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PAR GALVNICO Practica No.

5
ESCUELA DE INGENIERIA METALURGICA Y CIENCIA DE MATERIALES
2011

PAR GALVNICO
DIEGO ARMANDO ULLOA RANGEL / 2032922
CARLOS ANDRES RODRIGUEZ PAEZ / 2061200
____________________________________________________________________________
El par galvnico es un fenmeno electro-qumico en el cual, al estar dos metales de diferente potencial
electroqumico en contacto directo en un medio electroltico, el metal menos noble (nodo) tiende a disolverse.

____________________________________________________________________________

OBJETIVO GENERAL

Determinar la magnitud de la
corrosin cuando se colocan dos
metales dismiles en contacto y
expuestos a un ambiente corrosivo.

negativo)
y
el
ctodo
se
polariza
negativamente (a potencial ms negativo).

MARCO TEORICO
a) Corrosin Galvnica

OBJETIVOS ESPECFICOS

Calcular la velocidad de corrosin en


mpy.

Determinar el efecto del rea del


ctodo y del nodo sobre la
corrosin.

Analizar el efecto del gas con que se


satura la solucin, sobre la corrosin.

INTRODUCCIN
Se llama par galvnico al formado por dos
partes distintas de una superficie metlica o
de dos metales distintos, que en contacto
con
un electrlito (generalmente
agua),
tienen una diferencia de potencial, por lo
que se forma una pila galvnica en la que
el nodo (potencial ms negativo) se corroe
mientras que el ctodo (potencial menos
negativo) no sufre corrosin(sufre reduccin,
es decir recibe electrones).
El flujo de corriente es del nodo al ctodo
(en el electrlito por medio de iones y en el
metal por medio de electrones).
Al formarse el par galvnico el nodo se
polariza positivamente (a potencial menos

La corrosin galvnica en los metales, es un


proceso electroqumico en
el
que
un metal se corroe preferentemente cuando
est en contacto elctrico con un tipo
diferente de metal (ms noble) y ambos
metales
se
encuentran
inmersos
en
un electrolito o medio hmedo.
Por el contrario, una reaccin galvnica se
aprovecha en bateras y pilas para generar
una corriente elctrica de cierto voltaje. Un
ejemplo comn es la pila de carbonozinc donde el zinc se corroe preferentemente
para producir una corriente. La batera de
limn es otro ejemplo sencillo de cmo los
metales diferentes reaccionan para producir
una corriente elctrica.
Cuando dos o ms diferentes tipos de metal
entran en contacto en presencia de un
electrolito,
se
forma
una celda
galvnica porque metales diferentes tienen
diferentes potenciales de electrodo o de
reduccin.
El electrolito suministra el medio que hace
posible la migracin de iones por lo cual los
iones metlicos en disolucin pueden
moverse desde el nodo al ctodo. Esto lleva
a la corrosin del metal andico (el que
tienen menor potencial de reduccin) ms
rpidamente que de otro modo; a la vez, la

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corrosin del metal catdico (el que tiene


mayor potencial de reduccin) se retrasa
hasta el punto de detenerse. La presencia de
electrolitos y un camino conductor entre los
dos metales puede causar una corrosin en
un metal que, de forma aislada, no se habra
oxidado.

b) Polarizacin
Se llama polarizacin electroqumica a la
reduccin de la fuerza electromotriz de
un elemento voltaico como consecuencia de
las alteraciones que su propio funcionamiento
provoca en sus partes constituyentes,
los electrodos y el electrolito. La reduccin
del voltaje que aparece en los bordes
equivale
a
un
aumento
de
la resistencia interna del elemento.
Esta modificacin es en parte transitoria,
pues, tras interrumpirse la circulacin de la
corriente, es normal que se recupere, en
parte y espontneamente, la situacin
anterior al cabo de cierto tiempo (p. ej., por
difusin de un gas en el electrolito), pero a la
larga es acumulativa y termina por hacer
inservible la celda.

Grafica 1) Esquema de actividad de la corrosin


galvnica entre tornillo acero inoxidable y chapa de
acero galvanizado.

Incluso un solo tipo de metal puede corroerse


galvnicamente si el electrolito vara en su
composicin,
formando
una celda
de
concentracin.

Naturalmente es un inconveniente serio, que


priva de utilidad a los elementos voltaicos de
estructura sencilla, ya que la corriente que
pasa por el circuito externo disminuye
continuamente, a veces con gran rapidez.
Existen diversas causas de la polarizacin
entre ellas consideraremos:
Concentracin inica localizada en las zonas
andicas
y
catdicas
aumentadas
o
disminuidas debido a que la difusin de iones
en un medio lquido es lenta.
La ecuacin que representa esta reaccin es
la siguiente:

O2 + 4H+ + 4 e- 2H2O

2H+ + 2e- H2 (g)

O2 (g) + 2H2O (l) + 4e- 4OHpH > 4.3


c) Pelculas de superficie.

Grafica 2) Corrosin galvnica en la Estatua de la


Libertad, en los puntos de contacto entre el
recubrimiento y otras piezas de cobre con la
estructura de hierro forjado

Las pelculas de superficie pueden estar


presentes desde antes del instante en que el
metal y medio se pongan en contacto pero
tambin pueden formarse posteriormente
como productos de las reacciones de
corrosin.

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Las sustancias que las constituyen pueden ser


slidas (por ej: un producto andico
insoluble, digamos, un xido) o gaseosas (por
ej: pelculas o an burbujas de gases como
oxgeno o hidrgeno).
Estas pelculas disminuyen o impiden la
difusin de iones o sustancias sin carga que
forman parte den las reacciones de corrosin
(por ej: la llegada de gas oxgeno).

corriente que circula a cada sobretensin se


obtiene una curva de polarizacin andica.
Su ecuacin est dada por:
i = Intensidad suministrada por la pila
Sa = superficie del nodo

Grafica 4) Curva de polarizacin andica y sus


tendencias
Grafica 3) Curvas de polarizacin en condiciones
aireadas para Al NV-5083, aleaciones base Al y Zn en
agua de mar. Vb: 25 mVmin-1

e) Curvas de polarizacin catdica.

Si el electrodo se recubre completamente por


una pelcula de este tipo, la corrosin ya no
puede proseguir y entonces se dice que el
metal est pasivado.

En el estudio de corrosin es muy importante


conocer las caractersticas de las reacciones
catdicas que participan en el proceso de la
reaccin catdica depende que un metal
permanezca pasivo, se pique, se ataque en
forma activa o no sufra corrosin alguna.

d) Curvas de polarizacin Andica.

Su ecuacin est dada por:

Si un metal se encuentra al potencial de


equilibrio
termodinmico,
habr
un
intercambio de iones entre el metal y la
solucin pero no habr paso neto en ninguna
de las dos direcciones.

i = intensidad suministrada por la pila


Sa = superficie del nodo

Al circular una corriente neta, el potencial


del metal vara y se observa una
sobretensin.
Esta que puede mantenerse arbitrariamente
en cualquier valor es la que determino el
comportamiento del metal. Cuando la
sobretensin es positiva circulara una
corriente positiva por la interfase metalsolucin y el metal se corroer. Midiendo la

Grafica 5) Curva de polarizacin catdica.

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MATERIALES Y EQUIPOS

Electrodos de lmina de hierro con


reas diferentes
Electrodos de lmina de cobre con
reas diferentes
Electrodos de referencia
Equipo para el burbujeo de gases
Multmetro
Resistencia elctrica
Solucin de NaCl al 1 N

PROCEDIMIENTO

Se prepar 1 Litro de solucin de NaCl


de 1N.
Se arm la celda electroqumica con la
solucin saturada de O2 hasta el final
de la practica.

Se conectaron 2 electrodos al
multimetro (de reas iguales, limpios y
libres de impurezas) y el electrodo de
referencia.
Con el circuito abierto se midi el
diferencial de potencial entre cada uno
y el electrodo de referencia.
Posteriormente se midi la diferencia
de potencial de los 2 electrodos.

Se disminuy el valor d la resistencia,


se anot la corriente medida y los
poteniales individuales de cada
electrodo y sus diferencias.
Se repitieron los procedimientos con los
otros electrodos de Fe y Cu con
diferentes reas.

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MONTAJE DEL SISTEMA


La siguiente grfica muestra detalladamente cada una de las partes del montaje realizado para la
consecucin de la prctica.

ANALISIS DE RESULTADOS
Curvas de polarizacin catdica y andica con sistema saturado en N 2
Areas de los electrodos Fe= 1cm2 y Cu= 0.5cm2

Sistema 1: Fe > Cu
I [A]

Fe (E) [mV]

Cu (E) [mV]

i[uA]

Fe [log i]

Cu [Log i]

-623

-289,3

27,52

-627

-348,6

27,52

1,43964843

1,7406

64

-592

-402

64

1,80617997

2,1072

75

-592

-415

75

1,875

2,1760

157

-590

-506

157

2,196

2,4969

192

-590

-531

192

2,283

2,5843

247

-589

-625

247

2,393

2,6937

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SISTEMA 1 CON N2
100
0
0

Potenciales

-100
-200
Series1

-300

Cu

-400
-500
-600
-700

Log i

Ahora:
Areas de los electrodos Fe= 0.5cm2 y Cu= 1cm2

Sistema 2: Fe<Cu
I
[A]

Fe (E) [mV]

Cu (E) [mV]

I [A]

Cu [log i]

Fe [Log i]

-563

-317

18.9

-504

-227

18.9

1,27646180

1,5774

59

-548

-407

59

1,77085201

2,0718

63

-550

-459

63

1,79934054

2,1003

74

-557

-493

74

1,8692317

2,1702

132

-564

-641

132

2,120573931

2,4216

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SISTEMA 2 CON N2
0
0

-100

Potenciales

-200
-300
Fe (E) [mV]
-400

Cu

-500
-600
-700

Log i

Sistema 3: Igual
Tamao
I
[A]

Fe (E)
[mV]

Cu (E) [mV]

I [A]

log i

-644

-295

22.9

-606

-328

44.06

-608

-351.6

44.06

1,64404449

66.35

-600

-377.39

66.35

1,82184092

81.05

-608

-400

81.05

1,90875301

152.2

-607

-488

152.2

2,18241465

239

-605

-549

239

2,37839790

360

-603

-686

360

2,55630250

0
22.9 1,359835482

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SISTEMA 3 CON N2
0
Potencial con electrodo de Ag/AgCl

-100
-200
-300
Fe

-400

Cu

-500
-600
-700
-800

Log i

Curvas de polarizacin catdica y andica con sistema saturado en O2


Areas de los electrodos Fe= 1cm2 y Cu= 0.5cm2

Sistema 1: Fe > Cu
Fe (E)
[mV]

Cu(E) [mV]

I
[A]

i[uA/cm2]

Fe [Log
i]

Cu [Log
i]

-703

-290.7

-696

-343.8

15.64

15.64

1,1942

1,4952

-688

-353

30.35

30.35

1,4821

1,7831

-682

-336.7

47.67

47.67

1,6782

1,9792

-680

-338.7

60.39

60.39

1,7809

2,0819

-671

-378.8

156.9

156.9

2,1956

2,4966

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-660

-444

290

290

2,4623

2,7634

-645

-558

545

545

2,7363

3,0374

-621

-674

1042

1042

3,0178

3,3188

SISTEMA 1 CON O2
0
-100

10

Potenciales

-200
-300
-400

Fe (E) [mV]

-500

Cu

-600
-700
-800

Log i

Areas de los electrodos Fe= 0.5cm2 y Cu= 1cm2

Sistema 2: Fe < Cu
Fe (E)
[mV]

Cu (E) [mV]

I
[A]

Cu [Log
i]

Fe [Log
i]

-590

-376

-574

-372.9

8.55

0,9319

1,2329

-580

-384

21.48

1,3320

1,6330

-582

-418

51.78

1,7141

2,0150

-581

-463

114

2,0569

2,3579

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-588

-510

175

2,2430

2,5440

-590

-535

195.9

2,2903

2,5930

-593

-528

202

2,3053

2,6063

-592

-561

267

2,4265

2,7275

-593

-569

279

2,4456

2,7466

-594

-552

291

2,4638

2,7649

-588

-624

454

2,6570

2,9580

SISTEMA 2 CON O2
0
0

10

15

-100

Potenciales

-200
-300
Fe (E) [mV]
-400

Cu

-500
-600
-700

Log i

10

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Sistema 3: Igual Tamao


Fe (E) [mV]

Cu (E) [mV]

I [A]

i[A/cm2]

log i

-677

-308

-620

-334

27

27

1,431

-603

-349

64.18

64.18

1,807

-609

-371

150.3

150.3

2,177

-605

-487

280

280

2,447

-599

-553

461

461

2,664

-604

-560

496

496

2,695

-584

-1157

1200

1200

3,079

SISTEMA 3 CON O2
Potencial con electrodo de Ag/AgCl [mV]

0
0

-200
-400
-600
Fe
-800

Cu

-1000
-1200
-1400

Log i

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Entonces, hacemos la comparacin de las icorr de los distintos sistemas y con distintos gases de
saturacin, obteniendo:

Sistema

Saturado con O2

Saturado con N2

Sistema 1: Fe > Cu

1089 A/cm2

383.97 A/cm2

Sistema 2: Fe < Cu

291 A/cm2

73.99 A/cm2

Sistema 3: Igual Tamao

495.4 A/cm2

238.99 A/cm2

Los icorr para los sistemas saturados con O2 son mayores que los
sistemas saturados con N2.
Cuando el electrodo de Fe>Cu, el icorr es mayor que cundo el
electrodo de Fe>Cu.
Cuando los electrodos son de igual tamao el icorr es mayor para
cuando el sistema es saturado con O2.

Entonces:
Calculo de la velocidad de corrosin en mpy del nodo en cada celda electroltica
Sistemas saturados con N2

Donde:

a Peso atmico
i Densidad cte en A/cm2
D Densidad en gr/cm3

n Nmero de equivalentes de intercambio carga

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Sistema 1:

a 55.84g
i 383.97A/cm2
D 7.9 gr/cm3

n 2

Sistema 2:

a 55.84g
i 73.994A/cm2
D 7.9 gr/cm3

n 2

Sistema 3

a 55.84g
i 238.99A/cm2
D 7.9 gr/cm3

n 2

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Sistemas saturados con O2

Sistema 1

a 55.84g
i 1089 A/cm2
D 7.9 gr/cm3

n 2

Sistema 2

a 55.84g
i 291A/cm2
D 7.9 gr/cm3

n 2

Sistema 3

a 55.84g
i 495.4A/cm2

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D 7.9 gr/cm3

n 2

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Cul ser el efecto de cambiar la conductividad de la solucin?


Al cambiar la conductividad de la solucin, cambia la velocidad de corrosin, porque afecta el
transporte de iones en la solucin, es decir la conductividad es directamente proporcional a la
velocidad de corrosin.
Ejemplo: En agua salina, la cual tiene alta conductividad, cualquier proceso corrosivo se ver
incrementado en actividad y velocidad, en cambio el agua dulce la corrosin ser ms lenta, ya
que es menos conductora.
La corriente galvnica se incrementa o disminuye de acuerdo a la salinidad del fluido
(electrolito) Cuanto mayor contenido en sales (mayor conductividad elctrica), mayor actividad
en los procesos de corrosin.

Qu resultados se obtendran en una solucin desaireada?


Lo que podemos apreciar detalladamente es que existe un desplazamiento del oxgeno, que a su
vez va desplazando el potencial de corrosin hacia potenciales ms catdicos disminuyendo su
velocidad de corrosin.

Por qu es necesario emplear el probador Lugin para las mediciones en las celdas?
El empleo del probador Luggin es muy importante, ya que hace tender a cero el potencial de
unin lquida y esto se logra debido a lo cerca que queda de los electrodos, por otra parte,
tambin evita la cada hmica y no permite que se contamine la solucin, ni se exponga
directamente el electrodo de referencia sobre la solucin empleada, ya que podra afectar al
electrodo de referencia.

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CONCLUSIONES

La velocidad de corrosin aument cuando se satur la celda con una buena cantidad de
oxigeno, debido a que producto de la reaccion con el hierro, se acelere el proceso y por
consiguiente el potencial de corrosin del para galvnico se estabiliza mas rpido, sobre
todo cuando el nodo es el de mayor rea.

Se establece similitud entre la densidad de corriente y la velocidad de corrosin, una vez


realizados los clculos de prdidas de espesor por ao de cada uno de los sistemas
estudiados, donde por medio de las curvas de polarizacin andica y catdica fue posible
hallar la densidad de corriente y compararlas con las velocidades de corrosin.

De las curvas de polarizacin conocidas como las curvas de Evans, se deduce que el
control de la velocidad de corrosin para las tres celdas electroqumicas, depende
ampliamente de la curva catdica, es decir, el control de la corrosin es catdico.

BIBLIOGRAFA
http://html.rincondelvago.com/corrosion_3.html
http://catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/documentos/mgd/hernandez_m_js/capitulo1.pdf
http://materias.fi.uba.ar/6303/TPN3.pdf

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