO3)2(ac)

+ 3S(S) +

2NO(g)

+ 8HNO3(ac)

3Cd(NO3)2(ac)

+ 3S(S) +

2NO(g)

4H2O(l)
3CdS(S)
4H2O(l)
H2SO4(ac)

PbSO4(S)

2HNO3(ac)

2Bi(NO3)3(ac) +

3H2SO4(ac)

Bi2(SO4)3(ac)

6HNO3(ac)

Cu(NO3)2(ac) +

H2SO4(ac)

CuSO4(ac)

2HNO3(ac)

Cd(NO3)2(ac) +

H2SO4(ac)

CdSO4(ac)

2HNO3(ac)

Bi2(SO4)3(ac)

6NH4OH(ac)

2Bi(OH)3(S)

Pb(NO3)2(ac)

3(NH4)2SO4(ac)
CuSO4(ac)

4NH4OH(ac)

Cu(NH3)4SO4(ac)

4H2O(l)

CdSO4(ac)

4NH4OH(ac)

Cd(NH3)4SO4(ac)

4H2O(l)

Cu(NH3)4SO4(ac) + KCN(ac) K3Cu(CN)4 + (NH3)2SO4(ac) + CN

Cd(NH3)4SO4(ac)
K2Cd(CN)4

KCN(ac)

Na2S

K2Cd(CN)4

(NH3)2SO4(ac)

CdS + K2Na2(CN)4

Subgrupo del Arsnico

2AsCl3(ac) + 3Na2S(ac) As2S3(ac) + 6NaCl(ac)
2SbCl5(ac) + 5Na2S(ac) Sb2S5(ac) + 10NaCl(ac)
SnS(ac)

SnCl2(ac)

+ Na2S(ac)

SnCl4(ac)

+ 2Na2S(ac) SnS2(ac)

+ 2NaCl(ac)

+ 4NaCl(ac)

As2S3(ac)

+ (NH4)2Sx(ac)

2(NH4)3AsS4(ac)

Sb2S5(ac)

+ (NH4)2Sx(ac)

2(NH4)3SbS4(ac)

SnS(ac)

+ (NH4)2Sx(ac)

(NH4)2SnS3(ac)

SnS2(ac)

+ (NH4)2Sx(ac)

(NH4)2SnS3(ac)

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6N
2(NH4)3AsS4(ac) + 6HCl(ac)

3H2S(ac)

As2S5(S) +

6NH4Cl(ac)

2(NH4)3SbS4(ac)) + 6HCl(ac)

3H2S(ac)

Sb2S5(S) +

6NH4Cl(ac)

(NH4)2SnS3(ac)

H2S(ac)

SnS2(S)

2NH4Cl(ac)

+ 2HCl(ac)

12N
Sb2S3(S)

6HCl(ac)

2SbCl3(ac)

3H2S

SnS2(S)

4HCl(ac)

SnCl4(ac)

2H2S

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