MINISTRIO DA EDUCAO

UNIVERSIDADE FEDERAL DO PIAU

CENTRO DE CINCIAS DA NATUREZA
Pr-Reitoria de Pesquisa e Ps-Graduao
Coordenao do Programa de Ps-Graduao em Qumica
EXAME SELETIVO PARA INGRESSO
NO CURSO DE MESTRADO EM QUMICA 2015/2017

INSTRUES:
Utilizar caneta esferogrfica AZUL ou PRETA;
A identificao na folha de resposta ser feita exclusivamente atravs do cdigo
sorteado, onde QUALQUER outro tipo de identificao ou o
ESQUECIMENTO do preenchimento do cdigo na folha de resposta implicar
na ANULAO automtica da sua questo;
permitido o uso de calculadoras cientificas;
NO ser permitido ao candidato durante a realizao da prova escrita ausentarse do local da prova, bem como a utilizao de celular, notebook ou qualquer
outro aparelho eletrnico.

Tabela Peridica dos Elementos

Questo 1
Cdigo:
Responda as alternativas seguintes, justificando sua resposta.
a) O BF3 e o NF3 so, ambas, molculas covalentes. Mas, o BF3 uma molcula apolar
e o NF3 uma molcula polar. Explique este comportamento.
b) A polaridade de uma ligao covalente entre dois tomos dependente de qual
propriedade peridica? Justifique sua resposta.
c) As configuraes eletrnicas dos elementos L, P, Q e R, so:
L = 1s2, 2s2 2p4;
P = 1s2, 2s2 2p6, 3s1
Q = 1s2, 2s2 2p6, 3s2 3p5;
R = 1s2, 2s2 2p6, 3s2
Qual a frmula (ou frmulas) dos compostos que pode(m) ser formado(s) a partir da
reao destes elementos.
d) Em qual (ou quais) dos compostos seguintes, BF3-, OH3+, NH2- e NF3, o tomo
central no usa o orbital hibrido sp3 para formar a ligao? Justifique sua resposta.

Questo 2
Cdigo:
O nquel (Z = 28) combina com um ligante X (monodentado e aninico) para formar o
complexo [NiX4]2-. Com base nesta informao, diga se o complexo paramagntico ou
diamagntico, determine o nmero de eltron(s) desemparelhado(s) no nquel e a
geometria deste on complexo.

Questo 3
Cdigo:
Sais anfiprticos, os quais possuem ambas propriedades cidas e bsicas, so formados
durante a titulao de neutralizao de cidos ou bases polifuncionais. O
monohidrogenofosfato de sdio (Na2HPO4) um exemplo de um sal anfiprtico.
Calcule o pH de uma soluo de Na2HPO4 1,00 x 10-3 mol L-1.
Dados: Ka1 = 7,11 x 10-3 Ka2 = 6,32 x 10-8 Ka3 = 4,5 x 10-13 Kw = 1,0 x 10-14

Questo 4
A clula:

Cdigo:
AgAg2CrO4(sol. Sat), CrO42- (x mol L-1) ECS

foi utilizada na determinao de pCrO4. Calcule pCrO4 quando o potencial da clula for
- 0,366 V.
Dados complementares:
Ag2CrO4(s) + 2e- 2Ag(s) + CrO42Hg2Cl2(s) + 2e- 2Hg(l) + 2Cl-(aq)

E0 = 0,446 V
E0 = 0,244 V

Questo 5
Cdigo:
A variao de entropia de um sistema, observada quando h uma variao de
temperatura, estando o sistema a presso e volume constante, pode ser calculada por
uma equao relativamente simples. Tal simplicidade resulta da definio fundamental
da entropia. Se o estado de um sistema descrito em termos de temperatura e qualquer
outra varivel independente x (sendo x = presso ou volume, por exemplo), ento a
capacidade calorfica do sistema em uma transformao reversvel x constante por
definio:

Combinando esta equao com a definio de

, obtemos x constante:

Diante disto, considere um mol de certo slido que sofre uma mudana de temperatura
de 300 K para 450 K, presso constante. Sabendo que a capacidade calorfica molar
do slido presso constante,
, dada (em funo da temperatura) por
, calcule a variao de entropia,
transformao. Dado:

(1,5) = 0,405.

, para a

Questo 6
Cdigo:
Para a reao hipottica: A = Produtos, sob uma dada temperatura constante, sabe-se
que dobrando a concentrao inicial de A, a velocidade inicial da reao tambm
dobrada. Sabe-se tambm que, na mesma temperatura, o tempo de meia vida da reao
de 70 segundos. Diante disso, calcule o tempo necessrio para que, nesta temperatura, a
concentrao de A seja diminuda de 25%.
Dado:
(2) = 0,70;
(0,75) = -0,29.

Questo 7
Cdigo:
Escreva o produto resultante das seguintes reaes do fenilacetaldedo com:
a) KMnO4
b) NaBH4
c) CH3CH2NH2
d) HOCH2CH2OH/H+
e) C6H5MgBr, seguidamente H2O/H+
f) Na+CN-, seguido de adio de H3O+
g) Qual(is) do(s) produto(s) destas raes existe na forma de enantimeros?
Justifique.
h) Quem tem maior ponto de ebulio, o produto da reao do item a ou do item b?

Questo 8
Cdigo:
1
Os espectros de massas, IV e RMN H, mostrados a seguir, so de um composto (C)
componente de formulaes de essncias artificiais de ma, pra, framboesa, pssego e
groselha, entre outras; obtido de uma reao entre um lcool (A) e um cido
carboxlico (B) em presena de cido sulfrico como catalisador.
(a) Determine as estruturas de A, B e C.
(b) Esquematize o mecanismo da reao de formao de C e indique como esta reao
denominada?