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M.J.

MORAN

H.N. SHAPIRO

Fundamentos de
~

TERMODINAMICA
TECNICA
~

PrilT1er t0lT10

EDITORIAL REVERT, S.A.


Barcelona-Bogot-Buenos Aires-Caracas-Mxico

Encuentra ms libros en:


www.librosdejoe.com

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~-.

:' rNDICE ANAl!TICO .-~

TOMO 1
Captulo 1

Conceptos introductorios y definiciones


1.1
1.2
1.3
].4
1.5
].6

Captulo 2

Captulo 3

Captulo 4

Sistemas term odinmicos


Propi edades, es tados, procesos y equilibrio
Unidades para masa, longitud, tiempo y fuer za
Volumen especfico y presin
Temperatura
Metodologa para resolver problemas de Termodinmica

2
5
8
13
18
24

La energa y el primer principio de la Termodinmica

31

2.1
2.2
2.3
2.4
2.5
2.6

32
33
49

Concepto mecnico de la energa


Energa transferida mediante trabajo
Energa de un sistema
Transferencia de energa mediante calor
El balance de en erga en sistemas ce rrados
Anli sis energti co de c iclos

54

58
69

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

79

3.1
3.2
3.3
3.4
3.5

80

El prin cipio de estado


La relacin p-v-T
Valores de las propiedades termodinmicas
La rel acin p -v-T para ga ses
El mod elo de ga s ideal

81

88
103
110

Anlisis energtico de sistemas abiertos

135

4.1
4.2
4. 3
4.4

136
143
149
170

Conservacin de la masa para un volumen de control


Con servacin de la en er ga para un volumen de control
Anli sis de volmenes ele control en estado estac ionario
Anli sis ele tran sitorios

XI

XII

Captulo 5

ndice analtico

El segundo principio de la Termodinmica

191

5.1
5.2
5.3
5.4
5.5
5.6

192
195
197
205

5.7

Captulo 6

Apndice

211
214
220

Entropa

231

6.1
6.2
6.3
6 .4
6.5
6.6
6.7
6.8

232
234
236
246

6.9

Captulo 7

Introduccin
Fo rmulaciones del segundo principio
Procesos rever sibl es e irre versibles
Corolari os del segunelo principio para cicl os termodinmicos
La es cala Kclvin de temperatura
Medidas eIel re nd im iento mximo para ciclos de potencia,
refrigeracin y bomba ele calor o pe rando e ntre do s reservori os
El c ic lo ele Carnot

La desigualelad ele C la us ius


Defini cin del cam bio ele e ntropa
Entropa de una su stancia pura , s im p le y co mpres ible
Cambio ele entropa en procesos internamente rev ersibles
Balanc e ele entropa para sistema s cerrados
Balance de entropa para volmenes de control
Pro cesos isoenrrpi co s
Rendimientos isoenirpicos de turbinas, tobera s. compresores y
bombas
Transferencia de calor y trabajo en procesos ele flujo es tac ionario
internamente re ve rsibles

250

265
273
28 1

290

Anlisis exergtico

307

7 .1
7.2
7.3
7.4
7.5
7 .6

30S
309
318
331

Introdu ccin
Exer ga
Balance ele exerg a para siste mas cerrados
Ex erg a de fl ujo
Bal ance de e xerg a para vo lme nes ele control
Efi cienci a termodinmica

Tablas y figuras

335

342

359

ndice de tablas e n unidades SI


ndi ce de fig uras

Nomenclatura

415

Respuestas a algunos problemas

419

ndice alfabtico

423

...

CAPTULO

CONCEPTOS
INTRODUCTORIOS Y
DEFINICIONES
La palabra Termodinmica procede de las palabras del griego therme (calor) y dynami s
(fuerza). Aunque varios aspectos de lo que ahora se conoce como Termodinmica han sido objeto de inters desde la antigiiedad, el estudio formal de la Termodinmica empez
en los comienzos del siglo XIX a partir de las consideraciones sobre la potencia motriz
del calor: la capacidad de los cuerpos calientes para producir trabajo. Hoy su alcance es
mucho mayor, teniendo que ver, en general, con la energia y con las relaciones entre las
propiedades de la materia.
La Termodinmica es tanto una rama de la Fsica como una ciencia de la Ingeniera.
El cientfico est normalmente interesado en alcanzar una comprensin de los fundamcntos del comportamiento fsico y qumico de la materia en reposo y en cantidades
determinadas y utiliza los principios de la Termodinmica para relacionar sus propiedades. Los ingenieros estn interesados, en general, en estudiar los sistemas y c mo stos
interaccionan con su entorno; y para facilitar esta tarea extienden el objeto de la Termodinmica al estudio de sistemas a travs de los cuales fluye materia.
Los ingenieros utilizan los principios derivados de la Termodinmica y otras ciencias
de la ingeniera, taJes como la Mecnica de fluidos y la Transferencia de calor y masa,
para analizar y disear objetos destinados a satisfacer las necesidades humanas. El vasto
campo de aplicacin de estos principios se muestra en la Tabla 1.1, que recoge algunas
de las reas en las que la Termodinmica' tcnica es importante. Los ingenieros buscan
perfeccionar los diseos y mejorar el rendimiento, para obtener como consecuencia el
aumento en la produccin de algn producto deseado, la reduccin del consumo de un
recurso escaso, una disminucin en los costes totales o un menor impacto ambiental. Los
principios de la Termodinmica juegan un papel importante a la hora de alcanzar estos
logros.
El objetivo de este captulo es introducir al estudiante en algunos de los conceptos y
definiciones fundamentales que utilizaremos en nuestro estudio de la Termodinmica
tcnica. En la mayor parte de los casos la introduccin es breve, dejando para captulos
posteriores una exposicin ms amplia.

Conceptos introductorios y definiciones

1.1

SISTEMAS TERMODINMICOS

Una etapa importante de cualquier anlisis de ingeniera consiste en describir con precisin lo que va a ser estudiado. En Mecnica. si se pretende determinar l movimiento (k
un cuerpo. el primer paso consiste normalmente en definir un CUf!!pO libr e identificar
todas las fuerzas que otros cuerpos ejercen sobre l. Despus se aplica la segunda ley de
Newton para el movimiento. En Termodinmica se utiliza el trmino sistema para
identificar el objeto de nuestro anlisis. Una vez que el sistema est definido y se han
identificado las interacciones relevantes con otros sistemas, es el momento de aplicar una
o ms leyes fsicas o relaciones.
Un sistema es cualquier cosa que deseemos estudiar. algo tan simple como un cuerpo
libre o tan complejo como una refinera petroqumica completa. Podernos querer estudiar
la cantidad de materia contenida dentro de un tanque cerrado por paredes rgidas o bien
considerar algo como una tubera de gas a travs de la cual fluye materia. Incluso el vaco. que no contiene materia, puede ser objeto de inters. La composicin de la materia
en el interior del sistema puede ser fija o puede cambiar mediante reacciones qumicas o
nucleares. La forma o volumen del sistema analizado no es necesariamente constante.
como sucede con un cilindro que contiene gas y es comprimido por un pistn o con un
globo cuando se hincha.

TABLA 1.1

rea especficas de aplicacin de la Termodinmica tcnica

Motores de automocin
Turhinas
Compresores. bombas
Centrales elctricas de coruhust ib!c fsil y nuclear
Sistcmas de propulsin para aviones y cohetes
Sistemas de combustin
Sistemas criognicos , de separacin y licuefaccin de gases
Sistemas de calefaccin. ventilacin y aire acondicionado
Refrigeracin por compresin de vapor y absorc ior,
Bombas de calor
Sistemas dc energas alternativa.s
Clulas de combusublc
Dixposu ivos termoelcrricos y termoionico-;
Convert idores magnf'lohidrodin:lnico"l
Sistemas solares acuvos de calefaccin. enfriamiento v gencracin de electricidad
Sistemas geotrmicos
Gencrucin de electricidad mediante olas. marcas y desequilibrio trmico ocenico
Generacin clica de e lcctric idad
Aplicaciones biomdicas
Sistemas de apoyo a la vida
rganos artificiales

Conceptos introductorios y definiciones

Cualquier cosa ex terna al sistema se co nside ra una parte del el/lomo del sistema. El
sistema se distingue de su entorno, o alrede do res, por un lim ite espec fico, la.fi"O/lI Cm que
puede estar e n rep oso o en mo vim ien to. Vere mos que las interacciones entre un sistema
y su entorno, que tienen lugar a travs de dicha frontera, jueg an un pa pel importante en
la Term od in mica tcni ca, siendo ese ncial que la frontera est definida cuidadosamente
antes de proced er a cu alqui er an lisis term odinmico. Sin embargo , puesto que los mismos fen menos fsicos pueden ser analizados a men udo en trmin os de diferen tes
elecc iones de sistema, fronter a y entorno, la eleccin de un determ inado lmite para defi nir un sistema co ncreto es tar co ndicionada por aquello que nos permit a el co rrcspo ndient e anlisis de ac uerdo co n nuestro inters.
1.1.1

Tipos de sistemas

A lo largo del libro se d isting uir n dos tipos bsicos de sistemas. A ello s nos referiremo s
resp ect ivamente como siste mas cerrados y vol menes de control. Un sistema cenado
co nsiste en una ca ntidad fija de mat eria, por lo que tambi n recibe cl nombre de masa de
co ntro l. mientras que un volum en de co ntrol o siste ma a[Jicrlo es una regin del es pacio
a tray_s de la cu al puede fluir masa.
Un sistema ce rrado se cIetlIle como una cantidad determinada de mate ria. Dado que
un sistema cerrado contiene siempre la misma mater ia. esto implic a que no hay transfere ncia de masa a travs de su frontera . Un sistema aislado es un tipo especia l de sistema
cerrado que no intera cciona en ningun a forma con el entorno.
La Fig. 1.1 muestra un gas en un dispositivo cilindro-pi stn. Conside raremos al gas
como un sistema cerrado . La frontera se sita exactame nte junto a las paredes interna s
del dis pos itivo cilindro- pistn, como mue stran las lneas de puntos de la figura. Si el
ci lindro se colocara sob re una llam a, el gas se expand ira elevando el pistn . La parte de
front era entre el ga s y el pistn se mue ve con ste. No hay masa cruzando ni sta ni
cualquier otra parte de la frontera.
El an lisis term odinmico sobre disposit ivos tale s com o bombas y turb inas a travs
de los qu e fluye masa se har en suce sivas secciones de este libro. Estos anlisis pueden
hacerse, en principio, estud iando una cantidad determinada de mate ria, un sistema
ce rrado , que pasa a travs del disposit ivo . En la mayor parte de los casos , sin embargo,
es ms sencillo pen sar en trminos de una regin dada del espac io a travs de la cual fluye
ma sa. Con es te enfoque, el obje to de es tudio es una regin dent ro de unos lm ites

Pistn
I
I

Gas

1
1

1
I
"

Frontera
(supe rficie

de control)

FIGURA 1.1

Ejemplo de sistema cerrado (masa de


contrc.j, Gas contenido en un d isposi tivo cilindro-pistn.

Conceptos introductorios y definiciones

~ Entrada de aire
Entrada de
combustible

r- - -~

~ - --- - - - -- - ~

-~

----1>

I
I

Eede

transrrusi n

d=~

Motor de
automocin

Salida de

gases

- -- - L- -- - - - - - - - ~

<}-- .n-- _- _-_ -_-':-/ I

FIGURA 1.2

:~

Frontera (superficie de control)

Ejemplo de volumen de control (sistema ab ierto). Motor de un automvil.

de finidos . La regin se llama volum en de co ntro l. La m asa puede cru zar la front era de un
vo lumen de co ntrol.
En la Fig . 1.2 se recoge e l dia g rama es q ue m tico de un motor. La lnea de pu ntos
a lredeelo r del mot o r de fine un vo lume n ele co ntro l. Obser vem os qu e e l combustible , e l
aire y los ga ses de escape cruzan la fro ntera.
Como ya se ha sea lado, e l t rmino masa de co ntro l es a veces utili zad o e n lugar de
sis te ma ce rrado y e l trmino siste ma ab ierto se usa co mo eq uiva lente al de vo lumen de
co ntro l. C uando se em plea n los trminos ma sa de co ntro l y vo lume n de co ntro l. la
fronte ra del sis te ma rec ibe, a menudo , e l nombre de superficie de control.
1.1.2

Perspectiva macroscpica y microscpica de la Ter m odinm ic a

Lo s siste m as pueden es tud iarse de sde un punto de vista macroscpico o mic ro scpico . El
e nfoq ue macrosc pico de la Te rmodinm ica tien e qu e ve r con un co m po rta mi ento
g lo ba l, de conjunto. Es ta es la llam ada a veces Termodinmica clsica. En e lla no se usa
directame nte n ing n mod el o de la es truc tura de la m ate ria e n sus nivel es molec ular,
at m ico o su batmi co. Aunque e l co m port am iento del siste ma se ve afec tado por la
es tr uc tura molecular, la Te rm odin mica cls ica perm ite ana liza r as pec tos im po rtant es de
su comportam iento a partir de ob se rv aciones del siste ma e n su co nj unto.
La aprox imac i n mi croscpica a la Te rm odinmica, co nocida co mo Termodinmica
estadstica , tien e qu e ve r d irectam ent e co n la es tr uc tura de la mater ia. E l o bj et ivo de la
Termodi nmica estad stica es caracteri zar med iante va lores es tad sticos e l co m portam ient o prom edi o de las part culas qu e co nstituye n el s iste ma de inte rs y rel aci on ar es ta
info rmac i n co n el comportamiento macro scpico observado para el sis te ma.
Para aplicac iones re lacionadas con l ser es, plasm as, fluj os de gas a alta ve loci da d ,
ci ntica qumi ca, temperaturas mu y bajas (criog nica s), y otras, los mt odos de la
Termo di n m ica es tads tica res ulta n ese nc ia les . As imismo, la aproxi mac in micr oscp ica es fund amental para o bte ner datos so bre ciert as propi edades , como por ejemp lo
los cal ores especfi cos de gases ideales (Sec. 3 .5 .1). Si n e m ba rgo, par a la gran mayor a

Conceptos introductorios y definiciones

de aplicaciones en ingeniera la Termodinmica clsica no slo proporciona una aproximacin considerablemente ms directa para el anlisis y el diseo, sino que tambin
requiere muchas menos complicaciones matemticas. Por esta razn el punto de vista
macroscpico es el adoptado en este libro. Sin embargo. cuando ello sirva para ayudar a
la comprensin, los conceptos se interpretarn desde el punto de vista microscpico.
Finalmente. sealamos que los efectos relativistas no son significativos para los sistemas
que se estudian en este libro.
1.2

PROPIEDADES, ESTADOS, PROCESOS Y EQUILIBRIO

Para describir un sistema y predecir su comportamiento necesitamos conocer un conjunto


de propiedades y cmo se relacionan entre s. Las propiedades son caractersticas
macroscpicas de un sistema tales como masa, volumen, energa (Sec. 2.3). presin (Ser.
1.4) Ytemperatura (Sec. I.S) a las que pueden asignarse valores numricos en un instante
dado sin un conocimiento previo de la historia del sistema. Consideraremos muchas otras
propiedades a lo largo de nuestro estudio de la Termodinmica tcnica. La Termodinmica tambin trata con magnitudes que no son propiedades, tales como el flujo de masa
y la transferencia de energa por trabajo y calor. En los captulos siguientes se dan
ejemplos adicionales de este tipo de magnitudes. En breve se explicar un procedimiento
para distinguir las magnitudes que son propiedades de las que no lo son.
La palabra estado expresa la condicin de un sistema definida por el conjunto de sus
propiedades. Puesto que normalmente existen relaciones entre dichas propiedades, el
estado puede especificarse, a menudo, suministrando los valores de un subconjunto de
las mismas. Todas las dems pueden determinarse a partir de estas pocas.
Cuando cualquiera de las propiedades de un sistema cambia. su estado cambia y se
dice que el sistema ha sufrido un proceso. Un proceso es una transformacin de un estado
a otro. Sin embargo, si un sistema muestra los mismos valores de SI:, propiedades en dos
instantes diferentes, estar en el mismo estado en dichos instantes. Diremos que un
sistema est en un estado estacionario si ninguna de sus propiedades cambia con el
tiempo.
Un ciclo termodinmico es una secuencia de procesos que empieza y termina en el
mismo estado. Al final de un ciclo todas las propiedades tienen los mismos valores que
tenan al principio. En consecuencia, el sistema no experimenta cambio de estado alguno
al finalizar el ciclo. Los ciclos que se repiten peridicamente juegan un papel prominente
en muchas reas de inters. Por ejemplo, el vapor que circula a travs de una planta de
generacin de electricidad recorre un ciclo.
Cada propiedad tiene, en un estado concreto, un valor definido que puede asignarse
sin conocer cmo ha llegado el sistema a tal estado. Por tanto, el cambio en el valor de
una propiedad, cuando el sistema pasa de un estado a otro, queda determinado exclusivamente por los estados inicial y final y es independiente de la forma concreta en la que
ha ocurrido el cambio de estado. Es decir, el cambio es independiente de los detalles, o
historia, del proceso. A la inversa, si el valor de una magnitud es independiente del
proceso entre dos estados reflejar, entonces, el cambio en una propiedad. Esto proporciona un test que es condicin necesaria y suficiente para determinar si una magnitud es
una propiedad: Una magnitud es una propiedad si, y slo si, Sil cambio de valor en/re dos
estados es independiente del proceso. Se deduce de esto que si el valor de una magnitud

Conceptos introductorios y definiciones

pa rt ic ular dep ende de lo s detalles del proce so, y no sola me nte de los esta dos inici al v
final, tal magnitud no pu ede ser una propi edad,
1.2.1

Propiedad es extensivas e intensivas

Las propiedades term odin mic as pueden clasifi carse e n dos c ategoras genera le s:
ex te nsiv as e int en sivas. U na propiedad se llama exte nsiva si su va lor para un s iste ma es
la s um a de los valores corre spo nd ie nte s a las partes en que se subd iv id a . La masa. el
vo lume n, la energa y otras propiedade s qu e se introducirn ms tarde so n propied ad es
e xte ns ivas y dependen, por tanto. del tamao o ex te ns i n de un siste m a . Las propi edades
ex te ns ivas pueden cambi ur con e l tiempo y muchos an lisis termodinmi cos con si sten
fundam entalmente en un balance c uid adoso de lo s cambios e n pr opiedades ex te ns ivas
tales como la masa y la e ne rg a c uando el sistema interacciona con su entorno.
La s propiedades intensivas no so n aditivas e n e l sentido se a lado previam ente . Su s
va lo res so n ind ep endi ent es del tamao o e xte ns i n de un siste ma y pu ed en variar de un
sitio a ot ro dentro del sist ema en un instante dado . As, las propiedades int en sivas pu eden
se r fun ci n de la po sicin y del tiempo mientras qu e las propi edade s e xten si va s varan
fundam entalment e con e l tiempo. El volumen es pec fico (Scc, 104), la presin y la
temperatura son propied ades int ensivas import antes; otras vari ables intensivas irn
apareciendo en s uc esiv os cap tulos.
Para ilustrar la diferencia entre propi edades e xte nsivas e int ensivas co nside raremo s
una cantidad de materia qu e sea uniforme e n temperatura , e imaginaremos que se di vid e
e n do s partes. La masa del co nj unto es la suma de las masas de c ad a part e y lo m ismo
s ucede con el volumen. Por el contrario, la temperatura del conjunto no es la suma de las
temperaturas de las parte s s ino que e s la mi sma que la de cad a part e . La ma sa y e l
vo lume n son pr opiedades ext en sivas mi entra s que la temperatura e s una propi edad
intensiva.
1.2.2

Fase y sustancia pura

E l t rmino jase se refiere a la ca ntidad de materia que es homognea e n toda s u ex te ns i n


tanto e n la composicin qum ica com o en la e structura fsica , Homogeneidad e n la
es tructura fsica significa que la materia es toda e lla slida , o toda lquida , o toda vapor
(o , equi valentemente, toda gas). Un s iste m a pu ede contener una o m s fa ses . Por ejem plo. un si stema formado por agua lquida y vapor de agua contie ne dos fase s. C uando hay
ms de un a fase s tas est n se parad as por los limit es de las/ases , N tese qu e los gase s,
por ej emplo oxgeno y nitrgeno. pueden mezclarse en cualqui er proporci n para formar
una nica fase g aseo sa . C ie rto s lquidos, tales como alcohol yagua , pueden mezcl arse
para formar una nica fase . Pero lquidos como el aceite y e l agua , qu e no so n mis cible s.
forman dos fas es lquidas.
Sustancia pura es aquella qu e e s uniforme e invaria ble en su com po s ic i n qumica,
U na s us tanc ia pura puede e xistir e n m s de una fas e. pero s u composicin qumica debe
se r la mi sma en cad a fas e . Por ej emplo, s i e l agu a lquida y el vapor de agua form an un
sistem a con dos fases. el sistem a puede con siderarse una su stancia pura porque cada fase
tiene la misma co m pos ic i n. Un a mezcl a uniforme de g ases pu ede considerarse una
sustanci a pura supuesto que se m antiene co mo g as y no reaccion a qumi camente. En el
Ca p. l } se con sid erarn lo s cambios en la co m pos ic i n debidos a rea cci on e s qum ica s.

Conceptos introductorio s y definiciones

U n s iste ma formado por a ire pu ede consi derarse un" s us ta nc ia pura mientr as se a una
me zcl a de ga ses . pero s i se prod uce un a fase lqu id a enfri ndo lo. e l lq uid o te ndr una
composi ci n d ife re nte de la de la fase g aseo sa y el sistema no podr ya con sid e rarse una
sustancia pura .

1.2.3

Equilibrio

La T e rm odin m ica c l sica pon e s u m ayor n fasi s e n los es tados de eq u ilibrio y e n lo s


ca m b ios de un es ta do de eq u ilibrio a o tro . As . e l co nc e pto de equ ilibrio es fun dame ntal.
En Me c nica, eq uilibrio impli ca una cond ic i n de ba la nc e ma nte n ido por una ig ua ldad
de fuerza s opuestas . En Termodin mica, el concept o es m s am p lio e in cl uye no s lo un
balance de fue rzas s ino tambi n un ba la nce de otras infl ue nc ias. Cada tipo de influ encia
se re fier e a un as pec to parti cul ar o to ta l del equilibrio termo di nm ic o . De ac uerdo co n
es to. debe n existi r varios tipo s de eq ui librio parci al para satis face r la condic in de eq uilibrio completo ; di ch o s eq u ilibrios so n e l mec nico , e l trmi co . el de fases y e l qu mi co .
Los c rite rios par a es tos c ua tro tip os de eq ui librio se co ns ide rarn e n a pa rta dos posteri ores. Por ahora pod emos establ ece r un modo de co m probar si un siste ma est e n equ ilibr io
termodin mi co mediante el sig uiente procedimiento : ais la mos el sistem a de s u e ntorno y
esperam o s para com pro bar camb ios e n sus propiedad e s o bse rv a b le s. S i no hay cam bio s
pu ed e conc luirse q ue e l sis te ma e sta ba en eq u ilibrio e n e l instante e n q ue lo hemos
ais lado. Pue de decirse as qu e e l siste ma es t en un estado de equilibrio .
C ua ndo un s iste m a est a is lado. no pu ede interacciona r con s u e nlo mo; s in e mbargo,
su es tado p uede cam b iar como co nsec ue nc ia de fenme nos esp o nt neos qu e s uce de n
internam e nte cua ndo sus p ropi ed ade s intensiv as. tal es como la temper atu ra y la pr esin,
evoluci on an hacia valores uni forme s. Cuando ta les ca m b ios cesan e l sis te ma est en
equili br io . Por tanto, para qu e un s iste m a est en eq ui librio debe estar e n una fase simple
o co nsis tir e n un n m ero de fas es qu e no teng an te nden ci a a c ambi ar sus cond ic io nes
c ua ndo e l s is te m a com p leto q uede a is lado de s u e ntorno . En e l equ ilib rio , la temperatura
es un ifo rm e e n lod o e l sis te ma . Tambi n, la pres i n pue de consi de rarse un iforme e n tod o
l e n ta nto en c ua nto los efec tos grav itato rio s no sea n s ig ni fica tivos ; e n caso co ntrario
puede ex isti r una variaci n e n la pre sin, corno e s e l caso de una co lum na vertica l de
lquido .
En suces ivas se cc io nes de es te libro se con sidera un tipo idealizado de proce so llama do pro ce so de cuas iequilibrio (o c uas ies uitico) , U n proce so de c uas icq u ilib rio es aquel
que se de s v a del eq ui librio term od in mico e n un mod o infin ite sim al. Todos lo s es tados
p or lo s q ue e l siste ma pasa e n un proceso de c uas icquili b rio pu eden co ns ide rarse es tados
de eq u ilib rio . Pu esto qu e en lo s pr oce so s re al es son inevi ta b les s ituac io nes de no eq uilibrio , lo s s iste m as de int ers e n inge n ie ra pu ed en s lo a prox im arse a este ti po idealizado
de pro ce so s. Nuestro int er s po r e l concepto de pro ce so de cuasiequ il ibrio se debe a las
dos co nside rac io nes sig u ie ntes. Primero, usando e l co nce pto de proce so s ele c uas icq uilibrio pu ed e n for m u larse m odel o s term odin micos si m p les que d an a l me nos informaci n
cuulitcuiva sobre el com po rtamie nto de lo s si s te mas rea les de int e r s . Esto es eq uiva len te
al uso de idea lizac io nes tal es como la masa puntu al o la polea s in roza m iento util izad os
e n mec nica co n el objet o de sim p lific ar el an li sis. Seg undo , e l concepto de proceso de
cu asi equ ilibrio es operati vo para deducir las relaci on es qu e existen e ntre las propiedade s
de lo s s iste mas en equilibrio (Ca ps . 3, 6 y 11) .

Conceptos introductorios y definiciones

No es preciso que un sistema que desarrolla un proceso real est en equilibrio durante
el proceso. Alguno o todos los estados que aparecen en el proceso pueden ser estados de
no equilibrio. Para muchos de estos procesos estamos limitados a conocer cl estado inicial y el estado final una vez ha terminado el proceso. Sin embargo, aunque no conozcamos los estados intermedios, resulta factible evaluar ciertos efectos g{oha{es que
ocurren durante el proceso. En el siguiente captulo se vern algunos ejemplos al presentar los conceptos de trabajo y calor. Los estados de no equilibrio muestran, normalmente.
variaciones espaciales en las propiedades intensivas en un momento dado. Estas
propiedades pueden tambin variar con el tiempo para una posicin determinada, a veces
de modo catico. En algunos casos las variaciones espaciales y temporales en propiedades tales como temperatura, presin y velocidad pueden medirse con precisin. Tambin puede obtenerse esa informacin resolviendo ecuaciones apropiadas expresadas en
forma de ecuaciones diferenciales, bien analticamente o por medio de un ordenador.

1.3

UNI DADES PARA MASA, LONGITUD, TIEMPO Y FUERZA

Cuando se ejecutan clculos en ingeniera es necesario ser cuidadosos con las unidades
de las magnitudes fsicas que aparecen. Una unidad es cualquier cantidad especfica de
una magnitud con la que cualquier otra cantidad del mismo tipo se mide por comparacin. Por ejemplo, metros, centmetros, kilmetros, pies, pulgadas y millas son todas
unidades de longitud. Segundos, minutos y horas son en cambio unidades de tiempo,
Como las magnitudes fsicas estn relacionadas por definiciones y leyes, un nmero
relativamente pequeo de ellas basta para explicar y medir todas las dems. Estas pueden
llamarse magnitudes fundamentales. Las otras pueden medirse en trminos de las
magnitudes fundamentales y se llaman derivadas. Por ejemplo, si la longitud y el tiempo
se consideran fundamentales, la velocidad y el rea sern derivadas. Dos conjuntos de
magnitudes fundamentales suficientes para las aplicaciones en mecnica son (1) masa,
longitud y tiempo y (2) fuerza, masa, longitud y tiempo. Cuando se consideran otros
fenmenos fsicos son necesarias nuevas magnitudes fundamentales. En el caso de la
Termodinmica se incluye la temperatura. La intensidad elctrica se incluye en el caso
de aplicaciones relacionadas con la electricidad.
Al adoptar un conjunto de magnitudes fundamentales debe definirse una unidad bsica para cada magnitud fundamental. Las unidades del resto de magnitudes se deducen
entonces a partir de las unidades bsicas. Ilustraremos estas ideas considerando brevemente dos sistemas de unidades, el Sistema Internacional (SI) y el Sistema Tcnico Ingls.
1.3.1

Unidades SI

Consideraremos ahora el sistema de unidades llamado SI, que toma la masa, la longitud
y el tiempo como magnitudes fundamentales y considera la fuerza como derivada. SI es
la abreviatura de Sistema Internacional de unidades. Este es el aceptado legalmente en
muchos pases y gradualmente se va incorporando en otros pases (por ej. E.U.A). Las
convenciones del SI se publican y controlan de acuerdo con una organizacin internacional. Las unidades bsicas para masa, longitud y tiempo se recogen en la Tabla 1.2 y
se discuten en los prrafos siguientes.

Conceptos introductorios y definiciones

TABLA 1.2

Unidades SI para masa, longitud, tiempo y


fuerza
Smbolo

Magnitud

Unidad

ma sa
lon g itud
tiempo
fuerza

kilog ram o
metro
seg undo
newton (= l kg m/s 2 )

kg

m
N

La unidad bsica SI de lon gitud es el met ro. m , definido com o 1.65 0.763,73 long itudes de onda en el vaco de la lnea roj a an aranjada del espectro del kript n-S . La
unidad b sica de tiempo es el segundo, s, qu e se define como la duracin de
9 . 192.63 l .770 ciclos de la rad iacin aso ciada co n una transicin espec fica e n e l tomo
de cesio.
La unidad bsica S[ de masa es el kilogramo, kg . Es igual a la masa de un cilindro de
una aleacin de platino-irid io que se conserva e n la Oficina Internacional de Pesas y
Medidas cerca de Pars . Un duplicado que se conserva e n la Oficina Nacional de Patrones
de Espa a, sirve como ma sa patrn para Espaa. El kilogramo es la ni ca unidad b.isica
qu e se define todava a partir de un objeto fabricad o.
La ca ntidad de sustanc ia pued e darse tambin e n trminos de mol es, una unidad
bsica SI. Un mol de cualquier sus ta nc ia es la cantidad de dicha sustancia qu e contiene
tantas e ntidades elementales (tomos, molculas, iones. electrones, otras part culas, o
grupos especificados de tales partculas) como tomo s hay en doce gramos (0,012 kilogramos) de carbono- 12. La masa molecular gramo de una sustancia es e l nmero de
gramos por mol de dich a su stancia. As, la masa mol ecular gramo del carbon o-1 2 es 12
g/mo l. En este texto es m s conve nie nte trabajar e n t rminos de kilornolcs (kmol ). Un
kilomol de una sustancia es la cantidad de dicha sus tanc ia numricamente igual e n
kil ogramos a su masa mol ecular. El nmero de kilomol es de una sustancia, 11, se obti ene
dividi endo la masa en kilogramos por la masa mol ecular e n kg/krnol . Esto es

J1

m
M

( 1. 1)

dond e m y M represent an la masa y la masa molecular, respectivamente .


Ya que es necesario trabajar frecuentement e co n valores extremadament e g randes o
pequeos cuando se usa e l s iste ma de unidades SI , se define un conjunto de prefijos que
se pre sentan en la Tabla 1.3. Por ejemplo, km signi fica kilmetro, es decir [O' m.
La unidad de fuerza SI, llamada Newron , es una unidad derivada , definida e n trminos
de las unidades b sicas para la masa, la lon gitud y e l tiempo. La segunda ley del movimiento de Newton establece que la fuerz a neta que acta sobre un cuerpo es
proporcional al producto de la masa y de la aceleracin, escrito F ex: ma , El newton se
define de modo que la constante de proporcionalidad en la expresin sea igual a la
unidad, es decir, la segunda ley de Newton se expres a como la igualdad
F = ma

( 1.2)

Conceptos introductorios y definiciones

10

TABLA 1.3

Prefijos de unidades SI

Fadur

p,"n.io

Simhol"

r,wtlw

\)n:fi,)"

Sm\m\n

1()12
10'1

lera
g iga
me ga
kilo
hecto

10 2

ce nti

l'

G
M

m i li

III

lO'
O"
10"

p
n

10 12

micro
nano
pico

- - -

10"
JO'
J()2

El newton, N, es la fuerza necesaria para co m un icar a la ma sa de un kilogramo la


aceleraci n de un metro por seg u ndo e n cada se gu nd o . Con la Ec. 1.2

1 N

(1 kg) ( 1m / s 2 )

l kg m / s2

( 1.3)

Para ilustrar el uso de las unidades SI introducidas ha st a aqu vam os a determin ar el


pe so en newtons de un objeto cuya masa es 1000 kg. en un lugar dc la superficie de la
Ti erra donde la acel eracin debid a a la g ra ve d ad es igual a l valor est nda r definido como
9.X0665 m/s". Poniendo los valores en la Ec. 1.2

fila

(1000 kg) (9 .X06()5 m /s 2 ) = 9X06 ,65 kg m /s 2


Esta fuer za pu ede expresarse en ncwtons usando la Ec . 1. 3 como un factor de conversin
de unidades . As

F = ( 9X06 ,65 kg

'2m- ) ( --~-_. 2)

9X06,65 N

Ikgm /s

Recordem o s qu e e l peso de un cuerpo se refiere sie m pre a la fuer za de la g rave dad.


C uando decimos qu e un cuerpo pesa una ci ert a cantidad. queremos decir que sta es la
fuerza con qu e e l cu erpo es atrado por la Ti erra o por otro cuerpo. E l peso se ca lcula
multipli cando la ma sa y la acel eracin local debida a la g rave da d . A s . el peso de un
obj eto pu ede variar porque la aceleraci n de la g rave d ad vara con el lugar, pero su masa
permanece constante . Por tanto, s i el obj eto considerado pr eviam ente e st en en un punto
de la superfici e de un planeta donde la ace le rac i n de la g ravedad es , por ej emplo, un
dcimo del val or usado en el cl cul o ant erior. la ma sa permanecer igual pero e l pe so ser
un dcimo del calcul ado antes.
Las unidades SI para otras m agnitudes fsi cas se ex pres an tambin e n trminos de las
unidades fundamentales SI. Algunas de las unidades derivadas aparecen tan frecuentemente que tienen nombres y s mbolos es pec ia les, tale s co mo el newton . La s unidades SI
para las magnitudes pertinentes e n Termodin mica se pr esentan al introducirlas e n el
te xto. Para m s detalles e n relaci n con el Sl, pueden co ns ulta rse publicaciones dedi c adas a es te tema.

Conceptos introductorios y definiciones

1.3.2

11

Unidades tcnicas ing lesas

A unq ue las unidades S I pr etenden ser un patrn ge ne ra l a nivel mundial. por ahora hay
s itios (po r ejem p lo muchos se c tores del m bito tecnolgico e n E.U.A.) qu c usan habitu almente otras unidades . As, una g ra n parte del mercado de herramientas y m quin as in dustriale s de dicho pas y un gran conj unto de d atos tcni co s va lio so s util izan otra s unidade s que las del sistem a SI. Por ell o. y todava durante muchos aos. lo s ingenieros de
al gunos pa se s tendrn que trabajar con una di versidad de unidades.
En es ta se cc i n co ns ide ra mos un s iste m a de unidade s. llamado Si stem a T cn ico Ing ls . que se usa comn mente en pa se s del mbit o anglosajn . Este sis te ma toma la m asa .
la longitud . e l tiempo y uxfucrza como magnitudes fundam entales. La s unidades bsi cas
e m p le ad as para stas a pa rece n listad as en la T abla lA y se discuten e n los sigui crucs
prrafos . Las unidade s in glesas para otras magnitudes pertinentes c n Te rmodi nm ica se
darn cuando se introdu zcan en e l texto.
La unidad bsica de longitud e s e l pie (foot), ft, definido en funcin del metro corno
I 1'1 = O,304X m

( 104 )

La pulgada (inch), in .. se define e n trminos del pie

12 in. = 1 ft

U na pul gada es igual a 2,54 cm. Aunque unidades tules como el minut o y la hora se usan
a menudo e n ingeni era es conv eniente usar el seg undo co mo unidad bsica del Si stema
Tcnico Ingl s para e l tiempo.
La unid ad bsica del Sistema T cnico Ingl s para la m asa es la libra ma sa, lb. definida
en trminos del kilogramo como
1 lb = 0 ,453592 37 kg

( 1.5 )

El smbol o lbm tambi n puede usarse para representar la libra masa . La cantidad de una
sustancia puede expresarse en trminos de la libra mol (Ib mo l). Una libra mol de una
s us ta nc ia es la cantidad de tal s us tanc ia en libras masa numricamente igual a s u ma sa
molecul ar . Segn es to, cuando 1/1 es t en libras y M es e l la ma sa mol ecular. Ib/lbm ol. la
Ec. 1.\ da el nmero de libras mol de la sust ancia. n,

TA BLA 1.4

Unidades inglesas
tiempo y fuerza

para

masa,

longitud,

Magnitud

u n id a d

Smholo

masu

libr a ma sa
pie

lb

lon gitud
tiem po
fue rza

se g und o
lihra fU CI"/ .a
( = 12.1 740 lb ft /~ 2 )

I't
Ibf

T
I

Conceptos introductorios y definiciones

12

En e l Sistema Tcnico Ingls de unidades la fuerza se co nside ra como un a magnit ud


fundamental , de manera qu e la unidad b si ca para la fuerza se ado pta inde pe nd ien te me nte de las especificadas para otras magnitude s undumemalcs. La un id ad b s ic a par a 1;1
fuerza en el Si stema Tcnico Ingls de unidades es la libra fuerza, lbf, definida C0!l10 la
fuerza con la que una libra masa se ra atrada ha ci a la Tierra en un lu gnr donde la
ac el eracin de la gravedad es el valor est ndar, 32 ,1 740 ft/s~ (l),X0 665 m/s' ). l in es te
sist ema de unid ades la unidad bsi ca de fuerza no se obtiene por re ferenci a a la segun d a
ley de Ncwron, co m o en e l siste ma SI de unidades, sino que se e st ablece ind ependient ement e ,
Los conceptos de masa, lon gitud , tiempo y fuerza se int er relacionan medi ant e la
se gunda ley del movimiento de Newton. Cuando todos e llo s se consideran magnitu de s
fundamentale s, es ne cesario introducir explcit amente la con st ante de proporcion al id ad
en la segunda ley de Ncwton, del modo si gui ente:
( I.h)

donde gc es una constante fsica fundamental que e xpre sa la proporcionalidad entre la


fu erza y el producto de la ma sa por la acel eraci n . En el Si stema T cnico Ingl s de
un idades
l Ibf = ( 1 lb ) ( 32 ,1 740 fl / S!)
g,

por tanto
32,1740

lb ft

I hf .

( 1.7)

s2

En e ste sist ema de unidades la constant e de proporcionalidad en la seg unda ley de


Newton tiene un valor numrico diferente de la unidad y, adem s, dimensiones.
La lihra fuerza, lbf, no es igual a la libra masa , lb. introdu cida antes . Fu erza y ma sa
so n fundamentalmente diferentes. como lo so n s us unidades . Sin e m bargo , el dobl e uso
de la palabra "libra" pu ede ser confuso, y debe ponerse atencin para evit ar e rrore s, Para
mostrar el uso de estas unidade s en un clculo simpl e vamo s a det erminar e l peso el e un
objeto cu ya masa es 1000 lb en un lu gar c uy a acel e racin de la g raved ad es 32 .0 rt ls~.
Llevando los valores a la El'. I.ti

([000 lb ) (32 ,0 fl / S2 )

gc

( 32,1740Ib ft /lbf s 2 )

-- II/ L/

9l)4 ,59 lb l'

Obsrvese que aunque una libra masa pesa a pro ximad ame nte un a libra fuerza en lugares
donde la aceleracin de la gravedad no difiere much o del val or es t ndar (3 2, 174 0 ft/s 2 ) ,
la libra fuerza es una unidad de fuerza distinta de la libra masa , que e s una unid ad de
ma sa .

13

Conceptos introductorios y definiciones

Una vez qu e se han especificado las unidades bsicas para la masa. la longitud. y el
tiempo e n el Si st ema T cnico Ingls de unidades, podra introducirse un a unid ad de
fuerza e n una formapaJ'{f/e!o a la introduccin del newton . Es decir, se podra definir una
unidad de fuerza co n la constante de proporcionalidad de la segunda ley de Newto n
igualada a la unidad. Con esta aproximacin la fuerza se consid crarfa co mo deri vada,
Desde esta perspectiva, podramos haber definido la libra fuerza co m o
I I b f = 32, I 740

lb, ft

( I.R)

Que la fuerza se considere magnitud fund amental o derivada es estrictamente cuesti n de


enfoque . Quienes prefieran considerar la fuerza, la masa, la lon gitud y el tiempo como
fundam entales debern mostrar g(' explcitamente en la seg unda ley de Ncwion. y e n
todas las e xpre s io ne s qu e se derivan de ella, y usar el valor de g(' dado por la Ec. 1.7. Por
e l contrario, si se consid era la fuerza corno derivada , la se g und a ley de Ncwton se
esc ribir corno la Ec. 1.2 . La ec uac in I.X se e m ple ar e nto nces como un factor de
co nve rsi n de unidades que relaciona la libra fuerza con la libra masa, el pie y el se gundo
e xac tame nte de la misma forma qu e la Ec , 1.3 se utiliza co rno factor de conversin que
relaciona el ncwion con e l kilogramo, e l metro y el segundo. Est e es el e nfoq ue que
seg u ire mo s cuando se pr ecise en el text o. La Ec, 1.8 se emplear como un factor de
conversi n de unidades y la constante gc no se incluir de man era explcita en las
ec uac io ne s utilizadas.
1.4

VOLUMEN ESPECFICO Y PRESiN

Tres propiedades intensivas parti cularmente importantes e n la Termodin mica son el


volumen especfico, la presin y la temperatura. Consideraremos en es ta seccin el
volumen especfico y la presin. La temperatura se estudia en la Seco 1,5.
Desde una perspectiva macroscpica. la descripcin ele la materia se simplifica
co ns ide rndo la distribuida de modo continuo a lo largo de una regi n . La validez ele e sta
idealizacin, conocida como hiptesis de! continuo, se deduce del hecho de que para un
conjunto mu y e lev ado de fenm enos de inter s en ingeniera la descripcin re sultante del
comportamiento de la m ateria est de acuerdo con los datos medid os.
1.4.1

Dens id ad y vo lum en espec f ic o

Cuando las sustancias pueden ser tratadas como continuas es posible hablar de sus
propiedades termodinmicas inten sivas " en un punto." As , en cualquier instante la
densidad p en un punto se define com o

P=

l .IIn (111)
v - , 11' V

( 1.1)

donde V' es e l 'llenar volumen para el que existe un valor definido del co ciente . El
volumen V' contiene suficientes partculas para que los promedi os estadsticos sean
si gnificativos. Este es el volumen m s pequeo para el que la materia puede co ns iderarse

Conceptos introductorios y definiciones

14

como un continuo y normalmente es suficientemente peque o como para que pued a


considerarse un "punto." Con la densidad definida por la Ec . 1.9. sta puede describirse
matemticamente como una funci n continua de la posici n y del tiempo.
La densidad, o masa local por unidad de volumen, es una propi edad intensiva que
puede variar de un punto a otro dentro de un sistema, As. la masa asociada con un vo lumen particular V queda determinada . en principio. por la integracin

fP

111

dV

( 1. I ())

\1

y no s im p le me nte como el producto de la densidad por el volumen .


El volumen especifico 1', se define como el recproco de la densidad, v = l/p . Es decir,
volumen por unidad de masa. Como la densidad, el volumen especfico es una propiedad
intensiva que puede variar de un punto a otro. Las unidades SI para la densidad y el
volumen especfico son kg/m ,1 y IW1/k g , respectivamente. Sin embargo, a menudo tambin se expresan. respectivamente , como g/crn' y cm J/g. Las unidade s inglesas usadas
para la densidad y e l volumen especfico en este texto son lb/fl' y ft'/lb. respectivamente .
En ciertos casos es conveniente expresar las propiedades sobre base molar en lugar ele
referirlas a la unidad de masa. Para indicar esto se emplea una barra sobre el smbolo. As.
v significa el volumen por krnol o Ibmol. En este texto las unidades utilizadas para l ' son
m.1/kmol y ft'/lbmol. Puesto que n = mt M , la relacin entre v y ves

v = Mv

( 1. I 1)

donde M es la masa molecular en kg/kmol o lb/lbmol, segn convenga .

1.4.2

Presin

El concepto de presin se introduce en esta seccin desde el punto de vista continuo.


Comencemos considerando una rea pequea A que contiene un punto de un fluido en
reposo . En un lado del rea el fluido ejerce una fuerza compresiva sobre ella que es
normal a dicha rea, ""normal' Una fuerza igual pero de sentido opuesto se ejerce por el
fluido sobre la otra cara del rea. Para un fluido en reposo no hay otras fuerzas que las
mencionadas actuando sobre el rea. La pr esin P defluido en e l punto especificado queda definida como el lmite

p =

\' (F
IIn

1\ ->;\'

n Ol'Ill J I )

-- A

(1.12)

donde A' es el rea en el "punto" definida con el mismo significado que el utilizado en
la definicin de densidad ,
Si el rea A' recibe nuevas orientaciones por giro en torno al punto dado, y se calcula
la presin para cada nueva orientacin. resultar que la presin en el punto es la misma
en todas las direcciones mientras elfluido permanezca 1.'/1 reposo, Esto es una consecuencia del equilibrio de las fuerzas que actan sobre un elemento de volumen en torno

15

Conceptos iatroductorios y definiciones

al punto. Sin embargo la pre sin pu ede varia r de un punto a ot ro de ntro de un fluid o e n
reposo : ejemplos de e llo son la variac i n de la presin atmosfri ca co n la el e vaci n y la
variaci n de la presin con la profundidad en oca no s, lagos y o tros volmenes de agua.
Consideremos ahora un fluid o en movimi ento. En e ste caso la fuer za ejercid a so bre
un rea qu e co ntien e un punto del fluido pued e descomponerse en tres co m po ne ntes per pendiculares entre s: un a normal al rea y dos e n e l plano del r ea . C uand o hablamos de
un re a unidad , la componente normal al rea se llama esfuerzo I/lIrII/(/! y las dos componentes en e l plano del re a se denom inan esfu erzos cortantes. La s magnitudes de los es fuerzos varan ge ne ra lme nte con la o rie ntac i n del rea . El e stado del esfuerzo e n un
fluido e n movimiento es un aspecto tratado usualmente. de manera e xtensa, en la M ccnica defluidos. La desviacin del esfue rzo normal respecto de la presin. e sfuerzo normal
que existira si el fluido estuviera e n reposo. es e n general muy pequea. En es te libro
consideramos que e l esfuerzo normal en un punto e s igual a la pre sin e n dicho punto.
Esta consideracin lleva a resultados de pre cisin ac eptable para las aplicaciones estudiadas.
La unidad SI para la presin y el es fue rzo es el pas ea] ,
l pascal = I N /m 2
Sin embargo. en est e texto es conveni ente trabajar con mltiplos del pascul: el k ilopascal,
el bar y el megapascul .
1 kPa

10\ N /m 2

1 bar

lOS N /m 2

l MPa

10(> N /m 2

Las unidades co m nme nte usadas en el Sistema Ingls para la pres in y el es fue rzo so n
la libra fuerza por pie c uad rado, Ibf/ft l , y la libra fuerza por pulgada cuadrada. lbf/in' .
Aunque la pre sin atmosfrica vara con e l lugar so bre la super ficie terrestre , se puede
definir un valor estndar de referencia y usarlo para expresar otras presi ones.

( ) f

l. 0 1325 x IOs N/ m 2
1 atmsfera estndar aun =.
)
lI4 ,696 Ibf/in La presin presentada arriba se llama presin absoluta. A lo largo de este libro el
t rmino presin se refiere a la presin ab soluta salvo que e spec fica me nte se se ale o tra
co sa. Aunque la presin ab soluta es la que debe ser utilizada en las relaciones termodinmicas. los dispositivos medidores de presin indi can, a menudo, la diferencia entre
la presin absoluta en un sistema y la presin absoluta de la atmsfera qu e acta en el
exterior del equipo de medida. La magnitud de la diferencia se llama presin 11/(1/10m trica o presin de vaco . El trmino presin manomtrica se aplica cu ando la presi n
del sistema es mayor qu e la presin local atmosfrica, Patino
p(manomtrica) = p(absoIUla) - P atm ( a bso luta )

( 1.13)

16

Conceptos introductorios y definiciones

l'

p (manomtrica)

Presin
abSoluta
mayor que
la PresiGn
atnos~tica

loCal

FIGURA 1.3

'r

I(

Relaciones entre las presiones


absoluta, atmosfrica, manomtrica y de vacio.

Cuando la presin atmosfrica local es mayor que la presin en el sistema, se utiliza el


trmino presin de vaco.
P (de vaco) = Patrn (absoluta) - P (absoluta)

(1.14)

En la Fig. 1.3 se recogen las relaciones entre las diferentes formas de expresar las medidas de presin . Trabajando con el Sistema Tcnico Ingls se usan a menudo las letras a
y g para distinguir entre las presiones absoluta y manomtrica. Por ejemplo. las presiones
absoluta y manomtrica en libras fuerza por pulgada cuadrada se designan como psia y
psig , respectivamente. En este libro las presiones manomtricas y de vaco se escrihen en
trminos de lbf/in.? (manomtrica) o lbf/in .? (de vaco). respectivamente.
El manmetro y el tubo de Bourdon son dos de los dispositivos usados frecuentemente para medir presiones. Los manmetros miden diferencias de presin en trminos de la
longitud de una columna de un lquido como agua. mercurio o aceite. El manmetro
mostrado en la Fig. lA tiene un extremo abierto a la atmsfera y el otro unido al recipiente cerrado que contiene un gas a presin uniforme . La diferencia entre la presin del
ga s y la de la atmsfera es

P - P a tm = pgL

(1.15)

donde p es la densidad del lquido manomtrico, g es la aceleracin de la gravedad y L


es la diferencia entre los niveles del lquido. Para columnas pequeas de lquido. p y g
pueden tomarse constantes. Como consecuencia de esta proporcionalidad. entre la diferencia de pre sin y la longitud del fluido en el manmetro. las presiones se expresan a

Conceptos introductorios y definiciones

17

1-

Gas a
presin l'

l.

1-

Liquid o
manomtrico

FIGURA 1.4 Medida de la presin mediante un


manmetro.

menudo en trminos de milmetros de mercurio, pulgadas de agua, u otras similares. Se


deja como ejercicio obtener la Ec. 1.15 usando para ello un balance elemental de fuerzas .
La Fig. 1.5 muestra un tubo de Bourdon, Este manmetro es un tubo curvado que
tiene una seccin elptica y con un extremo conectado a la zona donde quiere medirse la
presin mientras que el otro extremo se conecta a una aguja indicadora mediante un mecanismo. Cuando el fluido bajo presi n llena el tubo, la seccin elptica tiende a hacerse
circular tensando el tubo. Este movimiento es transmitido por el mecanismo a la aguja .
Puede determinarse una escala graduada si se calibra la detlexin de la aguja para presiones conocidas. Con esto cualquier presin a medir puede leerse en las unidades deseadas .
Debido a esta construccin, el tubo de Bourdon mide la presin relativa a la presin del
entorno que rodea al instrumento. Por tanto. la lectura cero de la escala corresponde a la
situac in en la que el interior y el exterior del tubo estn a la misma presin.

Tubo metlico

Indicad or

Pin de
engranaje

Soport e

FIGURA 1.5 Medida de la presin mediante


un tubo de Bourdon.

r
18

Conceptos introductorios y definiciones

La presi n pu ed e med irse tambi n por o tro medi o s. Un ti po im po rta nte de se nsores
utili za e l efecto piezoelctri co : C ua ndo c ie rto s m ateriale s s lidos se de form an se ge nera
una ca rg a en s u interi o r. La rel acin es tm ulo mecni co/ respue st a el ct rica sum inist ra la
ha se para la medida de la pre si n y tam bin para las medidas de fue rza y dcs plazam ic mo .
Otro tipo importante de se nsor e m p lea un diafragma qu e se dc fl ecra cua ndo se le ap lica
una fuerza , alt erando sea un a ind ucta nciu , una re sist en c ia o un a ca pac ita nc ia.
1.5

TEMPERATURA

En esta secc i n se estud ia la propied ad int en s iva temperatu ra j unto co n lo s medios para
medirl a. Com o la fuerza, el co ncepto de temperatura se ori gina con la percepcin de
nuest ro s se ntidos. D ich o co nce pto se basa e n la noci n de " ca lidez" o " fri a ld ad " de un
c ue rpo. Utili zamos nuestro se nt ido del tacto pa ra di st inguir Jo s c ue rpos ca lientes de los
fro s y orden arlos en un orden de "calidez ," decidiendo que I es m s ca lie nte que 2. 2
m s ca lie nte qu e 3 y as sucesivame nte . S in e m bargo . por se ns ible qu e el c ue rpo hum an o
pued a se r, so m o s inc apace s de m ed ir con precisi n esta c ua lid ad . Es de cir. deben
dise a rse term metro s y escal as de temperatura para pod er medirl a.
1.5.1

Equilibrio trmico

Del mi smo mod o qu e s ucede co n la m asa , la lon gitud y e l tiempo, res ulta difcil dar un a
defin ic in pa ra la temperatura us ando co nceptos que es t n defin idos indep endi entement e
o aceptados co mo fund amento de la definicin. S in em bar go. es posibl e llegar a e nte nder
la idea de igu aldad de tempe raturas usando e l hecho de qu e c ua ndo la temperatura de un
cuerpo cambi a. otras propiedades lo hacen tambin.
Par a ilu str ar e sto co ns ide re mos do s bloque s de co bre y s upo ng a mos qu e nue stros
se ntido s no s d icen qu e uno es t ms ca lie nte qu e otro . S i los bl oqu es se ponen e n co ntac to y se aislan de su ent orno. int eracci onan de una for ma que puede de scribirse co mo un a
int eracc in trmica. Durante esta interaccin se o bse rvar qu e e l vo lume n del bloque ms
c lido dismi nuye a lgo con e l tiempo mi ent ras qu e e l volumen del bloque m s fro
aumenta. Des pus no se ob servarn ca m bio s ad ic io na les de volumen y los bloques prod uc ir n una se nsac i n igualmente c lida (o fra ). De mod o si m ila r, observare mos qu e la
resi st encia e lc trica del bloque ms ca lie nte di sminuye co n el tiempo y que la del bloqu e
m s fro aU!l1enta; a l final las re_sis tencia s e lc tric as tambin re sult arn co ns ta ntes .
Cuando todos los ca m bios de es tas propied ad es o bse rva b les cesen, la inte racc in habr
concluido. Diremos e nto nces que los do s bloques est n en eq uilibrio trmico . Co ns ideraci ones co mo las ant eriore s nos lle van a in fe rir qu e lo s bl oque s tien en una propi edad
fsi ca que det e rmin a c u ndo estn e n eq uilibrio trm ico. Est a propieda d se llam a t cmpera/lira , y pu ede po stularse que cuando dos bloqu es es tn en eq uilibrio trmi co su s
tempe ratu ras so n igu ale s.
La velocidad a la qu e los bloques se aproximan al eq uilibrio trmi co co nj untame nte
puede reducirse sepa rndolos co n una ca pa del gada de polie sti reno , lan a de ro ca. co rcho
u o tro m aterial aisl ant e . A unq ue la ve loc id ad de ap ro x im acin a l eq ui librio puede redu cirse , ningn material real pu ed e evitar que los bloque s interaccionen hasta alcanzar la
mi sm a temperatura. S in e m ba rgo , por ex tra po lac in de la ex perie nc ia. pu ede im aginarse
un ais la nte idea l tal qu e ev itase la int eraccin t rmica e ntre e llos . T al aisl ante ideal rec ibe
el nombre de pared adiab tica . Cuando un sist ema en cerrad o por un a pared adi abtica

19

Conceptos introductorios y definiciones

sigue un pro ceso, tal proceso es un proceso adiabtico , Un proceso a temper atura con stante es un proceso isot erm o. Un proceso adiabtico no es necesariam ente un pro ceso iso termo, ni un pro ceso isot ermo es necesariamente adiabt ico .
La exper ien cia mue stra que cuando do s cuerpos es t n e n equilibri o trmico con un
tercero, est n e n equilibrio trmico entre s. Esta afirmaci n , llamada a menudo princip io
cero de la Termodinmico. se acepta tcitamente en cada una de las medida s de la temperatura. As, s i queremos conocer si dos cu erpos es tn a igual temperatura. no es necesa rio
ponerlos e n co ntacto y ve r s i alguna propi edad ob servable cam bia co n e l tiempo co mo
hemos descrito previamente . Basta nicamente ver si est n individualment e e n equilibri o
trmico con un tercer cuerpo. El tercer cu erpo ser, en ge ne ra l. un termomctro.
1.5.2

Termmetros

Cualquier cuerpo puede ut ilizarse como termmetro s i tien e al menos una propi edad
medible qu e cambia cuando su temperatura cambia. Tal propiedad se denomina propiedad termomtrica. En particular, cualqui er sustancia qu e muestre cambios en propie -.
dades termomtricas se den omina sustancia termomtrica .
Un di spositivo familiar para la medida de temperaturas es e l term metro de bulbo
representado e n la Fig . 1.6 . que consiste e n un tubo capilar de vid rio conect ado a un bulbo
que contiene un lquido co mo mercurio o alcohol, y est se llado en el ot ro extremo. El
espacio por e nc ima del lquido est ocupado por el vapor del lquido o un gas inerte .
Cuando la temperatura aumenta, el lquido e xpande su volum en y asciende por el capilar.
La longitud L del lquido e n el ca pila r depende de la temperatura. De acuerdo con lo
anterior el lquido es la su stancia termomtrica y L es la propiedad termom trica . Aunque
este tipo de termmetro es utilizado comnmente para medidas ordinaria s de tempera tura, no est indicado para los casos en qu e se requiera una gran exactitud .

Vaporo
gas inerte

I~~f----L- Cero
arbitrario

Liquido
FIGURA 1.6

Termmetro de bulbo.

20

Conceptos introductorios y definiciones

Depsito de
mercurio

Gas

Bulbo
Manmet ro

FIGURA 1.7

Termmetro de gas a vol umen constante.

E l termm et ro ele gas mostrado e n la Fig. 1.7 es tan excepc iona l e n t rm inos de
precisin y e xactitud que ha sido adoptado internac ional mente com o el instrument o
estn dar pa ra ca librar o tros te rm m et ros. La s ustancia termo mtri ca es el gas (ha bitua lment e hid rgeno o helio) y la propied ad te rm om trica es la presi n ejerc ida por el gas.
C om o se mu estra e n la fig ura, el gas es t co nte nido en un bul bo y la presin q ue ej e rce
se m ide medi an te un man met ro de me rc urio de tu bo abierto . C ua ndo la temper at ura
sube, e l gas se expand e, e m pujando al mercurio ha c ia arr iba po r e l tu bo abier to . El ga s se
mantiene a volume n consta nte mod ifica ndo la po sici n elel rese rvo rio, El termmet ro de
gas es util izad o co mo un es ta nc a r ge nera liza do por las ofic inas de estnda res y los lab orat o rios de investiga cin. S in embargo com o los termmetro s de ga s requieren aparatos
co m p lejos y so n di spositi vos g ra neles y con res pues ta lenta qu e ex igen procedimientos
ex pe ri me nta les co m plica dos, para la ma yor part e de las medidas de tempe ratura se utilizan termmetros de ma yo r rapide z de respuesta y menor tamao que son ca librados
di recta o indirec tam ente co n los term met ro s de gas.
Los sen sores co noc ielos co mo termopares se basan en e l princ ipio por e l qu e cua nd o
dos metales distintos se pon en en contacto apa rece una fuerza e lectromo triz (fe rn) qu e es,
bsicame nte , una fun ci n de la te mp er atura existe nte e n la conex i n. En c iertos termopa res, un ala m bre elel termop ar es pl atino de una pure za espec ificada y e l otro es una aleaci n de platino y rod io . Los termop a res utili zan tam bin cobre y const ant an (una ale ac in
de co bre y nqu el ), hierro y cons tanta n, as co mo otros di ferent es pares de material es . Los
se nsores co n resi stencia elc trica for m an o tro conj unto im portante de dispositivos para
med ir la temperatu ra. Estos se nsores se basan e n e l hecho de que la res iste nci a e lc trica
ele vari os materi ales cam bia co n la tempe ratura e n una 1'01111 41 predec ible. Los mat eriales
ut ilizados co n este o bj etivo son normalmente conductores (ta les co mo e l platino, e l

Conceptos introductorios y definiciones

21

nquel o el cobre) o semiconductores. Los dispositivos que utilizan conductores se denominan detectores de termorresistencia y los de tipo semiconductor se llaman tcrmistores.
Otro conjunto de instrumentos para medir la temperatura es sensible a la radiacin. Es to s
instrumentos se eonocen eomo pirmetros de radiacion y pirometros opticos. Este tipo
de termmetro difiere de los considerados previamente en que no entra en contacto con
el cuerpo cuya temperatura quiere determinarse, lo que representa una ventaja cuando
hay que trabajar con objetos mviles o cuerpos a temperaturas muy elevadas.
1.5.3

La escala de temperatura de gas y la escala Kelvin

Las escalas de temperatura se definen mediante valores numricos asignados a los puntos
fijos estndar. Por acuerdo internacional un punto fijo estndar, fcilmente reproducible,
es el punto triple del agua que corresponde al estado dc equilibrio entre vapor, hielo y
agua lquida (Sec. 3.2). Resulta conveniente asignar a la temperatura de este punto fijo el
valor 273,16 Kelvin, en forma abreviada 273,16 K. Con esta eleccin el intervalo de
temperatura entre el punto de hielo 1 (273,15 K) Y el punto de vapor 2 es igual a 100 K y
de este modo coincide con el intervalo de la escala Celsius que se comenta en la Seco
1.5.4, y al que se le asignan 100 grados Celsius. El kelvin es la unidad base SI para la
temperatura.
Resulta instructivo considerar cmo asociamos valores numricos a los niveles de
temperatura mediante el termmetro de gas. Sea p la presin en un termmetro de gas de
volumen constante en equilibrio trmico eon un bao. Puede asignarse un valor a la temperatura del bao en forma muy simple mediante una relacin lineal.
(1.16)

T= op

donde a es una constante arbitraria. La relacin lineal es una eleccin arbitraria, pudiendo establecerse otras relaciones para la correspondencia entre la presin y la temperatura.
El valor a puede determinarse introduciendo el termmetro en otro bao mantenido
en el punto triple del agua y midiendo la presin, PPI' del gas confinado a la temperatura
del punto triple. Sustituyendo los valores en la Ec. 1.16 y resolviendo para [f.
a=

273,16

La temperatura del bao original, a la que la presin del gas confinado es p, es entonces

T = 273,16 . :
Ppt)

(1.17)

Sin embargo, puesto que los valores de ambas presiones P y Ppl' dependen parcialmente de la cantidad de gas en el bulbo, el valor asignado por la Ec. 1.17 para la temperatura del bao vara con la cantidad de gas en el termmetro. Esta dificultad se supera

1 Estado

de equilibrio entre el hielo y el aire saturado de vapor de agua a la presin de una atmsfera.
Estado de equilibrio entre vapor de agua yagua lquida a la presin de una atmsfera.

22

Conceptos introductorios y definiciones

O2
Dala s de las medidas
- --- extrapolados a presin
cero

FIGURA 1_8 Lecturas de termmetros de gas


de volumen constante para un valor fijado de la temperatura frente
a Ppl. utilizando distintos gases.

l' pI

en un termmetro de precisin repitiendo las medidas (en el hallo ori ginal y en el bao
de referencia) varias vec es con menos ga s en el bulbo para cada una de las medid as s uccsivas. Para cada ope racin se calcula la relacin p /ppt a partir de la Ec. 1.17 y se represcn ta trente a la correspondiente pre sion de referenc ia Ppt del gas a la temperatura del punto
triple. Cuando se han dibujado varios de estos puntos, la curva resultant e se ext rapola a
la ordenada en la que Ppl = O. Esto aparece ilustrado en la Fig. I.R para termmetros de
volumen consta nte con un conjunto de gases distintos. E l anli sis de la figura muestra un
resultado importante. Para cada valor de la presi n de referencia distinto de cero, e l valor
P/Ppl dep ende del ga s empleado e n el termmetro . Sin embargo , as como disminu ye la
presin , los valores p /ppt del termmetro con diferentes gases se van aproximando, y en
e l lmite, cuando la presin tiende a cero, se obti ene el mismo valor de p /ppt para todos
los gase s. Apoyndonos e n este resultado general, la escala de temperatura de ga s se dcfine mediante la relacin

273,16Iim ).}

(l.IX)

P pl
donde "lim' qui ere decir que tanto P como Ppt tienden a cero. Resulta claro que la
determinacin de temperaturas por est e mtodo requiere c uidado extraord ina rio y
procedimientos expe rime ntales muy elaborados.
Aunque la escala de temperaturas de la Ec . 1.1Xes independi ente de las propiedades
del gas utilizado, todava depende de las propiedades de los gas es e n gen e ral. En funcin
de esto, la medida de bajas temperaturas requiere un gas que no condense a dichas temperaturas, y esto impone un lmit e en e l rango de temperaturas que pueden medirse co n
un term metro de gas. La temperatura ms baja que puede ser medida con un instrumento
as es del orden de I K, obtenida con heli o . A alt as temperaturas los ga se s se di socian, y
por tant o estas temperaturas no pueden se r determinadas mediante un termmetro de ga s.

Conceptos introductorios y definic iones

23

De benin emp learse otros mtodos empricos que utilizan ciertas pro piedad es de otra s
sustancias qu e pueden ser emp leadas para medir temp eraturas en rangos donde el
ter mm etro de gas res ulta inadecuado.
A la vista de es tas limitaciones es des eable tener un medio para asig nar valores de
temperatu ras que no dep endan en ninguna medida de las pro pieda des de una sustancia
particular o de un tipo de sustancias. Una esca la as se denomina esca la term odi n mica
de tempe raturas. La escala Kclvin es una escala term od inmi ca absoluta de tempera turas
que proporcio na una definicin co ntinua de la te mperatura, v lida sob re todos los rangos
de sta. Las medid as empr icas de tem per atur a, co n di ferent es term metro s, pueden relacionarse co n la esca la Kclvin , Para desarrollar dic ha esca la es necesario usar el principio
de co nservaci n de la energa y el seg undo princip io de la Tc rmodin ri mica . Por tanto, la
expli caci n detall ada se pospon e a la Seco5.5 despus de que se hayan introducido dichos
principi os. Si n e mbargo se alare mos aqu que la esca la Kel vin tiene un cero e n O K Y las
tem peratu ras infer iores a s ta no estn definidas .
Puede dem ostr arse qu e la esca la de gas y la esca la Kelvin so n id nticas en el rango
de temperaturas en el que pued e utiliza rse el termmetro de gas. Por esta razn podemos
escri bir K des pus de una tem peratura determinada por medio de la Ec. 1./ 8. En funcin de es to y hasta quc e l co nce pto de tem peratur a sea revisado co n ms det alle en el
Cap. 5 con sideraremos que tod as las temperaturas empleadas hast a ese moment o estn
de "c uerdo co n los va lores dad os por e l te rmm etro de gas de volume n co nstante.
1.5.4

Las escalas Celsius, Rankine y Fahrenheit

La escala de temperaturas Celsius (tambin llamada escala ce ntgrada ) util iza la unidad
grado Cc lsius (OC), que tien e la misma magn itud que e l kel vin. As las dif erencias de
tem peratu ras son id nticas en ambas escalas. Sin embargo, el punto ce ro de la esca la Celsius coincide con 273, 15 K. co mo se ve e n la siguiente relacin entre la temp eratur a
Celsius y la tem per atur a Kel vin:
T ( OC ) = T( K) -273 , 15

( 1.19 )

De aqu se deduce que el punto triple del ag ua e n la esc ala Cc lsius es 0,0 I"C y que O K
corres ponde a -273, 5 C.
La esca la Celsiu s se defin e de mod o que la temperatur a del PUII (() de hiel o, 273, 15 K.
sea O,OOc. y que la tempe ratur a de l punto de vapor, 373, 15 K, sea IOO,OOc. Seg un esto,
hay 100 grados Cc lsius en el interva lo de 100 Kelvin, una correspond encia que es
co nsec uencia de la se leccin de l valor 273, 16 K para la temp e ratura del punto triple.
O bsrve se que , puesto que las temperaturas de los puntos de hielo y de vapor son valores
expe rimen tales so metidos a revisin en funcin de determinaciones ms precisas. la
nica tem peratura Celsius quc es fija po r def inicion es la del punto triple del agua.
Otras dos escalas de temperatura s so n de uso co mn e n ingeni era en los E.U.A. Por
definicin , la esca la ROl/hile, cuya unidad es el grado rank ine C R), es proporcional a la
tem peratura Kelv in segn
1,8T(K)

( 1.20)

24

Conc eptos in tro d uc torios y d efinicio n es

oc

K
l{)

C)

Punto de
vapor

r-,

C)

Punto triple
del agua
Punto de
hielo

ci

C")
C")

-.

>

1
...J

~
M

I-

al

C")

r-,

(\J

t:
so

1-

R t--

r:

i
-e

ci

(\J

(\J

o
o

C")

I~

q
C)

C")

i
..,.

r-,

(\J

N
r---

Q)

Q)

::J
.;;
Oi

Oi

:<:

L:

</l

e
.:;

:.;

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.cro

e
ro

-.

o::

lL.

r-,

l{)

so

C")

O
O

Cero absoluto

C)

r-,

(\J

O
O

ci

..,.

l{)

FIGURA 1.9

Comparac in d e la s esca la s d e
temperatura.

Como ev idenc ia la El'. 1.20. la esca la Runkinc es tambin una escal a te rmod in mica
abso luta co n un ce ro absoluto que coi ncide co n e l ce ro abso luto de la esca la Kcl vin , En
las re lac iones ren u od iruimicas la temperatura est siempre en trminos de la esca la
Kc lvin o Rankine salvo q ue se es tablezca otro crite rio cs pcc lic.nucmc.
Un grado del mismo tam ao q ue el de la escal a Rank inc es utilizado e n la escala
Fahrcnhcit. pero e l punto cero cs ni de splaza do de ac uerdo con la e xpres i n
( 1.2 1)

S ustituye ndo las Ecs. 1.1C) Y 1.20 en la El'. 1.2 1 se deduce q ue


( 1.22 )

Esta ec uac in muestra que la temperatura Fa hre nhc it del punt o de hielo (OOe ) es 32"F y
la delpunt o de vapor ( 100C ) es 2 12() F. Los IDO g rados Cc lsius o Kcl vin e ntre el punto
de hielo y e l punto de vapor cor responden a 1XO grados Fahrcnh c it o Ran kinc. co mo se
ve en la Fig , 1.0. do nde las esca las Kcl vin . Ce lsiux. Rank inc y Fahrcn hci t apa recen co rnparadas.
Fina lment e a l hace r c lcu los en ingeni era. es frecuente redondear los ltimos n mcros en las El'. 1.10 Y 1.21 a 273 y 4(). respectiva men te. Esto se har frec uenteme nte a lo
largo del texto.
1.6

METODOLOGA PARA RESOLVER PROB LEMAS DE TER MODINM ICA

La prim era etapa en un anlisis termod in m ico es la defin icin del sistema y la
identifica cin de las inter acc iones sig nifica tiva s con el entor no . La ate nc i n se vuelc a

Conceptos introductorios y definiciones

25

e nto nces sob re las ley e s y rel aci one s fs icas a p lic a bles que permiten de scribir el co m portamiento del s iste m a . La m ay or parte de lo s an lisis utilizan , d ire cta o indirect am e nt e,
una o m s de tre s leyes bsicas. Es tas leyes, qu e son independiente s del tipo de su stan cia
o sustancias con sideradas, son
el principi o de c o nservaci n de masa .
e l principio d e c o nse rv ac i n de la energa.
el segu ndo principio de la Termod in mica.
Adems, resultan necesarias con frecuencia las relaciones entre la s propiedades de la s us tancia o sustancias c o ns ide rad as (C a p . 3). Tambin pu eden tener importancia la seg unda
le y de Newton par a e l movimi ento (C a ps . 2 y 9 ) y rel aciones corn o el modelo de co nd uc c i n de Fouri er (Ca p. 2).
Un objet ivo im po rta nte de e ste te xt o e s ay udar a co m pre nde r c m o reso lve r pr oble mas de ingeni era que incluyan principios termodin micos. Con es te objeto se sumin istr an numerosos ejemplos resuelto s adems de los problemas propue stos al final de ca da
c a p t ulo . Es mu y importante qu e el estud ia nte anali c e lo s ejempl os y resuelva los problemas. ya que el dominio de los co nce ptos fundam entales s lo se a lca nza a iru v x de la

pr ctica.
Es importante de sarrollar un procedimiento s is te m tic o qu e permita mejorar lo s rcs ulta do s y gratifique los esfuerzos realizados, E l estud ia nte debe pensar cuidadosamente
su s soluciones. e v ita ndo la tentaci n de atacar los problemas pOI' //1/ ataja selecci onando
al guna ecua cin up ar cntcmcnt c ap ro p iada , su stituy endo e n ella lo s va lores y obteni en do
r p ida m e nte un re sultado con la c a lc ulado ra . U n planteamiento " fo rt uito' de soluci n de
los problema s com o e l descrito pu ed e lle var a di Iicult adcs c ua ndo lo s problema s se vaya n
c o m p lic a ndo . Por tanto recomendamos muy in si stentemente qu e las soluciones de los
p roblemas se organicen utilizando lo s siguientes se is pasos, que se e m p le a n en los eje mplos resueltos e n e st e texto.

Conocido: Establece brev emente con tus propias palabras lo qu e es conocid o. Esto exige qu e leas el probl ema
cuidadosam ente y reflexiones sobre ello.
Se debe hallar: Establece de modo conciso co n tus propias palabra s lo que debe calcul arse .
Datos conocidos .v diagramas: Dibuja un esq uema dcl sistema conside rado. Decid e si conviene un anlisis de sis te ma
cerrado o de volumen de co ntro l y entonces identifica cuidadosa me nte la front era . Rotula el dia gr am a co n la informacin
significativa para la definicin del problema.
Escribe todo s los valores de las propiedades que se te dan o que crecs quc puedes necesitar para c lculos sucesivos ,
Dibuja los diagramas ad ecu ados de propiedades (ver la Seco 3.2), identificando los es tados cla ve e indicando, s i es
posible, los procesos seguidos por el sistema.
No debe su bestimarse la importancia de esqu emas cuidado sos del sistema y de los dia gramas de propi edades, 1\ menudo
son un instrumento vlido para ayudar a ent end er claramente el problema,

Consideraciones: Para establecer un modelo del problema. lista todas las consideraciones e idealizaciones
simplificadoras hechas para hacerlo resoluble. A veces esta informacin puede tambi n anotarse sob re los dibujos del
paso anteri or.

26

Conceptos introductorios y definiciones

Anlisis: Utilizando tus simplificaciones e idealizaciones, expresa las ecuaciones y relaciones adecuadas en formas que
produzcan resultados vlidos .
Es recomendable trabajar con ecuaciones mientras sea posible antes de sustituir datos numricos en ellas. Una vez
reducidas las ecuaciones a [armas definitivas, debes analizarlas para determinar qu datos adicionales pueden scr
precisos. Debes identificar las tablas, grficas, o ecuaciones de propiedades que suministren los valores requ eridos.
Diagramas adicionales de propiedades pueden ayudar, a estas alturas. para clarificar estados y procesos.
Cuando tocios los elatos y ecuaciones estn a mano, su stituye los valores numricos en las ecuaciones. Comprueba
cuidadosamente que ests empleando un conjunto de unidades consistente y apropiado. Entonces ejecuta los c lculos
necesarios.
Finalmente, considera si las magnitudes de los valores numricos parecen razonables y
asociados con los valores numricos son correctos.

SI

los signos algebraicos

Comentarios: Cuando convenga comenta los resultados brevemente. Ser n adecuados los comentarios sobre lo que se
ha aprendido. identificando aspe ctos clave de la solucin. explicaciones sobre corno podran obtenerse mejores
resultados modificando ciertas consideraciones, etc.
Cuando surge una solucin particular. puede ser necesario volver a una etapa previa y revisarla con el objeto de una mejor
comprensin del problema. Por ejemplo, podra ser necesario aadir o quitar un supuesto, revisar un esquema , determinar
datos de propiedades adicionales, etc.

El formato de solucin de problemas utiiizado en este texto pretende ser una guo para
pensar y no un sustituto. Por tanto. el estudiante queda advertido para evitar una
aplicacin rutinaria de estas seis etapas que reportara muy pocos beneficios. En algunos
de los ejemplos previos y en los problemas de fin de captulo, este planteamiento de
solucin puede resultar innecesario o incmodo ele manejar. Sin embargo. cuando los
problemas vayan siendo m s complicados podr comprobarse que reduce errores, ahorra
tiempo y proporciona una comprensin m s profunda del problema macado.

27

Conceptos introductorios y definiciones

PROBLEMAS

1.1 Explique el significado de los siguientes trminos:


sistema. volumen de control. propiedad. propiedad intensiva. estado de equilibrio. proceso, ciclo termodinmico. fase.
proceso adiabtico.
1.2 Explique cl significado de los siguientes trminos: sistema cerrado. sistema aislado. estado estacionario. propiedad extensiva, enfoque macroscpico, sustancia pura. proceso de cuasicquilibrio, magnitudes fundamentales, principio
cero de la Termodinmica.
1.3 La corriente elctrica de una batera se utiliza, segn
muestra la Fig. PI.3. para hacer funcionar un motor cuyo eje
est conectado a un dispositivo masa-polca de modo que
eleve la masa. Considerando el motor como un sistema,
identifquese sobre su frontera la parte por la que el sistema
interacciona con su entorno y dcscrfbanse los cambios que
ocurren dentro del sistema. con el tiempo. Reptase para el
sistema ampliado que incluye tambin la batera y el dispositivo masa -polca

lquida en equilibrio con una mezcla de aire y vapor dl'


agua)

1.6 Considrese un sistema que consiste en agua lqUida y


hielo. Dicho sistema describe un proceso en cuyo estado final el hielo se ha fundido y slo queda lquido. ,Puede cunxi
dorarse el sistema una sustancia pura a lo largo del proceso')
Explquese.
1.7 Las masas atmicas y moleculares de algunas sustancias comunes se recogen en la Tabla 1\-1 del Apndice.
Utilizando dicha tabla determnese el nmero de kmol en .'iO
kg de cada una de las siguientes sustancias: !I2' "1" NH;.
C 1H x
1.8 Un objeto cuya masa es 3 kg est sometido a una
fuerza vertical hacia arriba de 50 N. Sobre el objeto acta,
adems. la fuerza de la gravedad. Determnese la aceleracin
del objeto, en m/s 2 , suponiendo que la aceleracin de la
gravedad es constante, g == 9,11 l m/s '.

1.9. Un objeto pesa 1000 N en un lugar en el que la


aceleracin de la gravedad es g == 9,4 m/s:'. Determnese la
fuerza neta, en N. requerida para comunicarle una aceleracin de 5,0 m/s 1 .

1.10 Un depsito contiene

(J .' kmol de gas dixido de


carbono (C0 2 ) , El volumen ocupado por el gas es 2.5 m'.
Determnese la masa de ca,. en kg. y el volumen cspccffico
sobre base molar. en m 1/kmol.

1.11 La labia adjunta proporciona una serie de tcmperaturas y volmenes especficos de vapor de agua para dos
presiones:

Figura P1.3

1.4 En relacin con la Fig. 1.2, identifquense las partes de


la frontera del volumen de control por las que el sistema
interacciona con su entorno.
1.5 Un sistema consiste el] oxgeno lquido en equilibrio
con oxgeno vapor. .Cuntas fases hay') El sistema describe
un proceso durante el cual se vaporiza parte elel lquido.
Puede tratarse el sistema durante dicho proceso como una
sustancia pura? Explquese. ,Y si el sistema consiste en agua

p == 0,1 MPa

200
240

2,172

no

2..'i46

2.~.'il)

p == (1,\2 MPa

200
240
2S0

I.SOS

1.96.'i
2.120

Los datos que aparecen al resolver problemas no caen, a


menudo. con exactitud sobre la malla de valores ljUl' proporcionan las tablas de propiedades, por lo que resulta necesaria

28

Conceptos introductorios y definiciones

la intcrpoluci n lineal e ntre e ntra das ad yace ntes de la ta bla ,


Utiliza ndo lo s dat o s sumini strado s aq u, e st mese:

(al c l vo lume n espec fico pa ra T

= 200 C,

= 0 .11 3

M Pa . e n m '/kg .
(b l la tempe ratura para P = 0.1 2 MPa, v = I,X5 m 1/ kg ,
en "C
(e) la tem pe ratu ra para P = 0 .11 MPa , l' = 2 .20 m /kg ,
'
e n K.

1.12 Un sis te ma qu e co nsiste e n l kg de gas suf re un p ro ceso du rant e c l c ua l la rel aci n e ntre la presin y el vo lume n
e s p V 1.1= con st ante. El 'p ro ce so se inicia co n PI = l bar,
V I = I m' y fin al iza con V 2 = 3 m'. Dete rm nese la pres i n
fin al, P2' en bar. y repre snte se e l proces o e n una gnifica de
la pr es in frent e a l volum en.

1. 13 Un si ste ma co ns is te en un d is po siti vo c ili ndro-pist n


que con tie ne a ire . inicialmente a PI = 20 lbf/ in ." qu e oc upa
un vol um en de 1.5 lt :' , E l aire se co m prim e hast a un vo lume n

1.18 El a ire e n un a cma ra cerrada tie ne una pre si n a bsolut a de XO kPa . La pr es in de la atm sfera c irc und ante es
equi v al ente a 7)0 mm de columna de m e rcu rio. La densi dad
del me rc ur io es 13.5 9 g/cm' y la ace leracin de la gravedad
es g = 9 ,Xl rn/s', Det e rm nese la p re sin m an omt rica (o de
va co ) dentro de la cma ra , e n bar.

1.1 9 La pre si n a bsoluta de un gas q ue e ntra en un


co m preso r es 0 .5 bar. 1\ la sali d a del com pr e sor la pres i n
man omtrica es 0 ,8 M Pa . La pr esi n atm o sfrica es 99 kPa .
Det ermne se e l ca m b io e n la pre si n a bsoluta e ntre la en tra da y la sa lida, en kPa.

1.20 El man m etro inc lin ad o q ue mu e st ra la Fig. 1'1.20 se


ut iliza pa ra m ed ir la pr es in de un gas. El l quido de ntro del
man metro tie ne una de nsidad ele O.S g/cm ' y la lectura del
man met ro se ind ica e n la figura . Si la pr es in atmosfrica
es 101 kPa y la ace leraci n ele la graveda d es g = 9,X I m/s 2,
cu;l l" 1:1 pr c , i<'>11 .rbxol ut n del gas . en k l' a?

fi na l de 0 ,5 It'. Durante e l pro ce so , la rel ac in e ntre la


presin y el volumen es pI/ lA = cons ta nte . De te rmnese la
pres in final e n lbf/in? y en MPa.
p. Jm

1.14 U n d isp os itivo c ilin dro-p is tn co ntie ne 1 kg de re fri-

101 kPa

9 ~ 9.81 m/s2

gera nte que es com prim ido desde el es tado 1, co n PI = 2 bar,


I'J

= X3,54

1'2 =

cm '/k g, hasta e l es tado 2 , con P2

10 bar.

2 1,34 em '/g . Durant e e l p ro ce so, la relac i n en tre la

pre si n y el vo lumen espec fico tom a la form a


ta nte . Det e rmne se el valor de la co ns tante

[11'''

p ~ 0.8 g/cm3

= co ns-

11.

1.15 U n man m etro es t conect ad o a un de p s ito de gas


e n el qu e la p resi n es m ayor qu e la del e nto rn o . El lq u ido del

man met ro e s merc urio. co n una den s id ad de

Figu ra P1. 20

13,59 g/c m ' . La diferen c ia e ntre los nivel e s de mercurio en


e l manme tro es 2 c m . La ac e leracin de la g ravedad es

1.2 1 Esc riba un pr og ram a de o rde nador que con v ierta

g = 9 .XI m/s 2 La pre s i n atmosfrica es 9 3 ,0 k Pa . Ca lc u lar.


en kPa.

va lores ex presados e n un idades de l Si stema In gl s a los

(a) la pr es in m a no m tr ica del gas.


( h) la pr esi n a bsoluta del gas .

1.16 La pres in ab sol ut a en e l in te rior de un dep sito de


g as e s 0.0) MPa y la pre si n de la atms fera c irc unda nte es
101 kPa. .Qu lectu ra . en kP a , pro po re iu na ra un m anm e tro Bourdon montado so bre la pared del depsito ? Esta
lectu ra . .es un a pre s in manomctricu o de vaco :

1. 17 Determ ne se la pr e sin m an omtrica , e n bar. cq uivalent e a una lec tura m a nomtrica de I c m de


(a) ag ua (de ns ida d = ]()OO kg/rrr').
(h l mercurio (la den s idad del mercuri o es 13,)9 vece s la
del ag ua ).

corre spondiente s en un idades S[ o vicev ersa . seg n prefiera .


Inclu ya tod as las conve rsiones qu e aparecen e n la ta b la de
fact o re s de conve rs i n loc ali za da e n la contrac ub ic rta de
port ad a de es te libro.

1.22 Esc r iba un pro g ram a de or de na dor que conv ierta


tem pe ratu ras ex pres adas e n F . DR. "C o K a c ua lqui er o tro
tip o de unidade s para la temperatu ra.
1.23 Conv ie rta las sig u ientes te m pe ra turas de sde

0[ ; a
70 F. (b)
(e) - 30 F, (d) SOOT. (e) 2 121-',
(1') -4S9 ,67 F . C o nv ier ta cada un a a la esc al a Kclv in,

oc: (a)

o-r,

1.24 La rel ac in e ntre la re s iste nci a R y la temperatu ra T de


un termi st or e s. a proximada me nte

29

Conceptos in tro duc torios y defin ic iones

do nde R" es la re s istenc ia . e n o hm ios (! 2). medida a la


temperatura T" ( K) Y () es un a cons ta nte del ma terial c on
unid ades de K. Para un terrnistor particul ar Ro = 2.2 !2 pa ra

T = 3 10 K. En un test de calibrac i n se e nc ue nt ra que R =


OJ l

para

= 422 K . De termnese e l va lm () pa ra el

term istor y o bi ng asc una represe ntaci n de la re s istencia

ge ne rado r elctrico. La ma sa sa le de la turbina con un fl uj o


m sico de 10.000 kg/h . Utiliza ndo lo s dat os de la fig ura.
(a)
(b )
(e)
(d)

con v ie rta el flujo m sico a kg/.


e xpres e PI e n MPa .
e xp res e T I e n K .
ex p rese PI en ba r.

/ 1 = 420' C
1'1 = 5000 kPa

fre nte a la temperatura .

1'2

= 40 bar

1.25 Se propon e una nu e va e sc a la ab solu ta de temperatura.


En esta esca la e l punto de hielo es 150 5 y el pun to de vapor
es 30()OS . De termine las temperaturas en "C q ue corrcspo nden a 100 y 4()OOS, respec tivame nte, ,C u l es la relacin
de l tamao de l "S al del Kclv in?
10 000 kg/h

1.26 La Fig. P 1.26 mu est ra un flu jo de va po r de agua qu e


pasa por una v lv u la y en tra e n un a tur bi na qu e acciona un

Figura P1. 26

PROBLEMAS DE DISEO Y DE FINAL ABIERTO

1.10 Escriba un informe comparando e l tra tamiento de los


puntos de l ndice analtico de es te lib ro co n el tratami e nto de
los mismos pun tos en s u libro de F sica o Q u mica gene ra l.
Qu tema s se ven co n m s n fas is en la asi gn atura de
Termodinmica tcnica qu e en los citado s libros?

cartu lina comprobar que e l ag ua permanece e n e l vaso


retenida por la cart u lina . Desarrolle lo s c lcu lo s apropi ados
qu e ex p liq ue n este hecho . Rep alo con un c uad rado de hoj a
de alum ini o reemplazando la c art u lina y comente los resu ltados . .Puede pensar e n un a apli cacin pr ctica de es to ?

1.20 Los rec ursos energticos y las cu e stiones ambientales

1.5D Obten ga info rmaci n de fabri can tes de tres tipos

son frecuentemente not ic ia en la actua lidad . A lo largo del


curso prepare un fichero de rec ortes de pe rid ico s y revistas
sobre estos temas y prepare un info rm e sob re un aspecto
concreto de un de term inado te ma qu e se a de su inters.

di ferentes de sensores para pre sio nes c n el rango de O a 70


kPa , Exp liq ue los principios bsicos de op eracin de cada
se nsor y co m pare s us ven tajas y desve ntajas respectivas .
Considere se ns ib ilidad . preci si n . ca lib rac i n y cos te.

1.30 Esc riba un in form e explica ndo los princ ipi os y


objetivos de la Termodi n mica cstadistica. C mo d ifie re
de esto e l enfoque mac roscp ico de la Te rmodin mica qu e

1.6D Obte nga informacin de fab ricantes de sensores con

recoge es te texto'? Exp lqu elo.

1.40 Coja un vaso ordi nario de vidrio llen o de ag ua .


co loque una cartu lina tap ndolo y de le la .vuelta . Si su elta la

ter m op a res y termi sto rcs para med ir tem pe rat ura s de los
g ase s calientes de la combus ti n e n un horn o . Exp liq ue los
pri ncipios b sicos de la ope rac i n de cad a sensor y co mp are
sus ve ntajas y des ve ntajas re sp ectivas . Conside re sc ns ibilidad , pre ci si n. ca lib rac i n y coste.

CAPTULO -

lA ENERGIA Y
El PRIMER PRINCIPIO
DE
,
lA TERMODINAMICA
-,

La energa es un concepto fundamental de la Termodinmica y uno de los aspectos ms


relevantes del anlisis en ingeniera. En este captulo se introduce la energa y se desarrollan las ecuaciones que permiten aplicar el principio de conservacin de la energa. La
presentacin que aqu se hace est limitada a sistemas cerrados. En el Cap. 4 se extiende
el anlisis a los volmenes de contro\.
La energa es un concepto familiar, y hemos odo mucho sobre ella. En este captulo
se desarrollan varios aspectos importantes del concepto energa. Alguno de ellos ya lo
habrs encontrado antes: Una idea bsica es que la energa puede almacenarse dentro de
los sistemas en diversas formas macroscpicas. La energa tambin puede transformarse
de una forma a otra y transferirse entre sistemas. Para sistemas cerrados la energa se
transfiere por medio de trabajo y de calor. La cantidad total de energa se conserva en
todas las transformaciones y transferencias.
El propsito de este captulo es organizar estas ideas en formas adecuadas para el
anlisis en ingeniera. La presentacin empieza con una revisin de los conceptos energticos segn la Mecnica. A partir de ah el concepto termodinmico de energa se introduce como una extensin del concepto de energa en Mecnica.

32

La energa y el primer principio de la Termodinmica

2.1

CONCEPTO ME CNICO DE LA ENERGA

A poyndose en las co ntri buc io nes de Galil eo y o tros ci e nt fico s, Newt on formul una
descri pc in ge ne ra l de l mo vimi en to de los objetos bajo la influe ncia de las fuerzas
aplicadas sobre ell os. Las leyes del mov im iento de Newto n. qu e proporci onan la base de
la Mec nica clsica, llevan a los conce ptos de trabajo, energa cintica y energa
potencial y es to s con du cen po ster iormente hacia un concept o ampli ado de la e nerga.
Nu est ro an lisis e m pieza con un a aplicacin de la segunda ley de Ne wt on para e l
movimiento.
2.1.1

Trabaj o y energa c int ica

La ln ea c urva e n la Fig . 2. 1 representa e l reco rrid o de un c uerpo de masa 11/ (un sis te ma
ce rrado ), movindose co n relacin a l siste ma de co ordenadas x-y indi cado . La vel oc idad
del centro de masas del c uerpo se re prese nta po r c.' Sobre e l cuerpo ac ta una fuerza
resultante F q ue pued e variar e n mdulo de un lugar a otro a lo lar go del rec o rrido . La
fuerza result ant e se descompone en una co m po ne nte F \ a lo lar go de l recorrido y una
com po ne nte FIl norm al al recorrido . El efect o de la compon ente F , es e l cambi o en el
mdulo de la velocidad , mientras qu e el efecto de la compon ente F il es e l cambio e n su
d ireccin . Como se ve e n la Fig . 2. \ , s es la posic in instant nea del c uerpo medida a lo
lar go del recorrido a partir de un punto fij o den ominad o O. Pues to qu e e l mdul o de F
puede vari ar de un lugar a otro del recorrido, los mdul os de F, y F, so n, en ge ne ra l,
funciones de s.
Con s ide rem os qu e e l cue rpo se mu e ve desde s = S I' donde e l mdul o de su ve loc idad
es C I , hast a s = S2, don de su ve loci da d es C 2 Consi de remos para es ta dem ostracin qu e
la nica inte raccin e ntre el cu erpo y su entorno es debida a la fuerza F . Por la seg unda
ley de Ne wto n del mov im ie nto, el mdulo de la compon ente F, se re laciona co n el
ca m bio del md ulo de C mediante

de

(2. 1)

111 -

dt

Usando la reg la de la cade na, es to pue de escribirse como

d C ds
ds dt

dC
m C ds

11/-

donde

e = dsldt . Orden ando la Ec . 2.2 e int eg rando desde S I a S 2 result a


Jjr

Cz

e,

(2.2)

II/C dC =

Ss-,F, ds
S[

Los smbo los en negr ita representan vec tores. Su s m dulos se recogen en tipo norm al.

(2. 3)

La energa y el primer principio de la Termodinmica

33

Trayectoria

..

F"

FIGURA 2.1

Fuerzas actuando sobre un sistema mvil.

La integral del primer miembro de la Ec. 2.3 se calcula como sigue:


c"

-c;mC dC =

2]
'2 mC c
l

'2

2 2

m (C 2 - C 1)

(2.4 )

El trmino ~ mC 2 es la energa cintica, EC, del cuerpo. La energa cintica es una


magnitud esfalar. El cambio en energa cintica, t1EC, del cuerpo es 2

t1EC

(2.S)

La integral del segundo miembro de la Ec. 2.3 es el trabajo de la fuerza F, sobre el cuerpo
cuando se mueve de SI a S2 a lo largo de la trayectoria. El trabajo es tambin una magnitud
escalar.
Con la Ec. 2.4 la Ec. 2.3 resulta

?)

2 m (C l

- C7)

(2.6)

donde la expresin para el trabajo se ha escrito en trminos del producto escalar del
vector fuerza F por el vector desplazamiento ds. La Ec. 2.6 establece que el trabajo de la
fuerza resultante sobre el cuerpo es igual al cambio de su energa cintica. Cuando el

El smbolo II siempre significa "valor final - valor inicial."

34

La energa y el primer princpio de la Termodinmica

cuerpo se acelera por la accin de la fuerza resultante, el trabajo hecho sohrc aqu l puede
considerarse una transferencia de energa al cuerpo, donde se almacena como energ a
cintica.
La energa cintica puede calcularse conociendo solamente la masa del cuerpo y el
valor de su velocidad instantnea relativa a un sistema especfico de coordenadas, sin
importar cmo se ha alcanzado dicha velocidad. Por tanto, la energa cintica es una
propiedad del cuerpo. La energa cintica es una propiedad extensiva puesto que vara
con la masa del cuerpo.
El trabajo tiene unidades de fuerza por distancia. Las unidades de la energa cintica
son las mismas que las del trabajo. En el SI, la unidad de trabajo es el newton-rnetro,
Nrn, llamado julio, J. En este libro resulta conveniente usar a menudo el kJ. Las unidades
inglesas utilizadas comnmente para el trabajo y la energa cintica son la libra fuerzapie, ftlbf, y la unidad trmica britnica, Btu .
2.1 .2

Energa potencial

La Ec. 2.6 es el resultado ms importante de la seccin anterior. Deducida de la segunda


ley de Newton , la ecuacin proporciona una relacin entre los dos conceptos definidos
antes: energa cintica y trabajo. En esta seccin se utiliza como punto de partida para
extender el concepto de energa. Empezaremos refirindonos a la Fig. 2.2 que mue stra un
cuerpo de masa m qu e se mueve verticalmente desde una altura ZI a otra Z2 relativas a la
sup erficie de la Tierra. Se muestran dos fuerzas actuando sobre el sistema: una fuerza
hacia abajo, con una magnitud mg debida a la gravedad, y una fuerza vertical con una
magnitud R qu e representa la resultante de todas las dem s fuerzas que actan sobre el
sist ema.
El trabajo de cada una de las fuerzas que acta sobre el cuerpo mostrado en la Fig.
2.2 puede determinarse utilizando la definicin dada previamente. El trabajo total es la
suma algebraica de estos valores individuales. De acuerdo con la Ec. 2.6, el trabajo total
es igual al cambio en la energa cintica. Es decir.

-I tJI

Z2 .
(2
e2- el2) = f _ R dz
-

f "22rng dz

(2.7)

"1 -1

La introduccin de un signo menos delante del segundo trmino en el segundo miembro


es consecuencia de que la fuerza de la gravedad est dirigida hacia abajo y el desplazamiento considerado es hacia arriba.
La primera integral del segundo miembro de la Ec. 2.7 representa el trabajo hecho por
la fuerza R sobre el cuerpo cuando ste se mueve verticalmente desde 21 a Z1' La segunda
integral puede ser calculada del modo siguiente:

(2.X)

La energa y el prmer principio de la Termodinmica

35

FIGURA 2.2

Ilustracin utilizada para introducir el concepto de energa potencial.

donde la aceleracin de la gravedad se considera constante con la altura. Incorporando la


Ec. 2.8 a la Ec. 2.7 y ordenando trminos

(2.9)

La cantidad mg z es la energia potencial gravitatoria , EP . La varia cin de la energa


potencial gravitatoria, LlEP, es
(2.10)

Las unidades de la energa potencial en cualquier sistema de unidades son las mismas que
las de la energa cintica y el trabajo.
La energa potencial se asocia con la fuerza de la gravedad y es por tanto una
propiedad de un sistema que contiene al cuerpo ya la Tierra conjuntamente. Sin embargo,
el clculo de la fuerza de la gravedad como mg permite determinar la energa potencial
gravitatoria a partir de un valor concreto de g conociendo slo la masa del cuerpo y su
elevacin. Con esta con sideracin, la energa potencial puede considerarse, al igual que
la energa cintica, una propiedad extensiva del cuerpo. A lo largo del libro se considera
que las diferencias en altura son suficientemente pequeas como para tomar constante la
fuerza de la gravedad. El concepto de energa potencial gravitatoria puede enunciarse, sin
embargo, teniendo en cuenta la variacin de esta fuerza con la elevacin.
La Ec. 2.9 establece que el trabajo total de las fuerzas que actan sobre un cuerpo
desde su entorno, con la excepcin de la fuerza de la gravedad, es igual a la suma de los
cambios en las energas cintica y potencial del cuerpo. Cuando la fuerza resultante
provoca un aumento en la altura, o una aceleracin del cuerpo o ambos, el trabajo hecho

36

La energa y el primer principio de la Termodinmica

por dich a fuerza puede considerarse como una transferencia de e nerg a al cu erpo , donde
se a lmace na como e ne rg a potencial grav itato ria y/o en erga c in tica. La nocin de
e ne rg a como una propiedad exte nsiva qu e se con serva es una con secu en c ia de es ta
interpret acin .
La interpretacin de la El'. 2 .9 como una expre sin del prin cipio de conse rvac in de
la en erga puede reforzarse co ns ide rando el ca so es pec ial de un cu erpo sobre e l que la
nica fuerza que acta es la debida a la gravedad . En es te caso el segundo miembro se
anul a, reduci ndose la El'. 2.9 a
I

- m ( C ; - C - ) +m g(z) -z )

()

(2.11 )

--111

C, l
;+ II/l; Z)
'-

En tales condiciones, la suma de las en ergas cinti ca y pot encial gravitatoria perman ece
constante . La El'. 2. \ 1 muestra tambin que la e ne rg a puede transformarse de una lorma
e n otra: es el caso de un objeto qu e ca e bajo la influ encia exclusiva de la gravedad. Con
la cada la e ne rg a potencial disminuir la misma cantidad que aumentar la ene rg a
cin tica.
Para asignar un valor a la e ne rg a c intica o a la en erga potencial de un sistema, es
nec esari o considerar una referencia y especificar un valor para dichas magnitudes e n
dicha referencia. De este modo, los valores de las ener g as c intica y pot encial se det erminan e n relacin con esta elecci n arbitraria de la referencia y los valores as ignados a
ella. Sin e mbargo, pue sto que so lame nte se requiere calcular cambios de las energas
potencial y cintica entre dos estados, esta referencia arbitraria se cancela. En este libro
se toma igual a cero la en erga cin tica de un sistema con velocidad cero e n relaci n a la
Tierra. El valor de la e ne rga potencial se hace ce ro cuando e l s iste ma est en la altura de
referencia definida para e llo .
2.1.3

Conclusin

Hasta aqu la presentacin se ha centrado en sistemas en los que las fuerzas aplicadas
afe ctan s lo a su velocidad y posic in como un todo . Sin embargo , los sistemas de inters
e n ingeni era interaccionan normalmente con su e nto rno e n forma s ms complicadas, con
cam bios tambin e n otras propiedades. Para analizar tales sistemas no basta slo con los
con ceptos de energas pot encial y cintica, ni basta el principio rudimentario de conservaci n de la e ne rg a introducido e n es ta secc i n. En Termodin mica el concepto de
energa se ampla para consid erar otros cambios ob servados y el principio de conse rvacin de la en erga se extie nde para incluir una amplia variedad de formas en las que e l
sist ema interacci ona co n su entorno. La base para tales gen eralizaciones es la evidencia
experimental. Las ext ensiones del concepto de e nerg a se desarrollan e n lo que sigue de

37

La energia y el primer principio de la Termodinmica

este captulo, empezando en la siguiente seccin I''ln una discusi n mas amplia del
concepto del trabajo.
2.2

ENERGA TRANSFERIDA MEDIANTE TRABAJO

El trabajo W hecho por, o SO O \.-, L1n sistema y evaluado en trminos de fuerzas y


desplazamientos observables rnacrosc picamente es

W=

f"v.

(2. 12 )

SI

Esta relacin es importante en Termod in mica. La utilizaremos en esta secci on para


calcular el trabajo hech o en la compresin o exp ansin de un gas (o lquido ), en cI
alargamiento de una barra s lida y en la deformacin de una pelcula de lquido . Sin
embargo, la Termodin mica tambin tiene que ver con fenm enos no incluidos en el
campo de la Mecnica, de modo que es preciso adoptar una interpretacin ms amplia del
trabajo.
Una interaccin particul ar es conside rada un trabajo si satisface el siguiente criterio.
que puede ser considerado como la defini cin termodin mica de trabajo: V II sistema
realiza trabajo sobre su ent orno cuando el nico efect o sobre cualquier elemento extern o
al sistema podria haber sido fa clevacin de una masa . Ntese que la elevacin de una
masa supone, e n efecto, una fuerza que acta a lo largo de una distan cia, de modo que el
concepto de trabajo en Termodinmica es una ampliaci n natural del concepto de trabajo
en Mecnica. Sin embargo, la prueba de si una intera ccin tal como el trabajo ha tenido
lugar no es que se haya producido la elevacin de una masa, o que una fuerza haya
actuado realm ente a lo largo de una distancia, sino que el nico efecto podra haber sido
un increm ento en la elevacin de una masa.
El trabajo es una forma de tran sferir energa. Seg n esto, el trmino trabaj o no se
refiere a lo que est siend o transferido entre sistemas o a lo que es almacenado dentro de
los sistemas. La energa se transfiere y almacena cuando se realiza trabajo.
2.2.1

Convenio de sign os y notacin

La Termodin mica tcnica tiene que ver frecuent em ente con dispositivos tales como
motores de combustin interna y turbinas cuyo propsito es realizar trabaj o. Por
consiguiente, en contraste con el enfoque ge neral tomado en Mec nica, a menudo resulta
conveniente considerar dicho trabajo como positivo. Es decir,
W > O: trabaj o hecho por el sistema
W < O: trabaj o hecho sob re el sistema
Este convenio ele sign os se utiliz a a lo largo del libro . En ciertos casos, sin emb argo,
resulta conv eniente con siderar el trabajo hecho sob re el sistema como trabajo positivo,
como ya se hizo en la discusin de la Seco 2.1. Para reducir la posibilidad de error en un

38

La energa y el primer principio de la Termodin mica

caso as , la d irecc i n de la tran sferenci a de ene rg a se m uestra medi ante una flech a en la
g rfica o esq ue ma del sis te ma y e l trab aj o se co ns idera positi vo e n la direc cin de la
flech a.
Para calcul ar la integral de la El'. 2. 12 es nece sari o conocer c mo var a la fue rza con
e l desplazami ent o. Esto no s lleva a una importante idea e n relacin co n e l trabajo: el va lor
de W dep ende de los det all es de la interacci n que tien e lugar entre e l sis te ma y su e ntorno
d ura nte un proceso y no s lo de los es tados inici a l y final del siste ma . De aq u se deduce
qu e el trabajo no es una propie dad del sis te ma o del entorno. Adems, los lm ites de la
integral de la Ec. 2.12 sign ifican "desde el estado I hasta el es tado 2" y no puede n
interpretarse co mo valores del trabajo en dichos est ad os. La noci n de trabaj o e n un
es tado no tiene sen tido, de mod o qu e e l va lor de es ta inte gral nun ca de be ra ind icarse
co mo W 2 -W 1
La diferen ci al del trabaj o 8W se con oce co mo inexa cta porque, e n ge ne ra l, la integ ral
co rrespond iente no puede ca lcularse sin es pec ificar los de talles del proce so :

8W = W

Po r otra parte, la diferenc ial de una propied ad se llam a exacta porque e l cambio en dicha
propi edad e ntre dos est ad os partic ulares no depende e n modo alguno de l tipo de proceso
qu e los une. Po r ej em plo, e l cam bio de vo lume n e ntre dos es tados pued e det erm inar se
integrando la d ifer en cial dV. sin import ar los detall es del proceso, co rno sig ue

donde V, es e l volumen (' 1/ e l estado 1 y V 2 es el vo lume n CI/ e l es tado 2. La diferenci al


de toda propi ed ad es ex act a. Las difer en ciales exactas se escriben usando el smbo lo d
co mo en la ex pres i n anterior. Par a destacar la dife ren ci a entre di fe renciales exactas e
inex actas la dife re nc ia l del tra bajo se escribe co mo 8W. E l s m bo lo 8 se utili za tambin
para ident ificar cualqu ier otra diferen c ial inexact a qu e pued a aparecer.
En mu ch os anlisi s termodin micos interesa co nocer la ve loc idad co n qu e se
transfiere la e ne rga. La ve loc idad de tran sferencia de e ne rg a medi ant e trabajo se llama
potenci a y se re prese nta por ~v. C ua ndo una inter acc in tal co mo e l trabajo inc luye
fue rzas o bservables macr osc picarn ent e co mo e n la Ec. 2. 12 la ve loc ida d de
transferen ci a de energ a por trabajo es ig ua l al produ cto de la fuerza por la ve loc ida d en
el punto de ap licaci n de la fuerza:
(2. 13)
El punto qu e aparece sobre un smbol o, co mo en w, se utiliza e n e l libro para indi car la
velocidad del cam bio co n respecto al tiempo. En pr incipio, la El'. 2. 13 puede integrarse
desde el tiempo t, alt 2 para eva luar e l trab ajo tot al hech o e n ese interv alo de tiempo :
W

= '"
5']- W dt = 5']"- F . e dt

(2. 14)

La energa y el primer principio de la Termodinmica

39

Para VI! se aplica el mismo convenio de signos que para W . l .a poten cia puede expresarse
en trminos de cualquier unidad para la e nerga y el tiempo, puesto que es la velocidad o
el ritmo con el que se hace trabajo. En e l SI, la unidad para la potencia es el J/s. llamada
watio. En este libro tambin se utilizar el kilowatio, kW. Las unidacles inglesas
utilizadas comnmente para la potencia son ft-lbf/s , Btu/h y el caballo de vapor, hp.
Hay muchas formas de realizar trabajo sobre un sistema o que ste lo realice . El resto
de esta seccin se dedica a considerar varios ejemplos, empezando con el importante caso
del trabajo hecho cuando el volumen de una cantidad de Ut' gas (o lquido) cambia por
expansin o compresin.
2.2.2

Trabaj o d e expansin o compresin

Queremos calcular e l trabajo hecho por el sistema cerrado de la Fig . 2..3, consistente en
un gas (o lquido) contenido en un dispositivo cilindro-pistn , cuando el gas se expande.
Durante el proceso la presin del gas eje rce una fuerza normal sobre el pistn . Sea P la
presin que acta en la superficie de separacin entre el gas y el pistn. La fuerza que
ejerce el gas sobre el pistn es simplemente el producto pA, dond e A es el rea de la
superficie del pistn . El trabajo hecho por el sistema cuando el pistn sc desplaza una
distancia dx es

oW = pA

(2.15)

dx

El producto A dx en la Ec. 2.15 equivale al cambio en el volumen del sistema. dV


As, la expresin del trabajo puede escribirse como

oW

(2.1 )

= p dV

puesto que dV es positiva cuando el volumen aumenta. el trabajo en la frontera en


movimiento es positivo cuando el gas se expande. El valor de dV es negativo para una
compresin y tambin lo es el trabajo resultante de la Ec. 2.16. Estos signos estn de
acuerdo con lo establecido previamente en el convenio de signos para el trabajo.
El trabajo, para un cambio en el volumen desde VI a V 2 , se obtiene integrando la
EC.2.l:
W

r~p

dV

(2.17)

Aunque la Ec. 2.17 se ha deducido para el caso de un gas (o lquido) en un dispositivo


cilindro-pistn, es tambin aplicable a sistemas de cualquier forma siempre que la
presin sea uniform e con la posicin sobre la superficie lmite en movimiento.
Para calcular la integral de la Ec. 2.17 se precisa una relacin entre la presin del gas
en lafrontera ('11 movimiento y el volumen del sistema. Esta informaci n puede ser difcil
o incluso imposihle ele obtener en una expansin o compresin reales de un gas. Por
ejemplo, en un cilindro de un motor de automvil, la combustin y otras causas de
desequilibrio dan lugar a inhomogeneidudes en el volumen del cilindro que pueden hacer
indeterminada la presin en la frontera e n movimiento. No obstante, cuando la presin

40

La energia y el primer principio de la Termodinmica

Frontera del
sistema
rea

I
-

-- -

F =p A

:
:

Presin media en la super ficie del pistn = ( 1

--1

=A

I
I

--.,

Gas o
liquido

- .-- .r

~
I

r,

FIGURA 2.3
r2

Exp ansin o cornpresron de un


gas o lquido.

med ida e n c ua lq uier punt o de l cilind ro es bsicam ent e igua l a la ejerc ida e n la ca ra de l
pistn , la Ec . 2. 17 puede e mplearse con datos expe rimenta les para obtener al menos una
est imacin plausibl e de l trabajo. Un tran sdu ct or de presin c uya sa lida se represe nte
mediante la traza de un os c iloscopio es una de las for mas en que puede n obtene rse los
datos reque ridos. Ve remos despu s qu e e n algunos casos dond e la fa lta de la rela c in
req ue rida presin-volumen no s impide ev aluar el trab ajo a parti r de la Ec. 2. 17, s te
puede de te rm inarse alternati vam ent e a partir de un ha/a l/ce de cnergia (Sec. 2.5).

2.2.3

El trabajo de expansin o compresin en procesos de cuasiequilibrio

En la Seco 1.2 se ha introducido un tip o ideal izad o de procesos llamad os procesos de


cuasicqu ilibrio o procesos cuasicst ticos. Un pro ceso as es aqu l e n e l q ue todos los
es tados por los qu e pas a el sistema puede n con siderar se es tados de equilibrio . Un aspec to
particul arment e im port ant e del conce pto de proceso de c uas ieq uilibrio es que los va lores
de las propiedades inten sivas son uniformes a trav s de todo e l sistema, o de cada fas e
present e e n e l s istema, e n ca da es tado alca nzado .
Pa ra con siderar cmo puede expand irse o comprim irse po r un proce so cu asiesuiti co
un gas (o lqu ido ) nos re feri remos a la Fig. 2.4 que mue st ra un sis tema que consis te en un
gas inicialmente e n equilibrio . Como se ve en la figura, la presin del gas se mantiene
un ifo rm e mediante un nm ero de pequeas ma sas que act an sobre e l pistn libre.
Ima gin emos que quitam os una de las masa s permit iendo al pistn mo ver se hacia arriba
al expa nd irse lige ramente el ga s. Durante tal ex pans in e l estado del gas s lo se se parar
ligerament e del eq uilibrio. El sis tema alcanz a r un nuevo es tado de eq uilib rio, e n e l que
la pre sin y e l resto de las propiedades inten sivas tendrn de nuev o un va lor uniforme.
As imis mo, si rep onem os la masa , el gas volver a s u est ado inic ial, y tam bin de nue vo
co n una lige ra va riacin respecto del equilibri o ant erior. S i va rias de es tas masas se va n
quitando una despu s de ot ra, e l ga s pas ar a travs de una sec ue nc ia de estados de
eq uilibr io s in es ta r nun ca lejos de l. En e l lm ite , c ua ndo e l increm e nto de ma sa se haga
inf initamente pequeo , obtendremo s un pro ceso de exp ansin ele cu usie quilibri o. Puede
vis ua lizarse tam bin una co mpres in de c uasieq uilibrio medi ant e co ns ideraciones SIm Ilares.

La energa y el primer principio de la Termodinmica

41

Masas infinitesimales
que se van quitando
durant e la expansin
del gas o liquido

Pistn

Fronter a
Gas o liquido

FIGURA 2.4

Ilustracin de una expansron o compresin cuasiesttica.

La Ec . 2.17 puede utilizarse para cal cular e l trabajo de un proceso de ex pans in o


compresin cuasi estti cas. Para tales procesos la presin P en la ecuacin es la presin
de la cantida d total de gas (o lquido) qu e desarrolla el proce so y no slo la presi n en la
frontera qu e se mueve. La relacin entre la presin y el volumen puede ser gr fica ()
analtica .

1',

c:

'0

' ji
Q)

o:

rea

f ~ /' dV

Volumen

FIGURA 2.5

Trabajo de un proceso de expansin o compresin cuasiestticaso

42

La energa y el primer principio de la Termodinmica

f'

s:

A
trab
parael.p oce

lo
FIGURA 2.6

Ilustracin de que el trabajo depende


del proceso.

Una rel aci n g rfica es la que se mu estra e n el diagram a pre sin - volumen (d iagrama
I )-V) de la Fig. 2.5 . Inici almente, la ca ra del pistn est en la po sici n XI y la presi n del
ga s es PI' al final del proceso de e xpa ns i n c uas ies ia tica e l pist n se e nc ue ntra e n la
posici n .1'2 y la pr esin se ha reducido a P 2' La pre sin uniforme en todo e l gas se
mu estra, para cada po sicin del pi st n, co m o un punto del diagram a . La curva, o
traye ctori a del proce so. que conecta los estados l y 2 del diagrama representa e l co n junto
de estados de eq uilib rio por los qu e el s iste ma ha pasado durante el proceso. E l trabajo
hech o por el gas so bre e l pistn durante la e xpa ns i n v ie ne dado por P dv . Por e l
C lc u lo sa be mos que la integral puede int erpretarse co mo el rea bajo la curva de la
presi n en fun cin del volumen. As, el rea sombreada de la F ig. 2.5 es igual a l tr abajo
del proceso . Si se hubiera comprimido e l ga s de sd e 2 a 1 a lo lar go de la mi sma traye ctoria
sobre el diagrama p-V la ma gnitud del trabajo hubiera sido la misma . pero el signo sera
negativo. indicando qu e para la co m pre si n la tran sferencia de en erg a tuvo lugar del
pistn ha cia el fluido.
La int erpretacin del trabajo como un rea en el ca so de un proceso de expans in o
co m pres i n c uas ics uitica permite una dem o straci n se nc illa de la ide a de qu e e l trabaj o
depende del pr oceso y por tanto no es una propiedad . Es to se pu ede deducir del an lisis
de la F ig . 2.6 . S upo ng amo s que el g as e vo luc io na e n un dispositivo cilindro-pi stn de un
es tado inicial de equilibrio I a un es tado final de eq ui librio 2 a lo lar go de dos proceso s
diferentes. sealados A y B e n la Fig. 2.6 . Puest o que el r ea debajo de ca d a trayectoria
representa el tr abajo para el corre spondi ent e proceso, es te trabajo depende de los detall es
del proce so . definid o st e por una tra yectori a especfica y no s lo por los es tados ini ci al
y fin al. Si recordam os la co m pro bac i n de que un a magnitud era una propiedad , dada en
la Seco 1.2. pu ede deducirse qu e el trabajo no es IIl1a propiedad. E l valor del trabaj o
depende de la naturaleza del proce so entre lo s estados e xtre mos.
La rel acin entre la pre sin y el volumen durante un proceso de expansi n o
compresin tambin pu ede de scrib irse a na lticame nte . U n ej em p lo de ello se tiene con la
e xpre si n INI/ == constante, donde el valor de 11 e s una constante para el pr oceso cons ide rado . U n proce so c uas ies ttico descrito por lal expresi n re c ibe e l nombre de proce so
polit rpi co. T ambi n pu eden co ns ide ra rse otras form as analti cas para la rel aci n presi n- vo lume n.

La energa y el primer principio de la Termodinmica

43

EJEMPLO 2.1
Un gas en un dispositivo cilindro-pistn sufre un proceso de expansin para el que la relacin entre la presin y e l volumen vien e dada por

JvJ = constante

La presin inicial es 3 bar, el volumen inicial es O, 1m 3 , y el volumen final es 0,2 m' . Determnese el trabajo, en k.l, para
el proceso s i: (a)

11 =

1,5, (b)

11 =

1,0 Y (e)

11 =

O.

SOLUCiN

Conocido: Un gas en un dispositivo cilindro-pistn sufre una expansin en la que pv" = constante.
Se debe hallar: El trabajo si: (a)

JI

= 1,5, (b)

= 1,0 Y (e)

ti

11

= O.

Dalos conocidos y diagramas: La relacin dada p-V y los datos dados para la presin y el volumen pueden emplearse
para repre sentar el diagrama adjunto presin-volumen para el proceso.

.-

2c

C77ZZZZZLZ - -.Zl
'

- - - - - - -,

:~ :
.

l'

Gas
1 "

r / '

(bar )

Vl,

(' \

1',

3 .0 bar

\1,; 0.1 m

constante

ee

- - =-cl--[>

0.2 m3

V ;

'

fL27ZR2~ ,LZ.J

0.2

Figura E.2.1

J .

Consideraciones:
I.

El gas es un sistema cerrado.

-\
.. \

2. La pared mvil es el nico modo de trab ajo.

t\

\ .

3. La expansin es un proceso politrpico.

A u lisis: Los valores requ eridos para el trabajo se obtienen integrando la Ec . 2.17 . llevando a ella la relacin presinvolumen conocida.
(a) Introduciendo la expresin P = constante/V" en la Ec. 2.17 y calculando la integral

w = rV'

JI;, p

dV

= r\', constante
)\(,

F JI .

dV = constante

(,\(.~-JI I-

VII -JI )
11

La energa y el primer principio de la Termodinmica

44

La constante en esta expresin puede calcularse en cada uno de los estados extremos: constante =P I V; = P2V~ . As,
la expresin del trabajo resulta ser

IV

(p V")V I 2

,, -

(p V")V I I

"

= IJ,V
_ 2 -/J I V I

I -n

I -n

Esta expresin es vlida para lodos los valores de n excepto para n = 1,0. Este caso se resuelve en el apartado (b) ,
Para calcular W es necesario conocer la presin en el estado 2. Dicha presin se puede calcular con la relacin
PI V; = P2V~ que, ordenando, conduce a
P2 = PI

~
=
(V)"
V

(3 bar)

(0_.,_1 )1.5

0,2

= 1,06 bar

De aqu,
5

IV = (
(b ) Para

11 =

1,06 bar) (0,2 rn') - (3) (0,1) )(10 N/m


1 - 1,5
I bar

2
) (

I kJ
)
= + 176 kJ
lO' N . m
'

1,0 la relacin presin-volumen es pV = constante o p = constante/Y. El trabajo es


fv ,dV
V2 (
V,
)
W = constante JI = (constante) In= PIV In-~
v, V
VI
V)

Sustituyendo los valores,

W = (3 bar) (0,1 m' ) ( 10' bN/m


I ar

2) (

l kJ
) (0 2 )
1
In - ' 10 Nm
0,1

+20,79 kJ

11 = 0, la relacin presin-volumen se reduce a P = constante, y la integral se transforma en W = p(V 2- VI)' que


es un caso especial de la expresin obtenida en el apartado (a). Sustituyendo los valores y conviniendo las unidades
como antes , W = +30 kJ.

': el Para

Comentarios:

i.

En cada caso. el trabajo para el proceso puede interpretarse como el rea bajo la curva que representa al proceso en
el respectivo diagrama p-v'. Ntese que las reas relativas estn de acuerdo con los resultados numricos.

No es nece sario identificar el gas (o lquido) contenido dentro del dispositivo cilindro-pistn . Los valores calculados
para W quedan determinados por el recorrido del proceso y los estados extremos. Sin embargo, si se desean evaluar
otras propiedades tales como la temperatura, deben ser conocidas tanto la naturaleza como la cantidad de la sustancia
para poder utilizar las adecuadas relaciones entre las propiedades de dicha sustancia en particular.

o..

La consideracin de proceso politrpico es significativa. Si la relacin presin-volumen dada se hubiese obtenido


como un aju ste experimental de datos presin-volumen, el valor de f P elV hubiera proporcionado una estimacin
plausible del trabajo slo cuando la presin medida fuese esencialmente igual a la ejercida en la cara interna del pistn .

2. .4

Ej em p los adi c io nal es de rabaj o

El nico ejemplo de trabajo considerado hasta ahora ha sido el trabajo hecho por o sobre
un gas (o lquido) cuando se expande o es comprimido. Consicleraremos ahora brevemente otros ejemplos.

La enerr:' y e/ primer principio de /a Termodinmica

45

rea: A

,?h

- tip.....~ ,.. -

:( ;':'-1
, '.
"

\ \ ;.,

I
i

i-

"

FIGURA 2.7

A largamiento de una ba rra.

Ala r ga m ien to d e una barra. Sea un s iste ma co nsis te nte en una bar ra bajo ten sin. seg n
muestra la Fig. 2.7 . La barra est fija e n x = , y se aplica una fue rza F e n el otro ex tre mo .
Rep resent emos a la fue rza por F = crA do nde A es e l rea de la secc in de la barra y o es
e l es fuerzo normal act uando 1'11 el extre mo de la barr a. El trabajo hec ho c uando e l
extre mo de la bar ra se desplaza una di stan cia dx, viene dad o po r bW = - crA d. El sig no
menos es necesario ya que e l trabajo se hace sobre la barra c uando ds es posit ivo . El
traba j o para un ca m bio de lon gitud desd e X I a .1'2 se calcula integ rand o:
IV = -

f',

" o A dx

",

(2. 18)

La Ec. 2. 1R para un s lido es la equiva le nte de la Ec . 2. 17 para un gas e n una ex pa nsi n


o compresin.
Ala rga m ie n to de una pelcula de lquido. La Fig . 2.R mu est ra un sistema que con siste
e n una pelcula lqui da suspendida sobre un c uadro de alambre . Las do s superficies de la
pe lc ula so porta n la ca pa del gada de lqui do en el inter ior debi do a la tension sup erficial
pro d uc ida por las fuerzas microscpi ca s e ntre las molcul as prxim as a la interfase lqui do- aire. Es tas fuerzas da n lugar a un a fue rza perpen d icular a c ualq uier lnea e n la supe rficie, medi ble macrosc picam ent e. La fuer za por unid ad de lon gitud a lo largo de tal lnea
es la ten si n supe rfici al. Si llam am os" a la ten sin superficial que act a ( ' 1/ el alambre

Marco rgido de alambr e


Superficie de la pelcula

TI

-f

, ,}.:--',.
- -- -

'(

-'I

>:
-. .\

FIGURA 2.8

Deformac in de una pelcula lquida.

46

La energa y el prmer principio de la Termodinmica

rFGG0!B00~0~l- Frontera del sistema


+

FIGURA 2.9

Energa transmitida a un gas


por una rueda de paletas.

movil . la fuerza F indicada e n la figura puede expresarse como F = 2/t, donde e l factor 2
se introduce por ser dos las superfi cies de la pelcula qu e acta sobre el alambre . Si el
alambre mvil se despl aza una distancia dx, el trabajo vien e dad o por sw = - 211 dx. El
signo men os es necesario porque el trabajo se hac e sobre el s istema cuando dx es positi va .
Correspondiendo al desplazami ento dx hay un cambio en e l rea total de la sup erficie en
contacto con e l alambre, dA = 2/ dx, de modo que la expresin para el trabajo puede
escribirse tambin como oW = - "( dA . El trabajo para un aume nto en e l rea de la
superfi cie desde A I a A 2 se calcula inte grando esta expresin
(2.19)

Potencia tran smitida por un eje. Un eje giratorio es un elemento frecu ente en las mquinas. Consideremos un eje girando con ve locidad angular w y ejercie ndo un momento
.1 sobre su e ntorno . Expresemos dicho momento e n trminos de la fuerza tangencial F[ y
del radio R:.1 = F, R. La vel ocidad en el punto de aplicaci n de la fuerz a es C =Rt donde
ro se da en radianes por unidad de tiempo. Usando estas relaciones se obti ene con la Ec .
2.13 una e xpres i n para la potencia tran smitida por el eje a su entorno:
(2.20)
La Fig . 2.9 mu estra un gas agitado por una rueda de paletas como ejemplo de lo
anterior. En principio, la potencia transmitida por la rueda de pal etas al gas puede
evaluarse e n trminos de fuerzas y movimi entos en la superficie de separaci n entre la
rueda de paletas y el gas. Sin embargo. debido a la complejidad as ociada co n e l
movimiento del ga s y la friccin, este tipo de anlis is corres ponde a un c urso de Mecnica
de Fluidos, donde se estudian en detalle las resistenci as dentro de fluid os en movimiento.
Trabajo elctrico. La Fig . 2.10 mu estra un sist ema que cons iste e n una celda electroltica. La celda est conectada a un c irc uito externo a trav s del que se le suministra un a
co rriente elctrica. El trabajo se hace so bre el sistema cuando los electrones c ruzan su
front era en respuesta a la fuerza asociada con un campo e lctrico. Macrosc picarncrue ,
el flujo de electrones se manifiesta como una corriente elctri ca , i, or iginada por la

47

La energa y el primer princpio de la Termodinmica

a
b
,- - - - - - - - - - - , Frontera del
, sistem a

I
I

: .
I
,
~

Clula
electroltica
I

FIGURA 2.10

Clula electroltica utilizada para explicar el


trabajo elctrico.

dife rencia de po tenc ial elct rico E existente entre los term ina les a y b. Q ue este tipo de
interacc in puede clas ifica rse co mo trabajo se dedu ce de l criterio term od inmi co dado
previamente: indep en dient em ent e de la naturaleza del sistema en es tudio , puede consi der ar se qu e la co rriente podra suministrarse a un motor elctrico para qu e e levara una
masa en e l ent orno.
La ve loc idad a la qu e el trabajo se ejecuta, o sea la po tenc ia, es
~V

= - ei

(2.2 1)

E l signo men os es necesa rio deb ido al co nve nio de sig nos es tab lec ido antes para e l
trabajo. Puesto que la corrie nte i es igu al a dZldl, el trabajo pued e expresarse en forma
di ferencial segn

oW

= - EdZ

(2.22)

donde dZ es la cantida d de ca rga elctrica que fluy e al sistema. C uando la poten cia se
ca lcula en watios, y la unid ad de corriente es el am perio (una unid ad bsica S I), la unid ad
de poten cial e lc trico es el vo ltio, de finido com o l watio por am perio .
Trabajo debido a la polarizacin o a la magnetizacin. Nos refe rimos a continuacin
brevem en te a los tipos de trabajo qu e pueden hacer se sobre sis temas presentes en campos
e lc tricos o ma gnti cos, con ocidos como trabajos de polarizacin y magnet izaci n, respec tivamente. Des de e l punto de vis ta microscp ico, los dip olos elctricos de los dielctricos ofrecen res istencia a la rota cin, de mod o qu e se real iza trab ajo cu ando son alineados por un ca mpo e lc tr ico . De modo similar, los dip olos magn ti cos presentan
res istenc ia a la rotac in, de modo que se realiza trab ajo sobre ciertos mat er iales cuando
su ma gn etizacin se modifica. La po lar izac in y la magneti zacin dan lugar a ca mbios
detectables macroscopiram ente en e l mom en to d ipol ar tot al cua ndo las partculns que
co nstituye n e l materi al cambian de alineac in. En estos casos el trabaj o se asocia con
fuerzas qu e ac ta n sob re e l sis tema en co nj unto por los ca mpos exis tentes en el ento rno .
Las fuerzas qu e act an so bre el material en e l interior del sistema se llaman fuerz a
internas . Para tales fuerzas el desplazam ient o apro pia do para ev aluar el trab ajo es e l
desplazamiento de la materi a sobre e l qu e la fuer za interior act a. Las' fuer zas que ac tan

La energa y el primer principio de la Termodinmica

48

en la frontera se lIaman/crzas superficiales. Los ejemplos de trabajo hecho por fuerzas


superficiales incluyen la expansin o compresin de un gas (o lquido ) y el alargamiento
de un sl ido .
2.2.5

Ejemplos adicionales de trabaj o en pro ceso s c uasiest t ic os

Adems de gases o lquidos en un dispositivo cilindro-pistn. tambin otros sistemas


pueden considerarse sometidos a procesos de tipo cu asiesttico. En tales casos. para
aplicar el concepto de proceso cuasiesttico es necesario imaginar una situaci n ideal en
la que las fuerzas externas que acten sobre el sistema varen tan poco que la prdida de
equilibrio resultante sea infinitesimal. Como consecuencia, el sistema ejecuta un proceso
en el que nunca se aparta significativamente del equilibrio termodinmico.
El alargamiento de una barra y el de una supe rficie lquida pueden considerarse que
OCUlTen de modo cuasi est tico por analoga directa con el caso del cilindro-pistn. Para
la barra de la Fig. 2.7 la fuerza externa puede aplicarse de tal forma que difiera slo ligeramente de la fuerza interna que se le opone. El esfuerzo normal es entonces esencialmente uniforme y pued e determinarse como funcin de la longitud instantnea: (J'= (J'(x) .
De modo similar, para la pelcula lquida de la Fig. 2.R la fuerza externa aplicada al
alambre mvil puede hacerse de modo que difiera slo ligeramente de la fuerza ejercida
por la pelcula. Durante tal proceso. la tensin superficial es esencialmente uniforme a lo
largo de la pelcula y est relacionada con el rea instantnea segn :r = r (A). En cad a
uno de estos casos, una vez que conocemos la relacin funcional necesaria. el trabajo se
puede calcular utilizando la Ec. 2.18 o la Ec. 2.19 , respectivamente. en trminos de las
propiedades del sistema como un todo cuando ste va pasando a travs de sucesivos
estados de equilibrio.
Pueden tambin imaginarse otros sistem as sometidos a procesos cuasiestticos. Por
ejemplo. es posible con siderar una clula electroltica cargndose o descarg ndose de
modo cuasiesttico ajustando la diferencia de potencial entre los terminales de modo que
sea ligeram ente mayor. o ligeramente menor, que un potencial ideal llamado [uerza
electromotriz de la clula (fem) . La energa transferida en forma de trabajo al pasar una
cantidad diferencial ele carga, d'L. a la clula. viene dada por la relacin
oW =

- E

dZ

(2 .23)

En esta ecuacin E representa la fem de la clula, una propiedad intensiva de la clula,


y no slo la diferencia de potencial entre los terminales como suceda en la Ec. 2.22.
Consideremos ahora un material dielctrico presente en un campo el ctrico uniforme,
La energa transferid a como trabajo por el campo cuando la polarizacin aumenta
1igerarnente es
oW = -E d(VP)

(2.24)

donde el vector E es la intensidad del campo elctrico dentro del sistema, el vector P es
el momento dipolar elctrico por unidad de volumen y Ves el volumen del sistema. Una

La energa y el primer principio de la Termodinmica

49

ec uac in similar para la tran sferencia de energa por trabajo de sde un camp o ma gn tico
uniforme cuando la ma gnetizacin aumenta ligeramente es
(2.25)

donde e l vector H es la intensidad del campo magntico dentro del sistema, el vector M
es el momento dipolar magntico por unidad de volumen y !Jll es una constante, la
permeabilidad del vaco . El signo menos que aparece en las tres ltimas ecuaciones est
de acuerdo co n la convencin de signos e stablecida previamente para el trabajo: IV torna
un valor negativo cuando la transferencia de energa es hacia el sistema.
La semejanza entre las expresiones para el trabajo en los procesos cuasiesi ticos
considerados hasta aqu merece destacarse . En cada caso, la expresin del trabajo aparece
escrita como el producto de una propiedad intensiva por la diferencial de una propiedad
extensiva. Esto es evide nte en la siguiente expresin , que recoge varios de estos trabajos
incluidos simultneamente en un proceso :

oH!

= p (I\I-CJ d(Ax) - "( dA-E dZ-Ed(\lP) -f.loH d(VM) + ...

(2.26)

yen la que los puntos suspensivos representan otros posibl es productos de una propiedad
intensiva por la diferencial de una propiedad extensiva relacionada con ella que permiten
calcular el trabajo. Como consecuencia de la nocin de trabajo como e l producto de una
fuerza por un desplazamiento, la propiedad intensiva en estas relaciones se llama a veces
fuerza "generalizada" y la propiedad extensiva desplazamiento "generalizado", aunque
las cantidades empleadas en las expresiones del trabajo no se correspondan con la idea
de fuerzas y desplazamientos.
De acuerdo con la restriccin de proceso cuasiesttico, la El'. 2.26 no representa todos
los tipos de trabajo de inters prctico. Como ejemplo podemos recordar la rueda de
paletas que agita un gas o un lquido en el interior del sistema. Cuando sucede una accin
de tipo cortante, el sistema sigue necesariamente un proceso con estados de no equilibrio.
Para entender de modo ms correcto las implicaciones del concepto de proceso cuasiesttico es preciso considerar el segundo principio de la Termodinmica, de modo que dicho concepto lo volveremos a ver en el Cap. 5, despus de haber introducido dicho
principio.

2.3

ENERGA DE UN SISTEMA
Hemos visto e n la Seco 2.1 que la energa cintica y la en erga potencial gravitatoria de
un sistema pueden cambiar debido al trabajo realizado por fuerzas exteriores. La defi nicin de trabajo se ha ampliado en la Seco 2.2 para incluir una variedad de interacciones
entre un sistema y su entamo. En esta seccin, e l concepto ampliado de trabajo se utilizar para obtener una mejor comprensin de lo que es la energa de un sistema. El prima
principio de la Termodin mica. que es una generalizacin de hechos experimentales,
juega un papel central en este anlisis.

La energa y el primer principio de la Termodinmica

50

2.3.1

El primer prin c ipio de la Termod in m ica

Para introducir el primer principio de la Termodinmica vamos a seleccionar de entre


todos los procesos que pueden llevar a un sistema cerrado de un estado de equilibrio a
otro, aqul cuyas interacciones entre sistema y entorno sean exc lusivamente en forma de
trabajo. Un proceso tal se denomina proceso adiabtico. Comprobaremos ms adelante
que el uso del trmino proceso adiabtico hecho aqu est de acuerdo totalmente con e l
concepto introducido en la Seco 1.5.1.
Se pueden emplear muchos procesos adiabticos distintos para unir dos estados determinados. Sin embargo, experimentalmente se obtiene que el valor del trabajo neto hecho
por o sobre el sistema es el mismo para todos esos procesos adiabticos entre los mismos
dos estados. Es decir, el valor del trabajo neto hecho por o sobre un sistema cerrado
sometido a un proceso adiabtico entre dos estados dados depende solamente de los
estados inicial y final y no de los detalles del proceso adiabtico.
La afirmacin anterior es consecuencia de la evidencia experimental iniciada con los
experimentos de Joule a principios del siglo XIX. Como consecuencia de los inevitables
errores exp erimentales resulta imposible probar, midindolo, que el trabajo neto es
exactamente el mismo para todos los procesos adiabticos entre los mismos estados
inicial y final. Sin embargo, la consistencia de diferentes experimentos apoya esta conclusin de modo que se adopta como un principio fundamental el que el trabajo es
realmente el mismo. Este principio, llamado primer principio de la Termodinmica. es
vlido independientemente del tipo de trabajo o de la naturaleza del sist ema cerrado.
2.3.2

Definicin de la variac i n de energa

Se introduce aqu una definicin general de la variacin de energa para un sistema


cerrado que evoluciona entre dos estados de equilibrio, utilizando para ello el primer
principio de la Termodin mica junto con la comprobacin exigida para una propiedad,
presentada en la Seco 1.2.
Puesto que el trabajo neto es el mismo para todos los procesos adiabticos de un sistema cerrado entre un par de estados definidos, puede concluirse de la comprobacin exigida para una propiedad que el trabajo adiab tico define el cambio de alguna propiedad del
sistema. A esta propiedad se la llama cnergia , Seleccionando el smbolo E para representar la energa de un sistema, la variacin de energa entre dos estados se define, entonces. como

(2.27)

donde Wad representa el trabajo neto para cualquier proceso adiabtico entre dichos
estados. El signo menos delante del trmino trabajo en la Ec. 2.27 est de acuerdo con el
convenio de signos definido previamente.
Puesto que puede ser asignado cualquier valor arbitrario El a la energa de un siste ma
en un estado dado 1, no puede atribuirse ningn significado especial al valor de la energa

La energa y el primer principio de la Termodinmica

51

en el estado loen cualquier otro estado. Unicamente tienen significado las variaciones
en la energa de un sistema.
La Ec. 2.27, que proporciona dicha variacin como consecuencia del trabajo hecho
por el sistema o sobre l durante un proceso adiabtico, es una expresin del principio de
conservacin de la energa para este tipo de procesos. Las ecuaciones 2.6 y 2.9 que
introducen variaciones en las energas cintica y potencial gravitatoria, respectivamente.
son casos especiales de la Ec. 2.27.
2.3.3

La en er ga interna

El smbolo E introducido antes representa la energa total de un sistema. La energa total


incluye la energa cintica, la energa potencial gravitatoria y otras formas de energa.
Los siguientes ejemplos ilustran algunas de estas formas de energa. Podran aadirse
igualmente muchos otros ejemplos que insistieran en la misma idea.
Cuando el trabajo se realiza comprimiendo un muelle, la energa se almacena dentro
del muelle. Cuando una batera se carga, la energa almacenada dentro de ella aumenta.
y cuando un gas (o lquido) inicialmente en un estado de equilibrio dentro de un
recipiente cerrado y aislado se agita vigorosamente dejndolo luego alcanzar un estado
final de equilibrio, la energa del gas ha aumentado en el proceso. En cada uno de estos
ejemplos el cambio en la energa del sistema no puede atribuirse a cambios en la energa
cintica o potencial gravitatoria del sistema sino que debe explicarse, por el contrario, en
trminos de la energa interna.
En la Termodinmica tcnica, el cambio en la energa total de un sistema se considera
debido a tres contribuciones macroscpicas. Una es el cambio en la energa cintica
asociada con el movimiento del sistema como un todo relativo a un si st~~a externo de
coordenadas. Otra es el cambio en la energa potencial gravitatoria asociada con la
posicin del sistema como un todo en el campo gravitatorio terrestre. Los dems cambios
de energa se incluyen en la energa interna del sistema. La energa interna, como la
energa cintica y la potencial gravitatoria, es una propiedad extensiva del sistema, al
igual que la energa total.
La energa interna se representa por el smbolo V, y el cambio en la energa interna
en un proceso es V 2 - VI' La energa interna especfica se simboliza por u o u, dependiendo, respectivamente, de que se exprese por unidad de masa o por mol.
El cambio en la energa total de un sistema es

(2.28)
l'iE

l'iEC+l'iEP+l'iV

Todas las cantidades de la Ec. 2.28 se expresan en las unidades de energa introducidas
previamente.
La identificacin de la energa interna como una forma macroscpica de energa es
un paso importante en el planteamiento seguido, pues define el concepto de energa en

52

La energa y el primer principio de la Termodinmica

Termodinmica separndolo del correspo nd ie nte a la Mecni ca . En cl Cap. :1 aprc ndc rcmo s a calcular cambios e n la cn erga interna para prcti camente todos los casos importantes, incluyendo gases , lquidos y slidos, mediante e l uso de datos e mpricos.
Para reforzar nuestra compren sin de la e nerga interna , co ns id res e un s iste ma que
encontraremos con frecu encia e n sucesivas secciones del libro, dicho siste ma consiste cn
el gas contenido e n un tanque. Pensemos en la energ a atribuida a los movimientos y
con figuraciones de las molculas individuales, tomo s, y partculas subat rnicas que
constituyen la mat eria del sistem a. Las molculas de gas se mueven encontrando otras
mol culas o las paredes del recipiente . Una parte de la en erga interna del gas es la
en erga cin tica de Iras/acin de las mol culas . Otras contribuciones a la en er ga interna
inclu yen la e ne rg a c intic a debida a la rotacin de las mol culas relati va a sus ce ntros
de masas y la en erga cin tica asociada con los movimientos de vibracin dentro de las
mol culas. Ade ms, la energa se almacena en los enlaces qumicos e ntre los tomos que
constituye n las molcula s. El almacenamiento de energa en los niv eles atmicos incluye
en er ga asociada con los es tados orbitales de los electrones, los espines nucl eares, y las
fuerzas de ligadura e n el ncleo . En los gases densos. e n los lquidos y en los s lidos, las
fuerzas intermoleculares juegan un imp ortante papel qu e afecta a la en erga interna.
2.3.4

El principio de la conservacin de la energa para sistemas cerrados

Hasta ahora hemos considerado de modo c ua ntitativo slo aquellas interacciones e ntre
un sistema y su entorno que pueden clasificarse como trabajo. Pero los sistemas cerrados
pueden tambin interaccionar con su e ntorno e n una form a qu e no puede identifi carse
como trabajo. Un gas (o lquido) contenido e n un recipiente cerrado y siguie ndo un
proceso en e l qu e interacciona co n una llama a temperatura mucho ma yor qu e la dcl gas
es un ejemplo de la afirmaci n anteri or. Este tipo de interaccin se llama interaccin
t rmica y e l pro ceso puede identificarse como un proceso no adiab tico. El cambio e n la
e ne rg a del s istem a en un pro ceso no adiabtico no puede calcula rse exclus ivame nte e n
funcin e1el trabajo realizado. E l objet o ele esta secci n es introducir e l modo de evaluar

FIGURA 2.11 Procesos adiabticos y no adiabticos entre los estados 1 y 2.

La energa y e/ prmer principio de /a Termodinmica

53

cuantitativamente en trminos de energa los procesos no adiabticos. Ello nos conducir


a una expresin del principio de conservacin de la energa que es particularmente
conveniente para su aplicacin a sistemas de inters en ingeniera.
La Fig. 2.1 l muestra un proceso adiabtico y dos procesos no adiabticos diferentes.
identificados como A y B , entre los mismos dos estados inicial y final , los estados 1 y 2.
Experimentalmente se puede encontrar que el trabajo par~ cada uno de los dos procesos
no adiabticos ser distinto del trabajo para el proceso adiabtico: W c:f- Wad y WB c:fWad . Los trabajos para los procesos no adiabticos pueden tambi n ser distintos entre s:
W\ c:f- WB . Sin embargo, puesto que los estados inicial y final coinciden, el sistema
experimentar necesariamente el mismo cambio de energa en cada uno de los procesos.
Por consiguiente tendremos

pero

Para los procesos no adiabticos el cambio en la energa del sistema no se corresponde


con la energa transferida por trabajo.
Un aspecto fundamental del concepto de energa es que sta se conserva. As, para un
sistema que experimenta exactamente el mismo cambio de energa durante los procesos
no adiabticos y el proceso adiabtico, la energa neta transferida al sistema en cada uno
de estos procesos debe ser la misma. Se deduce que la interaccin trmica supone transferencia de energa. Adems, la cantidad de energa Q transferida al sistema cerrado por
otros modos distintos del trabajo debe ser igual a la suma del cambio de energa del
sistema y a la cantidad de energa transferida desde el sistema mediante trabajo. Es decir,

Esta expresin puede escribirse como

(2.29)

---- - --. . ' - - - - - - - - - -- - - - - ,- -

que establece que el cambio en la energa del sistema es igual a la transferencia neta de
energa al sistema, como se ha indicado antes.
La Ec. 2.29 resume el principio de conservacin de la energa para sistemas cerrados
de todo tipo. Numerosas evidencias experimentales sirven de sonort- " ["1:1 afirmacin.
La aplicacin de esta ecuacin se discutir en la Seco 2,5 tras considerar """ mayor
profundidad en la seccin siguiente la transferencia de energa representada por Q.

54

La energa y el primer principio de la Termodinmica

2.4

RANSFERENCIA DE ENERGA MEDIANTE CALOR

La cantidad denotada por Q contabiliza la cantidad de e ne rg a tran sferida a un siste ma


ce rrado durante un proceso por otros medios distintos al trabajo. La experi en cia cnsc u
ljue una transferencia tal de energa se provoca slo como co nsecue ncia de una diferencia
de temperatura ent re el s istema y su e ntorno y se da ni camente en la dir eccin del
descenso de temperatura. Esta forma de transferencia de e ne rg a se llama tran sferen cia
de energa mediante ca /oro Ya qu e e l co ncepto en cerrado e n lo anterior es mu y importante en la Term odinmica tcnica, es ta seccin est dedi cad a a un anl isis m s profundo
de la transferencia de energa por cal or.
2.4.1

Conveni o de sig no s y notacin

El s mbo lo Q representa una ca ntidad de e ne rg a tran sferida a travs de la front era de un


sistema en una interaccin trmi ca co n s u entorno. La transferen cia de calor hacia el
sistema se considera positiva, y la transferencia de calor desde el sistema se lom a como
negativa.

Q > O: transferen c ia de calor hacia e l siste ma


Q < O : tran sferencia de calor desde e l s iste ma
Este convenio de signos para la tran sferencia de calor es e l utilizado a lo largo del texto.
Sin embargo, com o se indic para el trabajo, a veces resulta co nve nie nte mo strar la direccin de la tran sferencia de energa por una flecha incluida e n el diagrama del sistema. En
este caso la transferencia de calor se co ns ide rar positiva e n la direccin de la flecha. En
un proceso adiabtico no ha y tran sferencia de energa por calo r.
El convenio de s ignos para la tran sferencia de calo r es preci samente e l contrario al
adoptado para el trabajo, donde un valor positivo de W significa una transferencia de
energa desde e l sistema al entorno. Estos signos para calor y trabajo son e l legado de
ingenieros y cientficos que estaban preocupados fundam entalmente por mquinas de
vapor y otros di spositivos que produjeran trabajo a partir de un aporte de e ne rga por
transferencia de calor. En tale s apli caciones resultaba conve nie nte con sid erar como
cantidades po sitiv as tanto el trabajo desarrollado como la en er ga aportada en forma de
calor.
El valor de la transferencia de cal or depende de las ca ract ersticas del pro ceso y no
s lo de los estados extremos. Al igual qu e e l trabajo, el calor no es una propiedad y su
diferencial se esc ribe como oQ. La ca ntidad de energa tran sferida mediante cal or para
un proceso vien e dada por la integral

Q=

f8Q

donde los lmit es quieren decir "d esde e l estado I al estado 2" y no se refi eren a los
valores del cal or en dichos estados. Como para el trabajo . la nocin de "cal or" e n un
estado no tien e se ntido y la inte grall//ll/ca debera represent ar se como Q2 - Q l -

La energa y el primer principio de la Termodinmica

55

La velocidad neta de transferencia de calor se repres enta por Q. En principio, la


cantidad de energa transferida por calor durante un perodo de tiempo puede calcularse
integrando desde el instante ti al inst ante t2

Q=

f
/,

(2.30)

dt

Para calcular la integral es necesario conocer cmo vara con el tiempo la velo cidad de
transferencia de calor.
En algunos ca sos es conveniente utilizar el flujo de calor, q , que es la velocidad de
transferencia de calor por unidad de superfic ie del sistema. La velocidad neta de
se rela ciona con el tlujo de calor q mediante la expresin
transferencia de calor
integral

o= f (i dA

(2.31 )

donde A representa el rea de la frontera del sistema a travs de la cual se realiza la


son las mismas que las introducidas
tran sferencia de calor. Las unidades para Q y
previamente para W y W, respectivamente. Las unidades para el tlujo de calor son las de
la velocidad de transferencia de cal or por unidad de superficie: W/m 2

2.4.2

Modos de transferencia de calor

Para calcular la transferencia de energa por calor son tiles diversos mtodos basados en
la experiencia. Estos mtodos reconocen dos mecanismos bsicos de transferencia:
conduccin y radiacin trmi ca. Adems, pueden obt enerse relaciones empricas para
calcular tran sferencias de energa que incluyan ciertos modos combinados. A
continuacin se presenta una brev e descripcin de cada uno de estos aspectos. Un anlisis
ms detallado corresponde a un curso de Transferencia de calor en ing eni era, donde
estos tpicos se estudian en profundidad.
La tran sferencia ele energa por conduccin aparece en slidos, lquidos y gases. Podemos pen sar en la conduccin como la transferencia de energa desde las partculas ms
energticas de una s ustanc ia a las partculas adyacentes menos energticas por las interacciones entre las partculas. La velocidad ele transferencia de energa por conduccin se
calcula macroscpicamente por la ley de Fourier. Consideremos com o ejemplo el
sistema mo strado en la Fig. 2.12, en el que la distribucin de temperatura es T(x). La
velocidad a la que la energa entra en el sistema, por conduccin a travs de una
superficie plana A perpendicular a la coordenada x, es, por la ley de Fourier,

. 1,

dT J

= -KA -d'
.\

(2.32)

.v

que define que la intluencia gen eradora de la conduccin es un gradiente de temperatura.


El factor ele proporcionalidad K . que puede variar con la posicin, es una propiedad del
material llamada conductividad trmica . Las sustancias como el cobre. con valores altos
para la conductividad trmica , son buenos conductores y aquellas con conductividades

56

La energa y el primer principio de la Termodinmica

..

.I

Frontera del
sistema

<.
,

rj
1,
v

r-. 'L ":'"


U U ~

" ,"",~

el'" 1,:

'!'(I)

.T

Pared plana

1:

... .

FIGURA 2.12 Ilustracin de la ley de Fourier para la


conduccin.

pequeas (corcho y e spuma de poliestireno) son buenos ai slantes. El signo menos en la


Ec. 2. 32 es una co nsec ue nc ia del requisito de qu e la e nerg a tluya en la direccin de las
temperaturas de crecientes .
La radiacin trmica es emitida por la mat eria como resultado de cambios en las
co nfig urac io nes e lec tr nicas de los to mos o molculas en su interior. La en erga es
transportada por ondas electromagnticas (o fot ones). A diferencia de la conduccin. la
radiacin trmica no requi ere soporte para propagarse y puede tener lugar inclu so en el
vaco. La s supe rfic ies slidas, los ga ses y los lquidos emiten , absorben y tran smit en
radiacin trmica en grados distintos . La velocidad a la que la ene rg a es em itida,
desde un siste m a con rea supe rfi c ia l A se calcula ma cr oscpicamente mediante una
forma modificada de la ley de Stefan-Boltzmann

Oc,

Oc =

f<JAr.,\

(2.33)

que muestra qu e la radiaci n t rmica es funcin de la cuarta pot encia de la temperatura


abso luta en la superficie, T~.. La emisividad , f . es un a propiedad de la superficie que
indi ca la eficiencia con qu e radia la superficie (O ~ f ~ 1), Y <J es la con stante de StefanBoltzmann . En general , la velocidad neta de tran sferencia de energa mediante radiacin
t rmica entre dos superficies implica relaciones complicadas entre las propiedades de
dichas superficies , su s orientaci ones relati vas. el grado en que el medio qu e interviene
dispersa. emite y absorbe radiacin trmica. as co mo otros factores.
La transferencia ele en erga entre una superfic ie s lida a una temperatura y gas (o
lquido) adyacente en movimiento y con otra temperatura juega un papel prominente en
e l rendim iento de muchos dispositivos de inters prctico. Est e proceso es conocido

57

La energa y el primer principio de la Termodinmica

Flujo de gas o liquido a TI < T,

v ariacin de
velocidad
Frontera del
sistema

I- - .

FIGURA 2.13

Ilustracin de la ley de Newton


del enfriamiento.

comnmente como convecci n. Consideremos como ejemplo el sistema mostrado en la


Fig . 2.13. En este caso la energa transferida desde el si stema al fluido mvil adyacente
es evacuada por los efectos combinados de la conduccin de calor en el seno del fluido y
por el propio movimiento de ste. La velocidad de transferencia de energa desde e l
sistema al fluido puede calcularse por la expresin emprica siguiente:

Q=

hA (T,. - TI)

(2.34)

conocida como la ley de Newton del enfriamiento. En la Ec . 2.34, A es el rea de la


superficie, T, es la temperatura de la superficie y Tr es la temperatura del fluido fuera de
la superficie. Para T~. > Tr la energa se transfiere en la direccin indicada por la flecha
en la Fig. 2.13 . El factor de proporcionalidad h en la Ec. 2.34 se conoce como el
coeficiente de transferencia de calor. Este coeficiente no es una propiedad termodinmica sino un parmetro emprico que incorpora, en las expresiones de transferencia de
calor, la naturaleza del modelo de flujo del fluido prximo a la superficie. las propiedades
del fluido y la geometra del sistema. Cuando un tluido es impulsado por ventiladores o
bombas, el valor del coeficiente de transferencia trmi ca es generalmente mayor que
cuando se producen movimientos relativamente lentos inducidos por el efecto de
flotabilidad . Estas dos categoras generales se denominan conveccinftwzada y libre (o
natural) , respectivamente. Para entender con ms amplitud los aspectos de flujo de
fluidos en la transferencia de calor por conveccin es necesario estudiar la temtica de la
Mecnica de fluidos.

2.4.3

Conclusin

El primer paso en un anlisis termodinmico es definir el sistema. Slo despus de que


la frontera del sistema ha quedado especificada se pueden considerar las posibles
interacciones en forma de calor con el entorno, pues stas se calculan siempre en la
frontera del sistema. Coloquialmente, el trmino calor se utiliza a menudo cuando la
palabra energa sera la correcta termodinmicamente. Por ejemplo, puede orse "cierra

58

La energa y el primer principio de la Termodinmica

la puerta, por favor, o el 'calor' se escapar." En Termodinmica el trmino calor se


refiere solamente a uno de los modos por los que se transfiere la energa. No se refiere a
lo que se transfiere entre los sistemas o a lo que se almacena en su interior. Es la energa
la que se transfiere y se almacena, pero no el calor.
A veces puede ignorarse la transferencia de energa mediante calor a, o desde, un
sistema. Esto puede ocurrir por varias razones relacionadas con los mecanismos de
transferencia de calor discutidos antes. Puede suceder que el material que rodea al
sistema sea un buen aislante. O que la transferencia no sea significativa porque la
diferencia de temperaturas entre el sistema y su entorno sea pequea. Una tercera razn
es que el rea puede no ser suficiente para permitir que se d una transferencia de calor
significativa. Cuando la transferencia de calor se desprecia es porque son aplicables una
o ms de estas consideraciones.
En las siguientes discusiones o se suministra el valor de Q o bien es desconocido en
el anlisis. Cuando Q es conocido, puede considerarse que el valor ha sido determinado
por los mtodos introducidos antes. Cuando Q es desconocido, su valor se calcular
usando el halance de energa que se estudia a continuacin.
2.5

EL BALA NCE DE ENERGA PARA SISTEMAS CERRADOS

El objeto de esta seccin es discutir la aplicacin de la Ec. 2.29 que es simplemente una
expresin del principio de conservacin de la energa para sistemas cerrados. La ecuacin
puede establecerse en palabras del siguiente modo:
Cambio en la cantidad

Cantidad

lleta

de energa

Cantidad neta dc energa

de energa contenida

transferida al sistema a travs

transferidajvrr del sistema

dentro del sistema

de su frontera por transferencia

a travs de su frontera por

durante un cierto

de calor durante dicho

trabajo durante dicho

intervalo de tiempo

intervalo de tiempo

intervalo de tiempo

La afirmacin anterior enfatiza, con palabras, que la Ec. 2.29 es simplemente un balance
contable para la energa, un balance de energa. Dicho balance requiere que en cualquier
proceso de un sistema cerrado la energa del sistema aumente o disminuya en una
cantidad igual a la transferencia neta de energa a travs de su frontera.
Introduciendo la Ec. 2.28 en la Ec. 2.29 se obtiene una forma alternativa del balance
de energa:
~EC

+ ~EP +~U

Q-W

(2.35)

Esta ecuacin muestra que una transferencia de energa a travs de la frontera del sistema
se manifestar por el cambio de una o ms de las distintas formas macroscpicas de
energa: energa cintica, energa potencial gravitatoria y energa interna. Todas las
referencias previas a la energa como una magnitud conservativa son casos especiales de
esta ecuacin, como comprobaremos enseguida.

La energia y el primer principio de la Termodinmica

59

Las palabras cantidad neta utilizadas en la exposicin anterior del balance de energa
deben interpretarse cuidadosamente, pue s pueden darse transferencias de energa por
calor o trabajo simult neamente en distintos puntos de la frontera de un sistema. En
algunos de ellos la transferencia de energa puede ser hacia el sistema, mientras que en
otros puede ser desde el sistema. Los dos trminos en el lado derecho del balance reflejan
los resultados netos de todas las transferencias de energa por calor o trabajo , respectivamente, que han ocurrido durante el intervalo de tiempo considerado. Ntese que los
signos algebraicos delante de los trminos calor y trabajo son diferentes. Esto es
consecuencia del convenio de signos adoptado previamente. Delante de W en la Ec. 2.35
aparece un signo menos porque la transferencia de energa por trabajo desde el sistema
hacia el entorno se ha tomado como positiva. Delante de Q aparece un signo ms porque
se ha considerado positiva la transferencia trmica de energa hacia el sistema desd e el
entorno.
2.5.1

Expresion es del ba lan ce de la ene rg a

Se pueden escribir distintas expresiones para el balance de energa. Por ejemplo, su


expresin diferencial es

8Q-8W

dE

(2.36)

donde dE es la diferencial de una propiedad, la energa. Puesto que Q y W no son


propiedades sus diferenciales se escriben como 8Q y 8W, respectivamente.
El balance de energa puede tambin escribirse en forma de balance de potencia. Para
ello basta dividir por el intervalo de tiempo !'J.t, obteniendo as una expresin para la
velocidad media de cambio de energa en funcin de las velocidades medias de
transferencia de energa por calor y trabajo durante un intervalo de tiempo !'J.t:

!'J.E
!'J.t

Q
W
!'J.t!'J.t

As, en el lmite, cuando !'J.t tiende a cero,

!'J.E- )
lim ( o !'J.t

ti l ---;

lim

(fL) -

!iI ---; o!'J.t

lim

!iI ---; o

(~)
!'J.t

y el balance de energa en t rminos de potencia queda como

dE
=
dt

Q-W

(2.37)

60

La energa y el primer principio de la Termodinmica

El bal ance de e ne rg a e n trminos de pot encia, expresado mediante palabras, es

v c/ocidad de cambio del


la energa contenida
[

[ vclocidad neta a la que la


energa es transferida hacia

dentro del sistema

el sistema por calor

C'II el iIl S/WI / 1! /

CII

e/ instante

Velocidad neta n la que la -

energa es transferida fuera

_
[

del sistema por trabajo

en el instante /

Pu esto qu e la velocidad de ca m bio de la energ a viene dada por

dE
d EC dEP dU
= - - +-- + dr
dt
dr
d
la Ec. 2.37 pu ed e expre sarse de modo alt ernativo co mo

dEC
dt

dEP dU _ )' i;
+ - - G-'
dt
dt

-- + -

(2.3~ )

Las Ec. 2.35 a 2.3 ~ sumini stran forma s distint as del balance de ene rg a qu e pueden
result ar puntos adecuados de arranque para aplicar el principio de co nse rvac in de la
en erga a siste mas cerrados. En e l Cap. 4 e l principi o de co nse rvac i n de la e ne rg a se ex presar en forma adecuada al an lisis de volmene s de control (sistemas abiert os) . Cuando se aplica e l balance de energa en cualquiera de sus formas es importante ex tre m ar la
precaucin tanto en los s ig no s como en las unidades y di stinguir c uid ados ame nte entre
vel ocidades y cantidade s. Ad em s, es importante ver que la localizacin de la front era
del s iste m a puede ser significativa para determinar si una transfe rencia de e ne rg a en
particular debe consid erarse co mo calor o trabajo. Para ilu strar e st o , consideremos la
Fig . 2. 14 , en la que se recogen tres sistemas alternativos qu e incluyen una cantidad de gas
(o lquido) e n un recipiente rgido y bien aislad o. En la Fig . 2. 140 , e l sistema e s el prop io
ga s. C o mo ha y un fluj o de co rr iente a tra vs de la placa de co bre , ha y una transferenci a
de e ne rg a desde la placa de cobre al gas . Puesto que la transferencia de en erga es una
consecuencia ele la diferencia de temperaturas entre la pla ca y el gas la clasificaremos
como transferencia ele calor. A continuacin no s referiremos a la Fig . 2. 14 h , donde se ha
elegido la frontera de modo qu e inclu ya la placa de cobre . Se deduce de la defini ci n
termodinmica ele trabajo que la transferencia de energa qu e ocurre, cuando la corriente
cru za la fronte ra de este sistema. debe co ns ide rarse como trabajo . Finalmente , e n la
Fig. 2.14c, la frontera se ha localizado de modo qu e no hay transferencia de e ne rg a e n
ninguna ele su s formas,
Ha sta aqu hemos sido cuidadosos al hacer nfasi s en el hecho de que las cantidades
simbolizadas por W y Q en las ecuaci ones ant eriores representan transferencias de
energa y no transferencias de trabajo y calor, respectivamente. Los trminos trabajo y
calor representan diferentes modos por los que la en erga es transferida y no aquel/o que
es transferido . Sin embargo, por razones de eco nom a en la e xpres i n, W y Q se utilizarn
a menudo, en discusiones sucesivas, simpl emente corno trabajo y calor, respectivamente.
Esta fonna de hablar m s coloquial es utilizada frecuentemente en el m bito de la ingenier a.

61

La energa y el primer principio de la Termodinmica

Placa de
cobre

Frontera del
sistema

Aislamiento

(a )

Masa

:H .;...: : .;::\..
I
I
I
I

-1 - - - - - - - --'-'
Frontera del
sistema

Q= O

(h )

r--- --- - ----- -- - -------


I

I
I
I

I
I

I
I

I
I

I
I

:
I

I Frontera del
I sistema
I

L_l

~~~~~

\
\

~~~J

FIGURA 2.14 Distintas opciones para la frontera de un sistema.

(e)

2.5.2

Ejemplos

Los ejemplos que siguen aportan muchas ideas importantes en relacin con la en erga y
el balance de energa. Deberan estudiarse cuidadosamente y utilizar mtodos eq uivale ntes para resolver los problemas propuestos al final del captulo.
En el primer ejemplo, un sistema es sometido a un proceso en el que los cambios en
las energas cintica y potencial son importantes. Sin embargo, en este libro la mayor
parte de las aplicaciones del balance de energa no incluyen cambios significativos de las
energas cintica o potencial. As, para facilitar las soluciones de muchos ejemplos y problemas de final de captulo, se indica habitualmente en la definicin del problem a que

62

La energia y el primer principio de la Termodinmica

tales cambios pueden despreciarse. Si esto no se hace explcitamente en la definicin de


un problema, el alumno debe decidir a partir del anlisis del problema cmo conviene
manejar los trminos de energa cintica y potencial en el balance de energa.

EJEMPLO 2.2
Un sistema cerrado inicialmente en reposo sobre la superficie de la Tierra es sometido a un proceso en el que recibe una
transferencia neta de energa por trabajo igual a 200 kJ. Durante este proceso hay una transferencia neta de energa por
calor desde el sistema al entorno de 30 kJ. Al final del proceso, el sistema tiene una velocidad de 60 mIs y una altura de
60 m. La masa del sistema es 2S kg, y la aceleracin local de la gravedad es g = 9,8 m/s 2 Determnese el cambio de la
energa interna del sistema para el proceso, en kJ.
SOLUCiN:

Conocido: Un sistema de masa conocida realiza un proceso cuyas cantidades de transferencia de calor y trabajo son
conocidas. Las velocidades inicial y final y las alturas tambin son conocidas.
Se debe hallar: El cambio en la energa interna del sistema.
Datos conocidos y diagramas:

60 m

Contorno

~J

lJII_l
Z

Estado inicial

_
Estado final

Figura E.2.2

Consideraciones:
l. El sistema considerado es un sistema cerrado .
2. Al finalizar el proceso el sistema se mueve con velocidad uniforme.
3. La aceleracin local de la gravedad es constante e igual a 9,8 m/s2 .

63

La energa y el primer principio de la Termodinmica

Anlisis: El balance de energa para el sistema cerrado toma la forma


~EC

+ ~EP + ~U = Q - W

donde los cambios de energas cintica y potencial pueden expresarse, respectivamente, segn

~EC

I (2
= -m
C 2 - e l2)
2

~P=mg(Z2

Resolviendo para

-ZI)

~U,

t1U =Q- W -;m(C~ -C?)-mg(Z2


Sustituyendo valores, Q =-30 kJ, W

-z)

= -200 kJ, C I = O, C2 =60 vais; Z2- Z , =60 m,

t1U = (-30 kJ) - (-200 kJ)

-~ (25

kg) (60 2 ) (m 2 /s 2 )

-(25 kg) (9,8 m/s 2 ) (60 m)

(-30 kJ) - (-200 kJ) - (45 k J) - (14,7 kJ)

= + (110,3

k J)

Comentarios:
1. El signo positivo de t1U indica que la energa interna del sistema aumenta durante el proceso.
2. El anlisis puede resumirse con la siguiente hoja de clculo para el balance de energa en trmino de magnitudes
energticas

Entradas
200 kJ (trabajo)

Salidas
30 kJ (transferencia de calor)

Cambios en la energa del sistema


+ 45,0 kJ (energa cintica)
+ 14,7 kJ (energa potencial)

+ 110,3 kJ (energa interna)


+ 170,0 kJ

Las entradas netas exceden en 170 kJ a las salidas netas, y la energa del sistema aumenta en dicha cantidad.

La energa y el primer principio de la Termodinmica

64

EJEMPLO 2.3
Considerar 5 kg de vapor de agua contenidos dentro de un dispositivo cilindro-pistn . El vapor sufre una expansin desde
el estado 1, donde la energa interna especfica (energa interna por unidad de m~sa) es 1/ 1 = 2709,9 kJlk g. hasta el estado
2, dond e 1/2 = 2659,6 kl/kg. Durante el proceso, hay una transferencia de calor al vapor de magnitud igual a 80 kJ.
Adems con una rueda de paletas se tran sfiere energa al vapor mediante trabajo por un valor de 18,5 kJ. No hay cambios
significativos en las energas cintica y potencial del vapor. Calclese, en kJ, la cantidad de energa tran sferida por trabajo
desde el vapor al pistn durante el proceso,

SOLUCiN
Conocido: Una cantidad fija de vapor sufre una expansin en un dispo sitivo cilindro-pistn desde el estado 1 al estado
2, Durante el proceso hay una transferencia conocida de calor y una tran sferencia conocida de trabajo mediante una rueda
de paletas. Tambin se conoce el cambio en la energa interna especfica del vapor.

Se debe hallar: La cantidad de energa transferida al pistn por trabajo durante la expansin.
Datos conocidos y diagramas: .

Frontera del

. J, si: t~~~
~~ _ .

+
1\

't

V1: :h

5kgde :

--~f/1Mhi' vapor :
/1:
/j' IV' .~ - . ,:
//L~ ~Z2'
Q = + 80 kJ

wp'5'n =?

ZZ3

/1, -

2709 .9 kJ/kg

"2

2659 .6 kJ/kg

W,p =

18.5 kJ

Figura E.2.3

Consideraciones:
1. El vapor es un sistema cerrado.
2. No hay cambio en su energa cinti ca y poten cial.

Anlisis: El balance de energa para el sistema cerrado toma la forma


/

O
/

/EC;:PEP+,lj

= Q-W

donde las energas cintica y potencial se anulan por la hiptesis dos . As, escribiendo ,lj en trminos de las energas
intern as especficas. el balance de energa se transforma en

donde m es la masa del sistema.

65

La energa y el primer principio de la Termodinmica

El smbolo W representa el trabajo neto del sistema. Este trabajo es la suma del trabajo asociado con la rueda de paletas, W rp , y el asociado con el pistn, Wpist n-

A partir de la informacin dada tendremos Wrp = -18,5 kl, donde el signo menos aparece porque el flujo de energa es
Wpistn podr interpretarse una vez se haya calculado su valor . Incorporando la expresin
anterior para el trabajo al balance de energa, ste se transforma en

hacia el sistema. El signo para

Calculando

(U2 -

u) = Q - (W rp +

Wpist n)

Wp istn,

Wpistll

= Q - W rp - m(1/2 -1/1)

Sustituyendo valores,
Wpistll

= (+80 kJ) = (+80 kJ) = +350 kJ

(-18,5 kJ) - (5 kg) (2659,6-2709,9)kJ/kg


(-18,5 kJ) - (-251,5 kJ)

Comentarios:

1. El signo positivo de Wpistll indica que la transferencia de energa es desde el vapor al pistn cuando el sistema se
expande durante este proceso.
2. En principio, la transferencia de energa al pistn mediante trabajo podra calcularse a partir de f p dV. Sin embargo,
este planteamiento no se incorpora aqu porque no son conocidos los datos que relacionan la presin del vapor sobre
el pistn mvil con el volumen ocupado por el vapor.
3. El anlisis puede resumirse con la siguiente "hoja de balance" para la energa en trminos de magnitudes energticas

Entradas

Total:

Salidas

18,5 (trabajo de la rueda de paletas)


80,0 (transferencia de calor)

350 (trabajo en el pistn)

98,5

350

La salida neta excede al total de entradas, y la energa del sistema decrece segn :
I1lj

= 98,5 - 350 = - 251,5 kJ

La energa y el primer principio de la Termodinmica

66

EJEMPLO 2.4
Cuatro kilogramos de un cierto gas estn contenidos dentro de un dispositivo cilindro-pistn. El gas sufre un proceso
para el que la relacin presin-volumen es
pVl. 5 = constante

La presin inicial es 3 bar, el volumen inicial es 0,1 013, Yel volumen final es 0,2 m' . La variacin en la energa interna
especfica del gas en este proceso es., - u, = - 4,6 kl/kg . No hay cambios significativos en las energas cintica y potencial. Determnese la transferencia neta de calor durante el proceso, en kJ.

SOLUCiN

Conocido: Un gas dentro de un dispositivo cilindro-pistn sufre un proceso de expansin para el que se especifican la
relacin presin-volumen y el cambio en la energa interna especfica.
Se debe hallar: La transferencia neta de calor en el proceso.
Datos conocidos y diagramas:

Pj
"2 - ",

= - 4,6 kJ/kg

~~
TTT
/7
Z
- .-

--L- LLL-"
- _. - - -I
I

J,

Gas

constante

~_ .. J

~ -{>

pV'5=
1

- '/' /\

.)

_. 77 ;:
Figura E.2.4

Consideraciones:
1. El gas es un sistema cerrado,
2. La expansin es un proceso politrpico.

J. No hay cambios en las energas cintica o potencial del sistema.

Anlisis: Puesto que no hay cambios en las energas cintica y potencial, el balance de energa para el sistema cerrado,
se reduce a
.1U= Q - W

67

La energa y el primer principio de la Termodinmica

Resolviendo para Q,

Q=t'!U+W
El valor del trabajo para este proceso se calcula en la solucin de la parte (a) del ejemplo 2.1: W = + 17,6 kJ. El cambio
en la energa interna se obtiene sustituyendo los datos en
-18,4 kJ
Sustituyendo valores

Q = t'!U + W = -18,4 + 17,6 =- 0,8 kJ


Come ntarios:
l.

El signo menos para el valor de Q indica que se ha transferido una cantidad neta de energa desde el sistema al entorno
mediante transferencia de calor.

2. La relacin dada entre la presin y el volumen permite representar el proceso mediante un recorrido mostrado en el
diagrama de la Fig. E2.4. El rea bajo la curva representa el trabajo. Puesto que ni W ni Q son propiedades, sus valores
dependen de los detalles del proceso y no se pueden determinar slo a partir de los estados extremos.

3. Ver el comentario 3 del ejemplo 2.1.

EJEMPLO 2.5
La velocidad de transferencia de calor entre un motor elctrico y su entorno vara con el tiempo segn la expresin:

Q=

- 0,2 [1 _ e (-

0.(51)]

donde I se da en segundos y Q se da en kilowatios. El eje del motor gira con velocidad constante ro = 100 rad/s (unas
955 r.p.m.) y suministra un momento constante J = 18 Nm a una carga externa. El motor consume una potencia el ctrica
constante igual a 2,0 kW. Obtngase una expresin para la velocidad de cambio de la energa del motor.

SOLUCiN

Conocido: Un motor consume una potencia elctrica constante y trabaja con velocidad en el eje y momento aplicado
constantes. La velocidad de transferencia de calor entre el motor y su entorno es un dato conocido.

Se debe hallar: La expresin del cambio de la energa con el tiempo.

68

La energa y el primer principio de la Termodinmica

Datos conocidos y diagramas:

J :18N 'm
ro : 100 rad/s
lI'P'<x:. : - 2,0 kW

Motor ,

\,[----=.':-L
~
i" I' (\ - 1

, /

~~/:~~~~~~~

I~

Q = _ 0,2 11 _ l' {- O,OS' i] kW

0.2 _ a

"1
,
dr (kW) 1
0,1

1-

I
80

I
20

100

Figura E.2.5

Consideraciones: El sistema mostrado en el diagrama adjunto es un sistema cerrado.


Anlisis: La velocidad de cambio de la energa del sistema es:
dE

- = Q-W
dI

W repres enta la potencia neta desde el sistema: Suma de la potencia asociada con el eje. Wej e , y la potencia asociada con
We le c !>

la corri ente elctrica,

La potencia

Welee l se suministra en el enunciado:

W elcel = -2,0 kW, donde el signo negativo es preci so puesto que la

energa es suministrada al sistema medi ante un trabajo elctrico, El t rmino Weje puede calcularse con la Ec. 2.20 segn

Weje

= loo = (18 N v rn) (100 rad/s) = 1800 W = +1 ,8 kW

Esta tran sferencia de potencia es positiva ya que la energa abandona el sistema a travs del eje giratorio.
En resumen ,

(-2 ,0 kW) + (+ 1,8 kW)

- 0,2 kW

69

La energa y el primer principio de la Termodinmica

donde el signo menos indica que la potencia elctrica suministrada es mayor que la potencia transferida mediante el cje.
Con el resultado anterior para W y la expresin para Q, el balance de potencia ser:
diE

at

= _O,2[I_e( -O,051)1_

(-0 ,2)

= O,2e (-0.051)

Comentarios:

I. La expresin obtenida para la velocidad de cambio en la energa del sistema se representa en la figura adjunta. Esta
figura muestra que inicialmente hay un perodo transitorio de operacin - segmento a-b de la curva (aproximadamente) en el que la energa del sistema vara con el tiempo. A partir de all. la energa del sistema es constante: El
ritmo de suministro energtico mediante la corriente elctrica iguala al ritmo con el que la energa se extrae mediante
el eje rotatorio y por transferencia de calor.
2. Tras el perodo transitorio, la energa del sistema pasa a ser constante con el tiempo y el balance de potencia se reduce
como sigue :

~,/= Q- ~V
/"
As , la transferencia de calor igualar al trabajo neto.

Sustituyendo los valores calculados antes


Q

=-

0,2 kW

(El mismo resultado se obtendra tomando el lmite, cuando , ~ 00, en la expresin dada para la variacin de Q con
el tiempo.) Este valor constante para el ritmo de transferencia de calor puede considerarse como la porcin de potencia elctrica suministrada que no se transforma en potencia mec nica por efectos dentro del motor tales como la resistencia elctrica y el rozamiento.

2.6

ANLISIS ENERGTICO DE CICLOS

En esta seccin aplicaremos el concepto de energ a desarrollado hasta aqu a sistemas que
describen ciclos termodinmicos. Recordemos de la Sec o 1.2 que un sistema en un estado
inicial dado ejecuta un ciclo termodinmico cuando sigue una secuencia de procesos y
vuelve finalmente a dicho estado. El estudio de sistemas que recorren ciclos hajugado un
papel importante en el desarrollo de la temtica de la Termodinmica tcnica. Tanto el
primero como el segundo de los principios de la Termodinmica tienen su origen en el
estudio de los ciclos. Adems, hay muchas aplicaciones prcticas importantes como la
generacin de electricidad, la propulsin de vehculos y la refrigeracin. que precisan del
conocimiento de Jos ciclos termodinmicos. En esta seccin, los ciclos se analizan desde
la perspectiva del principio de la conservacin de la energa. En captulos sucesivos se
estudiarn con mayor detalle, utilizando tanto el principio de conservacin de la energa
como el segundo principio de la Termodinmica.

70

La energa y el primer principio de la Termodinmica

[fJ
- -- -

- -~

- - -

Qe

Sistema
~

c',

la)

2.6.1

I
I

: U /CIClo
I

Qe - Qs

FIGURA 2.15 Diagramas esquemticos


de dos tipos importantes
de ciclos. a) Ciclos de potencia y b) ciclos de refrigeracin y bomba de calor.

(b )

Introduccin

El balance de energa para un sistema que describe un ciclo termodinmi co tom a la forma
(2.39)
donde Q ciclo y Wciclo representan las cantidades netas de energa transferidas por calor y
trabajo, respectivamente, por el ciclo. Pue sto que el sistema recupera su estad o inicial al
final del ciclo, no hay cambio neto en su energa. Por tanto, el primer miembro de la Ec.
2.39 es igual a cero, y la ecu acin queda reducida a

Wciclo

Qciclo

(2.40)

La ecuacin 2.40 es una e xpresin del principio de la conservacin de la energa que debe
satisfacerse en cualquier c iclo termodinmico, independientemente de la sec uencia de
procesos de scritos por el sistema que de sarrolla el ciclo o de la naturaleza de la sustancia
que con stituye el sistema.
La Fig . 2.15 sumini stra un esquema simp lificado de los dos tipos gen erales de ciclos
que se con sideran en este libro: ciclos de potencia y ciclos de refrigeraci n y bomba de
calor. En cada uno de los casos representados un sistem a recorre un cicl o mientras se
comunica trmicamente con do s cuerpos, uno caliente y el otro fro. Esto s cuerpos son
sistemas localizados en el entorno del sistema que recorre el ciclo. Durante cada ciclo hay
tambin una cantidad de energa que se intercam bia con el entorno mediante trabajo.
Obsrvese atentamente qu e al usar los sm bolos Q y Qs en la Fig. 2.15 nos hemos
apartado del convenio de signos establecido previamente para la transferen cia ele calor.

La energa y el primer principio de la Termodinmica

71

En esta seccin es preferible considerar Qe y Q, como transferencias de energa con


signo positivo en las direcciones indicadas por las flechas. La direccin del trabajo neto
del ciclo, Wciclo' tambin aparece indicada por una flecha . Finalmente nte se que las
direcciones de las transferencias de energa mostradas en la Fig. 2.15h son opuestas a las
de la Fig. 2.150. Consideremos ahora brevemente cada uno de los tipos de ciclos
representados en la Fig. 2.15.
2.6.2

Ciclos de potencia

Los sistemas que describen ciclos del tipo mostrado en la Fig. 2.15a suministran una
transferencia neta de energa mediante trabajo a su entorno durante cada ciclo. Tales
ciclos se llaman ciclos de potencia. De la Ec. 2.40, el trabajo neto producido es igual a la
transferencia neta de calor al ciclo, o sea

Wciclo

Qe-Q,

(ciclos de potencia)

(2.41 )

donde Q representa la transferencia trmica de energa al sistema desde el cuerpo


caliente y Qs representa la transferencia de calor desde el sistema al cuerpo fro. De la Ec.
2.41 resulta evidente que Q debe ser mayor que Qs en un ciclo de potencia. La energa
suministrada por transferencia de calor a un sistema que recorre un ciclo de potencia se
obtiene normalmente de la combustin de fuel o de una reaccin nuclear controlada y
tambin puede obtenerse de la radiacin solar. La energa Q, se libera generalmente a la
atmsfera del entorno o a una masa prxima de agua.
La eficiencia de un sistema que sigue un ciclo di' potencia puede describirse en
funcin de la cantidad de la energa aadida en forma de calor Qc que se convierte en una
produccin neta de trabajo, W c iclo' El porcentaje de la conversin de energa de calor a
trabajo se expresa por el siguiente cociente, llamado habitualmente rendimiento trmico :

11

W c iclo

Qe

(ciclo de potencia)

(2.42)

Introduciendo la Ec. 2.41, se obtiene una forma alternativa segn

11

( ciclo de potencia)

(2.43)

Puesto que la energa se conserva, se deduce que el rendimiento trmico nunca puede ser
mayor que la unidad (100%). Sin embargo, la experiencia con ciclos reales de potencia
muestra que el valor del rendimiento trmico es invariablemente menor que la unidad. Es
decir, no toda la energa aadida al sistema mediante transferencia de calor se convierte
en trabajo; una parte es enviada al cuerpo fro mediante transferencia de calor. Mostraremos en el Cap. 5, mediante el segundo principio de la Termodin mica, que la conversin de calor en trabajo no puede conseguirse en su totalidad por ningn ciclo de potencia. El rendimiento trmico de cualquier ciclo de potencia debe ser menor que la unidad.

La energa y el primer principio de la Termodinmica

72

2.6.3

Ciclos de refrigeracin y bomba de calor

A continuacin consideraremos los ciclos de refrige racin y bomba de calor mostrados


en la Fig. 2.1 Sb. Para estos c iclos, Q c es la energa transferida por calor desde el cuerpo
fro hacia e l sistema que rec orre el ciclo, y Q, es la energa tran sferida medi ant e ca lor
desde el sistema al c ue rpo cali ente. Lle var a cabo es tas tran sferencia s de en er ga requ iere
un trabajo neto incorporado al cic lo , W cic1o' Las cantidade s Qc y Q, y Wcicl o se relacion an
con e l balance de en erga , qu e para los c iclos de refrigeraci n y bomba de calor tom a la
forma

Qs - Q e

( c iclos de refri gera cin y bomba de ca lor )

(2 .44 )

Puesto que Wciclo es po sitivo en esta ecuacin , se deduce que Q , es ma yor qu e Q c ' Nte se
que e l sist ema que recorre el cic lo debe estar a una temperatura men or que la del cuerpo
fria durante la porci n de cicl o en la que se produce la transferencia de calor Q c' La
temperatura del sist ema debe ser mayor que la del cue rpo caliente durante la porcin de
c iclo en la que se produce Q,.
Aunque hasta aqu los hem os tratado como idnticos. los ciclos de refri geracin y de
bomba de calor tien en realmente distintos objetivos. El ele un ciclo de refri geracin es
e nfria r un es pac io refrigerado o mantener la temperatura e n una vivienda u otro edifi cio
por debajo de la del entorno. El obj etivo de una bomba de calor es mantener la
temperatura e n una vivienda u otro edificio por el/cima de la del e ntorno o proporcionar
calefacc in pura ciert os pro cesos indu striales que suc ed en a elev adas temperaturas.
Puesto que los ciclos de refrigeracin y bomba de calor tienen diferentes objetivos, sus
parmetros de eficien cia , llamados co eficientes de op eracion , se definen de modo
diferente.
La eficiencia de los ciclos de refrig eracin puede des cribirse como el cociente entre
la cantidad de energa recibida desde el c ue rpo fro por el s iste ma qu e desarrolla el ciclo .
Qe' y la tran sferencia neta de trabajo, Wciclo ' al sis te ma qu e se precisa para consegu ir
es e e fecto . As. el co eficiente de operacin, ~, es

( cic lo de refrigeracin)

(2.45 )

Introduciendo la Ec. 2.44, se obtiene una expres in alternativa para ~ segn

[3

( ciclo de refrigerac in)

(2 .46)

Para un refrigerador ca sero, Q, se cede al espacio en donde el refrigerador est colocado.


Wciclo se suministra habitualmente en forma de electricidad para hacer funcionar al motor
qu e. a su vez. hace funcionar al refrigerador.
La eficiencia de las bombas de calor pued e describirse como e l co ciente entre la
cantidad de e ne rga. Q" cedida al cuerpo caliente por el siste ma que describe el cicl o y

73

La energa y el primer principio de la Termodinmica

la transferen cia neta de trabajo al sistema necesaria para con seguir ese e fecto. W ciclo' As ,
el coe fic iente de ope racin, y. es

y ==

(ciclo de bomba de calor )

(2.47 )

Introduciendo la Ec. 2.44 obt en emos una e xpresin alternativa par a es te coefi ciente de
operacin

( ciclo de bom ba de calor )

(2.48)

En esta ecua cin puede vers e que el valor de y nunca es menor quc la unidad. Para
bombas de ca lor de uso residencial. la cantidad de energa Qe se obti ene norm alm ente de
la atmsfera en el ent orno. el subs ue lo o una mas a prxima de agua. El Wci clo se obtiene
habitualmente del suministro e lctrico.
Los coefi cientes de operacin ~ y y se defin en como los cocientes e ntre e l e fecto de
tran sferen cia de ca lor deseado y el cost e en t rminos de trabajo nece sario para conseguir
este efecto. De acu erdo con estas definiciones es deseable , termodinmicamente, que
estos coeficientes tengan valores tan grandes como sea posible. Sin embargo, seg n
analizamos en el Cap. 5, los coe ficientes de operacin deben satisfacer restricciones
impuestas por el segundo prin cipio de la Termodinmica.

La energa y el primer principio de la Termodinmica

74

-.

PROBLEMAS ..,

. ...

' ':U
Un objeto cuya masa es lOO lb sufre una reduccin en
su energa cintica de 500 ft-lbf debido a la accin de una
fuerza resultante. Inicialmente la velocidad es 50 ft/s , No
hay cambios de altura ni hay otras interacciones entre el
objeto y su entorno. Determine la velocidad final en mIs.
2.2 Un objeto de masa 10 kg, inicialmente en reposo, se
acelera hasta una velocidad final de 100 mIs. Cul es el
cambio en In energa cintica del objeto, en kJ?

sobre el pistn en la posicin inicial. La presin atmosfrica


es 100 kPa, y el rea de la superficie del pistn es 0,018 m 2
El aire se expande lentamente hasta que su volumen es V2 =
3 x 10-' m'. Durante el proceso el muelle ejerce una fuerz a
sobre el pistn que vara con x segn F = kx, donde k = 16,2
X LO-] N/m. No hay friccin entre el pistn y la pared del
cilindro. Determnese la presin final del aire, en kPa, y el
trabajo hecho por el aire sobre el pistn , en kJ.

1..3 Un obj eto cuya masa es 2 .000 kg se mueve a una


velocidad de 50 mIs y una altitud de 400 m, ambos medidos
respecto a la superficie de la Tierra. La aceleracin de la
gravedad puede tomarse como constante con g 9,7 m/ s 2

A = 0.018 m2

l' atm = 100 kPa

(a) Si la energa cintica aumentase en 2.400 kJ sin

cambio en la elevacin, cul sera la velocidad final,


en mIs?
(1)) Si la energa potencial numen tase en 2.400 kJ , sin
cambio en la velocidad, cul sera la altura final, en
m?
2.4 Un objeto cuya masa es 50 lb se lanza hacia arriba con
una velocidad inicial de 200 ft/s. Ignorando el efecto de la
resistencia del aire, cul es la velocidad del objeto, en mIs,
cuando se ha elevado 20 ft? La aceleracin de la gravedad es
R = 31 ,S fl/s 2
2.5 Un gas contenido en un dispositivo cilindro-pistn se
expande en un proceso a presin constante de 4 bar desde
VI = 0.15 nr' hasta el volumen final V2 = 0 ,36 m ' . Calcule el
trabajo en kJ .
" 2.6 Se comprime un gas desde VI = 0.09 nr' hasta V2 =
0.03 m'. La relacin entre la presin y el volumen durante el
proceso es P = -14V + 2,44. donde las unidades de p y V son
bar y m'>' respectivamente. Halle el trabajo para el gas, en kJ.
2.7 Un gas se expande desde un estado inicial donde PI =
500 kPa y V = 0.1 m 3 hasta un estado final donde P2 = 100
kPa . La relacin entre la presin y el volumen durante el
proceso es IN = cte. Represente el proceso en un diagrama
p-V y determine su trabajo, en kJ .
2.S En un dispositivo cilindro-pistn orientado horizontalmente corno indica la Fig . P2 .8 se retiene aire.
Inicialmente.p, = lOO kPa, V, = 2 X IO- J m', y la cara interna
del pistn est en x = O. El muelle no ejerce ninguna fuerza

r x
,= o
Figura P2.8

2.9

Una masa de aire sigue dos procesos consec utivos:

Proceso J- 2: expansin desde PI = 300 kPa , VI = 0,019


m 3/kg hasta P2 = 150 kPa durante el que la
relacin presin-volumen es pI' = constante .

Proceso 2-3 : compresin a presin constante hasta v, =

\ ' i'

Represente el proceso en un diagrama P-l' y determine el


trabajo por unidad de masa del aire en kl/kg .
2.10 Los valores medidos para la presin frente al volumen
durante la expansin de los gases dentro de un cilindro de un
motor de combustin interna se recogen en la tabla adjunta.
Utilizando los datos de la tabla, conteste a lo siguiente.
(a) Estime el trabajo hecho por los gases sobre el pistn
durante la expansin, en kJ. Por qu es una estimacin?
,,/
(b) Haga una representacin de la presin frente _al/
volumen en coordenadas logartmicas y ajustcti;;-;Inea recta a los datos. Determine la pendiente de la
recta.

La energa y el primer principio de la Termodinmica

Dato

1
2
3
4

5
6

N~

fJ (bar)

V (crrr')

- - - - - - - 45- 4 - - -

20 ,0
16 ,1
12 .2
9.9
6 ,0
3, 1

540
668
780
1175
1980

75

(mdulo de Young) . Para

= 2 x 10 7 kPa , det ermnese e l

trabajo hecho sobre la barra , e n J .


2.1() Una pelcula de jabn es suspendida sobre un marco
de alambre de 5 cm x 5 c m, co mo muestra la Fig . 2X El
alambre m v il se desplaza I cm mediante la aplica ci n de
una fuerza, manteni ndose c onstante la tensin superfic ial
de la pelcula de jabn , e igual a 25 x

10-' N/cm .

Determnese el trabaj o hecho al alargar la pelcul a, en J.


2.11 El eje primario de una c aja de cambios gira a 2.000
r.p.m y transmite una pot en cia de 40 kW. La pot en cia
e xtra da en el eje secundario es 36 kW a una velocidad dc
rotacin de 500 r.p .m . Det ermine el momento sobre ca da
eje . e n Nrn,
2.12 Por un motor elctrico circul a una corriente de lO A
co n un vahaje de 110 Y. E l eje a la sa lida desarrolla un
mom ento de 9 ,5 Nm y un a ve loc idad de rotaci n de 1.000
r.p .m . Todos los va lores permanecen constantes co n el
tiempo. Determnese
(a) la potencia el ctrica qu e precisa el motor y la pot encia desarrollada por e l eje a la salida, todo e llo e n
kW.
(h) la potencia neta sumini strada al motor, en kW .
(e) la cantidad de e nerg a tran sferida al motor medi ant e
e l trabajo elctrico y la ca ntidad de energa extrada
del motor por e l eje, e n k Wh, durante 2 h dc
operacin.
2.13 Un calentador e lc trico consume una co rrie nte
co nstante de 6 A con un voltaje aplicado de 220 Y , durant e
10 h. Determnese la cantidad total de energa suministrad a
al ca lentador mediante trabajo e lctrico , en kW-h.
2.14 La fuerza de rozamient o. F r , que ejerce el aire sobre un

2.17 Una pared de ladrillo de un horno industrial tien e 0.1


m de espesor y una conductividad de 1,5 W/mK . En
rgimen estacionario. las temperaturas de las caras int erna y
externa de la pared so n 1.500 y 1.200 K , respectivament e. La
distribucin de temperaturas es lineal a travs de la pared .
Para un rea de 10 m 2 ca lc lese el flujo de tran sferen c ia de
energa, por conducc in , a travs de la pared , en kW .
2.18 Una superfici e de rea 2 m 2 emite radiaci n trmica.

La emisividad de la supe rfic ie es 10 = 0,8. Det ermine e l !lujo


de energa emitido, en kW, para temperaturas de supc rfie ie
de 200, 300 y 500 K . El valor de la constante de Ste fanBoltzmann, <J, es 5.67 x 1O"x W /m 2K4
2.19 Sobre una supe rf icie plana cu ya temperatura, en
situacin estacionaria, es 400 K incide un flujo de aire a 500
K. El tlujo de c a lo r a la placa es 2,5 kW/m 2 C u l e s el va lor
del coeficiente de transferencia de calor, h, en W/m 2K ?
2.20 Una superficie plana est cubierta con un aisl ant e cuya
conductividad t rmica es 0,08 W/mK. La temperatura e n la
interfase entre la superficie y el aislamiento es 300C. La
cara externa del aislante e st expuesta al aire a 30 C y e l
coeficiente de transferenci a de calor por conveccin e nt re e l

auto mv il que se mueve con una velocidad Y viene dado por

aislante y el aire cs 10 W/m 2K . Ignorando la radi ac in ,

F r = C r A 2~ py

que la cara ext erior dcl mi smo no est a m s de 60C en

determine el mnimo es pes o r del aislante, en mm, de modo


2

rgimen estacionario.
donde C r es una co nstante llamada coeficiente de penetrac in, A es el rea de la proyec cin frontal de vehculo y p
es la densidad del air e . Pa ra C, = 0,42, A = 2 m 2 y p = 1.23
kg/rrr'. calclese la potencia requerida, en kW, para ven cer
el rozamiento del aire a una velocidad constante de 100
km/h .
2.15 Una barra cilndrica s lida (v ase la Fig. 2 .7 ) de di metro 5 mm es alargada ligerament e de sde una lon gitud
inicia l de 10 c m a una final de 10, I cm. El esfuerzo normal
qu e acta en el e xtremo de la barra vara de acuerdo con (J=
C (x - x , )/.1'" donde x es la po sici n del extremo de la barra ,
.1'1 es la longitud inicial y C es una constante del mat erial

2.21 Cada lnea de la tabla adjunta da informaci n en

relacin con un pr oc eso en un sistema cerrado. C ada entrada


viene expresada e n las mismas unidades. Complete los
espacios en blanco de la tabla.
Proceso

+50

b
e

-25

El

tJ.E

+20

+50

+30

-~O

+160

El

-20

+20

-90

+50

+150

+20

-100

_ L.._

...._ _

La energa y el primer principio de la Termodinmica

76

2.22 Un siste ma cerrado de masa 2 kg s ig ue un proce so c n


e l qu e se tran sfi e ren 25 Id e n for ma de ca lo r ce d ido po r e l
sistema al e nto rno. E l trabajo he ch o sobre e l sist ema du rante
e l proce so es 10 0 kJ . La e ne rg a int erna espec fica del
si stema disminuye e n 15 kI/kg Y la el ev acin del si stema
a ume nta e n 1.00 0 m . La ace le rac i n de la gr av edad es
consta nte. g = 9.6 m/s". De te rm ine e l ca m b io e n la en er g a
cin tica del siste ma , en kJ.
2.23 Un siste m a ce rrado de masa 5 kg sig ue un pro ceso en
el qu e ha y una tran sferenci a de calor del s istema a l ent orno
igu al a 150 kJ. El trabaj o hech o so bre el s iste ma es 75 kJ. S i
la ene rg a interna es pec f ica ini ci al del sis te m a es 450 Id /kg.
c u l es la del es tado fi na l, e n k.l/k g? De sp rciense los
cam b ios en e ne rga cin t ica y poten ci al.
2.24 Un ga s e n un di spositi vo ci lindro-p ist n. su fre dos
proceso s consec utivo s. De sde e l e stado 1 a l 2 h ay un a
tran sferenc ia de e ne rg a a l ga s media nte cal or. con una
m agn itud de 50 0 k.l, Y el gas re aliza un trab aj o sobre e l
pi stn co n un val or de XOO kJ. El se g undo pro ce so. desd e el
es tado 2 a l es tado 3. es una co m pres i n a la pre sin
co ns tante de 400 kPa . durante la c ua l hay una tran sferen cia
de calor. des de el ga s , igu al a 45 0 kJ . Ta m bi n se conocen
los s igu ie ntes datos: VI = 2.000 kJ Y V , = 3.500 kJ .
De spreci ando cambios e n la e ne rg a c in tic a y potencial,
calc lese e l c am bio e n c l vo lumen de l gas durant e el proce so
2-3 . e n m '.
2.25 Un ge ne rador el ctr ico acopl ad o a un molino de vien to
produce un a pot en cia e l ctrica medi a de 5 k W qu e es
ut ilizada para ca rg ar una ba te ra. La tran s ferenci a de cal or de
la batera al e nto rno es consta nte e ig ua l a 0 ,6 kW .
Det ermine la en er ga total alm acenada en la bat era, en kJ,
e n X h de ope rac i n.
2. 26 Un siste ma ce rr ado su fre un proce so durante el qu e se
tra ns fie re ca lor a l s iste ma medi ante un fluj o con stante de 3
kW , mi e nt ras qu e la pot encia de sa rro lla d a po r e l sis te m a
vara con el tiem po de acu erdo con

proce so pa ra e l qu e la rel acin e ntre pre sin y vo lumen es

pV 1.2 = c te . La masa del gas es 0. 1X3 kg . D urante el proceso.


la transfer encia de cal or de sde el gas e s de 2,2 kJ.
Determnese el ca m b io e n la e nerga interna es pecfica del
ga s, e n k.l/k g , Los efectos de la ene rg a ci ntica y pot enci al
so n des prec ia ble s .
2.2 8 Un de p sito rg ido y bien a is lado co n un vo lumen de
0,2 m' es t llen o de a ire . En el ta nque hay una rued a de

pal et as qu e transfi e re en e rga tll a ire con un ritm o constante


de 4 W d urante 20 minut o s, La de nsi dad in icial del a ire es
1,2 kg/m :' . Si no hay ca m b ios e n la e ne rg a cintica o
pot e ncial, derernunc sc
(a) el vo lume n e specfico en el estado fina l. e n Ill'/k g.
( b) e l c am b io e n la e nerga interna es pecfica del ai re. en

kJlk g .
2.29 Un gas es t co ntenido e n un de psi to rgido cerrado
provi sto de una r ueda de paletas . Dicha rued a agi ta el gas
d urant e 20 m inut os , co n un a pot en cia va riab le con e l tie mpo

.
.
seg n la expre s in IV = - 101. en la que IV es t e n warios y I
en minut os. La tran sferenc ia de ca lor de sde el gas a l entorno
se rea liza con un flujo constante de 50 W . Det e rmn ese

(a) la ve loc ida d de cam bio de la e ne rga del gas para I =

lO minut o s, e n wati os.


(b ) e l ca m b io neto de e ne rga e n el gas despus de 20
minutos, e n kJ .
2.30 En un di sp o siti vo ci lindro-p ist n. se expande vapor
de sde P I

= 35

ba r hast a P2 = 7 ba r. La re lac i n pre sin-

volumen d ura nte e l pro ce so e s p \;2 = cte . La masa de vapor


es 2,3 kg . O tras de las prop iedades del vapor e n el e stado
ini cial son :

/1 1

= 3.282 ,1 k.l/kg Y

\'1

= 113,24 c m!/g. En el

es tado fina l u 2 = 2. 124.6 Id /k g . Des prec ia ndo ca m bios en la


en er ga c in tica y potenci al, calclese la trans ferenci a de
ca lor, e n kJ , par a e l vapor cons ide rado como sis te m a .

W.

{+2,4. 1
+2.4

0<1 ~ 1 h
I

> Ih

2.31

Un g as est co nte nido e n un d ispositivo cilind ro-

pistn como e l de la Fig . P2 .3 1. In ic ialment e . la cara in tern a


del pistn es t en .r = O, Y el mu elle no eje rce fue rza alguna

don de

vie ne e n ho ras y IV e n kW .

(a) .C u l es la vel oc idad de cambio de la energ a .dc l


s iste m a pa ra I = 0 .6 h. e n kW '!
(b) De te rm ine el ca m b io producid o en la e ne rga del
s iste m a a l ca bo de 2 h. en kJ.
2.27 Un g as en un dis po sitivo ci lind ro-p ist n se comprime
desde P I = 3,4 bar. VI = 0 ,0283 m ' hast a /)2 = X,2 bar e n un

so bre e l p ist n. Como resultado de la tran sfer en cia de ca lor


c l gas se ex pa nde e le vando al pist n ha st a qu e tropieza co n
lo s topes. En e se mom en to su ca ra int erna se enc ue nt ra en
.r = 0 ,05 m y cesa e l fluj o de cal or . La fue rza ejercida por e l
mu elle sobre el pistn c uan d o e l g as se e xpande va ra line alment e con .r segn

k.r

La energa y el primer principio de la Termodinmica

77

don de Ji = 10.000 N/m. El rozamie nto e ntre el pist n y la


p ared del c ilindro puede se r desprec iad o. La ace le rac i n de
la gravedad es 8 = 9.X 1 m/s 2 Otra in formaci n se incl uye e n
I Fig . P2 .3I .

No ha y ca m b ios apreciab les e n la e ne rga c intica o poten cial.


(a ) Represente e l c iclo e n un di agrama p- V
Calc u le el tr abajo net o para e l c iclo. en kJ .
Id Calc u le e l ca lor tra ns feri do e n el proceso 1-2. en Id .

( h)

(al ,C u l es la presi n ini ci al del gas , e n kP a?


( h) Det ermine e l trabajo hech o por e l gas so bre e l p istn .

2.33 El trabaj o net o de un ciclo de potenc ia qu e o pera co mo


mu e stra la Fig . 2. 15a es 10.000 kl , Y su rendim ient o trmico

e n J.
(e) Si las e ne rgas int ernas es pecficas del gas e n los
es tados inicial y final son 2 14 y 33 7 kl/k g, respectivam ent e. cal cul e e l ca lo r tran s ferid o , e n J.

es 0,4. Determine las tran sferencias de ca lor Qc y Qs' en kJ.


2..Q Para un c ic lo de poten cia qu e ope ra como mu e stra la
Fig . 2. 15a . el c a lor total tr an sfe rido a l c icl o. Qc' es 500 ivlJ.
C u l es el trabajo neto desarrollado. en MJ. s i el rendi mi ent o trmico e s el 3()Cj(:?

2.35 En una central el ctrica de c arb n, .q u elementos


ha cen la fun cin de los focos ca lie nte y fro que aparecen en
la Fig . 2. 15a?

.]

2.36 En un fri gorfico dom st ico , ,q u e leme ntos hacen la


fun ci n de los focos ca lie nte y fro qu e apa recen en la Fig .

r- - -- - --- -- - - -Gas
.

ni

-J
:'

=0.59 N
,

.-'

2. 15h?
2.37 En un acond ici ona do r de aire de vent ana, q u
e lementos hacen la fun ci n de los foc os ca lie nte y fro qu e
aparece n en la Fig . 2. 15h?

2.31\ Un c iclo de pot en ci a ope ra e n form a co ntinua y rec ihe


e ne rga po r tran sferencia de calo r a un ritmo de 75 kW. Si e l
rendimient o trmico de l c iclo es de un 33 %, ,c u l es la
pot en cia produc ida . en k.W?
Figura P2. 31

2.31) Un ciclo de refrigeraci n qu e opera co mo e n la Fig .


2. l 5h. tien e co mo tran sferen cias de ca lo r Qc = 2.000 SIU Y

2.32 Un g as reCOITe un ciclo term odin mico qu e con siste en


los s ig uie ntes pro cesos:

Qs = 3.200 Btu , Determine el trabajo net o qu e se preci sa. e n


kJ , Y e l coefic ie nte de op eraci n del c ic lo.

Proceso 1- 2 : pr esin constante . P = 1,4 bar, \11 =O,02X m',


W l 2 = 10.5 kJ .
Proces o 2- 3: c om pres in c on IN =ct e ., U 1 = U 2
Proceso 3- / : volumen constante, U 1 - U1 = - 26,4 kJ .

2.40 E l coeficiente de op era cin ele un c iclo de bomba de


calor que opera como en la Fig. 2.15h es 3, 5 y el trabajo neto
SI/ministrado es 5.000 kJ. Determine las transferenci as de
ca lo r Qc y Qs' en kJ .

.PROBLEMAS DE DISEO Y DE FINAL ABIERTO

2.1 D El uso d i ca z de nu estros recursos e ne rg ticos es un


importante obje tivo so c ia l.
( a) Resuma en un

grfico tip o tarta los datos sobre e l

uso de com bus tib les e n tu com un idad autnoma. en


los sec tores resid encial. come rc ia l. indust rial y de

tran sp one . Q u fact o res pueden afec ta r la dispo n ib il idud futu ra de d ich os com bustibles? Existe un a
pol tica e nerg tica esc rita e n su co m un idad aut nom a? A na lce lo .
(h ) Det erm ine los uso s ac tua les de la e nerga so lar. hidroel ctrica y elica en su regin. Anal ice los fac to-

78

La energa y el primer principio de la Termodinmica

res q ue afectan la ex tensi n e n que estos recursos

renovables son util izad os.


2.111 El es tudio cuidad oso de los obj etos que se mu e ven bajo la intluen cia de la gravedad ha teni do a menudo co nsec ue ncias sig nificativas y de largo alc an ce. Escriba breves
anlisis so bre lo s iguiente :
(a) C uando un obj et o qu e cae go lpea la Tierra y qu ed a
e n repos o , se anulan su energa c intica o poten cial
rel ativ as a la supe rficie terrestre. Ha sido dest ruida
la e nerg a? Es es to una viol acin del prin c ipio de
conse rvacin de la e ne rg a? Ana lce lo.
(b] Usando los con cept os de ca lor. trab ajo y e nerga
al macenada, an al ice qu ocurre c uando un meteoro
e ntra en la atm sfera terrest re y finalme nte cae a
tierra.
2.311 Escriba un program a inte rac tivo de ordenador qu e
calcule cu alqui era de las va riables PI. VI' P2, V2 o n para un
proceso politr pico de un gas en un d ispos itivo cilind ropistn. dundo valores u las otras cua tro va ria bles . El prog rama de be r ca lcula r tamb in el trab aj o. Usand o e l prog rama. calcule los valo res que le permitan representar e l trabajo . en kJ, en funcin del ex po ne nte politrp ico desde O a 10,
para PI = 100 kPa. V\ = I m' y P2 = 300 kP a.

l A /) James Prescot Joul e es co nside rado a veces co mo e l


cie ntfico q ue proporcion e l so po rte ex pe rime ntal para e l
primer principio de la Termod inm ica tal como hoy se
co noce , Desar rolle una desc ripcin det all ad a del trabaj o de

Joul e y d una pe rsp ectiv a de las pri nc ipales inves tigac iones
ex perime nta les qu e le preced ie ron .
2.51> Consiga da tos de la lite ratu ra tcnica y co nstruya una
tabl a de valores de conductividad trmica. en unidades SI,
para los mat er iales ms usad os en co nstruccin. tales como
made ra, ho rm ign , yeso y diversos tipo s de aislamient os.
Compare es tos va lores co n los de los metal es o rd inario s
tules como cobre . ace ro y alumin io, Qu sen sibilidad tien en
las co nd uctivida des respecto de la temperatu ra? Analcelo.
2.61> Las s uperficies ex ternas de los mot ores de gaso lina
pequ e os estn a menudo c ubiertas co n aletas que fac ilitan
la tran sferenc ia de ca lor entre la supe rfic ie ca liente y el aire
circundan te. Motores mayores. co mo los de los auto mviles,
tien en un lqu ido refri gerant e qu e flu ye a travs de los
co nd uctos e xistent es e n e l bloqu e del motor. El refrige rante
pasa a continuac in por un intercam biador de tubos co n
aletas so bre los q ue el aire inci de para efectuar la corr espond ient e refrigeracin. Con los datos ap ropi ados par a los
coeficient es de transferen ci a de calo r, e l tam ao del motor y
otras ca rac tersticas del di se o re lac ionadas co n la refrigerac in del motor . expliq ue por qu algunos mo tores utili zan
lqu idos refri ge rant es y otros no .
2.71> Las hurellas romo corrie ntes co n vaco interior,
pued en mantener las beb idas fras o ca lientes du rant e
mu ch as horas, Describa las caracter sticas co nstructivas de
tales botellas y expliq ue los principios bsi cos q ue las hacen
efectivas.

CAPTULO

PROPIEDADES DE UNA
SUSTANCIA PLJRA, SIMPLE
Y COMPRESIBLE
Para aplicar el balance.de energa a un sistema es preciso conocer sus propiedades y
cmo se relacionan entre s. El objetivo de este captulo es introducir relaciones entre las
propiedades relevantes para la Termodinmica tcnica. La presentacin comienza con el
principio de estado, que tiene que ver con algunos aspectos general es de las relaciones entre las propiedades de los sistemas . Despus se hace referencia a las propiedades de los
sistemas simples compresibles constituidos.por sustancias puras, ya que este caso es especialmente importante en la prctica en ingeniera. Como parte de la presentacin se incluyen varios ejemplos que ilustran el uso ~I balance de energa para sistemas cerrados
introducido en el Cap. 2, junto con las relaciones entre propiedades introducidas en este
captulo.

80

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

3. 1

EL PRINCIPIO DE ESTADO

El estado de un siste ma ce rrado e n eq uilibrio queda definido como tal mediante los
va lores de su s propiedades termodinmicas . De la obse rvacin de mu chos sistemas termodinmicos se dedu ce qu e no todas s us propiedades so n independ ient es una de otr a. y
que su estado puede determinarse de mane ra unvoca mediante los val ores de sus
propied ades ind ep endientes. Los valores para e l resto de las propied ades term odinmicas
se determinan a partir de es te subconj unto independiente . Se ha desarroll ado una regla
general conocid a como e l principio de estado co mo una gua para determina r e l nm ero
de propiedades indepe nd ientes necesarias para especifica r el estado de un sistem a. En
esta secci n se introduce e l prin cipio de estado para sis te mas de ma sa y co m posic in
con ocidas cuando se desprecian las influencias del mo vimiento del siste ma como un todo
y las del campo g ra vitato rio terrestre.
Bas ndonos e n una evidencia e m prica considerablemente ampli a, podemos conclu ir
que hay una propiedad ind ependi ent e por cada una de las form as e n que la ene rg a de un
sist ema puede cam biarse independientemente . Hemos vi sto en e l C ap. 2 que la energa
de un sistema cerr ado puede alterarse independientemente por cal or o por trab ajo. Se gn
esto, puede aso ciarse una propiedad independ iente con la transferencia de ca lo r como una
forma de variar la energa. y puede co ntabilizarse otra propiedad independiente por cad a
form a relevante de tran sferencia de energa mediante trabajo . Apoyndo nos en la
evidencia e xper imental, por tanto, puede es tablece rse que el nmero de propiedad es
independientes, para sist emas sometidos a las limitaciones establ ecidas ant es, es uno ms
que e l nmero de interacciones relevantes de trabajo. Este es el principio de estado . La
. experi encia tambin indica que, a la hora de contar el nmero de interacciones rele vant es
de trabajo, basta considerar slo aqullas que pueden presentarse cuando el sist ema
recorre un proceso cuasiesttico.
El trmino sistema simple se apli ca cuando slo ha y l/JI modo por el que la energa del
sistema puede alterarse significativ amente mediante trabajo cuando el sistema des cribe
un proceso cu asiestatico, Por tant o, contabili zando una propiedad independiente para la
tran sferencia de calor y otra para e l modo sim ple de trabajo se o btie ne un total de dos
propiedades independientes necesarias para fijar el estado de un siste ma simpl e. Este es
el principio de estado para sistemas simples. Aunque no hay ningn sist ema que sea
realmente simple , muchos pueden modelizarse como sistemas simples desde el punto de
vista del anli sis termodinmico. El m s importante de es tos modelos para las
apli caciones co nsideradas en est e libro es e l sistema simple compresible , Otros tipo s de
sist emas simples son los sistemas s im ples elsticos y los sistemas simples magnticos.
Co mo su giere su nombre, los ca mbios e n vo lume n pueden ten er una influ encia significativa en la e nerg a de un sistema sim ple co m presible. El nico modo de transferencia
de e ne rga mediante trabajo que puede aparecer cuando este tip o de sistem as recorre un
proceso cuasiesttico est asociado co n el cam bio de vo lume n y viene dad o por p sv .
Puesto que la influencia del campo gravitatorio terrestre se consid era despreciable, la presin es uniforme a lo largo de tod o e l sistema. El modelo de sist ema simple compresible
puede parecer altamente restrictivo; sin embargo, la e xpe rie ncia demuestra que es til
para una amplia gama ele aplicaci ones en ingeniera, aun cuanel o los efect os elctricos,
magnticos , de tensin superficial y otros se presenten e n alguna medida.

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

81

Aunque cu alesquier a do s propiedades independi ent es so n s ufic ientes para fijar e l


es tado de un siste ma s im ple co m pres ible en eq uilibrio, es con veni ent e a menudo pen sar
e n trminos de una ma sa unidad de la sus ta nc ia, I kg o 1 lb. El prin cipio de e stado pucd c
entonces interpret ar se en trminos de propiedade s intensivas. Por ej e m plo, la tempe ratura, T, y cualquier otra propiedad intensiva tal como e l volumen especfico, \', pueden
e leg irse como las dos propiedades ind ependientes. E l principio de estado afirma qu e la
presi n, la energ a interna especfica y el resto de propi edades inten siva s pertinentes
pued en determinarse como fun cione s de T y v. p = pi]',v), // = //(1',1') Yas suces ivame nte.
Las relaciones fun ci onal es se desarrollarn a partir de dat os e xpe rime nta les y dependern
ex plc itame nte de las caractersticas fsica s y qumi cas particulares de las sus tanc ias qu e
co m po ne n el sist ema. El desarrollo de tales funcion e s se discutir en e l Cap . 11.
Es te captulo trata de las propied ade s termodinmi ca s de un sist ema s im p le compresi ble formado por susta nc ias puras. Una s us tanc ia pura es la que tiene una co m posic in
qumica uniform e e invariable. Las relaciones e ntre propiedades rara s iste mas e n los qu e
ca m bia la composic in mediante reacci ones qumica s se introducen e n e l Ca ro 13.

3.2

LA RELACiN p -v- T

En es ta secc i n e m pez a mos e l anli si s de las propi edade s de los s iste mas s im ples co mpre sibles constituidos por sus tanc ias puras y las rel aciones entre di ch as propiedade s,
com en zando por la presin, el volumen especfico y la temperatura. La e xperie nc ia no s
mu estra que la tempe ratura y el volumen especfico pu eden considerarse independientes
y la presin determinarse como una funcin de amba s: p = p(T,I') . La grfica de una
funci n tal es una superficie, la superficie p- I'-T.
3.2.1

La su perfici e p- v- T

-------..-. -

La Fig . 3.1 es la superficie p-\'-T de una sustancia tal co rno el agua qu e se expande al
congelarse. La Fig . 3.2 co rre spo nde a una sustanc ia qu e se contrae al co nge larse, caracter sti ca sta qu e se da e n la ma yor part e de las sustanc ias. La s coordenadas de un punto
de la supe rfic ie p - v-T representan los valores qu e tendran la pre sin , el vo lume n
esp ecfico y la temperatura cuando la s us ta nc ia estuviera e n equilibrio.
En las superficie s p-v-T de las Figs . 3.1 y 3.2 hay regiones rotuladas slido , lquido
y vapor. En estas reg ion es de 11110 solajase el estado qu ed a definido por cual esquiera dos
de las propiedades presin , volumen especfico y temperatura. puesto qu e toda s s tas son
ind ep endi entes cuando slo hay una fase presente. Localizadas entre las regiones monofsicas ha y regiones bifsicas donde se presentan do s fases en equilibri o : lquido-vapor,
s lido-Hquido y slido-vapor. La s dos fases pueden coexistir durante cambios de fase
tal es como vaporizacin, fusi n y sublim ac in. Dentro de las regi on es bifsicas la
presin y la temperatura no son ind ep endientes; una no puede cambiar sin cambiar la otra
tambi n . En estas regiones el estado no puede fijarse por la temperatura y la presin; en
cambio queda fijad o co n el volumen es pec fic o y la presi n o la temperatura. Tres fase s
pued en existir en eq uilibrio s lo a lo largo de la lnea denominada linea triple.
Un estado en el qu e empieza o termina un cambio de fase se denomina estado de S(/(I/ racin. La regin con forma de domo co m puesta de estados bifsicos lquido-vapor rcci-

I
1

/1
1I

,/1
I

82

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

c:
'o
'Vi
ID

a:

( ti )

--- l
c:

'o
'Vi

Liquido

Slido

Punto
cri tico

Q)

a:

L/
v

ID

a:

Vapor

Punto triple

V
-----~ _ .

Temperalura
(1))

FIGURA 3.1

c:
'o
Vi

--Volumen especifico
(d

Superficie p-v- T y sus proyecciones para una sustancia que se expande al congelarse .
(a) Perspectiva tridimen sional . (b) Diagrama d e fases. (e) Diagrama p-v.

be e l nombre de dom o de vapor. Las lneas que bordean el domo de vapor se llaman
lneas de lquido saturado y de vapor saturado. En e l extremo del domo, donde se unen
las lneas de lquido saturado y de vapor saturado, est el punto crti co, La temperatura
crtica T de una sustancia pura es la temperatura mxima en la que pueden coexistir las
fases de lquido y vapor en equilibrio. La presi n del punto crtico se llama prcsi n
crtica. PC' El volumen especfico en est e estado es el volumen especfico crtico, Los
valores de las propiedades del punto crtico para un conjunto de sust ancias aparecen en
la Tabla A-) recogida en el Apndice.

83

Propiedades de una su stancia pura, simple y compresible

c:
'0
.;
Q)

et

((1)

--- 1
S

Q)

lquido

e;

Slido

Q:
L

Punto
critico

Vapor

Punto triple

S
V

Tempe ratur a
(!Ji

FIGURA 3.2

\\\

! :go II ~~ I\ " \
I1;5j 1'6 '\ ' \ \
I ~ \ \ \\

JI \I

I (/)

\,,-~~
~unt o
"

'''o ---.-----_ I t

!1

I,,Qu
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linea triple ..,

Slido- vapor

vapor

critico

~,,-"":- _

>

-.~- V~~';~:]I ;c<r ~

Volumen espe ci fico


Ir)

Superficie p-v-T y su s proyecciones para una sustancia qu e se contrae al conqel arse,


(a) Perspectiva tridimens ional. (b) Diagram a de fases . (e) Diagrama p-v.

La superfic ie tridim en sional p-I'-T es ti I para des tacar las rel acione s ge ne rales entre
las tres fases de la sustanc ia pur a en estud io. Sin em bargo es co nveniente, a menudo,
trabajar co n pro yecciones bidime nsionales de la supe rficie. Esta s proye ccione s se es tudian a con tinuacin.

3.2.2

Proyecciones de la superficie p-v- T

Diagrama de fa ses. Si la superficie p- I'-T se proyecta sob re el plano presin-temp era tur a, result a un d iagram a de propiedades co noci do co mo diagrama de fases . Cuando la
supe rficie se proyecta de es te modo, las regio nes bifsicas se reduce n a lneas. como

84

Propiedades d e una sustancia pura, sim p le y compresible

mu est ra n las Figs. 3. 1h Y 3.2h . Un punto de cua lq uiera de es ta s lneas re pre se nta tod as
las mezcl as bifsicas a la tem per at ura y pres i n cor res po nd ientes a ese punto.
El t rmin o temperatura do sat uracion de sig na la temper atura a la qu e e l ca m bio de
fas e tien e lugar para una pre sin det erminada, lIam ada pre.l'irJll de sa turacio n a dic ha tem perat ura. Co mo resulta evident e en e l diagrama de fases, para cada pre si n de saturacin
hay un a nica temperatura de sa turac in, y viceversa .
La lin ea triple de la supe rfic ie tridimen s ion al p- I'-F se pro yect a e n un pun to so bre el
d iag ram a de fases . Es te punto se llam a punto triple. Recordem os que el punt o trip le de l
ag ua se utiliza co mo estado de refere ncia a la hor a de defin ir las esca las de te mp eraturas
(Scc . 1.5 ). Por conveni o , la te m pe ratura asignada a l pu nto trip le del ag ua es 27 3, 1 K
(491 ,69 R). La presin medida e n el punto triple de l ag ua es 0,6113 kP a (0,00602 atm ).
La lne a qu e representa la regi n bifsica s lido - lq uido sobre el d iag ram a de fases se
inclina a la izquierda par a sus ta nc ias que se ex pa nde n a l co ngel a rse y a la de rec ha para
aq ue lla s q ue se co ntrae n. A unq ue e n e l diagr am a de fases de las Figs. 3. 1 Y 3.2 se m uestra
un a so la reg i n para la fase s lida, los s lido s pue den existir e n d iferente s fases slidas.
Por ej e m p lo , par a e l ag ua e n estado s lido (hie lo ) se ha n idc niificudo s ie te formas cr istalin as d ifere nte s.

El dia grama p-v. Proyect and o la superfic ie p-I,- T sobre e l plano pre si n-vo lum en es pecfico se o btie ne el diag ram a p- v, represe ntado e n las Fig s. 3.1 (' y 3.2(', Los trminos
qu e aparecen e n dichas figuras ya han sido de finidos .
A l reso lver probl em a s re sult a co nve niente, co n frec ue ncia , em plear un es q ue m a del
d iagra ma P:"- Pa ra fac ilit a r e l uso de un es q ue ma as nt e se la forma de las lnea s de tem pe ratu ra co ns ta nte (iso te rmas ). Insp eccion and o las Figs . 3. l e y 3.2e puede verse q ue para
c ua lq uier temperatura men or que la temper atura cr tica la pre sin perma nece co nst ante
mi ent ra s se atraviesa la regi n bif sic a lquido- vapo r, pero en las regi on e s de fase lquid a
o fase va por la presin di sminuye para una tem pe ratu ra dada cuando e l volumen especfico a um e nta. Para temper at uras mayore s qu e , o igu ale s a la tempe rat ura c rtica, la pre si n d ism inuye co ntin ua men te para una tempe ratura da da c uando a um enta e l vo lumen
es pecfico. En este caso no se atraviesa la reg in b ifsica lqu ido- vap o r. La isot e rm a
crtica present a un pun to de inflex i n e n e l punto triple y s u pend ient e aq u es cero.
El diagrama T-l'. Proyectando las regione s de lquido , bifsica lqu id o- vapor. y de
vapor de la superficie p- I'- F so bre el plano tem pe ratura-volumen es pecfic o se obtiene
e l diag ram a T-v representad o e n la Fig. 3.3 . Pu e sto qu e el comport ami ento p-v-T de
todas la susta nc ias pura s reve la ca ra cte rsticas si m ilares , la Fig. 3. 3 que muestra un
di ag ram a T - 1' par a e l ag ua puede co ns iderarse re pre se nt ativa de tod a s e lla s.
Para la so luci n de los problemas re sulta conve niente. a menudo . un es q ue ma del
di agr am a '1'-1 ', com o co n e l diag rama P- I'. Par a fac il ita r e l uso de e ste esquema nt ese la
forma de las lneas de pre sin co ns ta nte (isobaras). Para pre sion e s menores que la pres in
crtica. co mo por ejempl o la isobara de 10 MPa (9X,7 atm) representad a e n la Fig. 3.3 , la
tem peratura permanec e co ns ta nte co n la pre sin a l atra ve sar la regin bifsica . En las
reg ion es mono fs icas de lqu ido y vapor la tem pe ratu ra aumenta para una pres in dada
c uan do e l vo lume n es pecfico a ume nta . Para pre sio ne s m ayor e s qu e , o ig ua les a la
presin crtica, como po r ejem plo la co rres po ndiente a 50 MPa e n la Fig . 3.3 , la tem peratu ra aume nta contin ua me nte para una presin da da c ua ndo e l vo lume n es pec fico
tam bin aume nta. En es tos casos no sc atravie sa la reg in bifsi ca lquid o- vapo r.

Propiedades de una sustancia pura, sim p le y compresible

85

/' e

50 MPa
/

I~

i.

/
/'/

/(~;i1iCO

10 MP a

!IJ

jh

lI,'f

20'

/,1 i
"

/'

Lquido /

,'

22 .09 MP a

Vapor
1,014 bar

Liquido-vapor

/ -5

100"C

Vo lumen especifico

FIGURA 3.3

3.2 .3

Esquema de un d iagrama temperatura-volumen especfico para el agua mo strando las


regiones de lqu ido, bifsica lquido-vapor y de vapor (no a escala).

Ca mbio de fase

Es instructivo est udiar a lguno de los fen me no s qu e se pre sentan c ua ndo un a sus tanc ia
pura s ufre un cambio de fase. Co me ncemos la disc usi n co nside ra ndo un s iste ma cerrado
co n l kg masa de agua lquid a a 20 C co nte nido e n un d ispos itivo c ilind ro-p istn . reprcse ntado en la Fig. 3.4(/ . Es te es tado se representa por e l punt o I de la Fig . 3.3 . S u ponga mos que e l ag ua se ca lienta lent am ente manteni endo su pre sin co nstante y uni fo rme
e n todo el sistema e ig ua l a 1.01 4 bar.
C ua ndo e l sis tema se ca lienta a pre sin constante . la temper atura aume nta conside rablc mc nte m ien tras q ue e l vo lume n especfico aumenta li geramente. En un m omento dado
e l s istema a lca nza e l es tado re prese ntad o por f en la Fig , 3.3 . Es te estado es el de lqu ido
sa tura do corres pondien te a la presin especificada. Para e l agu a a 1.01 4 bar la
te mp e rat ura de sa turac in es 100 C. Los estados de lquido a lo largo de la lne a 1- 1' de la
Fig. 3.3 rec ibe n e l no mbre. a veces. de e stado s de lquido subenfriado porque la tempe ratura e n e stos estados es me nor qu e la temperatura de saturacin para la pre sin dada. Estos es tados ta m bi n se defi nen co mo es ta dos de lquido comprimido porqu e la presin en
ca da estado es m ayor qu e la pres i n de sa turac i n correspondiente a la tem per atura del
es tado . Lo s no m bres lq uid o . lquid o suben riado y lquido com prim ido se utilizan indis tint am ent c,
C ua ndo e l s iste m a es t; en e l es tado de lquido saturado (es tado f de la Fig. 3.3 ). el
s um inistro de un ll ujo de ca lor adicional. a pre sin co ns ta nte, da lugar a la fo rmacin de
va por si n ca mbios e n la te m pe ratura pero con un aume nto co nsi dera ble e n e l vo lume n e s
pec fico. Co mo se ve en la Fig . 3.4h e l s iste ma cons iste a hora e n una mezc la bif sic a lqu ido- va po r. Cuando un a me zcl a de lqu id o- vap or ex iste en eq uiIibri o, la fase lqu ida e s
lqu ido saturado y la fase vapor es va po r sa turado. S i el sis te ma se sig ue ca lenta ndo hasta

1,

86

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

II

Vapor de agua

Agua liqu ida

(a )

FIGURA 3.4

Vapor de agua

Agua liquida

(h)

(el

Esquema del cambio de fase liqu ido-vapor, a presin constante, para el agua.

qu e la ltima porc i n de lqu ido se haya vaporizado , se a lca nza el p unto g de la Fig. 3.3,
q ue es e l es tado de vapor sa turado. Las d ifer entes mezclas bi fsicas lquido- vapor qu e se
dan e n el proceso puede n distingu irse una de otra po r su titulo , x, que es una propiedad
inte nsiva.
Para una me zcl a bifsica lquid o- vap or se define co mo ttulo a l coc ie nte e ntre la masa
de va po r pre sent e y la m asa total de la mezcla . Es deci r.

m vapor

(3. 1)

El va lo r del ttul o va ele O a l : los es tados de lquido sa tura do tien en .v = O Y los de va r ol'
sa turado correspo nde n a x = l . A unq ue se de fine co rno un coc iente, e l ttulo se da frec ue nte me nte como un por centaje. Los eje mp los qu e ilus tra n e l uso del ttul o se recogen
en la Sec o3.3 . Pueden definirse par m e tros simi lares par a las me zclas bifsicas s lidovap or y slido-lquido .
Volvamos al an lisis de las Figs. 3.3 y 3.4. Cuando el sis te ma es t en el es tado de vapo r sa turado (estad o g. e n la Fig. 3.3 ), un ca lentam ie nto adiciona l. a la presin dada. da
lugar a un aument o tant o e n tempe ratu ra como e n vo lume n especfico. La co ndici n de l
sis te ma se ra ah ora la mostrada e n la Fig . 3.4('. E l es tado den om inad o s en la Fig . 3.3 es
representat ivo de los es tad os qu e se alc anzaran po r dic ho ca le ntamie nto adicional a
presin co nsta nte. Un es tado como e l s rec ibe frecu ente ment e e l nombre de vapor sobrecale ntado porque e l sis tem a se encuent ra a una temper atura mayor que la tem peratura de
sa turaci n corresp ondi ente a la presin da da.
Co nsid rese ahora e l mi smo ex pe rime nto ideal a las otras dos nu evas presi on es sea lad as en la Fig . 3.3 . 10 MPa y 22,09 MPa. La pr ime ra de es tas presi o nes es inferio r a la
presin c rtica del ag ua y la seg unda es dic ha presin c rtica . Co mo a ntes. sea e l es tado
inicia l e l de lquido a 20 C. Prime ro es tud iare mos e l sis tema ca le ntndo lo le ntam ent e a

87

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

10 MP a. A es ta presi n, e l vapor se forma r a una temperatu ra ms alta q ue la del cjc mplo ant er ior. porqu e la presin de saturaci n es mayor (vase la Fig. 3.3). Por ot ra parte,
se pro duc ir un increm ento men or en e l vo lume n especfico desde lqu ido saturado a
va po r, co mo co nsec uenc ia del es trec ham iento del dom o de vapor. Fuera de esto, :J
co mporta mie nto gene ral ser e l del eje mp lo anterior. Cons idere mos ahora cl comp or tam ient o del siste ma cuando se calient a a la presin crtica . Como pued e ve rse siguiendo
la isob ara cr tica de la Fig. 3.3 no hay ca m bio de fase de lq uido a va por. En todos los
estados existe una ni ca fase. La va porizac in (y el proces o inverso de cond en sac in ) sc
present an slo cuando la pre sin es menor qu e la pre sin crtic a. Cu and o la temperatura
y la presin so n super iores a los res pec tivos valores crticos, los trminos lquid o y vapor
tienden a perder su sig nificado. En tales es tados un a susta nc ia es descri ta ms apro piadament e po r la denominacin de/luido.
A unq ue e l ca mbio de fase de lqui do a vapor (va por izac in) es e l de mayor inter s en
es te libr o, es tam bin instru ct ivo co ns ide rar el ca mbio de fase de s lido a lquido (f usin)
y de slido a vap or (sublimac in). Pa ra estudi ar estas tran siciones, co nside remos un sistem a consi stent e en una unidad de ma sa de hielo a una temperat ura po r debaj o de la tem peratura del punt o tripl e . Empecemos co n e l caso en e l qu e el sistema se encue ntra en e l
estado a de la Fig. 3.5, dond e la presi n es mayor qu e la presin del punto triple . Supongamos que el sistema se ca lienta lentamente mant eniendo su presi n co nstante y
uniform e en tod o l. La temperatura aume nta con e l ca lentam iento hasta qu e se alcanza
e l punto h (Fig. 3.5). En es te es tado e l hielo es un slido saturado . S i seguimos
suministrando calor a presin con stante se produce la form acin de lquido sin cambi os
en la temperatura. S ig uiendo co n e l proc eso de ca lentamie nto, el hiel o co ntina
fundiendo hasta qu e e n un mom ento dado se produ ce la fusin com pleta y e l sis tema s lo
co ntiene lquido satu rado . Durante e l proce so de fusin la temper at ura y la pres in
permanecen con stantes . Para la mayor parte de las sustanc ias el volumen esp ecfi co
aume nta du rant e la fusin, pero para e l ag ua e l vo lume n es pec fico del lqui do es men or

Liquido

\
\

(J

\ --v-. (l'

F U510n

Solido

, \

(,

Punto crtico

" ,, /

: ap:rr zaclon

Vapor

p unto triple

Sublimacin

I
1

';')1

t. _

Temperatura

FIGURA 3.5

Diagrama de fases para el agua


(no a escala).

88

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

q ue e l volumen especfico del s lido. Sigui e ndo co n e l ca len tamien to a la presi n dada
se produce un a ume nto en la te m peratura lleg ando a alcan za r el punto e en la l-ig, 3 j ,
Co nside re m o s aho ra e l caso en que e l s iste ma est inic ia lme nte e n el es tado o' de la Fig.
3.5 , e n e l q ue la pre sin es men or qu e la pre si n del punt o triple . En es te cas o, si el
sist e ma se ca lie nta a pr esi n co nstan te . pasa a travs de la regi n bif;sica s lido-vapor
a lca nz ando la reg in de vapo r siguiendo e l p roce so a' - h'- (" m o strado e n la Fig. 3.5. El
ca so de vapori zac in discutido pr eviam e nte correspo nde a la lnea a" b" e" :
3.3

VALORES DE LAS PROPIEDADES TERM ODINM ICAS


Los valore s de las propied ades termod inm icas para uso e n ingen ie ra se prese ntan de varias formas, inclu yendo tablas, grfico s y ecuaci on e s. Adem s, los va lor es de las propieda des term odin mi cas de un nmero c rec ie nte de s ustanc ias se van pud ie ndo ca lcu lar en
prog ramas par a orde na dores pe rso na le s. En e sta secc i n se har nfasis en el manejo de
las tablas de propied ad es termodin m icas , pu est o qu e se d is po ne de tab las para muchas
sus tanc ias pu ras de inter s e n inge nie ra y, por ta nto, conocer e l m an ejo de d ich as tablas
es una habilid ad im portante ya qu e se precisar su uso con frec ue nc ia. Puesto qu e las tablas para s usta nc ias diferente s se presentan frec ue nteme nte co n e l mism o forma to
ge ne ral, la pre se nte d iscus in se ce ntra fund am e ntalm ent e so bre las Tabl as A-2 a 1\-6
qu e dan las propiedades del ag ua , y qu e se ide ntifican co m nmente como las tabla s de
I'(IIJor, La s Tab las A-7 a A-<) qu e sum inis tran va lo res de las propiedades para el
Refrige rante 12 y las Tablas A-l Oa 1\-12 para e l Refrige ra nte 134 a, se em plean de modo
si m ila r, al ig ual qu e las tablas para o tras su stanc ias p ublicad as en la literatura tcnica, Las
tabl as sumi nis tra das e n el Ap ndi ce se present a n e n unid ades S I.

3.3.1

Presi n, volumen especfico y tem perat ura


Tablas de lquido y vapor. Las propiedade s del vapor de agu a sc listan en la Tab la AA
y la s del ag ua lquid a en la Tab la 1\-5. A men udo se las de no m ina tabl as de vapor
sobrcca lentado y ta bl as de lqui do comprimido . re specti vam ent e . La repre sent ac i n de l
diag ra ma de fases de la Fig . 3.6 mu estra la es truc tura de di c has ta blas . Pue sto qu e la presi n y la tem pe ratura so n prop iedad es ind ep en d ientes e n las reg io nes mono f sicas de lquido y vapor. pue de n utili za rse para defini r lo s es tado s en dic has regio~ Se g n es to,
las Tablas A-4 y A-5 se o rga nizan para dar lo s va lo re s de difere ntes propi ed ade s como
func in de la p re sin y la tem pera tura . La p rim e ra propiedad recog ida es e l volu me n
es pec fico . Las de m s pr o piedade s se d isc uti rn e n s uces ivas secc iones. Para
fa m iliariza rse co n las tabl as se pro po ne co mo e jem plo co m p robar lo s ig uie nte : la Tabla
A-4 da para e l vo lume n espec fico del vapo r de ag ua a 10,0 M Pa y 600C e l valo r
0.m ': 37 1ll.1 /kg . A J 0 ,0 MPa y 10OOC, la Tabl a A-5 da para e l vo lume n especfico de l
ag ua lquid a e l va lor 1.<n X5 x 10 '\ m '\/k g.
Par a ca da un a de las pre sion e s ta buladas. lo s va lores da dos e n la tabl a de va por so brecalentado empiezan co n e l estado de va po r sa turado y a pa rtir de ah s ig ue n hac ia
temperatura s crec ie ntes . El va lor mostrado e n parnte sis tra s la pre sin e n la ca bece ra de
la tabla es la corres po nd ie nte tem peratura de sa turac i n. Por ej e mpl o, en la Ta bla A-4 a
la pres in de I bar la tem peratu ra de sa turaci n reco gida es 99 .63C. Los dat o s en la tabl a
de lquid o co m pr im ido (T a bla A-S) terminan en lo s es tados de lq uid o saturado . Es dec ir.

./

89

Propiedades de una sustancia pu>'" G.imple y compresible

""./

trf!;~~

~O

Las tabl as d e lquido


comprimido dan 1' , u, h, ,\
a partir de 1', T

\)v0l'D~\

~'
Slido

,/

/~ -

.-

Vapor

i-:-j

rr

Las tabla s 'de vapor


sobrecaleAtaOO---dan
1",

u . !l , .'i

FIGURA 3.6

a partir de " , F

Representacin del diagrama de


fases para el agua utilizado para
explicar la estructura de las
tablas de vapor 5fucalentado y
lquido comprimido (no a escala).

Temperatura

para una presion dada los valores de las propiedades se dan con los incrementos de
temperatura hasta la temperatura de saturacin. Como e n las Tablas A-4, la temperatura
de saturacin se muestra en el parntesis a continuacin de la presin ,
Los estados obtenidos cuando se resuelven problemas no coinciden frecu entemente
de modo exacto sobre la malla de valores suministrados por las tablas de propiedades.
Por tanto resulta necesaria la intcrpolacion entre entradas adyacentes de la tabla. La
interpolacin en las tablas deber hacerse siempre de manera cuidadosa. Las tablas
suministradas en el Apndice se han extrado de tablas ms extensas diseadas para que
la int erpolacin lineal pueda utilizarse con suficiente precisin. La interpolaci n lineal,
cuando se utilicen las tablas incluidas en este libro , se considera vlida para resolver los
ejemplos del texto y los problemas propuestos al final de cada captulo.

\.k
tf Tablas de saturacin. Las tablas de saturacin, Tablas A-2 y A-3, suministran un

listado de valores de propiedades para los estados de lquido y vapor saturados. Los valores de las propiedades en dichos estados se representan con los subndices f y g, respecti vamente. La Tabla A-2 se denomina (ah/a de temp erutu ra, porque en ella se listan las
temperaturas en la primera columna y en incrementos adecuados. La segunda columna
da la correspondiente presin de saturacin . Las sigui entes dos columnas dan. respectiva mente, el volumen especfico de lquido saturado. Ir. Y el volumen especfico del vapor
saturado, Vg' La Tabla A-3 se conoce como la tabla de presin . ya que son las presiones
las que se recogen en la primera columna segn incrementos ade cuados. Las co rrespo ndientes temperaturas de saturacin se recogen en la segunda columna. Las dos columnas
siguientes dan I'r Y I '~ . respectivamente.
El volumen es pec fico de una mezcla bifsica lquido-vapor puede determinarse utili zando las tablas de saturacin y la definicin de ttulo dada por la Ec. 3.1. El volumen
total de la mezcla es la suma de los volmenes de las fases lquida y gaseosa :

\1-\1
liq +\1 vap

90

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

Punto critico

Vapor
saturado

l'

FIGURA 3.7

~I-"""';"'-----~---'"

1,

Volumen especi fico

Representacin de un diagrama
temperatura-volumen especifico
para el agua, utilizado para explicar el uso de las tablas de saturacin .

Dividiendo por la masa total de la mezcla, m, se ohti ene un volum en especfico medio
para la mezcla:

val'
-IIq
- + ---m
m

\'

111

Puesto que la fase lquida es lquido saturado y la fase vapor es vapor saturado, Vliq
Y Vvap = IIl vap I'(l' entonces

IIlliq \'1'

V
Iiq
p )
1Il - ) \' .+ (IIl
-(111
I
111

(l

Introduciendo la defini cin de titulo.u: = III va pllll , Y considerando que


expresi n anterior se tran sforma e n

\'

(1-'\)\ '1'+ '\\" ,

"r +.r ( \'"e -

IIIliq/1II

=I-

.1',

la

(3,2)

\'j)

El aumento en el volum en espec fico en la vaporizacin ( \ '!! - \ 'j) se represent a a me nudo


como \ 'jg:
Para ilustrar cl uso de la Ec. 3.2 co nsid rese un sistema consistente en una mezcla hifsica lquido-vapor dc agua a lOO -c y ttulo 0,9 . De la Tabla A-2 para lOOC, \ ' j =
1,04 35 X 10 ' m ' /kg y \ '! = [,673 m'/kg. El volumen cs pecfico de la m ezcla es
- 1

- 1

\,= I'r + .\ ( I'o - I'j) = 1,0435 x 10 ' + (0,9) ( 1,673 - I ,0435 x lO )


~

= 1,506 m ' / kg

Para facilitar la localizaci n de es tados en las tabla s, es a menud o conveniente usar


valores de las tablas de saturacin junto con una rep resentaci n de los diagramas F-\' o
fJ-V , Por ejemplo, si el volumen espec fico l' y la temp eratura T se conocen, deber utili-

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

91

za rse la tabla correspondiente de temperatura, Ta bla A-2, y determinar los valores de 1',
y 1\:, Un di agrama T - 1' ilustrando estos datos aparece en la Fig. 3. 7 . Si el volumen espec fico dado ca e e ntre los do s valores \', y I'g de los vo lm e nes es pec ficos , e l s iste m a co ns iste en una mezcla bifsica lquido- vapor, y la pre si n es la pre si n de sat urac i n corre spondiente a la temperatura dada. E l ttulo para e l sis te m a pu ed e calcularse resolviendo la
Ec . 3.2. Si el volumen espec fico dado es mayor que I'g, el e stado est e n la regin de
vapor sobrccal entado. Ent o nces. int erpolando e n la Tabla A-4 , podrn det erminarse la
presin y las otras propiedades re cogidas en e lla . S i el vo lume n especfico d ado es menor
que 1'" la Tabla A-S se r la adecuada para determinar la pre si n y las dem s propiedade s.

EJEMPLO 3.1
Vapor de agua inicialmente a 3,0 MPa y 300 0 e (estado 1) est cont enido dentro de un dipositivo cilindro-pistn. El agua
se enfra a volumen con stante hasta que la temperatura alcanza 200 0 e (estado 2), siendo comprimida, a continuacin,
isotrm icamente hasta un estado en el que la presi n es 2,5 MPa (estado 3).
(a) Local cense los estad os 1,2 Y3 sobre los diagramas T-v y p-v.
tb) Determnese el volum en especfico en los estados l . 2 Y 3, en ml/kg y el ttulo del estado 2.

SOLUCiN

Conocido: El vapor de agua a 3,0 MPa y 300 0 e (estado 1) es enfriado a volumen constante hasta

2anoe (estado 2) y

entonces se comprime isotnnicamente hasta un estado cuya presi n es 2,5 MPa.

Se debe hallar:
(a) Los est ados 1, 2 Y 3 localizndolos sobre los diagramas T- v y p-v.
(b) El volum en especfico de cada uno de estos estad os y el ttulo del estado

2~

Datos conocidos y diagramas:

l'

e \ 300 e

v.
233,9

8,58 1 MPa

300 e
233 ,9 ' e

200

Figura E.3.1

92

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

Consideraciones:

1. El vapor de agua es un sistema cerrado.


2. Los estados 1, 2 Y 3 son estados de equilibrio.

Anlisis: Para localizar el estado 1, obsrvese que PI es menor que la presion de saturacin correspondiente a
TI = 300C (8,581 MPa) . Como se ve en los diagramas, este estado est localizado en la regin de vapor sobrecalentado. Por el contrario, ntese que TI es mayor que la temperatura de saturacin correspondiente a PI = 3,0 MPa
(233,9C). Usando esto, se obtiene la misma conclusin: el estado 1 est en la regin de vapor sobrecalenrado.
Interpolando en la Tabla A-4 a 3,0 MPa entre 280C y 320 C, se obtiene 1'] = 0,0811 m'/kg.
Para localizar el estado 2, utilizaremos 1'2 = 1'\ = 0,0811 m 3/kg. De la Tabla A-2, para T2 = 200C, I'f= 1.1565 x
3
10- Y Vg = 0,1274 m'/kg. Por tanto, puesto que vf < 1'2 < I' g , el estado 2 est en la regin bifsica lquido-vapor. Usando
la Ec . 3.2 el ttulo del estado 2 es

O, 0811 - 1, 1565 x 10- 3

0,633

0,1274 - 1.1565 x 10- 3

Para localizar el estado 3, ntese que P3 es mayor que la presin de saturacin correspondiente a T, = 200C (J ,554
MPa). Como se ve en los diagramas. este estado est localizado en la regin lquida. De modo alternativo, la temperatura
en el estado 3 es menor que la temperatura de saturacin correspondiente a P3 = 2,5 MPa (224,OC). Usando esto se
obtiene la misma conclusin: el estado 3 est en la regin lquida. Volviendo a la Tabla A-S, 1'3 = 1,1555 X 10-3 m 3/kg.

Comentarios: Con frecuencia una representacin de los diagramas de propiedades localizando los estados de inters
ayuda a resolver los problemas en Termodinmica.

3.3.2

Energa interna y entalpa especficas

En muchos anlisis termodinmicos aparece la suma de la energa interna U y del producto de la presin P por el volumen \1. Como la suma U + IN aparecer frecuentemente en
discusiones sucesivas, es conveniente dar a esta combinacin un nombre, entalpa. y un
smbolo propio, H, Por definicin

H = U +pV

OJ)

Puesto que U. P y V son todas ellas propiedades, esta combinacin es tambin una propiedad . La entalpa puede ser expresada en trminos de masa unidad
h =

11

+ pv

(3.4)

11

+ pv

(3.5)

y por mol

Las unidades para la entalpa son las mi smas que para la energa interna.
Las tablas de propiedades introducidas en la Seco 3.3.1 dan la presin, el volumen especfico y la temperatura , y adems proporcionan valores especficos de la energa inter-

93

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

na /1, la entalpa h y la e ntro pa s. El uso de e stas tablas para ev aluar /1 y h se describe e n


es tu 'secc i n, dejando la consid er aci n ele la e ntro pa hasta qu e se introd uzc a cn d
C ap tulo 6,
Lo s datos para la en erga interna e sp ecfica /1 y la entalpa es pecfica h se obtienen de
las tablas de propi edades de la mi sma forma que el vo lum e n es pec fico , Para es tados de
sa turaci n. los va lo res de /I r Y /lg. as como los de h y hr;. se tabul an para la presi n de
saturac i n o la temperatura de satu racin. La e ne rg a interna es pec fic a pa ra una me zcla
bifs ica lquido- vapor se cal cula, para un ttulo dado, del mi smo modo que se ca lc ula ba
e l volumen es pec fico:

/Ir

/1

+ .r

(/1 " e-

/l f )

0,6)

E l incremento de energa interna especfi ca en una vapor izac in (/lf!. - /I r) se denota a menudo como /l rf!. ' De m od o sim ilar, la entalpa es pecfica para una mezcla bif sica lquidovapor se calcula e n fun cin del ttulo m ediante

h = ( 1 - x ) hr+xlif!.

0 .7)

El incremento ele e nta lpa durante la vapor izac i n th; - li t) se tabula frecu entemente. por
<co nve nie nc ia , baj o la denominaci n hrg:
Para ilu strar e l uso de las El' . 3.6 Y 3,7 det erminarem os la e nta lp a especfi ca del Refrigerante-1 2 cuando su temperatura es 12C y s u e ne rg a interna es pecfica es I 11 ,07
k.l/kg. C o nsultando la Tabla A-7, el valor de la en erga intern a especfica cae e ntre /11 y
/l f!. a 12c' de modo qu e e l es tad o es una mezcla bifsi ca lquido- vapor. El ttulo de la
mezcla se obtiene usando la El' , 3.6 Y los dato s de la Tabla A-7 del modo siguiente :
/1-/11

.r

1 11.07 - 46.93
175.2 - 46, 93

Ento nces, co n los valore s de la Tabla 1\- 7. la El' . 3. 7 da


h = ( 1 - .r) 11+\h g

=( 1 - 0, 5)(47 ,26 ) + 0 ,5( 192 ,56) = 119, 91 kJ / k g


En las tablas de vapor sobrecalcnrado para e l agua y el Rcfri gerant c-j Z, /1 y h se iahulan junto con r corno fun cione s de la temperatura y la pre sin . Co mo ilustracin . e valu aremos T \. Y h para el agua a 1,0 bar y con una e ne rg a interna es pec fica de 2.5 37,3
U /kg . Vol viendo a la Tabla 1\-3, o bs rvese qu e el valor dado de 1/ es ma yor qu e 1/12 a 1.0
bar (u~ = 2.506,1 kJ/kg ). Est o su giere que el estado se e nc ue ntra en la regin de vapor

94

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

sobrecalentado. De la Tabla A-4 se extrae que T = 120c' v = 1,793 m-'/kg y Ir = 2.716 ,6


kJ/kg. De otra parte, Ir y /1 se relacionan por la definicin de Ir:

h = u + pv
= 2.537,3 kJ
kg
=

(105~)(l,793
~)( lO.lN
IkJ
)
m2
kg
.m

2.537,3 + 179,3

= 2716 ~6

kJ/kg

La energa interna y la entalpa especficas para los estados lquidos del agua se recogen en la Tabla A-5. El formato de esta tabla es el mismo que el de la tabla de vapor
sobrecalenrado considerada previamente. De acuerdo con esto, los valores de las propiedades para los estados lquidos se obtienen del mismo modo que para los estados de vapor.
La Tabla A- da las propiedades de los estados de equilibrio de slido saturado y vapor saturado para el agua. La primera columna recoge la temperatura y la segunda da la
correspondiente presin de saturacin. Estos estados estn a pre siones y temperaturas por
debajo de las del punto triple. Las siguientes dos columnas dan el volumen especfico del
slido saturado Vi y el del vapor saturado , vg , respectivamente. La tabla proporciona
tambin la energa interna, la entalpa y la entropa especficas para los slidos saturados
y los vapores saturados e n cada una de las temperaturas listadas.
Estados de referencia y valores de referencia. Los valores de 1I, h y s dados en las tablas
de propiedades no se obtienen por medida directa sino que se calculan a partir de otros
datos que pueden determinarse experimentalmente de modo ms sencillo. Los procedimientos informatizados de clculo requieren el uso del segundo principio de la
Termodinmica, por eso el estudio de estos procedimientos se pospone hasta el Cap. Il
despus de haber introducido el segundo principio. Sin e m bargo , como calculamos u, h
Y s, la cuestin de los estados de referencia y los valores ele referencia resulta importante
y por ello se considera, brevemente, en los siguientes prrafos.
Cuando se aplica el balance de energa, lo que importa son las diferencias entre las
en ergas interna, cintica y potencial de los dos estados, y no los valores de estas cantidades de energa en cada uno de los dos estados. Consideraremos el caso de la energa potencial como ejemplo. El valor numrico de la e ne rg a potencial medida desde la
superficie de la Tierra es distinto del valor relativo al tope de un asta de bandera en el
mismo lugar. Sin embargo, la diferencia de la energa potencial entre cualesquiera dos
alturas es precisamente la misma independientem ente del nivel seleccionado, poryuc
dicho nivel se cancela en el clculo. De modo similar pueden asignarse valores a la
energa interna especfica y la entalpa relativos a valores arbitrarios de referencia
correspondientes a estados arbitrarios de referencia . El uso de e stos valores en el caso de
una propiedad particular determinada con relacin a una referencia arbitraria no resulta
ambiguo en tanto que los c lculos a desarrollar incluyan slo diferencias en dicha
propiedad , pues entonces se cancela el valor de referencia. Sin embargo, cuando se
desarrollan reacciones qumicas entre las sustancias bajo anlisis debe darse especial
atencin alterna de estados y valores de referencia . En el Cap. 13 se recoge una discusin
de cmo se asignan los valores de las propiedades cuando se analizan sistemas reactivos.

95

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

Los va lo res tabulados de /1 y h para el agua y los Refri gerantes 12 y 134 a proporcionados e n e l Ap ndice son relativos a los estados y valores de referenci a presentados a
continuaci n . Para el agua, el estado de referencia es lquido saturado a 0,0 1C. En es te
es tado. la e ne rg a interna especfica se iguala a O. El va lo r de la e nta lpa es pec fica se
cal cula utilizando h = /1 + pv, y a partir de los valores tabulados para p , l' Y u. Para los
refri gerantes, e l estado de referencia es lquido saturado a - 40 C. En es te es tado de
referen cia la entalpa especfica se hace igual a O. El valor de la energa interna es pecfica
se calcula utilizando /1 = h - p I', sus tituye ndo los valores tabulados para p , l' Y h . N tese
en las Tablas A-7 y A-lO que esto lleva a valores negativos para la e ne rg a interna en e l
estado de referencia. Esto enfatiza que lo importante no son los va lo res num ri cos
asignados a 11 y h en un estado dado sino sus diferencias entre los estados. Los val or es
as ig nado s a estados particulares cambian si cambia el estado de referen cia o e l val or de
referencia, sin embargo las diferencias permanecen constantes.

EJEMPLO 3.2
Un tanque rgido bien aislado con un volumen de 3 m' contiene vapor de agua saturado a 100C. Se agita el agua
enrgicamente hasta que su presin alcanza 1,5 bar. Determnese la temperatura en el estado final, en "C, y el trabajo
durante el proceso, en juli os.
SOLUCiN

Conocido: El vapor de agua en un tanque rgido bien aislado se lleva, agitndolo, desde el estado de vapor saturado a
100C hasta una presin de 1,5 bar.
Se debe hallar: La temperatura en el estado final y el trabajo
Datos conocidos y diagramas:

fI

f- - ,.--

--"-::"'

% '2
:,

-, : I

100'

1_ _ . .

Figur a E.3.2

ez

96

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

Consideraciones:
l. El ag ua es un sistema cerrado .
Lo s es tados inicial y final est n en equilibrio. No hay ca m bio neto en las ene rgas c in tica y pot en cial.

J. No hay tran sferencia de cal or con e l e ntorn o.


4. El vo lume n del tanque permanece constante.

An lisis:

Para determ inar el es tado fin al de eq uilibrio se necesitan los val or es de dos propiedades intens ivas
independientes. Una de es tas es la pre sin, P2 = 1,5 bar, y la ot ra es el volumen espec fico: \' 2 = VI ' Los vo lmenes
es pec ficos inici al y final so n igu ales porque tambi n lo so n la ma sa y el vo lume n total. Los estados inic ia l y final se
represent an en los dia gramas T- l ' y Pr" adj untos .
De la Tabla A- 2. vI = v~ (10 0 C ) = 1,673 m .1/k g, /1 1 = II~ (!OOC ) = 2.506.5 kJ/ kg. Usand o \'2 = VI e interpolando e n
la T abl a A-4 con 1) 2 = 1,5 bar,
/1 2

= 27 67 ,8 kJ /k g

Ah o ra, con las consideraciones 2 y 3, e l balance de en er ga para e l sistema se redu ce a

Ordenando trm inos

w
Para ca lc ular W se ne cesita la m asa del sistema. Esta puede determinarse a partir del volumen tot al y del volumen
es pecfico :

111

3 m'
)
= l l ,6 73 nr' /k g.

1,793 k g

Fin alm ente. su stituyend o va lo res e n la ex pres in pa ra IV,

IV

= -- (1 .79 3

kg) (2.767 ,8 - 2.506 .5) kJ /k g

= --

468.7 kJ

dond e e l signo menos sig nifica que la transferen c ia de e nerg a mediante trabajo es hacia el siste ma.

Com entarios:
1. Aunque los estados inicial y final son estados de equilibrio, los estados int ermedios no estn e n equ ilibrio. Pa ra
en fatiza r es to . e l proceso se ha indicado sobre los d iagramas T--\' y p-I' me d iant e una lnea de puntos, La s lne as

co ntinuas es tn reservadas en los di agramas de propiedades s lo para los pro cesos qu e pasan a travs ele es tados de
eq uil ibrio (p rocesos cuasiest ticos).

2. El an.ilisi ilu stra la import ancia de represent ar c uidado same nte los dia gr amas de propied ad es co mo una herram ient a
til para la resoluci n de problemas.

97

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

EJEMPLO 3.3
El ag ua cont enida e n un dispositivo cilindro-pistn sufre dos pro cesos en serie desde un es tado donde la pre sin inicial
es 10,0 bar y la temperatu ra es 400C.

Proceso / - 2 : El ag ua se enfra mientras es comprimida a presi n cons tante hasta el estado de vapor saturado a ID bar.
Proceso 2- 3 : El agu a se enfra a volume n co nstante hasta ISOC.
(a ) Represnt ense ambos pro cesos sobre los diagramas T-I' y P-\ '.

(b) Det ermnese el trabajo. en kJ/kg , para el proceso completo,

Det ermnese la transferencia de calor, en kI/kg, para el pro ceso completo,

(e )

SOLUCiN
Conocido: El ag ua co nte nida e n un di spositivo cilindro-pist n sigue do s proceso s: es e nfriada y co m primi da a pre sin
constante, y de spus es enfriada a volumen co nstante .
Se debe hallar: La representaci n de ambos pro ces os sobre los diagramas T- I' y p-I', Determnese e l trab ajo neto y la
transferencia neta de calor para el pro ce so completo, por unidad de masa contenida dentro del dispositivo cilindro-pist n.

Consideraciones:
1. El agua es un siste ma cerrado.
2. El pistn es e l ni eo modo de trabajo.

J. No hay cambios en las energ a cinticas y potencial.


Datos conocidos y diagramas:

,----,
I

Agua

-- Frontera
7

l'

:0-.,

4,758 bar
..- - ----_ . ---

t
..

400

.....

179 ,9"C

'

I
I
I

I
..............

. 150" C

I
I

Figura E.3.3

98

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

Anlisis:
(a) Los diagramas adjuntos T -v y p-v mue stran los dos procesos. Puesto que la temperatura en el estado l. T = 400C,
es mayor que la temperatura de saturacin correspondiente a P, = 10,0 bar: 179,9C, el estado I est localizado en la
regin de vapor sobrecalentado.
(h) Puesto que el pistn es el nico mecanismo de trabajo

IV

3
2
/
= JIe P dV = JIe P dV + J3
2P dV

La segunda integral se anula porque el volumen es constante en el Proceso 2-3. Dividiendo por la masa y recordando
que la presin es constante para el Proce so 1-2

El volumen especfico en el estado 1 se encuentra con la Tabla A-4 usando P, = 10,0 bar y T = 400 aC : \ ' = 0,3066
m 3jk g . Tambin /I = 2.957,3 kl/kg. El volumen especfico en el estado 2 es el valor para el vapor saturado a 10.0 bar:
3
\' 2 = 0,1944 m jk g , de la Tabla A-3 . Por consiguiente

!m =

(10 x 10 5 N) ) (0,1944 _ 0,3066)


m-

(~)
( \ kJ )
kg
10 N . m

=-112,2 kJ/kg
El signo menos indica que el trabajo se hace sobre el vapor de agua mediante el pistn.
e) El balance de energa para el proceso co mp leto se reduce a
m(uj-u)

= Q-IV

Reordenando,

IV

m = ( u .j - /l ) + -m

Para evaluar la tran sferencia de calor se necesita 11 3, energa interna especfica en el estado 3. Puesto que T~ es
conocida y \'~ = \'2' se conocen dos propiedades intensivas independientes que unidas determinan el estado 3. Para
hallar /I ~ se resuelve primero la expresin para el ttulo

\'] - vn

0,1944 - 1,0905 x 10- 3

Vg ~-vr.1

0,3928 - 1,0905 x 10- .1

donde \'n Y \'g.1 se toman de la Tabla A-2 a 150a C. Entonces

1.583,9 kJ /kg
donde

11[3

Y IIg j se toman de la Tabla A-2 a 150a C.

= 0,494

99

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

Sustituyendo valores en el balance de energa

-Q =

= -1.485,6

1.583,9 - 2957,3 + (-112 ,2)

ni

kJ /kg

El signo menos seala que la energa es cedida al exterior mediante transferencia de calor.

3.3.3

los calores e s pe c fic o s C v y c p


Son varias las propiedades relacionadas con la energa interna que son importantes en
Termodin mica. Una de ellas es la propiedad entalpa introducida en la Seco 3.3.2. Otras
dos, conocidas como calores especficos, se presentan en esta seccin. Los calores
especficos son particularmente tiles cuando los clculos termodinmicos corresponden
al modelo de gas ideal introducido en la Seco 3.5.
Las propiedades intensivas c" y ep se definen, para sustancias puras simples compresibles, como las siguientes derivadas parciales de las funciones II(T. v) y h(T, p), respectivamente:

e"

all
aT

e"

ah
aT

},
)"

(3 .l:\)

(3 .9)

donde los subndices l ' y P representan, respectivamente, las variables que se mantienen
fijas durante la diferenciacin. Los valores para e" y ep pueden obtenerse mediante la mecnica estadstica utilizando medidas espectroscopicas. Pueden tambin determinarse
macroscpicamente mediante medidas de propiedades con gran precisin. Puesto que 11
y h pueden expresarse bien sobre la base de masa unidad , bien por mol, los valores ele los
calores especficos pueden expresarse de modo similar. Las unidades SI son kI/kg-K o
k.I/krnol -K. Sus correspondientes inglesas son Btu/lboR o Btu/lbmol -Pk.
La propiedad k. denominada razn de calores especficos, es simplemente el coci ente

e
.I:
e l'

(3 .10)

Las propiedades c" y cp se conocen como calores especficos (o capacidades calorficas) porque bajo ciertas condiciones especiales relacionan el cambio de temperatura e n
un sistema con la cantidad de energa aadida por transferencia de calor. Sin embargo, es
preferible generalmente pensar en c l ' Y c p en trminos de sus definiciones, Ecs. 3.X y 3.S>,
y no con referencia a su interpretacin restrictiva relacionada con la transferencia de
calor.

Propiedades de una sustancia pura, simple y comp resible

100

n.

En gen eral, (', es una fun cin de \' y T (o P y T ), Y('/) depend e de II y T (o l ' y
La
Fig. :U~ muestra la variacin de ('/' para el vapor de agu a en funcin de la temp eratura y
la presin. Las fases de vapor de otras sustancias muestran un comportam iento similar.
Ntese que en la figura apare ce la variacin de ('1' con la temperatura en el lmite en que
la presin tiend e a cero . En este lm ite (' 11 aumenta con la temperatura , caracterstica tjue
muestran otros gases tambi n . Nos referiremos de nuevo a tales va lores a prcsi u ('1'1"11
para <. y ('/> e n la See. 3.5.1,
Los valores del calor esp ecfico se conocen para slidos . lquidos y gasex comunes.
Los valores para gases se introdu cen en la Scc. 3,5 como una parte de la discusin del
modelo de gas ideal. Los valores para algunos slidos y lquidos comunes se introducen
e n la Seco3.3,5 corno una parte de la discusin del modelo de sustancia incompr esible.
3.3.4

Aproximaci on es para lq uidos us ando datos d e lquido saturado

Se pueden ob tener valores aproximados para \', /1 Y h en es tados de fase lquida usando
los datos de lquido saturado. Para ilustrar esto refirmonos a las tabla s de lquido
comprimido, Tabla A-S. Esta tabl a muestra que el volumen especfico y la energa
interna espe cf ica cambian muy poco con la presin a 1I/ /(/ temperatura dada. Corno los
valores de r y /1 varan slo gradualme nte con los cambios de presin a temp eratura fija.
las aproxim aciones siguientes result an razonables para muchos c lcu los en ingeniera:

\' ( T, p)
/1

co

('1', p) '"

l)

CUl)

(T)

(3.12)

\', (

/1 ,

Es decir. para lqu idos , \' y /1 pueden ca lcularse a partir de los es tados de lquido saturado
correspondientes a la temp er atur a del estado dad o.
Un valor aproximado de h para es tados de fase lquida se puede obten er utilizando las
Ee. 3.1 I Y 3. 12, Por definicin h = 11 + pv: as
h (T.p) "' /I, ( T ) + 11\',(l)

(3.13)

La El', 3. 13 puede expresarse alternativame nte como


(3.14)

donde II, al representa la presin de saturac in a la temp er atura dada . La demo stracin se
deja co mo ejercicio. Cuando la contribucin del lt imo trmino de la Ec. .1 . 14 es pequea,
la entalpa es pecfica puede ca lcularse utilizando el valor ele lquido saturado, como para
r y u. Es decir, h (T.I) cz h, (7) .
Aunqu e las aproximaciones dadas aqu se han presentado referida s al agua lquida.
tambi n proporcionan aproximaciones plausibles para otras sustancias cuando los nicos
dato s conocidos para liquido son los de los estados de liquido satu rado. En este texto.

1 ,

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

101

1- -- --

----1

~_L

- - -t - -- j - - - t

7 ~--t- -

6 ---

'"0 _

::J

- - - - 1 --

5 -

ca

-=to=

=-=I: 60

70

(J)

I C5

80

-- - ! I ~g I

-9 0

..'.
I

__

3 -

o'

---

-------r --

- -- -

- - t - - i : -- i

- Lmite presin cero

1.5

100

I-

200

FIGURA 3.8

300

Cp

400

- + - --j -

500

--

600

- -- -- - -

---

700

del vapor de agua en funcin de la temperatura y de la presin.

800

102

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

los d ato s de lquido co m p rim ido se pre sent an s lo para e l ag ua . Cuando se requ ie ra mayo r e xactitud que la s um in istrada por es ta s aproximaci on e s pueden con sultar se otras
fu ente s de datos para co m pilac io ne s de propiedades m s co m pletas para la xu stancra
co ns ide rad a.
3.3.5

El modelo de sustancia incompresible

Corn o se seala arriba, hay regiones donde e l volumen especfico del agua lqu ida vara
poco y la energa int erna espec fica vara fundamentalm ente con la temperatura, El
mi sm o co m portam ie nto ge ne ra l aparece e n las fase s liqu ida s de otras s ustanc ias y e n los
s lid os . La s aproximaciones de la Sec o 3.3.4 se basan e n es tas observac ion es , as como
tambi n el modelo de sustancio incomp resible qu e ahora co ns ide rare mo s .
Para simplificar los c lcu lo s rel ativo s a lquido s o s lido s, el volumen es pec fico
(de ns id ad ) se considera a menudo constante y la energa int erna especfi ca se co nsidera
qu e vara slo con la temperatura. Un a sus tanc ia ideal izada de esta form a recihe el
nombre de incomp resib le .
Puesto que la e ne rg a interna especfica de una s us tanc ia definida co m o incorn prcsihle depende slo de la temperatura, e l ca lor espec fi co e, es tambi n una fun cin s lo
de la temperatura
, ( T) = dI/

( inc o m p re s ih le)

.rt

<.

0 . 15)

Esta e xpres i n aparece co mo una deri vad a total porque 1/ de pende slo de T.
A unq ue el volumen e spec fico es co nstante y la en er g a interna dep ende s lo de la
temperatura, la entalpa vara tanto con la presin como co n la temperatura seg n

h ( T. fJ) =

1/

(T)

+ Ji l'

(incompre sible )

(J.16)

Para una su stancia modelizad a com o incornpresibl c.I os cal ores espec ficos c , Y" son
igu ales. Esto pu ed e verse diferenciando la Ec. 3.16 con respecto a la temperatura
m ientras mantenern os fija la presin para obtener
()f

en

El primer miembro de e sta expresin es

= dll

)
/'
efJ

ar

por definicin . (Ec . 3,9), As, utili zando el

seg undo miembro de la Ec. 3. I:=; se obti en e

(incompre sible )

(J . 17)

"

Por tanto, para una s us tanc ia incompresible no es necesari o distinguir e ntre e/, y C" . y
ambos pueden repre sent arse por el mism o smbolo, c. Los ca lo re s especficos de a lg uno s
s lidos y lquidos co m une s se recogen frente a la temperatura en la Tabla A-U . Para

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

103

interva los limi tado s de tem pe ratura , la variac i n de e con s ta puede ser peq ue a . En tale s
ca sos, el ca lor e s pecfico c pu ede tr ata rse co mo un a cons ta nte sin e rro r a prec ia b le.
U t il iza ndo las El' . 3. 15 Y 3. 16, lo s camb ios e n la ene rga in te rna especfica y en la ental p a es pec fic a e ntre dos es tado s v ien en dad os , re spect ivament e , po r
I

1/ 2 -1/ = f r :C ( T ) d '!'

( incomp resib le )

0,1 \ )

(inco mp res ib le )

0.19)

h 2- h = 1/2 -1/ +v(fJ2- P j )


r,
I~C (T)

.tr + l ' (P 2 -

/J I )

Si e l ca lor e s pecfico c se to ma como consta nte . las El' . 3. 1\ Y 3. 19 se tra nsforma n, respec tiva me nte, e n

( i n c o m p res ib le. ('consta n te)

3.4

0.20)

LA RELACION p-v-T PARA GASES


Los siste mas de int er s e n ing e niera incl uye n a menudo su sta ncias e n fase vapor (g as) .
Por e llo la eva luac i n eJe las p rop iedades de lo s gases es un a c ues ti n im po rta nte. El o bje to de es ta secc i n es alca nzar un a m ejor co m pre ns i n de la re lac in e ntre la pres in , e l
vo lume n es pe c fico y la temperat ura de lo s gases. Esto es import ant e . no s lo co mo un a
base par a los anlisis en lo s qu e hay gases sino tambin para las disc usio nes de la seccin
sigu ie nte, donde se introdu ce el modelo de gas ideal, Esta pre sent aci n se desarrolla en
trm ino s del factor de compresibilidad y co m ie nza con la introd ucci n de la constante

universal de los gases .


3.4.1

Constante universal de los gases


Sea un gas con fina do e n un ci lindro po r un pist n y manten gamo s e l conj unto a tempera tura co ns tante. El pi stn se p uede mover a di versas pos iciones de modo qu e pu ed an a lcanzarse una serie de es tados de eq u ilibrio a temperatura co ns ta nte. S upo nga mos qu e la
p re sin y el volumen es pecfico se mi de n e n cada estado y se det e rm ina e l valor de la relaci n p \-/T (\- es el volum en m ol ar). Podemos repre se nt ar e l va lor de di cha relacin
fre nte a la presin a temperat ur a co ns ta nte. El resultado para varias temperaturas se represe nta e n la Fi g. 3.9. Cu ando se ex trapo la n a la presin ce ro es tos va lo res se obtiene para
cada c urv a pr ecisam ent e el mismo

\'0 /0 1'

lmite, Es decir.
-

lim ~
n ->0 T

0.2 1)

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

104

.E.2-.
I

Extrapolacin
hasta la presin
cero de los datos
experimentales

//,, '

FIGURA 3.9

l'

Representacin de p 101 '1' frente a la


presin para un gas y para diversos
valores de la temperatura.

donde R repres ent a e l lmite comn para todas las temper aturas. Si este pro cedimiento
se repite para otros gases, se encuentra e n cada caso qu e e l lmite de la relacin P IT
c ua ndo P tiende a ce ro a temperatura co nsta nte , es el mi sm o , y es R. Puesto que el mismo
valo r lmite se presenta para todos los ga ses, al va lor R se le llama la constante universal
de los gases. Su valor, determinado ex pe rime ntalme nte , es

J8, 3 14 kJ / kmol . K
R=

l O,0820S atrn-I / mol K

0.22)

1,98 6 Btu /1 bmol -" R

Introdu cida la co ns ta nte uni versal de los gases analizaremos ahora el fact or de compresibilidad.
3.4.2

Factor de compresibilidad

La relacin adimen sional p 101 RT se Ilama!c!or de compre sibilidad y se representa por


Z, es decir,

pv
RT

(3.23)

Como se co mprue ba e n los c lculos s igu ie ntes, cuando los va lores de p. V. R y T se utilizan en unidades consiste ntes, Z es adimensional.
Puesto qu e lo = Mv, donde M es el pes o atmico o mol ecular, e l factor de co mpres ibilidad puede expresarse en forma alt ernativa como

Z = !!!.RT

(3.24)

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

1.5

105

35 K

1.0
/

0.5

FIGURA 3.10
100

200

" (a tm)

Variacin del factor de compresibilidad del hidrgeno con la presin, a temperatura constante.

donde

R
M

(3.25)

R es una co nstante es pec fica del ga s cuyo pe so mol ecular es M. En e l Sr. R se e xpresa
e n k.l /kg-K. En e l Sistema Ingl s , R se e xpresa en Btu/lb .oR o Itlbf/lb .oR.
La Ec . 3.21 puede ex pre sarse en trminos del fact or de co m pres ibilidad como
lirn Z = 1

(3. 26)

! J - ) ()

Es de cir, e l factor de co m pres ibilidad Z tiende a la unidad cuando la presin tiende a ce ro


a temperatura co ns ta nte. Es to puede ve rse representado e n la Fig . 3. 10. que mu estra, para
e l hidrg eno. el val or de Z frente a la presi n para un co nj unto de temperaturas diferent es .
Con siderand o las c urvas de la Fig . 3. 10 es razonable pensar qu e la variacin con la
presi n y la temperatura del factor ele co mpres ibilidad para los gases puede e xpr esarse
como una ecuacin . al menos para ciertos intervalos de P y T. Se pueden escribir dos expresiones qu e satisface n una base terica. La primera da el fac to r ele compresibilidad
corno un desarrollo en se rie de la presi n

Z = 1 + B (T) n + C' ( T) p 2 + ) ( T) J' + ...

(3.27 )

106

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

donde los coeficientes B, C. D, ... dependen slo de la temperatura . Los puntos en la


Ec. 3.27 representan t rminos de orden superior. La segunda es una serie enteramente
anloga a la Ec . 3.27 pero expresada e n trminos de 110 e n lugar dc P
Z -

B(T)

l + --- +
v

C(T)
-

- 0-

v-

D(1')
+ -_,- + ...

n .2S)

V'

Las ecuaciones 3.27 y 3.28 se conocen como los desarrollos de! virial, y los coeficientes
S, C. b, ... y B , C. D , . .. se llaman coeficientes del virial. La palabra virial proviene de
ia palabra latina para fuerza. y en este caso alude a las fuerzas de interaccin entr e las
molculas consideradas.
Los desarrollos del virial pueden deducirse por mtodos de la Mecnica estadstica,
pudindose atribuir un significado fsico a sus coeficientes: BI i: corresponde a las
2
interacciones e ntre dos mol culas. C/0
corresponde a las interacciones entre tres
molculas, etc. En principio, los coeficientes del virial pueden calcularse utilizando
expresiones de la Mecnica estadstica deducidas a partir de la consideracin de los
campos de fuerzas qu e actan sobre las mol culas de un ga s. Los coeficientes del virial
tambin pueden determinarse a partir de datos experimentales p-v-T, Los desarrollos del
virial se utilizan en la Sec o 11.1 como punto de partida para el estudio posterior de las
representaciones analticas de las relaciones p-v-T de los gases conocidas como
ecuaciones de estado .
Los desarrollos del virial y el significado fsico atribuido a los distintos trminos de
los desarrollos pueden utilizarse para clarificar la naturaleza del comportamiento de los
gases en el lmite cuando la presin tiende a cero a una temperatura constante. De la Ec.
3.27 se deduce que si la presin disminuye a temperatura constante, los trminos iJ P.
C/ , etc. correspondientes a distintas interacciones moleculares tienden a disminuir,
sugiri endo que las fuerzas de interaccin se debilitan bajo estas circunstancias. En el
lmite cuando la presin se aproxima a cero, estos trminos se anulan, y la ecuacin se
reduce a Z = l . de acuerdo con la Ec. 3.26. De modo similar. puesto que el volumen
2
aumenta cuando la presin disminuye a temperatura constante, los trminos B/ 0, C/v
etc. de la Ec. 3.28 tambin se anulan en el lmite, dando Z = l cuando las fuerzas de
interaccin entre las molculas son prcticamente nulas.

3.4.3

Grfica del factor generalizado de compresibilidad

La Fig. 3.10 es un grfico que da el factor de compresibilidad para el hidrgeno frente a


la presin, para distintos valores de la temperatura . Para otros gases se han obtenido
grficas parecidas. Cuando dichas grficas se estudian, se encuentra que son cualitativamente similares. Un estudio ms detallado muestra que cuando las coordenadas se
modifican de modo adecuado, las curvas para varios gases diferentes coinciden ajustadamente cuando se representan sobre los mismos ejes coordenados, obtenindose as una
similitud cuantitativa . Este hecho es conocido como el principio de los estados
correspondientes. Con tal enfoque el factor de compresibilidad Z puede representarse en
funcin de la presin reducida pI{ y de la temperatura reducida TI{, definidas como
y

(3.29)

107

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

1.0

09

o.s
0. 7

O,b

1 _

Leyendas
'( Metano

lZl rsooeruano
o

0.4

n -Hepl,"lflO

N'lrtJ~('If)
e Drxd c de

6
., Propano

ca-ce ne
O

n -Ijul.ano

Agua.

_ _ Cu rva ptO(l'tf>l:]lO eas sc a en

dato s de hidrocarburos

0, 2

O. lO
\...

---,-

05

10

3.0

3,"

4, 0

4 .5

r-r-r-r-r-r-r-r'
6 ,0

6, '>

Presin reducida I' R

FIGURA 3.11 Grfica del factor generalizado de compresibilidad, para distintos gases.

donde Pe Y Te representan la pre sin y la temperatura crticas, respectiv amente. De est e


modo se obtiene la grfica del factor generalizado de compresibilidad, en la forma Z =
.f(PR' TI{ )' La Fig . 3. 11 mue stra los datos e xperime nta les para die z gases diferentes en una
grfica de este tipo. Las lne as continuas correspondientes a isot ermas reducidas
representan los mejores ajustes a los datos.
Una grfi ca ele este tipo, ms ade cuada para la resolucin de problemas qu e la Fig.
3.ll, se recoge en el Apndice, en las Fig s. A-l, A-2 Y A-3. En la Fig. A-l, PR vara de
O a 1,0; en la Fig . A-2, PR vara de O a ]0 ,0 y en la Fig . A- 3, PI{ var a de 10,0 a 40,0. La
desviaci n entre los valores experimentales y los evaluados con la grfica, para una
temperatura dada, aumenta con la presin , Sin embargo, para los 30 gases utilizados par a
obtener la gr fica la de sviacin es como mucho elel orden del 5% y en la mayor parte de
los casos mucho menor. l En las Figs. A-I y A-2 puede verse qu e el val or de Z tiende a
la unidad para todas las temperaturas cuando la presin tiende a ce ro. de acuerdo con la

J Par a determinar Z para el hidrgen o. el helio y e l nen para T R supe rio res a 5 . la tempe ratura y pres in
redu cidas deb en calcula rse ut ilizando TR = T/< Te + 8 ) y P R = {l/(Pe + 81, es tando las temperaturas en K

y las presiones en atm sferas,

108

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

Ec. 3.26. La Fig. ;\-3 muestra que L tambin se aproxima a la unidad para todas las
presiones a temperaturas muy elevadas.
Los valores del volumen especfico se incluy en en la grfi ca del factor generalizado
mediante la variable t:' R llamad a volumen especfico pscudorrcducidn, definido corno
1"

. 1{ -

RT /
e

(3.30)

/ e

Se ha comprobado que a efectos de su correlacin, el volumen especfico pscudorrcducido resulta preferible al volumen especfico reducido vI{ = pi ;c ' donde Pe es el volumen
cr tico especfico.
Usando la presin crtica y la temperatura crtica de la sustancia de inters. la grfica
del factor generalizado pued e utilizarse con diversos pares de las variables TI{ ./JI{ y \,' R:
(TR pl{), (PI{. v' I{) o (TI{. p' I{)' La Tabla ;\-1 listan las constantes crticas para varias
sustancias. El mrito de la grfica del factor generalizado para el ciilculo de p. l' Y T para
los gases resulta de la simplicidad combinada con la exactitud . Sin embargo, la grfica
de compresibilidad no debera USarse como sustituto de datos precisos /J-v-T. para una
sustancia dada, como los suministrados por una tabla o por un programa de ordenador.
La grfica es til. sobre todo, para obtener estimaciones razonabl es en ausencia de datos
ms precisos.
El principio de los estados correspondientes que subyace en la grfica del factor generalizado es slo de naturaleza aproximada. Esto puede comprobarse si se observa que
para todas las sustancias la gr fica da un valor comn aproximadamente igual a 0,27 para
el factor de comprcsibi lidad en el punto crt ico. Sin embargo, el factor de compresibilidad
crtica para diferentes sustancias vara en la realidad entre 0.23 y 0,33, de modo que la
gr fica es inexacta en la proximidad del punto crtico. Esta fuente de imprecisin puede
eliminarse restringiendo la correlacin a sustancias que tengan ese ncialmente los mismos
valores Zc- lo que es equivalente a incluir el factor de compresibilidad crtica en un
principio de los estados correspondientes expresado como
0.31)
Tambin se han propuesto principios de los estados correspondientes utilizando otrus Variables distintas de las introducidas en la presente discu sin .

EJEMPLO 3.4
Una cantidad fija de vapor de agua, inicialmente a 20 MPa y 520c' se enfra a volumen constante hasta que su
temperatura alcanza los 4QQC, Usando la grfica de compresibilidad determnese
(a) el volumen especfico del vapor de agua en el estado inicial. en m'/kg.
(b) la presin en MPa en el estado final.
Comp rense los resultados de las partes (a) y (b) con los valores obtenidos utilizando la tabla de vapor sobrecaleni ado,

Tabla A-4.

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

109

SOLUCiN

Conocido: El vapor de agua se enfra a volumen constante desde 20 MPa . 520C hasta 400C.
Se debe hallar: El volumen especfico y la presin final. utilizando la grfica de compresibilidad y la tabla de vapor
sobrec alentado . comparando los resultados.

Datos conocidos y diagramas:

1.0

'='-==

---

~
~----=I
~---.~~
~
----------------~
~~
.
~ - _- ~--::--< .TR = 1, 3
"

/ 1

- .-./" ---<---...
~./........
," = 1,2 2 ><
_~
r- l ,
--.....

..-...... . - ' "

'<,

1'"
/ = ,O

' R

= 1,1

"<,

""--.

' H= 1.2

oJ"

...-

"

I /~ = 1.05

-,

-,

0.5

\
\

0.5

1.0

Figura E.3.4

Consideraciones:
l. El vapor es un sistema cerrado.
2. Los estados inicial y final son de equilibrio.

Anlisis:
(a) De la Tabla A-\, Te = 647,3 K YPe = 22,09 MPa para el agua. As,

T
I{I

793
647,3

I 71
,--

20

PRI

= 22.09 = 0,91

Con estos valores para la temperatura reducida y la presin reducida. el valor de Z obtenido de la Fig. A-I es 0.83.
aproximadamente. Puesto que Z = IJ\'/RT. el volumen especfico en el estado I puede determinarse del modo siguiente

\' 1

lU 14 kmol
N m K ] [

0,83

18.02

kg

k mo l

793 K

20x

106~;

m-

0,0152 nr' v kg

110

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

El peso molecular del agua se obtiene de la Tabla A-l .


Volviendo a la Tabla A-4, el volumen especfico en el estado inicial es 0,01551 m3/kg que supone un buen
acuerdo con el valor de la grfica de compresibilidad, como esperbamos.
(b) Puesto que el vapor de agua se enfra a volumen especfico constante, el proceso tiene lugar a 1" R constante, como
muestra la figura adjunta. Utilizando el valor del volumen especfico determinado en el apartado (a),

I.l2

I"R

8.3.14
( 18,02

N .m)(6471 K)
kg K

"

En el estado 2
T

R2

673
647,3

1.04

Localizando el punto sobre la grfica de compresibilidad donde


PR es 0,69, aproximadamente. Segn esto,
P2

= Pe (PR2) =

1" R

= 1,12 YTR = 1,04,

(22,09 MPa) (0,69) = 15,24 MPa

el valor correspondiente para

<,

Interpolando en las tablas de vapor sobrecalentado, P2 = 15,16 MPa . Como antes, el \~lor de la grfica de
compresibilidad supone un buen acuerdo con el valor obtenido de la tabla .

Comentarios:
l. Al evaluar el factor de compresibilidad Z, la temperatura reducida T R y la presin reducida PR' deben utilizarse la
temperatura absoluta y la presin absoluta.
2. Cuando los valores para p , 1', R Y T se dan en unidade s consistentes, el valor de Z es adimensional.

3.5

EL MODELO DE GAS IDEAL


Considerando los datos del factor generalizado de compresibilidad introducidos en la
Sec o3.4, puede concluirse que para muchos estados el valor de dicho factor Z es aproximadamente la unidad . Este es el caso cuando la presin reducida PR es menor que O,OS
aproximadamente. El factor de compresibilidad es tambin aproximadamente la unidad
cuando la temperatura reducida TRes mayor que 15. Para TRen el intervalo entre 2 y 3,
Z es aproximadamente igual a la unidad para un amplio rango de presiones reducidas. Por
consiguiente, la presin, el volumen especfico y la temperatura para gases en muchos
estados presentan una relacin dada aproximadamente por

pv

RT

o
pv

RT

(3 .32)

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

111

La Ec, 3. 32 se denomina ecuacin de estado del gas ideal. En condicione s adec uadas la
re lac in p-v-T para gases puede representarse de modo aproximado por e sta se nc illa ex presi n .
Formas a lte rnativas de la misma relacin bsica entre la presin, el volum en
es pe cfico y la temperatura se obtienen del modo siguiente. Con v = Vlm. la Ec , 3.32
pu ed e e xpresa rse co mo
pV = mRT

(.1 ..1.1 )

Ade ms, pue sto que v = vI M y R = RI M, donde M es el peso atmico o molecul a r.


la Ec. 3.32 se puede expresar corno
-

pv

RT

(.1 ..14)

o, co n ; = VIII. como
p V = IIRT

(3 ..15)

Para cualquier ga s cuya ecuacin de estado viene dada exa ctame nte por p V = RT . la
e ne rg a interna especfica depende solamente de la temperatura. Es ta co ncl us i n se demuestra formalmente en la Seco l 1.4. Esto queda tambi n co nfirma do por las o bse rvac iones e xperimenta les, empezando con el trabajo de Joule , qu e mostr e n e l a o I.H43 qu e
la energa interna del aire a bajas densidades depende so bre todo de la temperatura. Una
argumentacin adicional desde el punto de vista microscpi co se ver luego. La e nta lp a
especfica de un gas de ecuacin P" = RT tambi n depende slo de la temperatura, co mo
puede verse combinando la definicin de la entalpa, h = ti + pv con ti = tI(T) Y la ec uac i n
de estado del gas ideal para obtener h = tI(T) + RT. Todas e stas e spec ificacio nes constituyen, en conjunto, el modelo de gas ideal que en forma resumida ser

PV = RT
Modelo de gas ideal:

tI(T)
h = h(T) = u(T) + RT
ti

(.1.32)
(.1.36)

(3 ..17)

La energa interna y la entalpa especficas de los gases dependen, en general. de dos


propiedades independientes, no slo de la temperatura como se presume en el modelo de
gas ideal. Adems, la ecuacin de estado del gas ideal no proporciona una aproximacin
aceptable e n todos los estados. Por tanto , usar el modelo de gas ideal o no . dep ende del
margen de error aceptable en un clculo dado. En cualquier ca so los ga se s a menudo se
aproximan al comportamiento de gas ideal y con este modelo se obtiene un a descripcin
parl icularmenre simo lificada.

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

112

Para verificar q ue un gas pu ede mode lizarsc como gas ideal pueden locali za rse los
es tados de in ters e n un a grfica de com pre sib ilidad det erm inand o e n qu medida se
satis fac e Z = l. Como se ver en d isc usio nes suce sivas, tam bin pu eden util izarse otros
dato s de p ropiedad e s e n fo rma de tabla s o g rfica s pa ra det e rminar la conv e nie nc ia del
m odelo de gas ideal. Pa ra simp lif icar la resolu ci n de mu cho s ejemp los y problemas
propuestos a lo largo del libro. indicamos e n el enunc iado del problem a que de be r usa rse
e l mod elo de gas ideal c ua ndo la conve n ie nc ia de e sta hi pt e si s pu eda ve rificarse por
re fe ren cia a la g r fica de co m presi bi lida d o a otros da tos . Si es ta h ipt esi s simplificadora
no se hace ex p lc itamente en un e nunc iado . el mod elo de gas ideal de ber util izarse slo
s i s u adec uac i n se ha verificado .
P uede vis ua liz arse . a plic a ndo la di sc usin de lo s desar roll o s del viria l e n la SCC . .1 .4.
una ide a de la dependencia de la energ a interna de los gases con la temper at ura. para
baj as den sidade s. Cu an d o [J --j O o l ' --j 00 , la s fue r/ as de inte racc i n e ntre las mo lcu las
de un g as se va n debil itando, y e l desar roll o del vi ria l tiende a Z = I e n e l lmite. El est udio
ele los gase s desde un punto de vista mi croscp ico mu e st ra que la dependen cia de la
e ne rga int ern a de un gas co n la pres i n, o el vo lume n es pecfico. a un a temperatu ra dada
es consec ue ncia funda me nta l de las int eracci on e s mol ecul ar es. Por tant o . c uando la
den sidad de un gas d is m inuye a una tem peratura d ad a se llega a un p unto en e l qu e los
efectos ele las fuer/as intc rm o lcc u la res so n mnim o s. La e ne rg a int ern a qu ed a entonces
det erminad a funda me nta lmen te con la tempe ratura. Desde e l punto de vis ta mi croscp ico
el m odelo de g as ideal implica varias ide alizaci on e s: el ga s co nsiste en mol cul as qu e se
mu e ven al ala r obed ec iend o las leye s de la Mecni ca: el nmero tot al de mol cul as es
gran de, pe ro e l vo lume n ele s tas es un a fracc i n de spreci able del vo lume n oc upado por
e l gas , y no actan fu e rzas aprec iable s en tre las mol culas e xce pto d ura nte las co lisiones.

EJEMPLO 3.5
Un kilogramo de aire recor re un ciclo termodin m ico consistente en tres procesos:

Proceso 1-2 : ' volumen espec fico co nstante


Proceso 2- 3 : expansin a temperatura constan te
Proceso 3-/ : co mpresi n a presin constante
En el estado 1, la temperatu ra es 273 K, Yla presin es I atrn. En el estad o 2, la presin es :2 atrn, Emp icando la ec uacin
de estado del gas ideal,
(a) represntese el ciclo cn un diagrama />-1'.
(b) determnese la temperatura en el estado 2, en K.
(e) determ nese el volumen es pecfico en el estado 3, en m 1/kg.

SOLUCiN
Conocido : El aire reco rre un ciclo term odi n mico quc co nsta de tres procesos: proceso 1- 2.
2-3, T =constante; proceso 3- 1, P =co nstante. Se dan los valores para TI' PI Y pz.

l'

= co nstante: proceso

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

113

Se debe hallar: La representacin del ciclo en el diagrama p-v y los valores T 2 y v,.
Datos conocidos y diagramas:

Figura E.3.S

Consideraciones:
I.

El aire es un sistema cerrado.

2. El aire se comporta como un gas ideal.

Anlisis:
(a) En la figura adjunta se recoge el ciclo dibujado en el diagrama p-v. Ntese que puesto que p = RTfv y que la

temperatura es constante, la variacin de P con v para el proceso de :2 a 3 es no lineal.


(b) Utilizando pI'

= RT. la temperatura en el estado 2 es

Para obtener el volumen especfico

1'2

requerido en esta expresin, ntese que

1'2

Combinando estos dos resultados se obtiene

2 atm) (273 K)
( 1 atm

= 546

= VI' por tanto

114

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

(e) Puesto que P" = RT , el volum en especfico en el estado 3 es

= RT/ p.\

VI

Ten iendo en cuenta que T,

= 1'2' p \ = PI' Y

= R/ M

kJ . K ]
8 .3 14 (mol

[ 28,97

= 1,546

(546 K )
N

~
' 0

1,01325 x 10' m'

km ol

m' /k g

do nde el peso molecul ar del aire se ha tomado de la T abla A- l.

Com entarios:

1. La Ta bla A- I da Pe =37.7 bar (37,2 atm), Te = 133 K para el aire. Por tanto , P R2 =0,054, TR 2 =4, 11 . Co mprobndolo
en la Fig. A- I el valor del factor de com presibilid ad para est e estado es L ~ l. La misma conclusin se obtiene cuando
se co mprueban los estados 1 y 3. Por tanto, la ecuacin P" = RT describe adecuadamente la relaci n p- ,,- T para el
gas en estos estados.
2. Es import ante seal ar que la ec uacin de estado P" = RT requ iere el uso de temperaturas T y presiones P abso lutas.

3.5.1

Energa interna, entalpa y calores especficos de los gases ideales


Pa ra un gas qu e ve ri fica e l mode lo de gas ideal. la e nerga int erna es pecfica depen de s lo
de la temperatu ra. Por cons ig u ie nte, el cal or espec fico el' de fin ido por la Ec . 3.R, es
tambin una fun c in de la tempe ratura ni camente . Es de ci r.

('1(T)

du

(gas ideal )

Es to se ex p res a como una deri vad a total po rque


Sepa rando va ria bles e n la Ec . 3.38

d /l

(3 .3R)

dT

('1 ,(T) d T

/1

de pende s lo de T

(gas ide a l )

(3.3lJ)

'

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

115

Integr ando,

L/,
T.,

(T)

.n

(gas ideal )

n.40 )

De modo sim ilar , para un gas qu e obedece e l modelo de gas ideal . la entalp a es pccfica depende sl o de la temperatura . as como tambi n el calor es pec fico (',,, definido por
la Ec. 3.9. es una funcin de la tem peratura ni cam ente. Es decir,

d"

('" ( 1') =

(g as ideal )

dT

. (3.4 1)

Se parando variable s e n la Ec. 3.4 1

d"

CfJ (T )

(3.42)

dT

Inte grando,

'I.

J-: ('

fJ

(T)

( ga s ideal )

dT

(3.43)

Una importante relacin entre los calores especficos de los ga se s ideales se obtiene
difer enciado la Ec . 3.3 7 con resp ect o a la temper atura

t!.!~

dT

du + R
dT

e introduciendo las Ec . 3.38 y 3.41 se obtiene

(',. ( T)

+R

(gas ideal )

(3.44)

(gas ideal )

(3.45)

En bas e molar. esto se escribe

Aunque cada uno de los dos calores es pecf icos del ga s ideal es una funci n de la temperatura . las Ec. 3.44 y 3.45 muestran qu e los calores espec ficos difi e ren en una con stant e:
la constante del ga s. E l conoc im ie nto de c ualq uie ra de los calores especfi cos para un gas
en con creto permite ca lcular el otro utilizando slo la constante del gas. Las ecu aciones
ant eri ores muestran tambin que c" > (',. y (-,> > Z:,. , respectivamente.

...

116

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

Para un gas ideal, la razn de calores especficos, k . es tambin una funcin que slo
depende de la temperatura

ep (T)
(',. (T)

(gas ideal)

(3.46)

Puesto que el' > c., se sigue que k > l. Combinando las Ec. 3.44 y 3.46 resulta
kR
k-I

0.4 7a)
(gas ideal)

e,. (T)

R '
k-]

(3.47b )

Se pueden escribir en base molar expresiones similares para los calores especficos,
reemplazando R por R .
Las expresiones anteriores suponen que los calores especficos del gas ideal son
funciones de la temperatura. Estas relaciones se presentan para gases de inters prctico
en diversas formas como grficos, tablas y ecuaciones . La Fig. 3.12 ilustra la variacin
de p (base molar) con la temperatura para un cierto nmero de gases comunes. En el
rango de temperatura mostrado fJ aumenta con la temperatura para todos los gases
excepto para los gases monoat micos Ar, Ne y He. Para stos, el' ~s aproximadamente
constante, con el valor que predice la teora cintica: p = (5 /2) R . En la Tabla A-14 .
se presentan datos tabulados de los calores especficos frente a la temperatura. para los
gases seleccionados. Los valores de los calores especficos se presentan tambin en
forma de ecuacin. Varias formas alternativas de tales ecuaciones se encuentran en la
literatura tcnica. Una ecuacin que es relativamente fcil de integrar es la forma polinmica

0,48)

Los valores de las constantes a , ~, y y E se recogen, para varios gases, en la Tabla


A-15 y para el rango ele temperaturas 300 K a 1000 K.
La fuente de los elatos de calores especficos para los gases ideales indicados arriba es
experimental. Los calores especficos se pueden determinar macroscpicarnente a partir
de medidas muy laboriosas de propiedades. En el lmite. cuando la presin tiende a cero,
las propiedades de un gas tienden a confundirse con las de su modelo de gas ideal , de
modo que los calores especficos determinados macrosc picamente para un gas extrapolando a muy bajas presiones pueden llamarse bien calores especficos a prcsion cero,
bien calores especficos de un gas ideal, Aunque los calores especficos a presin cero se
pueden obtener extrapolando macroscpicamente determinados datos experimentales,
esto no es frecuente en la actualidad puesto que los calores especficos de los gases

Propiedades de una sustancia pura , simple y compresible

117

7 -....

I
6

'

2 __

1000

2000

3000

Temperatura .

1000

4000

5000

2000

3000

Temperatura . K

FIGURA 3.12

Variacin de (cl/
gases ideales.

1<

con la temperatura p ara un nmero de gase s modelizados como

idea les pu eden ca lc u la rse fci lmente con ex p res io nes de la Mec nica es ta ds tica
utili zando d atos espectrales, qu e se pu eden obte ne r experim entalmente con pr eci s in. La
d e te rmi n ac i n de lo s ca lores es pecficos del gas idea l es un a de las reas im po rta ntes c n
las qu e la ap rox im ac i n mi c ro sc pi c a contrib uye d e m an e ra s ig n ifica tiva a la apl icaci n
d e la Termodi nmica.

EJEMPLO 3.6
Determnese e l ca mbio en la ent alpa es pecfica. en kl /k g , pa ra e l vapor de agu a des de un es tado para el qu e Ti = 4()O K
YP I = 0,1 MP a has ta un es tado dond e T ! = 1) ()O K Y1), = O,) M P<J . med ia nte
(a) las tablas de vapor sobrecalcntado pa ra e l ag ua.
(b ) integra ci n US,1Ill ILl e l calo r (" ,pcc fico de gas leal dado porl a Ec. , .3.48 junto co n lo': r.iJ tos de los coefi cientes tomados

de J,I Ta hla \ 1) .
(e) rept anse las part es (a) :i (11) para una presin fina l de l a M Pa.

118

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

SOLUCiN

Conocido: El vapor de agua sufre un proceso entre estados conocidos.


Se debe hallar: El cambio en la entalpa especfica por medio de (a) las tablas de vapor sohrecalentado y (b) integracin
usando la Ec. 3.4X, junto con los datos de los coeficientes tomados de la Tabla A-15.
Consideraciones: En la parte (b) se utiliza para el vapor el modelo de gas ideal.
Anlisis:
(a i Interpolando en la tabla de vapor sobrecalentado, Tabla A-4
h , = 2.730,5 kJ/kg,

h2

3.762,2 kJ/kg

Por tanto,

(h i Sustituyendo la expresin para

e" (T) dada por la Ec, 3.48 en la Ec. 3.43 e integrando con respecto a la temperatura,

3
R [('f
P (T2- T 1) +3Y (T 2T))
1) ct:
=M
a 2- T)
1 +2
1 +4
12
2

~ (T~o

-'1. 41) + _ , ' - T'I)]

donde el peso molecular M se ha introducido para obtener el resultado sobre la base de masa unidad. Con los valores
de las constantes dados por la Tabla A-15
h2 - h,

8,314("
1108
4,070 (900 - 400) - --'I (900)
18,02
2 (10))

0--

4 152

+ - '-

3(10)6

2-

(400) 1]

2964

I (900)' - (400) 3] - - ' - r (900) 4 - (400) 4J


4(10)9

+ -0800
' - - [ (900)' - (400) 5J

5(10)12

= 1.025,0 kJ /kg

Este valor concuerda notablemente con el determinado en el apartado (a).


(('1

Consideraremos a continuacin el clculo del cambio en la entalpa especfica entre los estados TI =400 K . PI = O, I
MPa y T 1 = 900 K , P2 = 10,0 MPa. Como en el apartado (a), la Tabla A-4 da h, = 2.730,53 k.I/kg. Para T 2 = 900 K Y
P2 = 10,0 MPa, la Tabla A-4 da h 1 = 3.691.72 kl/kg. As

h2 - h l

961,19 kJ/kg

Cuando se considera el modelo de gas ideal, el cambio en la entalpa especfica es el mismo que el obtenido en el
apartado (b): h 2 - 11 1 = 1.025,0 kJ/kg. Este valor no cambia porque la entalpa especfica en el modelo de gas ideal
slo depende de la temperatura, y las temperaturas en los estados 1 y 2 del apartado (e). son las mismas que las ele

119

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

los apartados (a) y (b), Cuando Jl2 = 10,0 MPa, el valor para J determinado con el modelo de gas ideal resulta un 7'Yr,
mayor que el valor obtenido de las tablas de vapor.

Comentarios: Si nos referimos a la grfica de compresibilidad, Fig. A-l, puede comprobarse que cuando Jl2 =O,S MPa
ambos estados, inicial y final, estn en la regin de la fase vapor del agua para la que el modelo de gas ideal proporciona
una descripcin precisa. Cuando Jl2 = 10,0 MPa, la presin y la temperatura reducidas en el estado final son PR2 =0,453
YTR2 = 1,39, Yel factor de compresibilidad es 2 2 = 0,96, aproximadamente.

3.5.2

Tablas de gas ideal

Para un cierto nmero de gases comunes, los clculos de cambios en la energa interna y
la entalpa especficas se simplifican con el uso de las tahlas de gu: ideal, Tablas A-16
a A-22, que dan u y h (o ; y h) en funcin de la temperatura.
Para obtener la entalpa frente a la temperatura. escribirnos la Ec. 3.43 como
h(T) :::

f~

re!'

c)(T)dT+h(T rc )
I

donde Tre es una temperatura de referencia arbitraria y h (T rcr) un valor arbitrario de la


entalpa a la temperatura de referencia. Las Tablas A-16 a A-22 se basan en la seleccin:
h ::: O a Tre f ::: O K. Por tanto, la tabulacin de la entalpa frente a la temperatura se desarrolla utilizando la inregral''
(3.49)
Las tablas de la energa interna frente a la temperatura se obtienen de los valores
tabulados de la entalpa, utilizando u ::: h - RT.
Para el aire como gas ideal, h y u vienen dados en la Tabla A-16 en unidades de
kJ/kg. Los valores de la entalpa especfica molar h y la energa interna especfica molar
; para diversos gases comunes modelizados como gases ideales se recogen en las Tablas
!\ 17 a A-22 en unidades de kJlkmol. Adems de la energa interna y la entalpa, en estas
tablas hay otras magnitudes que se introducen en el Cap. 6, debiendo ignorarse por ahora.
Las Tablas A-16 a A-22 son tiles para clculos relativos a gases ideales, no slo
porque la variacin de los calores especficos con la temperatura se tiene en cuenta automticamente, sino porque las tablas son de fcil utilizacin como muestran los ejemplos
que siguen. Los valores de las propiedades termodinmicas de algunos gases modelizados como gases ideales pueden determinarse tambin utilizando programas de ordenador.
La principal ventaja de tales programas es que las propiedades pueden determinarse
rpidamente y con precisin sin las tediosas interpolaciones que, a menudo, son precisas
al uti lizar las tablas.

La variacin del calor especfico dado por la Ec. 3.48 es vlida slo para un rango de temperaturas
limitado, as los valores de entalpa tabulados se calculan con la Ec, 3.49 usando otras expresiones que
permitencalcular con precisin la integral sobre amplios rangos de temperaturas.

120

Propedades de una sustanca pura, simpte y compresible

Cuando los calores especficos se consideran constantes, las El'. 3.40 Y 3.43 se reducen.
respectivamente, a
(',(Te-TI)

( 3,)())

e l l (Te - TI)

(.\,51)

Las Ecs. 3,)0 y 3.) I se usan a menudo en los anlisis termodinmicos con gases ideales
porque permiten desarrollar ecuaciones muy simples aplicables a un elevado nmero de
procesos.
Los valores constantes de e" y eJi en las Ecs. 3.)0 y 3,51 son, hablando estrictamente.
valores medios calculados corno sigue:

f '('
I

e l'

l'

-----._------

Te - TI

f '('
I

(T) dT

e1)

l' (

r ) dT

-------

Te - TI

No obstante, cuando es pequea la variacin de e, o eJi en un intervalo dado de temperatura, se puede tomar el calor especfico a utilizar en las Ecs. 3.50 3.) l corno la
media aritmtica de los valores del calor especfico para las dos temperaturas extremas,
pues el error que se introduce es, normalmente, pequeo. Corno alternativa, puede utilizarse el calor especfico para la temperatura media del intervalo. Estos mtodos son particularmente adecuados cuando se pueden obtener datos tabulados para el calor especfico,
como por ejemplo los de la Tabla A-14, pues entonces los valores del calor especfico

constante pueden, a menudo. determinarse mediante un breve aruilisi.

EJEMPLO 3.7
Determnese, mediante la tabla de gas ideal para el vapor de agua, el cambio en la entalpa especfica, en kJ/kg. para
vapor ele agua que va de un estado donde TI = 400 K Y PI = 0, I MPa hasta un estado donde T 2 = 900 K YP2 = 0,5 MPa.
Cornparc-: con los resultados de los apartados (a) y lb) del Ejemplo 3,

SOLUCIN

Conocido; El vapor de agua sufre un proceso entre estados especificados.


"ie debe hallar: El .unbio en la entalpa especifica utilizando la tabla del gas ideal para el vapor de agu,l. Comprese
con los rcxult.idox de 10\, parles (al y (b) del Ejemplo 3..

Consideraciones: Fl modclo de gas ideal se aphca para el vapor en los estados indicados.
Anlisis: [k!" iabl d,1 ,:.',,' de:1 para d vapor de agua. Tabla A 19, h, = 13.35 k.l/krnol y !J. =
I),vlulndo PI)1 cl peso molecular de! agua. la~ vrualpras se ohtienen en trminos de masa unidad.
741,IS U/kg,

n,

= 1.76626 kJ/kg

.~Ui2S

k.l/kmol.

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

As

Este valor concuerda bien con los determinados en las partes (a) y (b) del Ejemplo 3.6.

Comentarios: Cuando se expresan en trminos de masa unidad, {os valores de la entalpa especfica obtenidos de la
tabla de gas ideal cn los estados I y 2 difieren de los valores para dichos estados determinados a partir de la Tabla A4.
Esto es una consecuencia de los diferentes estados de referencia y valores de referencia utilizados para construir las
Tablas A-4 y A-IY. Aunque los valores difieren, el cambio en la entalpa especfica es el mismo pues la dependencia
con las referencias se cancela cuando se calculan diferencias,

EJEMPLO 3.8
en dispositivo cilindro-pistn contiene I kg de aire a la temperatura de 300 K Y a una presin de 1.0 atrn. El aire se
comprime hasta un estado en el que la temperatura es 460 K Y la presin es 6,0 atm, Durante la compresin, hay una
transferencia de calor del aire al entorno igual a 20 kJ. Utilizando el modelo de gas ideal para el aire, determinar el trabajo
durante el proceso, en kJ.

SOlUCION
Conocido: Un kilogramo de aire se comprime entre dos estados determinados habiendo una transferencia conocida de
calor desde el aire.
Se debe hallar: El trabajo en kJ.

Datos conocidos y diagramas:

1"
I
1

1 kg

de

aire

L
p

6 atm

1,

"1

460 K

121

122

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

Consideraciones:
l.

El aire es un sistema cerrado.

2. Los estados inicial y final son estados de equilibrio. No hay cambio en la energa cintica o potencial.

J.

El aire se modeliza como un gas ideal.

Anlisis: El balance de energa para el sistema cerrado ser

~fc + ~/1> + ~U

Q-W

donde los trminos de energa cintica y potencial se anulan por la hiptesis 2. Despejando W,

A partir del enunciado del problema, Q = -20 kJ. Tambin, de la Tabla A-16 para TI = 300 K,
T2 = 460 K, 112 = 329,97 kJ/kg. Por consiguiente,

1/ 1

= 214,07 kl/kg Y a

W = -20- (1) (329,97-214,07) = -135,90 kJ


El signo menos indica aqu que el trabajo se ha hecho sobre el sistema durante el pr,oceso.

Comentarios:
l.

~
.~.

Aunque los estados inicial y final se consideran estados de equilibrio, los estados intermedios no son necesariamente
estados de equilibrio, por lo que el proceso se ha sealado en el diagrama p-v adjunto mediante una lnea de puntos,
Dicha lnea no define un "recorrido" para el proceso.

En principio, el trabajo podra evaluarse mediante la integral P dV; pero como la variacin de la presin en la cara
del pistn con el volumen no es conocida, la integracin no se puede hacer sin ms informacin .
La Tabla A-I da Pe == 37,7 bar, Te = 133 K para el aire. Por tanto, en el estado 1, PRI = 0,03, TRI = 2,26 y en el estado
2, PR2 == 0,16, TR2 == 3,46. Verificndolo en la Fig. A-l, puede concluirse que para estos estados Z '" 1, como se asume
en la solucin.

EJEMPLO 3.9
Dos tanques estn conectados mediante una vlvula. Uno de ellos contiene 2 kg de gas monxido de carbono a 77(' y
0,7 bar. El otro tanque contiene 8 kg del mismo gas a 27C y 1,2 bar. La vlvula se abre y los gases se mezclan mientras
reciben energa por transferencia de calor del entorno. La temperatura del equilibrio final es 42C. Usando el modelo de
gas ideal, determnese
la' la presin del equilibrio final, en bar.

(h la transferencia de calor para el proceso, en kJ.

123

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

SOLUCiN
Conocido: Dos tanques que contienen diferentes cantidades de gas monxido de carbono en estados iniciales diferentes
se conectan mediante una vlvula. La vlvula se abre y el gas se mezcla mientras recibe una cierta cantidad de energa
por transferencia de calor. La temperatura del estado final es conocida.
Se debe hallar: La presin final y la transferencia de calor para este proceso.
Datos conocidos y diagramas:

----1
de carbono

--------l
I Monxido de carbono I
1 1
I
2kg,7rC,
I f--1>I(}----!
I
0,7 bar
I
1
1
I
Tanque 1
I

I
I
I
1

I
I

~J

Tanque 2
~

I
I
I
.-J
Figura E.3.9

Consideraciones:
l. La cantidad total de gas monxido de carbono es un sistema cerrado.
2. El gas se modeliza como un gas ideal.
3. El gas en cada tanque est inicialmente en equilibrio. El estado final es un estado de equilibrio.
4. No hay transferencia de energa a, o desde. el gas mediante trabajo.
S. No hay cambios en las energas cintica o potencial.

Anlisis:
(a) La presin del equilibrio final Pr puede determinarse mediante la ecuacin de estado del gas ideal

donde m es la suma de las cantidades iniciales de masa presentes en los dos tanques, Ves el volumen total de los dos
tanques, y TI' es la temperatura final de equilibrio. Por tanto
PI'

(mi + m 2 ) R T f

VI + V 2

Llamando a la temperatura y a la presin iniciales en el tanque 1, TI YPI' respectivamente, ~il = mIRTI/PI' De modo
similar, si la temperatura y presin iniciales en el tanque 2 son T 2 y P2' V2 = m 2RT 2/P2' As, la presin final es

PI' =

124

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

Sustituyendo los valores correspondientes,


(10 kg) (315 K)
( 8 k-e
g )~(C-::3-c-0(::-)--::cK:c-)

P I == ~ ( 2 k g ) (350 K )
----~---

0,7 bar

1,05 bar

+ ----c--

1,2 bar

(b) La transferencia de calor puede calcularse mediante el balance de energa, que se simplifica con las consideraciones

4 y 5, quedando
t1V

Q-

wI

Vi es la energa interna inicial dada por

donde TI Y T, son las temperaturas iniciales del CO en los tanques I y 2, respectivamente. La energa interna final cs
VI

Sustituyendo estas expresiones de la energa interna, el balance de energa ser

Puesto que el calor especfico (\ del CO vara muy poco a lo largo del intervalo de temperatura de 300 K a 350 K
(Tabla A-14 L puede ser tratado como un valor constante. La expresin para Q es entonces

Evaluando e" como la media de los valores recogidos en la Tabla A-14 a 300 K Y 350 K. e, = 0,745 kl/kg-K. Por
consiguiente
\315 K-350 K)
l 0.745~
kg KJ

Q=(2 kgl

+(8

kgl.o,745~)(315K~300
K)
l
kg K

== +37,25 Id
El signo ms indica que la transferencia de calor es hacia el sistema.

Comentarios:
1, Como ejercicio evaluar Q usando los valores de la energa interna especfica tomados de la tabla de gas ideal para el
CO, Tabla A-20. Observar que la energa interna especfica viene dada, en dicha tabla, con unidades de kl/krnol.
l. Si se analiza la grfica del factor generalizado de compresibilidad puede comprobarse que la ecuacin de estado del
gas ideal es apropiada para el CO en este rango de temperaturas y presiones.

125

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

3.5.4

Procesos politrpicos de un gas ideal

Recordemos que un proceso poluropico de un sistema cerrado se describe mediante una


relacin presin-volumen de la forma

p Vn

n.52)

constante

donde /1 es una constante (Sec. 2.2). Para un proceso politrpico entre dos estados

n.53)
El exponente /1 puede tomar cualquier valor desde - 00 a + 00, dependiendo de cada proceso en particular. Cuando /1 = O el proceso es isobrico (proceso a presin constante) y
cuando /1 = 00, el proceso es isocrico (proceso a volumen constante).
Para un proceso politrpico
o

~I P dV =

P2V2-PV

1-/1

1)

n.54)

(n = 1)

n.55)

(n

para cualquier exponente n excepto 11 = l. Cuando n = l

El ejemplo 2.1 proporciona los detalles de estas integraciones.


Las Ecs. 3.52 a 3.55 sirven para cualquier gas (o lquido) que experimenta un proceso
politrpico, Cuando la idealizacin adicional de comportamiento de gas ideal resulta
adecuada, pueden deducirse relaciones adicionales. As, cuando la ecuacin de estado
para el gas ideal se lleva a las Ecs. 3.53, 3.54 Y 3.55. se obtienen las siguientes
expresiones. respectivamente:

(gas ideal)

f~

J2

mR(T 2-T)

av

pdV

I-n

mRT In V

V,

(gas ideal, /1::t 1)

(gas ideal, /1

= 1)

(3.56)

(3.57)

(3.58)

srd

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

126

Para un gas ideal, el caso 1/ = 1 corresponde a un proceso isotermo (temperatura


constante), corno puede comprobarse fcilmente. Adems, cuando los calores especiriLl1\
son constantes, el valor del exponente 1/ correspondiente a un proceso politropico
adiabtico de un gas ideal es la razn de calores especficos k. Esto se demostrara
formalmente en la Scc. 6.7.

EJEMPLO 3.10
Una masa de aire sufre una compresin poli trpica en un dispositivo cilindro-pistn desde PI = I atrn, TI = 25(' al', =
5 aun. Empleando el modelo de gas ideal, determnese la transferencia de calor y el trabajo por unidad de masa, en
kJ/kg, si 11 = 1,3.

SOLUCiN

Conocido:

El aire sufre un proceso de compresin politrpica desde un estado inicial dado hasta una presin final

conocida.

Se debe hallar: El trabajo y la transferencia de calor, en kJ/kg.


Datos conocidos y diagramas:

Aire
1'1 ~ 1 atrn

1,

25'

1'2 ~ 5 atrn

/'

5alm

1 atm

L ,- - - - - - - - - - ' - - - - - - - - - - - - - -

Consideraciones:
1. El aire es un sistema cerrado.

2. El aire se comporta como un gas ideal.

Figura E.3.10

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

3. La compresin cs politrpica con

1/

127

= 1,3.

4. No hay cambios en la energfa cintica o potencial.

Anlisis: El trabajo puede calcularse en este caso a partir dc la expresin

w = f~

p dV

Con la Ec. 3.57

R(T2 - T I )

111

1-1/

La temperatura en el estado final 1'2 resulta necesaria. Dicha temperatura puede calcularse a partir de la Ec. 3.56
p,

T,

(5 1

(1I-1)/tI

= (273 +25)

TI (;;)

1-)

(1.3-1)/1.3

= 432 K

El trabajo es entonces

= R(T2 - T ) =

111

l- n

(8,314.~ 1(432-298 1
2X,97 kg K)
l - 1,3 )

= - l2X,19 kJ/kg

La transferencia de calor se puede calcular a partir del balance de energa. As

Q
111

~V

= -

111

(1I 2-U I)

= -128,19+ (309,45-212,64)

= -31,38 kJ/kg

donde los valores de la energa interna especfica se obtienen de la Tabla A-16.

Comentario: Los estados sucesivos en el proceso de compresin politrpica se identifican por la curva representada en
el diagrama P-\'. La magnitud del trabajo por unidad de masa se representa por el rea sombreada bajo la curva.

128

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

PROBLEMAS

3.1

Explique el significado de los siguientes trminos:


sustancia pura, sistema simple compresible, punto crtico,
vapor saturado, presin dc saturacin, lquido subenfriado,
vapor sobrecalentado. ttulo, punto triple, slido saturado.

3.2

Determine la fase o fases en un sistema constituido por


HO en las condiciones siguientes y localice los estados
sobrc diagramas /)-1' y T -v adecuadamente caracterizados.
lal JI = 500 kPa, T = 2()QC
lh) JI = 5 MPa, T= 264C
(e) T = IROe. JI = 0,9 MPa
(d) P = 20 MPa, T= 100C
(e) T=-IOe.p= I,OkPa

3.3

Represente la relacin presin-temperatura para mezclas bifsicas lquido-vapor del agua entre la temperatura
del punto triple y la del punto crtico. Utilice una escala
logartmica para la presin, en bar y una escala lineal para la
temperatura, en oc.

3.4 Represente la relacin presin-temperatura para mezclas bifsicas lquido-vapor del Refrigerante 134a en el rango de temperaturas de - 40 a 1OOC, con la presin en kPa y
la temperatura en oc. Utilice una escala logartmica para la
presin y una lineal para la temperatura.

3.5

Represente, en un diagrama p-I' en escala doble logartm ica, lo siguiente:


(a I Las curvas de lquido y vapor saturados desde el
punto triple al punto crtico, con la presin en MPa y
el volumen especfico en m '/kg.
(h) Las curvas de temperatura constante a 100 Y 300C

3.6 Determnese el ttulo de las mezclas bifsicas lquidovapor siguientes:


lal IlO a 200C con un volumen especfico de 0,1

m '/kg
lb I Refrigerante 12 a 2,0 bar con un volumen especfico

3.8 Determnese el volumen, en rn', ocupado por 2 kg de


H 20 a 4 MPa y 420C.
3.9 Un recipiente cerrado con un volumen de 0,0 IR m'
contiene 1,2 kg de R 12 a 10 bar. Determine su temperatura.
en -c.
3.10 Calclese el volumen. en m:', ocupado por 2 kg de una
mezcla bifsica lquido-vapor de RI2 a -IOC cuyo ttulo
es de un RO%.

3.11 En un depsito cuyo volumen es 0,21 m ' se almacena


Refrigerante 12. Determnese la masa, en kg. si se halla como lquido saturado a 20C. ,Cul es su presin, en kPa?

3.12 Una mezcla bifsica lquido-vapor de H 20 tiene una


temperatura de 300C y un ttulo del 75'"Yr. La mezcla ocupa
un volumen de 0,05 m'. Determine las masas de lquido y
vapor saturados presentes, en kg.
3.13 Un depsito de almacenamiento en un sistema de
refrigeracin tiene un volumen de 0,006 m' y contiene una
mezcla bifsica lquido-vapor de RI2 aIRO kPa con un
ttulo x = 0,9 (90 ok.J. Determine las masas de lquido y vapor
saturados presentes, en kg, y la fraccin del volumen total
que ocupa cada fase.
3.14 Cinco kg de vapor de agua saturado estn contenidos
en un depsito rgido a una presin inicial de 40 bar. La presin del agua cae a 20 bar como consecuencia de la cesin
de calor al ambiente. Determnese el volumen del tanque, en
m', y el ttulo del estado final.
3.15 Un depsito rgido cerrado contiene vapor. Inicialmente la presin y temperatura del vapor son 15 bar y
240C, respectivamente. La temperatura desciende a 20C
como resultado del calor cedido al ambiente. Determnese,
para el estado final

I
I

(a) la presin en kPa


(h) la fraccin de la masa total que condensa
lc) los porcentajes del volumen ocupados por el lquido
y el vapor saturados.

de 0,07 m '/kg.
Refrigerante 134a a -40C con un volumen especfico de 0,3569 m '/kg.

3.16 Se enfra. en un recipiente rgido y cerrado, agua cuyo

3.7 El volumen especfico del lquido y vapor saturados de


nitrgeno a 100 K son, respectivamente, Vf = 1,452 x 10 '
m'/kg y I'g = 31,31 x 10 ' mvkg. Determnese el ttulo de 22
kg de una mezcla bifsica lquido-vapor a 100 K en un
tanque cuyo volumen es 0.5 m',

estado es lquido saturado de modo que la temperatura del


estado final es 50 DC y las masas de lquido y vapor saturados
presentes son 1.999.97 kg Y 0,03 kg, respectivamente. Determnese la temperatura inicial, en "C, y el volumen del
tanque, en m '.

(C)

I
,.

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

129

3.11 Una masa de Refrigerante 134a sufre un proceso a


presin constante desde vapor saturado a -1 X,xoC hasta una
temperatura final de 20C. Determine el trabajo para el proceso. en kJ por kg de refrigerante,

3.23 Una cantidad de agua est a 10 MPa y l XOc. Calclese el volumen especfico, en m 1/kg. y la entalpa especfica, en kJ/kg. utilizando
,\ I

::J, 1H Una mezcla bifsica lquido-vapor de H 20 est ini-

thI

datos tomados de la Tabla A-S


datos para lquido saturado tomados de la Tabla A-2.

cialmente a una presin de 10 bar. Dctcnnnese el ttulo del

3.24 Calclese la entalpa especfica en kl/kg, del agua a

estado inicial si se alcanza el punto crtico cuando se calienta

100C y a 15 MPa de presin.

a volumen constante.

3.25 Calcule el volumen especfico, en m'/kg, y la entalpa


especfica, en k.l/kg, del R 12 a 40C y 2,000 k Pa.

3.19 Una masa de Refrigerante 12 sufre un proceso para el


que la relacin fI-I' es rv" = constante. Los estados inicial y
final del refrigerante son P, = 2 bar, T[ = 10C y P: = 10 bar,
F, = 60e:. respectivamente. Calcule la constante n para el

proceso.

3.20 Una masa de Refrigerante 134a sufre un proceso para


el que la relacin fI-l' es IJI''' = constante. Los estados inicial
y final del refrigerante son fll = 200 kPa, TI = -10C y P2 =
1.000 kPa, T 2 = 50C'C, respectivamente. Calcule el trabajo
para el proceso en kJ por kg de refrigerante.

3.21 Determnense. para el H,O, los valores de las propiedades sealadas en los estados indicados y localice cada
estado en diagramas fI-l' y T-v cuidadosamente rotulados.
la I

Para fI = 1,5 bar, T = 2XOe:. hllese

i-

en m'(kg y

1I

en kJ/kg.
h! Para fI = I j bar, r = 0,9 m '/kg, hllese T en "C y u

en kI/kg.
I('! Para T = 400C. P = 12 bar. hllese

en m'(kg y h en

l'

kJ(kg.
Id) Para T = 320C.

l'

= 0.30 ml/kg, hllese!, en MPa y

u en kl/kg.
le! Para fI = 32 MPa. T = 400e:. hllese
en kJ/kg.
(Ii Para T =200"e:. .\ = XO 'I(). hllese
bar.
i!! I Para T = -1 Oe:.

l'

= I.OX91

l'

i:

en m 3/kg y h

en m '/kg y P en

10- 3 m '/kg. hllese P en

kPa y h en kJ/kg.
3/kg y u
h Para fI = 2.5 MPa. T = 140e:. hllese ven m

3.26 Calcule el volumen especfico, en m'/kg. y la entalpa


especfica, en k.l/kg, del R 134a a 40C y lAMPa,
3.27 Un depsito rgido. bien aislado. contiene 3 kg de una
mezcla bifsica lquido-vapor de HlJ a 200 kPa con un
ttulo del 84'k. Una rueda de paletas agita la mezcla hasta
que en el tanque slo hay vapor saturado. Los efectos de las
energas cintica y potencial son inapreciables. Para el agua,
determine la cantidad de energa transferida por trabajo, en
kJ.
3.28 Una mezcla bifsica lquido-vapor de H/J, inicialmente a 1,0 MPa con un ttulo de 90'Yr, est contenida en
un depsito rgido. bien aislado. La masa de H 20 es 2 kg.
Una resistencia elctrica en el depsito transfiere energa al
agua con una potencia constante de 60 W. Determine el
tiempo, en h, cuando la temperatura en el depsito alcanza
200C.
3.29 En un dispositivo cilindro-pistn una masa de R 12
sufre un proceso a presin constante desde un estado inicial
definido por X bar y 50C hasta un estado final en el que el
refrigerante es vapor saturado. Determine, para el refrigerante, las transferencias de calor y trabajo por unidad de
masa. en kJ(kg. Los cambios en la energa cintica y potencial son despreciables.
3.30 Calclese la transferencia de calor. en k I. para el
proceso descrito por el Problema 3.16.
3.31 Calclese la transferencia de calor, en kJ por kg de
refrigerante, para el proceso descrito por el Problema 3.20.

en U/kg.

3.22 Determine, para el R 12, los valores de las propiedades


indicadas en cada uno de los casos siguientes:
la I Para

fI = 200 kPa y T = X8C, determine l' en m.1/kg

y u en kJ/kg.
IhiPara T = 60C Y l' = 0.072 m '/kg, determine P en kPa
y h en kJ/kg.
[e [ Para fI = 800 kPa y r = 0,005 m '/kg, determine T en
'~C y u en U/kg.

3.32 Un dispositivo cilindro-pistn contiene una mezcla


bifsicu lquido-vapor de H 20 inicialmente a 500 kPa con
un ttulo del 98%. Se produce una expansin a un estado
donde la presin es 150 kPa. Durante el proceso la presin y
el volumen especfico estn relacionados por fll' = constante.
Para el agua, determine las transferencias de calor y trabajo
por unidad de masa, en U/kg.
3.33 Dos kg de agua, inicialmente como lquido saturado a
100 kPa, se calientan hasta vapor saturado en un proceso a
presin constante. Determine las transferencias de calor y

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

130

trabajo para el proceso, cn kJ. Compruebe que, en este caso,


la transferencia de calor es igual al camhio en la entalpa del
agua.

do inicialmente a 130e. Asumiendo que no hay cambio en


el volumen, determnese la temperatura del sistema aislado
en el estado final de equilibrio, en "C.

3.34 Una mezcla bifsica lquido-vapor de H 20 con un


ttulo inicial del 25(l/r; est contenida en un dispositivo cilindro-pistn como se muestra en la Fig. P3.34. La masa del
pistn es 40 kg Y su dimetro es I() cm. La presin atmosfrica del entorno es I bar. Las posiciones inicial y final del
pistn se ven en el diagrama. Cuando el agua se calienta, la
presin en el interior del cilindro permanece constante hasta
que el pistn golpea los topes. La transferencia de calor al
agua contina hasta que su presin es 3 bar. El rozamiento
entre el pistn y la pared del cilindro es despreciable. Determine la cantidad total de calor transferido, en J. Sea g =
9,81 m/s'.

3.38 Un sistema est constituido por un lquido considerado incompresible con calor cspecfico constante (

{'''1m ~

Dicho lquido llena un depsito rgido cuya superficie interior tiene un rea A. Mediante una rueda de paletas se
transfiere trabajo al lquido con un flujo constante. La transferencia de calor con el entorno supone un flujo cuyo valor
es hA(1'" - T), donde T es la temperatura del lquido en cada
instante, 1'" es la temperatura del entorno, y h es el coeficiente global de transferencia de calor. En el instante inicial.
t = O, el depsito y su contenido estn a la temperatura T" del
entorno. Ohtngase una ecuacin diferencial para la

temperatura T en funcin del tiempo 1 y de otros parmetros


significativos. Resulvase dicha ecuacin para obtener T(l).

100 kPa
r

3.39 Aplquese el balance de energa a un elemento ele


espesor diferencial dentro del tabique plano de la Fig. 2.12.
A partir de la densidad, el calor especfico y la ley ele
Fourier, obtngase una ecuacin diferencial para la temperatura como funcin del tiempo dentro del muro.

4cm

3.40 Determine el factor de compresihilidad para el vapor


de agua a 6 MPa y 600 K, utilizando

1cm
Dimetro
Masa

~
~

10 cm
40 kg

a)

Titulo inicial
r t = 25%

Figura P3.34

3.35 Dos kg de Refrigerante 12, inicialmente a 1 MPa y


100C, sufren una compresin a presin constante hasta que
el volumen final es la mitad del inicial. Los efectos de la
energa cintica y potencial son despreciables. Determine las
transferencias de calor y trabajo para el proceso, en kJ.
3.36 Un sistema que consiste en 2 kg de H 20 recorre un
ciclo compuesto de los siguientes procesos:
Proceso I-:!: expansin con pv = cte. desde vapor saturado
a 100 bar hasta 10 bar.
Proceso :!-3: proceso a presin constante hasta v, = VI'
Proceso 3-1: calentamiento a volumen constante.
Represente el ciclo sobre diagramas P-\' y T-v. Despreciando los efectos de las energas cintica y potencial,
determine el trahajo neto para el ciclo y la transferencia de
calor para cada proceso, todo ello en kJ.

3.37 Un sistcma aislado consiste en una rodaja de cobre de


10 kg inicialmente a 30C y 0.2 kg de vapor de agua satura-

(bi

datos a partir de la grfica de compresibilidad.


datos a partir de las tablas de vapor.

3.41 Una masa de nitrgeno (N 2 ) ocupa un volumen de 90


litros a 27 MPa y 200 K. Determine dicha masa, en kg.
3.42 Un depsito rgido contiene 0.5 kg de oxgeno (0 2)
inicialmente a 40 bar y 180 K. El gas es enfriado, descendiendo la presin a 33 bar. Determine el volumen del depsito, en m" y la temperatura final, en K.
3.43 Un depsito contiene 0,042 m' de O 2 a 21 oC y 15
MPa. Determine la masa del oxgeno, en kg. empleando
(a I

el modelo de gas ideal.

I h) datos tomados de la grfica de compresibilidad.

Analice la validez del modelo de gas ideal para el oxgeno


en este estado.

3.44 Determine para el aire. el rango de presiones. en kPa.


para el que el valor del factor de compresibilidad, Z, permanece en el intervalo 0,95 a 1,05 para las temperaturas siguientes:
(al T=270K
Ihl T=330K
le)

T= 400 K

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

3.45 Verifique la validez del modelo de gas ideal para el


Refrigerante 134a a una temperatura de 80C y una presin
de
1,6 MPa
(h) O, 10 MPa.

131

3.51 Una masa de gas argn (Al') inicialmente a 500 kPa y


100 K, sufre un proceso politrpico, con n = A, hasta una
temperatura final de 300 K. Determine las transferencias de
calor y trabajo para el proceso. en kI/kg. Considere compor-

(a)

tamiento de gas ideal.

3.46 Determnese la presin en kPa, del nitrgeno

(N 2 ) a

- SOC y con un volumen especfico de 0,0045 m'/kg utilizando la grfica de compresibilidad y comprese el resultado con el valor obtenido empleando el modelo de gas
ideal.

3.47 Un krnol de aire ocupa un volumen de 25 m' a una


presin de 100 kPa. Suponiendo comportamiento de gas
ideal, determine la temperatura, en K, y la densidad, en
kg/m '.

3.52 Dos kg de gas con masa molecular 28 estn contenidos


en un depsito rgido y cerrado. que tiene instalada una resistencia elctrica. Por dicha resistencia circula, durante 10
minutos, una intensidad de lOA cuando el voltaje es 12
V. Las medidas indican que cuando se alcanza el equilibrio,
la temperatura del gas ha subido 40,3C. La transferencia de
calor con el entorno supone un flujo constante de 20 W. Suponiendo comportamiento de gas ideal, determnese el valor
en k J/kgK, para el gas en este

3.48 Considerando el modelo de gas ideal, calcule los


cambios en la energa interna y entalpa especficas, en
kl/kg, del gas metano (CH) entre '1', = 320 K Y T 2 = 800 K.

medio del calor especfico

3.49 Considrese una mezcla de gases cuya masa


molecular aparente es 33. inicialmente a 3 bar y 300 K Y

3.53 Un gas est confinado en uno de los lados de un dep-

ocupando un volumen de 0.1 m'. El gas sufre una expansin


hasta 0,2 m' durante la que la relacin presin-volumen es
pV u = cte. Aplicando el modelo de gas ideal con 1'" = 0,6 +
(2.5 x 10-4 ) T. donde T est en K y 1'1' tiene unidades de
k.l/kgK y despreciando los efectos de la energa cintica y
potencial. determnese:

una pared interna. En el otro lado se ha hecho el vaco. Del

la masa del gas. en kg.


(1)) la presin final, en bar.
(c) la temperatura final, en K.
(d ) las transferencias de calor y trabajo. en kJ.
(a)

el"

intervalo de temperatura, basndose en los datos del problema.

sito rgido y aislado, dividido en dos partes iguales mediante


estado inicial del gas se conocen los siguientes datos: P, = 3
bar, TI

= 3S0

K y V, = 0,025 m'. Se retira la pared de sepa-

racin y el gas se expande para llenar todo el volumen.


Considerando comportamiento de gas ideal, determine la
presin del equilibrio final, en bar.

3.54 Una masa de aire inicialmente a 0.75 bar, 1.000 K Yun


volumen de 0,12 m" sufre dos procesos. El aire es comprimido isotrrnicamente hasta la mitad de su volumen. A con-

3.50 Un kg de aire. inicialmente a 5 bar, 350 K Y 3 kg de

tinuacin sufre un proceso isbaro hasta que el volumen cs.

dixido de carbono (COC>, inicialmente a 2 bar, 450 K. estn


situados en los lados opuestos de un depsito rgido, bien
aislado, como muestra la Fig. P3.50. La pared de separacin
puede moverse libremente y permite el paso de calor sin que
se almacene energa en la pared separadora. Tanto el aire
como el CO 2 se comportan como gases ideales. Determine la
temperatura final de equilibrio, en K. y la presin final, en
bar, considerando constantes los calores especficos.

de nuevo. la mitad del anterior. Considerando comportamiento de gas ideal


(a)
(b)

represente el proceso en un diagrama p-V


determine el trabajo total para los dos procesos, en

kJ.
(e) determine el calor total transferido para los dos
procesos, en kJ.

3.55 Un sistema consiste en 2 kg de CO 2 inicialmente en el


estado 1, donde P, = 1 bar, T, = 300 K. Dicho sistema recorre
un ciclo de potencia, consistente en los procesos siguientes:

Proceso / --2: volumen cte. a P2 = 4 bar.


Proceso 2-3: expansin con lJ1I.2H = cte.
Proceso 3-/: compresin a presin constante.
Utilizando el modelo de gas ideal y despreciando los efectos
Pared de separacin

Figura P. 3.50

Aislamiento

de las energas cintica y potencial,


(a) represente el ciclo en un diagrama p-v.
(b) calcule el rendimiento trmico del ciclo.

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

132

, :,C Un sistema cerrado consiste en un gas ideal con masa


y razn de calores especficos, k, Si los efectos de la
energa cintica y potencial son despreciables,

111

..

demustrese que para cualquier proceso adiabtico


el trabajo es

temperatura de un gas ideal cuando xc cono/can cualcsquic

ra dos de ellos. Incluya una clave de seleccin que permita


trabajar con cualquiera de los gascs de la Tabla A-I.'i. El VD
lumen especfico deber poderse obtener bien en base molar.
bien en m '/kg.

mR(T 2 - 'I' l

3.58 Escriba un programa de ordenador que proporcione

I-k

valores de energa interna y entalpa especficas para cada

demustrese que un proceso adiabtico potitropico


viene descrito por la ecuacin rv" == cte. si el trabajo
es realizado slo por una pared mvil.

da como valor de partida. La referencia cero para los valores

3.57 Escriba un programa de ordenador que proporcione el

usuario deber poder seleccionar los valores de energa in-

valor desconocido de la presin, el volumen especfico o la

terna y entalpa en k.l/krnol o en kJ/kg.

w
, I!

uno de los gases de la Tabla A-I 5. para una temperatura dade energa interna y entalpa se establecer en 300 K. El

PROBLEMAS DE DISE.O y DE FINAL ABIERTO

i O Hay que disear un recipiente para contener 10 kmol


de vapor de mercurio a 3 MPa y temperaturas entre 900 y
1.000 K. Especifique el volumen del recipiente, el espesor

3.3D Una relacin generalizada presin-temperatura para


mezcla bifsica lquido-vapor viene dada en funcin de la
presin y la temperatura reducidas por
(,

de la pared y el material. Qu limitaciones de tipo ambien-

PI< ==

tal debern tenerse en cuenta al disear un sistema que utili-

eXP(i~IF/)

ce mercurio'? La relacin p-s-T para el vapor de mercurio


donde X == I - TII . Los valores ele las constantes adirnensionales, en esta expresin, son

puede expresarse como

P == RT j r - T j

\,2

- exp (1,03338 -

O,m 1209.'i j T

- 2,07950 InT)
donde T esta en K, \' en m'jkg y p en Pu,

3.2D Debido a la sensibilidad sobre los efectos de los compuestos clorojluorocarbonados (eFe J, tales como el R 12,
sobre la capa de ozono que protege a la Tierra, debe evitarse
el uso de dichos compuestos. El Refrigerante 134a es una de
las sustancias que sustituye al R 12. Compare los valores de
presiones, temperaturas y h/g para ambos refrigerantes, utili-

F == 5.789605 I

F 1 == -192,38731

F 2 == -5,5773833
F , == 14,160472

F, == 550,74771

Fe, == -761.16542

Investigue la precisin de esta expresin si se utiliza para


determinar presiones y temperaturas elel agua, R 12 y R 134a.
comparndolas con los datos tornados elel apndice. Obtenga
datos de otras referencias y haga comparaciones similares
para el amonaco (NH,), metano (CH.) y octano (C,H x)

3.40 La expresin siguiente representa la relacin presintemperatura para mezcla bifsica lquido-vapor de Refrigerante 12:

zando los datos del apndice. ,Muestran ambos refrigerantes


propiedades de saturacin comparables'? Con la informacin
obtenida en otras referencias, discuta las ventajas y desventajas de otras sustancias candidatas a reemplazar al R 12, en

trminos de estabilidad qumica. toxicidad, inflamabilidad y


solubilidad con los aceites minerales utilizados para lubricar
los compresores usados en refrigeracin.

elonde

F == 9,33438056
F 2==-4,39618785 x lO'
F , == -12,4715334
F 1 == 1,96060432 x IOc
para la presin en Pa y temperatura en K.

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

Verifique la precisin ele esta expresin utilizando


los datos de la Tabla A-7.
illl Escriba un programa de ordenador que proporcione
la presin de saturacin o la temperatura de saturacin cn funcin de la otra variable.
1(: Modifique dicho programa para que proporcione
valores de dptdl. Utilice estos valores y los que proporciona la Tahla A-7 para \"r~ para calcular IItg con
la csuucin dc Clapevron (Ec. lIAD). Compare el
resultado con los elatos hf0 de la Tabla A-7.
'" j

3.5D Una manera de modelizar el comportamiento del gas


mediante un enfoque microscpico es conocida como la
teoria cintica de los gascs. Usando esta teora obtenga la
ecuacin ele estado del gas ideal y justifique la variacin del
calor especfico del gas ideal, "1' con la temperatura. El uso
ele la teora cintica queda limitado al comportamiento e1el
gas ideal? Expiquelo.

133

3.6D Escriba un programa de ordenador interactivo que


calcule las transferencias de calor y trabajo. por unidad de
masa, para un proceso politrpico de un gas ideal. Los datos
de entrada deben incluir el gas, la presin y temperatura
iniciales. el ex ponente politrpico. y la presin final. Ensumble esta rutina con las desarrolladas en los Prohlemas 2.31).
3.57 Y 3.58. Incluya una opcin para yue los clculos
empleen un calor especfico constante definido por el USUClrio, Ltilizando el programa. investigue el error introducido
al considerar calores especficos constantes calculados parCl
22"C, para un proceso politropico de compresin de aire
entre l bar, 22"C y 7 bar. Considrese para los exponentes
politrpicos los valores entre

1/

== 1.0 Y 1/ == 1.6.

3.71> Una bola de acero de 12 mm de dimctro iuicralmcntc


a

I.aoo K se enfra lentamente hasta 400 K en aire

en reposo

a 300 K. Estime el tiempo necesario para enfriar la bola.

CAPTULO

ANLISIS ENERGTICO DE
SISTEMAS ABIERTOS

Aunque los equipos como turbinas, bombas y compresores atravesados por flujos de masa pueden analizarse en prin<;ipio mediante ~I estupiode una cantidad particular de
materia (un sistemacerrapo),resl.!,Jta uormaJmente ms simple adoptar el volumen de
control como objeto d~1 a~lis;s. Un~()lumen d~. control es la regin del espacio estudiada
en un anlisis particular. La superficie que limita el volumen de control puede denominarse frontera o superficie de control. La frontera. que se definir con relacin a un sistema de coordenadas especfico, puede ser flja o puede deformarse. Los flujos de materia
y energa pueden atravesar l' fr9ntera.CQmo ..en el caso de un sistema cerrado, el
intercambio de energfa pued~ ocurrir por medio de flujos de calor y trabajo. Adems
deber contabilizarse otro tipo de energa intercambiada: la energa que acompaa a los
flujos de materia que entran o salen del volumen de control.
El objetivo fundamental de este captlo es desarrollar e ilustrar el uso de los principios de conservacin de masa y energa con modelos de volumen de control, que se obtienen por transformacin de 19S modelos de~jstema cerrado.

136

Anlisis energtico de sistemas abiertos

La linea discontinua
define la frontera
volumen de control

fOI

La linea discontinua define la


frontera del volumen de control

Regin s

F!GUHA 4. '

(h)

4.1

Esquema utilizado para desarrollar el balance de materia


para un volumen de control.
(a) Tiempo t. (b) Tiempo t + M.

CONSERVACiN DE LA MASA PARA UN VOLUMEN DE CONTROL

En esta seccin se desarrolla e ilustra una expresin del principio de conservacin de la


masa para los volmenes de control. Dentro de este desarrollo se introduce el modelo de
flujo unidimensional.
4.1.1

Desarrollo del balance de materia

El principio de conservacin de la masa para un volumen de control se introduce mediante la Fig. 4.1, que muestra un sistema constituido por una cantidad fija de materia r que
ocupa diferentes regiones (del espacio) en el tiempo t yen el tiempo posterior t + /-.1. En
el tiempo t. la cantidad de masa bajo consideracin es la suma
(4.1)

donde III ve (t) es la masa contenida en el volumen de control, y 11/" la masa contenida en
la pequea regin etiquetada e adyacente al volumen de control. como muestra la Fig.
4.la. Vamos a estudiar la cantidad prefijada de materia 11I en el transcurso del tiempo.
En el intervalo de tiempo /-.1 toda la masa presente en la regin e atraviesa la frontera
del volumen de control. mientras que algo de la masa. llamrnosla m., inicialmente contenida en el volumen de control, sale para rellenar la regin etiquetada s adyacente al
volumen de control. como muestra la Fig. 4.1 h. En cl tiempo 1 + /-.1 la cantidad de masa
bajo consideracin puede expresarse como
III

= ve (! + /-.t) + "',

(4.2)

Anlisis energtico de sistemas abiertos

137

Obsrvese que las cantidades de masa en las regiones e y s no son necesariamente iguales
y que la cantidad de masa contenida en el volumen de control puede haber cambiado.
Aunque el sistema bajo consideracin ocupar diferentes regiones del espacio en
diferentes instantes de tiempo, siempre consiste en la misma cantidad de materia. De
acuerdo con esto

y reordenando trminos

(4.3 )

myc(t+I) -myc(t) = me-m,

La Ec. 4.3 es un balance contable para la masa que indica que el cambio en la masa contenida en el volumen de control durante el intervalo de tiempo 6.1 es igual a la masa que
entra menos la masa que sale.
La Ec, 4.3 puede expresarse respecto a la unidad de tiempo. Primero. se divide por l
para obtener
myc(r+I) -myc(t)

m,

(4.4 )

El primer miembro de esta ecuacin representa la velocidad media de cambio de masa


en el volumen de control durante el intervalo de tiempo 6.t. Los trminos del segundo
miembro representan a la masa que atraviesa la frontera del volumen de control y son 10'
valores medios del flujo msico en dicho intervalo. La velocidad instantnea puede
obtenerse a partir de la Ec. 4.4 considerando el lmite cuando 6.t tiende a cero. En este
lmite el sistema coincide con el volumen de control.
El lmite del primer miembro de la Ec. 4.4 es

Donde dmvc/dl expresa la velocidad de cambio de masa contenida dentro del volumen de
control en el tiempo t. En el lmite, cuando t se aproxima a 0, los trminos del segundo
miembro resultan. respectivamente
1im

6.t --'>() 6.t

me

lim

--'>()

m .,
6.1

m .,

En estas expresiones ni; y nt; son los flujos msicos instantneos a la entrada y a la salida, respectivamente. Como para los smbolos W y Q. los puntos en estas cantidades

Anlisis energtico de sistemas abiertos

138

y nt, denotan velocidad de transferencia. En resumen, el lmite de la Ec. 4.4 cuando


l.,t tiende a cero es
lile

me-m.,
En general. podrn existir distintas zonas de la frontera a travs de las cuales la masa
entra o sale. Esto puede tenerse en cuenta sumando todas ellas, como sigue:

(4.6)

La Ec. 4.6 es el balance de masa para volmenes de control con varias entradas y salidas.
Esta es la formulacin general del principio de conservacin de la masa que se emplear
en lo sucesivo para el anlisis de un volumen de control. Expresada en palabras,

velocidad de cambio

t1ujo msico total

de la masa contenida

que entra al

en el volumen de control

volumen de control

en el instante

en el instante

t1ujo msico total


que sale del
[

volumen de control
en el instante

En el SI todos los trminos de la Ec. 4.6 se expresan en kg/s. Las correspondientes


unidades inglesas son lb/s.
La siguiente ecuacin contabiliza el cambio de masa contenida en un volumen de
control con varias entradas y salidas a lo largo de un intervalo de tiempo
l.,ll1 y C

= Im e - IlIl s
e

(4.7)

donde me y m, denotan, respectivamente, la cantidad de masa que entra por e y sale por

s durante dicho intervalo de tiempo. La Ec. 4.7 puede obtenerse integrando cada uno de
los trminos de la Ec. 4.6 sobre un intervalo de tiempo.
4.1.2

Formas del balance de materia

La forma del balance de materia que expresa la Ec. 4.6 es utilizable para el anlisis de
volmenes de control. En muchos casos, sin embargo, resulta conveniente expresar el
balance de masa en trminos de las propiedades locales. Para ello, la masa total contenida
en el volumen de control en el instante t se relaciona con la densidad local como sigue:

: (1) =

pdV

(4.Xl

Anlisis energtico de sistemas abiertos

139

Volumen de materia

FIGURA 4.2

Esquema empleado para desarrollar


la expresin del flujo msico en trminos de las propiedades locales del
fluido.

donde la inlegracin es sobre lodo el volumen en el tiempo t. Tambin pueden dexarro


liarse expresiones yue relacionen los flujos de masa con las propiedades de la mau-ria que
atraviesa la frontera y las reas a travs de las cuales la masa entra y sale del volumen de
control. Esto se considera a continuacin.
Una expresin para los flujos de masa ni que estn entrando o saliendo del volumen
de control puede obtenerse en trminos de las propiedades locales tornando en consi-

deracin la pequea cantidad de materia que fluye con velocidad

e a Iravl's del ditcren

cial de rea dA en un intervalo de tiempo /l,.t, como muestra la Fig. 4.2. Como h, porcin
de la frontera del volumen de control a travs de la cual fluye la masa no se cncuenn a
necesariamente en reposo, la velocidad mostrada en la figura debe entrndcrse que es una
velocidad relativa a la superficie dA. La velocidad puede exprcsarsc en su';
normal y tangencial al plano que contiene a dA. En el desarrollo slpuente

(UlI1pl1nefllC\

en d"!lilla

la

componente de la velocidad relativa normal a dA en la direccin del flujo


El volumen de materia que atraviesa dA durante el intervalo de liunro i\, iIIosllJdo
en la Fil!. 4.2 es un cilindro oblicuo con un volumen igual al producto del arca de su ba:;c
dA y su altura en !it. Multiplicando ste por la densidad p se obtiene la UlIllld,d de IW!.';)
que cruza dA en el intervalo de tiempo !1f

Cantidad de masa
que atraviesa dA durante
el intervalo de tiempo A

= p (Cn~t) dA

Dividiendo ambos miembros de la ecuacin por !it y tomando el lmite cuando 61 tiende
a cero. se obtiene el flujo instantneo de masa que cruza el elemento di tercncial (le are;1

Flujo instantneo
de masa que atraviesa
dA

= pCndA

140

Anlisis energtico de sistemas abiertos

Integrando esta ecuacin sobre toda el rea A atravesada se obtiene el flujo de masa

La Ec. 4.9 puede aplicarse a todas las entradas y salidas para contabilizar los flujos de
masa que entran y salen del volumen de control.
A partir de las Ecs. 4.8 y 4.9, el balance de materia dado por la Ec. 4.6 puede escribirse
como

(4.10)

donde las integrales de superficie se calculan sobre las reas atravesadas por los flujos de
masa que entran y salen, respectivamente. En esta ecuacin aparece el producto p e,1'
conocido como velocidad msica, que expresa el flujo msico por unidad de rea. La
evaluacin de los trminos del segundo miembro de la Ec. 4.10 requiere informacin
acerca de la variacin de la velocidad msica (flujo de masa por unidad de superficie)
sobre las reas atravesadas. La formulacin del principio de conservacin de la materia
expresada por la Ec. 4.10 es considerada con mayor detalle por la Mecnica de fluidos.
En Termodinmica se emplean frecuentemente otras formas ms simples que se
describen a continuacin.

Flujo unidimensional. Cuando un flujo de materia que entra o sale de un volumen de


control satisface las siguientes condiciones se dice que dicho flujo es unidimensional: (l )
El flujo es normal a las reas de la frontera por donde entra o abandona el volumen de
control. (2) Todas las propiedades intensivas, incluyendo la velocidad y densidad, son
uniformes con la posicin (en valores medios globales) sobre cada rea de entrada o
salida atravesada por el flujo. En los anlisis posteriores se asumir tcitamente que la
frontera del volumen de control puede seleccionarse de modo que dichas idealizaciones
estn justificadas.
Cuando el flujo es unidimensional, la Ec. 4.9 para el flujo de masa resulta

m=

pAC

(flujo unidimensional)

(4.lla)

o en trminos del volumen especfico

AC
v

(flujo unidimensional)

(4.llb)

donde el smbolo C denota ahora el valor medio que representa a la velocidad del flujo
gaseoso o lquido en la entrada o salida bajo consideracin. El producto AC en esta expre-

Anlisis energtico de sistemas abiertos

141

sin se denolllinar./7uio volumtrico o caudal en las discusiones subsiguientes. El flujo


volumtrico se expresar en unidades de m'/s o f'/s.
Sustituyendo la El'. 4.11 b en la El'. 4.6 resulta la siguiente expresin del principio de
conservacin de la materia. vlida nicamente para el caso de flujo unidimensional en
todas las entradas y salidas.

AcC !,

--l'

('

_IA,e,
\'

(4.12)

(flujo unidimensional)

-\'

Ntese que la El'. 4.12 incorpora sumatorios sobre las entradas y salidas del volumen de
control. Cada trmino individual de estos sumatorios se aplicar a una entrada o salida
particular. De acuerdo con ello, el rea, la velocidad y el volumen especfico que
aparecen en dicho trmino se referirn nicamente a la correspondiente entrada o salida.

Estado estacionario. En ingeniera muchos sistemas pueden idealizarse

COIllO

si se

encontraran en estado estacionario. significando esto que todas las propiedades son invariables en el tiempo. Para un volumen de control en situacin estacionaria la identidad de
la materia contenida en el volumen de control cambia continuamente. pero la cantidad
total presente en cualquier instante es constante, entonces dll1vcldr

= ()

y la El'. 4.6 se

reduce a

In?"
s

('

Esto es. los flujos totales de materia entrante y saliente son iguales.
La igualdad de los flujos totales de masa entrante y saliente no significa necesariamente que el volumen de control se encuentra en estado estacionario, pues ,si bien la
cantidad total de masa contenida en el volumen de control en todo instante ser constante,
otras propiedades como la temperatura o la presin podran variar con el tiempo. Cuando
el volumen de control est en estado estacionario. toda propiedad es independiente del
tiempo. Ntese que [as hiptesis de estado estacionario y flujo unidimensional son idealizaciones independientes. Una no implica necesariamente la otra.

EJEMPLO 4.1
Un calentador de agua de alimentacin que funciona en estado estacionario tiene dos entradas y una salida. En la entrada
l. el vapor de agua entra a JI, = 7 bar, 1', = 2()OC con un flujo msico de 40 kg/s. En la entrada 2, el agua lquida a P2 =
7 bar. 1'2 = 400C penetra a travs de una superficie A2 = 25 cm", En la salida :'\ se tiene un flujo volumtrico de
0.06 m'/s de lquido saturado a 7 bar. Determnese los flujos msicos de la entrada 2 y de la salida. en "g/s. y la velocidad
en la entrada 2. en m/s.

~-

-----

--

142

Anlisis energtico de sistemas abiertos

SOLUCiN

Conocido: Una corriente de vapor de agua se mezcla con otra de lquido para producir una corriente de lquido saturado
a la salida. Los estados de las entradas y salidas estn especificados. Los tlujos msicos del vapor que entra y el flujo
volumtrico del agua que sale son datos conocidos.
Se debe hallar: El tlujo msico en la entrada 2 y en la salida. y la velocidad e 2 .
Datos conocidos y diagrama:

rr----------ll

I
I

,
I

I
I

I
I
I
I T1 = 200C

A2 = 25cm 2 I

11'1 = 7 bar

T 2 = 40C
1'2 = 7 bar

: m1 = 40 kg/s

l':c::_=-=_=-=_=-_=1.. --=_=-=_=-_=-=-::J
3

Frontera del volumen


de control

lquido saturado
1'3= 7 bar

(A 'C}3

= 0,06 m 3/s

I
Figura E.4.1

Consideraciones:
l. El volumen de control analizado se encuentra en estado estacionario.

2. Los dos flujos, el de entrada y el de salida, son unidimensionales.

Anlisis: Las relaciones principales que debern emplearse son el balance de materia (Ec. 4.6) y la expresin
= AC / \' (Ec, 4.11 b). En situacin estacionaria el balance de materia resulta

;c

dt

Resolviendo para

El tlujo msico

m2 ,

mI

es conocido. El tlujo msico a la salida puede calcularse a partir del tlujo volumtrico

l.

143

Anlisis energtico de sistemas abiertos

donde \'j es el volumen especfico en la salida. Al escribir esta ecuacin se est considerando la hiptesis de flujo
unidimensional. A partir de la Tabla A~3, v 3 =o 1,lOS x 10-3m3/ k g , En consecuencia
3/s

0,06 m
._._-3 3/kg)
(1,108 x 1O- m

54,15 kg/s

m, - m,

14,15 kg/s

El flujo msico en la entrada 2 es por tanto

m,
Para el flujo unidimensional en 2,

nl] =o

=o

=o

54,15 - 40

A l C / v 2 , entonces

El estado 2 es de lquido comprimido. El volumen especfico en este estado puede aproximarse por
A partir de la Tabla A-2, a 40C, \'2 = 1,0078 cml/g. As

C2

(14, 15kg/s) (1,0078xI0- 3 m 1 kg )


----

25cm

104 cm 2

(--)
2

1'2 ~

"r (T z) (Ec. 3.l1).

5,7 mis

1m

Comentario: En estado estacionario el flujo msico a la salida es igual a la suma de los flujos msicos en las entradas.
Se deja como ejercicio el demostrar que el flujo volumtrico a la salida no es igual a la suma de los flujos volumtricos
en las entradas.
J

4.2

CONSERVACIN DE LA ENERGA PARA UN VOLUMEN DE CONTROL


En esta seccin se obtiene el balance de energa para volmenes de control de f01l11a
paralela a la seguida en la Seco 4.1 para el balance de materia.

4.2.1

Desarrollo del balance de energa para un volumen de control

El principio de conservacin de la energa para un volumen de control puede introducirse


usando la Fig. 4.3, en la cual se muestra un sistema constituido por una cantidad prefijada
de materia m que ocupa diferentes regiones en el instante t y en un instante de tiempo
posterior t + ),t. En el tiempo t. la energa del sistema bajo consideracin es

E (t)

(4.13)

donde E ve (t) es la suma de las energas interna, cintica y potencial de la masa contenida
por el volumen de control en el tiempo t. El segundo trmino del segundo miembro de

144

Anlisis energtico de sistemas abiertos

En el tiempo DI pueden
existi r transferencias de energa
por calor y trabajo
. ~'....

"

/ >_ -

1 _ _ ..

-/
Evc(1 +&)

,lj'

C2
11

+ ~+
2

\
tlZ
('l

"

' ,-

Volumen
de control

Volumen
de control

Regin s
S

La linea discontinua define la


frontera del volumen de control

IW

~)

FIGURA 4.3

Esquema empleado para desarrollar el balance de energa para un volumen de control .


(a) Tiempo t. (b) Tiempo t + M.

la Ec. 4 .13 contabiliza la energa asoc iada con la masa me contenida en la regin e
ad yacente al volumen de control. La en erga especfica de la ma sa me es
( /le + C~/2 + gZe) ' Vamos a estudiar la cantidad de materia prefijada m segn avanza el
tiempo.
En el interv alo de tiempo ), toda la masa de la regin e cruza la frontera del vo lumen
de control mientras una cierta cantidad de masa m, inicialmente presente en el volumen
de control lo abandona para rellenar la regin s. tal como muestra la Fig. 4.317. Durante
este intervalo pueden de sarrollarse transferencias de energa ato desde el sis tema bajo
consideracin en forma de calor y/o trabajo. En el instante + ),, la energa del sistema
es

C2

E ( t + ), t ) = Evc(t+),t) +m, ( H,+ 2' +gz,

(4. 14)

Obsrvese qu e la ma sa y la energa contenidas en el volumen de control pued en haber


cambiado en el interv alo de tiempo considerado y que las masas me Y m,. no son necesariame nte iguales ni tampoco lo son sus energas especficas. Al escribir las Ecs. 4.13 y
4 .14, sin embargo, las propiedades intensivas de las masas mi' Y m, se han supuesto
uniformes.
Aunque la ma sa total m bajo cons iderac in ocupa diferentes regiones del espacio en
tiempos distintos, se trata de la misma cantidad de materia. En consecuencia, puede
apli carse el balance de e ne rg a para un sistema cerrado
E(t+),t ) -E(t ) = Q-W
Introduciendo en s ta las Ecs. 4.13 y 4.14

(4 .15)

144

Anlisis energtico de sistemas abiertos

En el tiempo 1',/ pueden


existir transferencias de energia
por calor y trabajo
Regin e

Volumen
de control
Regin s
La linea discontinua define la
frontera del volumen de control

((/j

FIGURA 4.3

Esquema empleado para desarrollar el balance de energa para un volumen de control.


(a) Tiempo t. (b) Tiempo t + .\t.

la Ec. 4.13 contabiliza la energa asociada con la masa me contenida en la rcgron ('
adyacente al volumen de control. La energa especfica de la masa me es
+ C~/2 + gz,J. Vamos a estudiar la cantidad de materia prefijada m segn avanza el
tiempo.
En el intervalo de tiempo I'1t toda la masa de la regin e cruza la frontera del volumen
de control mientras una cierta cantidad de masa m, inicialmente presente en el volumen
de control lo abandona para rellenar la regin s, tal como muestra la Fig. 4.3h. Durante
este intervalo pueden desarrollarse transferencias de energa ajo desde el sistema bajo
consideracin en forma de calor y/o trabajo. En el instante t + I'1t, la energa del sistema
es

'.

E(t+I'1t)

(4.14)

Obsrvese que la masa y la energa contenidas en el volumen de control pueden haber


cambiado en el intervalo de tiempo considerado y que las masas me Y m, no son necesariamente iguales ni tampoco lo son sus energas especficas. Al escribir las Ecs. 4.13 y
4.14, sin embargo, las propiedades intensivas de las masas me Y m.1 se han supuesto
uniformes.
Aunque la masa total m bajo consideracin ocupa diferentes regiones del espacio en
tiempos distintos, se trata de la misma cantidad de materia. En consecuencia, puede
aplicarse el balance de energa para un sistema cerrado
E (t + 1'1 t) - E (t) = Q - W

Introduciendo en sta las Ecs. 4.13 y 4.14

(4.15)

145

Anlisis energtico de sistemas abiertos

La reorganizacin de esta ecuacin da


2

E'c,(/+I1/) -E ve (1)
.
v

= Q-W+m (' lU e +~+u:;


2
,

,~('

(
Ce
)
-m.v u v +_-'+o.~.
2 ,. , \

(4, I (])

La ecuacin del balance de energa para volmenes de control puede obtenerse


aplicando un procedimiento de aproximacin al lmite anlogo al empleado en la Scc. 4.1
para obtener el balance de materia, Primero, se divide cada trmino de la Ec. 4, I () por el
intervalo de tiempo I1t

t've(/+I1t)

-e.s

-------

I1t
Luego se considera el lmite de cada trmino cuando I1t tiende a cero,
En el lmite, cuando 111 tiende a cero, el primer miembro de la Ec, 4.17 se transforma
en

,
E ve (1 + 11t) - E ve (t)
hm
I'>r--7()
111

dE ve
dt

donde dEvjdl es la velocidad instantnea con que cambia la energa contenida en el


volumen de control.
Considrese a continuacin el trmino correspondiente a la transferencia de calor.
Conforme 111 se aproxima a cero las fronteras del sistema y del volumen de control tienden a coincidir, y por tanto el calor transferido al sistema es tambin el calor transferido
al volumen de control. En el lmite

lim

s --7

()

111

Igual razonamiento sirve para el trmino del trabajo

lim

1'>1--70 !J.I

En estas expresiones Q y W son los flujos de energa transferida mediante calor y trabajo, respectivamente, que cruzan la frontera del volumen de control en el instante 1.

146

Anlisis energtico de sistemas abiertos

Finalmente, en el lmite cuando Az se aproxima a cero los trminos restantes de la


Ec. 4.17 se transforman, respectivamente, en

lim

-7

2/2+

ms (u (' +C e

!1t

. lm,

11m

-7

oZ ) J

,') e

(H, + C~/2 + gz)


!1t

= m

(
e

Ce

+ - + r;z
'")

J= m,. (u "C~
)
+- + ;z
.1

donde m, Y m, son los flujos de materia. Los trminos


2/2

( u .\" + C ,\

J"

'e

's

(l/c+C~/2+g.::c) y

+ t"loz)
son las energas especficas de la materia fluyente evaluadas a la
.\

entrada y salida del volumen de control. Recurdese que originalmente hemos supuesto
propiedades intensivas uniformes para cada una de las masas mi' Y m" que atraviesan la
frontera del volumen de control. En consecuencia, en el paso a los lmites anteriores, esto
equivale a suponer flujo unidimensional a travs de las reas de entrada y salida.
En resumen, la ecuacin del balance de energa para el volumen de control de la
Fig. 4.3 es

(4.1 X)

La Ec. 4.18 muestra que, adems del calor y del trabajo, existe otra forma en que la energa puede transferirse a travs de la frontera de un volumen de control: mediante la
energa que acompaa a la masa que entra o sale del mismo. Estos trminos de
2
transferencia de energa tienen la forma m(u + C /2 + g z) cuando se asume que el flujo
es unidimensional. Si no existe transferencia de masa en el volumen de control. los dos
ltimos trminos de la Ec. 4.] 8 desaparecen y la ecuacin se reduce al balance de energa
para un sistema cerrado.
4.2.2

Trabajo para un volumen de control

A continuacin pondremos la Ec. 4.] 8 en una forma alternativa ms conveniente para las
aplicaciones prcticas. Para ello modificaremos el trmino de trabajo W, que representa
la transferencia neta de energa en forma de trabajo a travs de todas las porciones de la
frontera del volumen de control.
Como el volumen de control siempre intercambia trabajo a travs de las partes de su
frontera atravesadas por flujos de materia, resulta conveniente separar el trmino de trabajo en dos contribuciones. Una corresponde al trabajo MI asociado con la presin del
fluido cuya masa se introduce en las entradas y se evaca en las sal idas. La otra
contribucin, denominada MIve' incluye todos los otros efectos del trabajo, como los
asociados con ejes rotativos, desplazamiento de la frontera, efectos elctricos, magnticos y de tensin superficial.

Anlisis energtico de sistemas abiertos

147

Considrese el trabajo a la salida s asociado con la presin de la materia fluyente.


Recurdese de la Seco 2.2 que la velocidad de transferencia de energa mediante trabajo
puede expresarse como el producto de una fuerza por la velocidad en el punto de
aplicacin de la fuerza. De acuerdo con esto, la velocidad a la que se realiza trabajo en la
salida, por la fuerza normal (normal a la superficie de salida en la direccin del flujo)
debida a la presin, es el producto de la fuerza normal, P, A p por la velocidad del flujo.
C~. Esto es

Velocidad de transferencia de energ]


por trabajo desde el volumen de
=
control en la salidas

(psA~) C,

(4.19)

donde Ps es la presin. A~ es el rea y C~ es la velocidad en la salida s. respectivamente.


Al escribir esto se est asumiendo que la presin y la velocidad son uniformes con la
posicin a lo largo y ancho del rea en que se desarrolla el flujo. Una expresin similar
puede escribirse para la velocidad de transferencia de energa recibida en forma de
trabajo por el volumen de control en la entrada e.
A partir de estas consideraciones, el trmino de trabajo W de la ecuacin del balance
de energa, Ec. 4.18, puede escribirse como
(4.20)
donde, de acuerdo con el convenio de signos establecido para el trabajo, el trmino de la
entrada tiene signo negativo porque corresponde a trabajo realizado all sobre el volumen
de control. El signo positivo precede al trmino de trabajo a la salida porque en este caso
la energa se transfiere al exterior desde el volumen de control. Con AC = mv (Ec.
4.11 b), la expresin anterior para el trabajo puede escribirse como
(4.21 )
donde m" y me son los flujos msicos y V s y ve los volmenes especficos evaluados a la
salida ya la entrada, respectivamente. En la El'. 4.21, los trminos me (Jeve) y m, (fJ.y)
contabilizan el trabajo asociado con la presin a la entrada ya la salida, respectivamente.
Normalmente reciben el nombre de trabajo de flujo. El trmino Wve engloba todas las
dems transferencias de energa en forma de trabajo a travs de la frontera del volumen
de control.
4.2.3

Formas dei balance de energa para un volumen de control

Sustituyendo la Ec. 4.21 en la Ec. 4.18 y reuniendo todos los trminos referidos a la
entrada y a la salida en expresiones separadas, resulta la siguiente forma del balance de
energa para un volumen de control:

148

Anlisis energtico de sistemas abiertos

.n: ve
dI

El subndice "ve" ha sido aadido a Q para enfatizar que ste coincide con la velocidad
de transferencia de calor a travs de la frontera (superficie de control) del volumen de
control.
Los dos ltimos trminos de la Ec. 4.22 pueden reescribirse usando la entalpa cspccifica h introducida en la Seco 3.3.2. Con J = 1/ + 1)\', el balance de energa se transforma en

(4.23)

La aparicin de la suma 1/ + P" en la ecuacin del balance de energa para un volumen de


control es la razn fundamental para haber introducido previamente la propiedad
entalpa. Es decir, solamente por conveniencia. La forma algebraica del balance de
energa se simplifica al utilizar la entalpa y, como hemos visto, la cntalpa se tabula
normalmente junto con otras propiedades.
En la prctica pueden existir distintas zonas de la frontera a travs de las cuales entra
o sale materia. Esto puede tenerse en cuenta introduciendo sumatorios como en el
balance de masa. De acuerdo con esto

dt' ve

(4.24)

dt

La Ec. 4.24 representa un balance contable de la energa de un volumen de control. Establece que el incremento o disminucin de la energa dentro del volumen de control es
igual a la diferencia entre la energa que entra y sale del mismo a travs ele su frontera.
Los mecanismos ele transferencia de energa son el calor y el trabajo, como para los
sistemas cerrados, adems de la energa que acompaa a los flujos de materia que entran
o salen.
La Ec. 4.24 es la forma ms general del principio de conservacin de la energa para
volmenes de control empleada en este libro para la resolucin ele problemas. Sirve como
punto ele partida para la aplicacin e1el principio ele conservacin de la energa en los anlisis de volmenes ele control que siguen a continuacin. Sin embargo, al igual que con
el balance ele materia, el balance ele energa puede expresarse en funcin ele las propiedudes locales para obtener formulaciones ele aplicacin ms general. Para ello, el trmino
E y C (1), que representa la energa total contenida en el volumen ele control en el instante
t. debe escribirse como una integral de volumen

Eyc(l)

=5

C2
pedV=f pe/{+ -2 +g=)d\
\

(4.25)

Anlisis energtico de sistemas abiertos

149

De manera similar, los trminos que contabilizan las transferencias de energa asociadas
a los flujos de masa entrantes y salientes adoptarn la siguiente forma en la ecuacin del
balance de energa:

:J

v pe dV

a; - Wyc + ~ ( fA (h + ~2 + gz )PC

dA )('
(4.26)

-L ( fA (h + ~2 + gz )PC

dA )

Pueden obtenerse formulaciones adicionales para el balance de energa al expresar la


velocidad de transferencia de calor QyC como la integral deljlujo de calor por unidad de
superficie,
dA), sobre la superficie del volumen de control, y el trabajo Wv c en
trminos de esfuerzos normales y cortantes en las porciones mviles de la frontera.
En principio, el cambio en la energa de un volumen de control en el transcurso de un
perodo de tiempo puede obtenerse por integracin de la ecuacin de velocidad con respecto al tiempo. Estas integraciones requerirn informacin sobre la dependencia, con el
tiempo, de las velocidades de transferencia de trabajo y calor, de los flujos de masa existentes y, tambin, de los estados termodinmicos a los cuales entra y sale masa del volumen de control. En la Seco 4.4 se presentan ejemplos de este tipo de anlisis. En la Seco
4.3 que sigue a continuacin se consideran las formas del balance de energa para volmenes de control en estado estacionario, ya que es la ms frecuente en la prctica.

oo.:

4.3

ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO

En esta seccin se obtienen las formas de los balances de materia y energa para estado
estacionario y se aplican a varios equipos de inters en Termodinmica tcnica, incluyendo toberas, turbinas, compresores e intercambiadores de calor. Las formas obtenidas para
la situacin estacionaria no son aplicables en los perodos de operacin de arranque y
parada de dichos equipos; es decir, slo son tiles para el anlisis de los perodos de operacin en estado estacionario. Esta situacin resulta comn en ingeniera.
4.3.1

Balances de materia y energa en estado estacionario

Para un volumen de control en situacin estacionaria, la condicin de la masa contenida


en el volumen de control y en la frontera no vara con el tiempo. Los flujos de masa y los
flujos de energa transferida mediante calor y trabajo son tambin constantes en el
tiempo. No puede producirse una acumulacin de masa dentro del volumen de control,
por tanto dmyjdt = O Yel principio de conservacin de la materia toma la forma
(4.27)
e

tl ujo msico) (flujo msico)


entrante

saliente

.!

150

Anlisis energtico de sistemas abiertos

Adems, en estado estacionario dEyjdt = O, Y en consecuencia la El'. 4.24 puede c,cribirse como

(4.2Xa)
Alternativamente

v, (

Qye + L../ ne he +

C~
-2 + s. )

(flujo de energa entrante)

Wye+rh\(h\+
s

i +g::s)

(4.2Xb)

(flujo de energa saliente)

La Ec. 4.27 establece que en estado estacionario se igualan las velocidades con que la
masa entra y abandona el volumen de control. Igualmente, la Ec. 4.2X establece que la
velocidad total con que se transfiere energa al volumen de control es igual a la velocidad
total con la que ste se desprende de ella.
Muchas aplicaciones importantes se desarrollan en volmenes de control con
situacin estacionaria en los que hay slo una entrada y slo una salida de flujos de
materia. Resulta instructivo el desarrollo de los balances de materia y energa para este
caso especial. El balance de materia se reducir simplemente a m, = n1 2. Esto es, el flujo
msico en la salida 2, debe ser igual al de la entrada l. A este flujo msico comn le denominaremos m . A continuacin, si en el balance de energa se obtiene el factor comn
para el flujo de masa, resulta

(4.29a)

y dividiendo por el flujo msico

(4.29bl

Los trminos de entalpa, energa cintica y energa potencial aparecen todos ellos en la
El'. 4.29 como diferencias entre sus valores a la entrada y salida. Esto indica que las
referencias utilizadas para asignar valores a la entalpa especfica, la velocidad y la altura
se cancelan, a condicin de que se empleen las mismas para la entrada y la salida. En la
Ec. 4.29b. los cocientes Oye! ni y Wye! ni son las transferencias de energa por unidad de
masa circulando a travs del volumen de control.
Las formas precedentes del balance de energa para estado estacionario relacionan
nicamente las cantidades de energa transferida evaluadas en lafi"lll1fera del volumen de
control. Las propiedades relativas a la masa contenida en el volumen de control no son
requeridas ni pueden ser obtenidas a partir de dichas ecuaciones. Cuando se apl ica el

,.-

Anlisis energtico de sistemas abiertos

151

balance de energa en cualquiera de sus formas es necesario utilizar las mismas unidades
para todos los trminos presentes en la ecuacin. Por ejemplo, en el S I tojos y caja l/f11!
de los trminos de la Ec. 4.29b debern expresarse en k.l/kg, En los ejemplos siguientes
se har un particular nfasis en la conversin apropiada de unidades.
4.3.2

Ejemplos

Los distintos ejemplos que se presentan en esta seccin muestran cmo se utilizan los
principios de conservacin de la masa y energa, junto con las relaciones entre propiedades termodinmicas para el anlisis de volmenes de control en estado estacionario, Los
ejemplos se dirigen a aplicaciones de inters general en ingeniera y se han seleccionado
para ilustrar puntos comunes en este tipo de anlisis. Antes de estudiarlos es recomendable que se revise la metodologa de resolucin de problemas esquematizada en la
Seco 1.6. Conforme aumenta la complejidad de los problemas, el uso de una sistemtica
adecuada para su resolucin resulta cada vez ms importante.
Cuando se aplican los balances de materia y energa a un volumen ele control son
necesarias algunas simplificaciones para conseguir un anlisis tratable. Es decir, el volumen de control de inters debe ser modelado por medio de hiptesis simplificadoras. La
etapa consciente y cuidadosa de formular el conjunto de elichas hiptesis resulta imprescindible en cualquier estudio de ingeniera. Por ello, una parte importante de esta seccin
est dedicada a considerar varias hiptesis que son de comn aplicacin cuando se emplean los principios de conservacin al estudio de distintas clases de equipos. Al estudiar
los ejemplos presentados es importante tomar conciencia del papel que juegan dichas
hiptesis en su resolucin as como en el anlisis de los resultados obtenidos. En todos
los casos considerados se asume que la operacin del equipo se desarrolla en estado estacionario. Se supone que el flujo es unidimensional en las zonas donde la masa entra y sale
del volumen de control. Tambin se asume que en dichas zonas son aplicables las relaciones de equilibrio entre propiedades termodinmicas.
En varios de los ejemplos que siguen el trmino de transferencia de calor Qvc se
iguala a cero en el balance de energa por resultar muy pequeo comparado con los otros
intercambios de energa que tienen lugar a travs de la frontera del volumen ele control.
Esta hiptesis puede provenir de uno o ms de los siguientes hechos: (1) La superficie
externa del volumen de control est bien aislada trmicamente. (2) La superficie externa
es demasiado pequea para que exista una transferencia de calor efectiva. (3) La diferencia de temperatura entre el volumen de control y su entorno es demasiado pequea por lo
que puede ignorarse la transferencia de calor. (4) El gas o lquido pasa a travs del volumen elecontrol tan rpidamente que no existe tiempo suficiente para que ocurra una transferencia de calor significativa. El trmino de trabajo Wve se eliminar del balance de
energa cuando no existan ejes rotativos, desplazamientos de la frontera, efectos elctricos, u otros mecanismos de transferencia de trabajo asociados al volumen de control
que se est considerando. Los trminos de energa cintica y potencial de la materia que
entra y sale del volumen de control pueden despreciarse cuando son de pequea magnitud
frente a las otras transferencias de energa.
Toberas y difusores. Una tobera es un conducto de seccin variable en el que la velocidad del gas o lquido aumenta en la direccin del tlujo. En un difusor el gas o lquido se
desacelera en la direccin del flujo. La Fig. 4.4 muestra una tobera en la que el rea de la

152

Anlisis energtico de sistemas abiertos

FIGURA 4.4

Difusor

Tobera

Ejemplo de una tobera y un difusor.

seccin transversal disminuye en la direccin del flujo y un difusor en el que las paredes
del conducto divergen en la direccin del flujo. Las toberas y difusores para flujos de gas
a elevada velocidad tambin pueden estar constituidas por una seccin convergente
seguida de otra divergente (Sec. 9.13).
En las toberas y difusores, el nico trabajo intercambiado es el trabajo de/lujo en las
secciones donde la masa entra y abandona el volumen de control, por lo tanto el trmino
Wve desaparece de la ecuacin del balance de energa para estos dispositivos. El cambio
en la energa potencial desde la entrada a la salida es despreciable en la mayor parte de
los casos. En estado estacionario los balances de materia y energa se reducen, respectivamente, a

dE;c

~-

dt

donde I representa a la entrada y 2 a la salida. Combinando estas dos expresiones en una


sola y despreciando el cambio de energa potencial entre la entrada y la salida,

o.:

donde m es el flujo msico. El trmino


m que representa a la transferencia de calor
por unidad de masa que fluye a travs de la tobera o difusor es a menudo tan pequeo en
comparacin con los cambios de entalpa y energa cintica que puede despreciarse.

153

Anlisis energtico de sistemas abiertos

EJEMPLO 4.2
A una tobera que funciona en estado estacionario entra vapor de agua con PI = 40 bar, TI = 400C, Y una velocidad de
10 mis. El vapor fluye a travs de la tobera con una transferencia de calor despreciable y con un cambio insignificante
El flujo msico es de 2 kg/s. Determnese
de su energa potencial. A la salida, [72 = 15 bar y la velocidad es de 665
.
el rea de la seccin de salida de la tobera, en m'.

mil.

SOLUCiN
Conocido: El vapor fluye en rgimen estacionario a travs de una tobera y se conocen su flujo msico y sus propiedades
a la entrada y a la salida. siendo despreciables los efectos de la transferencia de calor y de energa potencial.

Se debe hallar: El rea de la seccin de salida.


Datos conocidos y diagramas:

,i!

2 kg/s

...." '. '

Aislante

, P1 =

" ~ 400"

---k,- --~ -------+-r>


40 bar I
I
C

~::~~O:~s~
.:;:,,,'c/"

Frontera del volumen

de control

P2 = 15 bar
2 = 665 mis

Figura EA.2

Consideraciones:
l. El volumen de control mostrado en la figura se encuentra en estado estacionario.
1. 1.a transferencia de calor es despreciable y Wve = O.
_~. La variacin en la energa potencial desde la entrada hasta la salida puede despreciarse.

Anlisis: El rea de salida puede determinarse a partir del flujo msico m y la Ec. 4.llb, que puede reordenarse para dar

"2

Para evaluar Al mediante esta ecuacin se necesita el volumen especfico a la salida y esto requiere conocer el estado
termodinmico del vapor en dicho punto.
El estado a la salida queda determinado por los valores de dos propiedades intensivas independientes. Una scr la
presin P2' pues es conocida. La otra es la entalpa especfica h 2 determinada a partir del balance de energa en estado
estacionario:
()

/'

Q/c- W

154

Anlisis energtico de sistemas abiertos

donde Qve y IVvc se anulan de acuerdo con la hiptesis 2. El cambio de energa potencial es despreciable segn la hiptesis 3 y m puede eliminarse, resultando

o
Despejando h 2

( C ~ -C~)

h2 = h, + --2-

A partir de la Tabla A--4, h l = 3213,6 kJ/kg. Las velocidades C, y C 2 son datos. Sustituyendo estos valores y convirtiendo
las unidades del trmino de energa cintica a k.I/kg tenemos

11 2 = 3213,6 kJ/kg+

[(1O)2~ (665)2J (m
~

2)(1

S2

IN
)( I kJ
)
kg . m/s 2
101 N m

= 3213.6 - 221, l = 2992,5 kJ/kg

Finalmente, de acuerdo con la Tabla A-4 a P2 = 15 bar y h 2 = 2992,5 kl/kg, el volumen especfico a la salida es
\'2 = 0,1627 m1/kg. El rea de salida ser por tanto
(2 kg/s) (0,1627 m
665 m/s

3l'kg)

4,89 10- 4 m

Comentarios:

1. No debe olvidarse convertir las unidades de la energa cintica especfica a kJ/kg.


2. Aun cuando pueden aplicarse las relaciones de equilibrio entre propiedades a la entrada y a la salida del volumen de
control, los estados intermedios del fluido no son necesariamente estados de equilibrio. De acuerdo con esto, la
expansin a travs de la tobera queda representada en el diagrama T-v mediante una lnea discontinua.
3. El rea de la seccin de entrada a la tobera puede calcularse de una forma similar, empleando Al

= mVI/CI

Turbinas. Una turbina es un dispositivo en el que se produce trabajo como resultado del
paso de un gas o lquido a travs de un sistema de labes solidarios a un eje que puede
girar libremente. En la Fig. 4.5 se muestra el esquema de una turbina de flujo axial. Las
turbinas son utilizadas en las centrales de vapor (trmicas y nucleares). en las centrales
de turbina de gas y como motores de aviacin (Caps, 8 y 9). En estas aplicaciones, un
vapor sobrecalentado o un gas entra a la turbina y se expande hasta una presin menor
de salida produciendo trabajo.
Para una turbina en estado estacionario los balances de materia y energa pueden reducirse hasta dar la Ec. 4.29b. En muchos casos, y particularmente cuando el fluido de trabajo es un gas o vapor, el trmino energa potencial es despreciable. Con una eleccin
apropiada de la frontera del volumen de control que engloba a la turbina, el cambio de

..
Anlisis energtico de sistemas abiertos

155

labes estticos
(Estator)

labes rotatorios
(Rotor)

Esquema de una turbina de flujo axial.

FIGURA 4.5

energa cintica es tambin suficientemente pequeo como para despreciarlo. La nica


transferencia de calor entre la turbina y su entorno es la inevitable prdida de calor, pero
sta es a menudo pequea en relacin con los trminos de trabajo y la variacin de entalpa.

EJEMPLO 4.3
Un flujo msico de 4600 kg/h entra a una turbina que opera en situacin estacionaria. La turbina desarrolla una potencia
de 1000 kW. En la entrada, la presin es 60 bar, la temperatura 400C y la velocidad 1 mis. A la salida la presin es 0,1
bar, el ttulo 0,9 (90%) Yla velocidad 50 mis. Calclese la transferencia de calor entre la turbina y su entorno.

SOLUCiN

Conocido: Una turbina de vapor opera en situacin estacionaria. Son conocidos el flujo msico, la potencia y los estados
termodinmicos del vapor a la entrada y a la salida.
Se debe hallar: La velocidad de transferencia de calor.
Datos conocidos y diagramas:

'" 1

~ 4600 kg/h

/', = 60 bar
= 400"C

r,

C,=10m/s

1'2 = 0.1 bar

0.9 (90%)
C 2 = 50 mis

.12 =

Figura E.4.3

156

Anlisis energtico de sistemas abiertos

Consideraciones:
l. El volumen de control mostrado en la figura est en estado estacionario.
El cambio de energa potencial entre la entrada y la salida es despreciable.

Anlisis: Para calcular la velocidad de transferencia de calor, partiremos de la expresin del balance de energa vlido
para estado estacionario y un solo flujo de entrada y salida:

donde

mes el flujo

msico. Despejando Qve y despreciando la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida

Para comparar las magnitudes de los trminos de entalpa y energa cintica y realizar la conversin necesaria de unidades, cada uno de ellos ser calculado separadamente.
Primero evaluaremos la variacin de cntalpia especifica h 2 - h j Utilizando la Tabla A-4, h , = 3177,2 kJ/kg. El estado
:2 es una mezcla de lquido-vapor, por ello tomando datos de la Tabla A-3 y el ttulo dado

Por tanto

h , - h = 2345,4 - 3177,2 = -831,8 kJ/kg


Consideraremos a continuacin la variacion de la energa cintica especfica. A partir de los valores conocidos de las
velocidades

IN
2
kgm/s

I(
)

I kJ
1
10 Nm)

1,2 kJ/kg

Calculando Qve a partir de la expresin ya obtenida antes

Ove

= (1000 kW) + (4600

kg.I(~I_h_Ic_8::\1 8+ I 2) (~~ I(
h

) 3600 s)

.,

kg)

1 kW
1 kJ/s)

-61,3 kW

Comentarios:
l . El valor negativo de Qvc indica que existe una transferencia de calor desde la turbina a los alrededores, lo cual era
de esperar.
La magnitud de Qve es pequea comparada con la potencia desarrollada. Tambin la magnitud de la variacin de
energa cintica entre la entrada y la salida es mucho ms pequea que la variacin de la entalpa especfica.

Anlisis energtico de sistemas abiertos

157

Entrada

Salida

FIGURA 4.6

Compresor alternativo.

Estator
Rotor

Impulsor

Entrada
Salida
Salida
(h)

(a)

(ci

FIGURA 4.7

Compresores rotativos: (a) Flujo axial. (b) Centrfugo. (e) Tipo Roots.

Compresores y bombas. Los compresores son dispositivos en los que se realiza trabajo
sobre el gas que los atraviesa con el objetivo de aumentar su presin. En las bombas, el
trabajo consumido se utiliza para cambiar el estado del lquido que circula por ellas. En
la Fig. 4.6 se muestra un compresor alternativo. En la Fig. 4.7 se muestran diagramas

158

Anlisis energtico de sistemas abiertos

esquemticos de tres tipos diferentes de compresores rotativos: un compresor de flujo


axial, un compresor centrfugo, y un compresor tipo Roots.
La simplificacin de los balances de materia y energa para su aplicacin a compresores y bombas en estado estacionario es paralela a la realizada antes para las turbinas.
En los compresores, los cambios en la energa cintica y potencial entre la entrada y la
salida son a menudo pequeos en comparacin con el trabajo. La transferencia de calor
con el entorno es tambin un efecto secundario tanto en compresores como en bombas.

EJEMPLO 4.4
El aire entra a un compresor que opera en situacin estacionaria a una presin de I bar, a una temperatura de 290 K Ya
una velocidad de 6 mis a travs de una seccin de 0,1 m-, En la salida, la presin es 7 bar, la temperatura 450 K Yla
velocidad 2 mis. El calor se transfiere del compresor al entorno con una velocidad de 180 kl/min. Empleando el modelo
de gas ideal, calclese la potencia consumida por el compresor, en kW.
SOLUCiN

Conocido: Un compresor de aire funciona en situacin estacionaria, siendo conocidos los estados termodinmicos a la
entrada y la salida y la velocidad de transferencia de calor.
Se debe hallar: La potencia requerida por el compresor.
Datos conocidos y diagramas:

"1

1 bar

1'2

= 290 K
C1 = 6 mis
A1 = 0,1 m2

1'1

= 7 bar

1'2= 450 K
C 2 = 2 mis

Qvc

=-

180 kJ/min

Figura E.4.4

Consideraciones:

1. El volumen de control de la figura se encuentra en estado estacionario.


2. Puede despreciarse el cambio de energa potencial entre la entrada y la salida.
3. Se aplica el modelo de gas ideal para el aire.

159

Anlisis energtico de sistemas abiertos

Anlisis: Para calcular la potencia consumida por el compresor, comenzaremos planteando el balance de energa de un
volumen de control en estado estacionario con un solo flujo de entrada y salida:

Despejando

El cambio en la energa potencial se desprecia de acuerdo con la hiptesis 2.


El flujo msico puede calcularse a partir de los datos correspondientes a la entrada empleando la ecuacin trmica de
estado del gas ideal

(0,1 m

8314
( 2897
,

(6 mis) (10' N/m

m.) ( 290

N.
kg . K

o,n

kg/s

Las entalpas especficas h, y h2 pueden tomarse de la Tabla A-16. A 290 K, h, = 290,16 kJ/kg. A 450 K. h, =
451,8 kJ/kg. Sustituyendo estos valores en la expresin obtenida para Wve

) ( 1 min l+o,n
(- 1 80 ~
mm
60 s )
s

kg

[(290,16 -

451,8)~
kg

kJ
kg
kJ
-3- +0,72- (-161,64+0,02)s
s
kg
kJ
-119 4
, s

(~)
l kJ/s .

-119,4 kW

Comentarios:
Ove y Wv e tienen valores negativos, indicando que el calor es cedido por el compresor y que el
trabajo es realizado sobre el aire que fluye a su travs. La magnitud de la potencia consumida es de 119,4 kW.

1. En este ejemplo

2. La contribucin del trmino de energa cintica es despreciable en este caso. Tambin es pequea la transferencia de
calor con relacin a la potencia consumida.
3. Puede comprobarse la validez de aplicar el modelo de gas ideal utilizando las grficas generalizadas de compresibilidad.

Anlisis energtico de sistemas abiertos

160

EJEMPLO 4.5
Una bomba impulsa. de modo estacionario, un flujo msico de agua de 10 kg/s a travs de una lnea de tuberas. La presin a la entrada es l bar. la temperatura es 20C y la velocidad es :1 mis. La presin a la salida es 1,36 bar. la temperatura
es 20C y la velocidad es 12 mis. La salida est situada 15 m por encima de la entrada. Determnese la potencia requerida
por la bomba en kW. La aceleracin local de la gravedad es 9,8 mis'.

SOLUCiN

Conocido: Se bombea agua de modo estacionario. a travs de una lnea de tuberas hasta una cota ms elevada donde se
descarga con un flujo msico conocido. Se especifican las condiciones a la entrada y a la salida de la lnea.

Se debe hallar: La potencia requerida por la bomba.


Datos conocidos y diagramas:

r-----'

Frontera del volumen --1


de control
I

I
I
I

:2

P2

= 1,36 bar

"'--r --{> CT2 == 20C


12 mis
2

.J

I
ilsomba

P1 = 1 bar
T1

I
I
I
I

= 20C
1
= 3 mis
r.-J
= 10 kg/s I
--{>
I

C2

15 m

'----Figura E.4.5

Consideraciones:
l. El volumen de control mostrado en el diagrama opera en situacin estacionaria.

2. Puede despreciarse la transferencia de calor con el entorno.


3. La aceleracin de la gravedad es g = 9,8 m/s".

Anlisis: En estado estacionario y con la hiptesis 2 la expresin de velocidad del balance de energa se reduce a:

donde ni es el flujo msico. Despejando

-"'l/ve

Anlisis energtico de sistemas abiertos

161

Para poder comparar las magnitudes de los trminos entre corchetes, cada trmino ser evaluado separadamente.
Con la Ec. 3.14 YTe = TI' el cambio de entalpa especfica desde la entrada a la salida es

donde

VI'.

hf, YPsat son el volumen especfico, la entalpa y la presin de vapor a 20C. Tomando vf de la Tabla A-2
3

h?-h , = (I,OOI8X 10- 3

m )(136-100) (kPa) = 0,036 kJ/kg

kg

El cambio de energa cintica entre la entrada y la salida es

c~-c~

(12 mis) 2 _ (3 mis) 2

67,5

0,0675 kJ/kg

El cambio de energa potencial entre la entrada y la salida es


2

147 m
s

0,147 kJ/kg

Recogiendo estos trminos en la ecuacin deducida para la potencia:

-W =
yC

(10

kg

) (0,036 + 0,0675 + 0,147)

(~~

= 2,6

kW

Comentarios:
1. La magnitud de la potencia consumida por la bomba es de 2,6 kW.

2. La mayor parte del trabajo de entrada se emplea en incrementar la energa potencial del agua entre la entrada y la
salida.
3. La variacin de entalpa especfica, hrh puede evaluarse tambin considerando el lquido como fluido
incompresible y empleando la Ec. 3.20. Esto "se deja como ejercicio.

Intercambiadores de calor. Los dispositivos en que se intercambia energa entre fluidos


por los modos de transferencia de calor discutidos en la Seco 2.4.2 reciben el nombre de
intercambiadores de calor. Un tipo comn de intercambiador es un recipiente en el cual
se mezclan directamente las corrientes caliente y fra como muestra la Fig. 4.8a. Un
calentador abierto de agua de alimentacin es un ejemplo de este tipo de equipos. Otro
tipo comn de intercambiador es aqul en que un gas o liquido est separado de otro gas
o lquido por una pared a travs de la cual la energa pasa por conduccin. Estos intercambiadores, conocidos como recuperadores, pueden adoptar muchas formas diferentes.
Las configuraciones en contracorriente y paralelo de un intercambiador de tubos concntricos se muestran en las Figs. 4.8b y 4.8(', respectivamente. Otras configuraciones
son la de flujos cruzados, como en los radiadores de automvil, y la de paso mltiple en
condensadores y evaporadores de carcasa y tubo. La Fig. 4.8d muestra un intercambiador
de flujos cruzados.

162

Anlisis energtico de sistemas abiertos

,,----------01

I
I

I
I

L:

rr----------~

I
I

L'--,

----{>
<}---------{>

,---

L;-
I

='-1

(b)

(a)

<}-----I

<}------

l':::

<}-------,

(c)

FIGURA 4.8

I
'J

(d)

Tipos comunes de intercambiadores. (a) Intercambiador de mezcla. (b) Intercambiador de


tubos concntricos con flujos a contracorriente. (c) Intercambiador de tubos concntricos con flujos en paralelo. (d) Intercambiador de placas con flujo cruzado.

La nica interaccin de trabajo en la frontera del volumen de control que encierra un


intercambiador es el trabajo de flujo en los lugares donde los flujos de materia entran y
salen, por tanto el trmino Wy C del balance de energa debe hacerse igual a cero. Aunque
pueden conseguirse velocidades de transferencia de energa de una corriente a otra elevadas, la transferencia de calor desde la superficie externa del intercambiador a su entorno
es a menudo suficientemente pequea como para despreciarse. Adems, las energas cintica y potencial de los flujos a la entrada y a la salida pueden ignorarse casi siempre.
Los dos ejemplos siguientes muestran cmo deben aplicarse los balances de materia y
energa a intercambiadores en estado estacionario.

EJEMPLO 4.6
El calentador abierto de agua de alimentacin de un ciclo de potencia de vapor opera en situacin estacionaria, entrando
lquido por la entrada 1 a TI = 40C YPI = 7 bar. Por la entrada 2 entra vapor de agua a T 2 = 200C YP2 = 7 bar. Una
corriente de agua lquida saturada lo abandona a una presin de P, = 7 bar. Despreciando la transferencia de calor al entorno y los trminos de energa cintica y potencial, determnese la relacin de flujos msicos, mil me.

163

Anlisis energtico de sistemas abiertos

SOLUCiN

Conocido: Un calentador de agua de alimentacin con dos entradas y una salida opera en situacin estacionaria sin una
transferencia significativa de calor a su entorno. Los estados de los flujos de entrada y salida estn especificados.
Se debe hallar: La relacin de flujos msicos entre las dos entradas,

In l /

Datos conocidos y diagramas:

r;=------------:::

Agua lquida
40C. 7 bar

I
I

I
I

12

Vapor de agua
200C, 7 bar

,JJ

lL,

3
Lquido saturado 7 bar

Figura E.4.6

Consideraciones:
L El volumen de control mostrado en la figura est en estado estacionario.
2. No hay transferencia de calor con el entorno y W ve = O.
3. Los trminos de energa cintica y potencial pueden despreciarse.

Anlisis: Puede obtenerse la relacin de flujos msicos m.] ril z combinando los balances de materia y energa como se
indica a continuacin. El balance de materia se reduce a la condicin de estado estacionario para dar

La forma del balance de energa aplicable para estado estacionario es

Los trminos subrayados pueden anularse de acuerdo con las hiptesis 2 y 3, resultando

Introduciendo

m1

164

Anlisis energtico de sistemas abiertos

Dividiendo por ni" y resolviendo para

m] /m2 '
mi

h 2-h 3

hJ-h]

A partir de la Tabla A-4, h 2 = 2844,8 kl/kg, Y de la Tabla A-3, h 3 = 697,22 kl/kg, En la entrada l el agua es un lquido.
Usando la Ec. 3.14, junto con los datos de la Tabla A-2, la entalpa especfica en I es

'N)( 1

3
)(' -m ) (7 - 0,07384) ( 10 1,0078
167,57 kl/kg + ( 103
kg
m2

kJ- )
-103N . m

= 167,57 + 0,7 = 168,27 kl/kg

Finalmente, calcularemos la relacin de t1ujos msicos


2844,8 - 697,22
697,22 - 168,27

4,06

Comentarios:
l .. Este ejemplo muestra la aplicacin de los balances de materia y energa a un volumen de control con mltiples
entradas y salidas.
2. En este caso el segundo trmino del segundo miembro de la Ec. 3.14 no contribuye significativamente al valor de h l'
por tanto podramos haber utilizado directamente que h "" h r (T).

EJEMPLO 4.7
Al condensador de una central trmica entra vapor de agua a O, I bar con un ttulo de 0,95 y el condensado sale a 0, I bar
y 45C. El agua de refrigeracin entra al condensador como una corriente separada a 20 0 e y sale tambin como lquido
a 35e sin cambio en la presin. El calor transferido al entorno del condensador y los cambios de las energas cintica y
potencial de las corrientes pueden despreciarse. Para una operacin en estado estacionario, determnese
(a) la relacin de caudales entre el agua de refrigeracin y el vapor condensante.
(h)

la velocidad de transferencia de energa desde el vapor condensante al agua de refrigeracin, en kJ por kg de vapor
que pasa a travs del condensador.

SOLUCiN

Conocido: El vapor condensa en estado estacionario por interaccin con una corriente separada de agua lquida.
Se debe hallar: La relacin de t1ujos msicos entre el agua de refrigeracin y el vapor condensante y la velocidad de
transferencia de energa desde el vapor al agua de refrigeracin.

165

Anlisis energtico de sistemas abiertos

Datos conocidos y diagramas:

Condensado
0,1 bar
45 C

,1

Vapor de agua
0,1 bar
, ~ 0,95

1,

Agua de
refrigeracin
20" C

,1

1,

! ,4

Agua de
refrigeracin

35 C
Volumen de control para el apartado (a)

Condensado
,

1,

Vapor
de agua

Energa transferida al agua


de refrigeracin

Volumen de control para el apartado (b)

Figura EA.7

Consideraciones:
1. Cada uno de los dos volmenes de control mostrados en cl esquema est en estado estacionario.

2. Pueden despreciarse los cambios de la energa cintica y potencial entre la entrada y salida en las dos corrientes
separadas.
Se aplicar el modelo de lquido incompresible al agua de refrigeracin. la cual permanece a presin constante,
Anlisis: Las corrientes de vapor yagua de refrigeracin no se mezclan. Por tanto, el balance de materia para cada una
de ellas bajo la condicin de estado estacionario se reducir a
m2

rn,

(a) La relacin entre el flujo msico de agua de refrigeracin y el de vapor condensante, m-] mi. puede encontrarse a
partir del balance de energa para estado estacionario aplicado al conjunto del condensador

166

Anlisis energtico de sistemas abiertos

Los trminos subrayados pueden anularse de acuerdo con las hiptesis 2 y 3. Con estas simplificaciones junto con las
relaciones obtenidas para los flujos msicos, el balance de energa resulta

Resolviendo

m,

h , - h2

h, - h 3

La entalpa especfica h, puede determinarse a partir del ttulo dado y la informacin obtenida de la Tabla A-3. A
partir de sta y para 0,1 bar, hf = 191,38 kJ/kg y h g = 2548,7 kJ/kg, por tanto

h,

= 2465,1

191,83+0,95(2584,7-191,83)

kr/kg

La entalpa especfica en el estado 2 viene dada por h 2 "" hf (T 2 ) = 188,45 kl/kg. Con e = 4,18 kl/kg-K obtenido de la
Tabla A-l3, la Ec. 3.20 nos da h - h3 = 62,7 kJ/kg. En consecuencia

2465,1 - 188,45
62,7

36,3

(b) Para un volumen de control constituido nicamente por la parte del condensador que encierra al vapor, el balance de
energa en estado estacionario es

Los trminos subrayados se anulan de acuerdo con las hiptesis 2 y 3. Combinando esta ecuacin con
m2 ,
resulta la siguiente expresin para el flujo de energa transferido desde el vapor condensante al agua de refrigeracin:

Dividiendo por el flujo msico de vapor,

Qvc

mi' y sustituyendo valores


188,45 - 2465,1

-2276,7 kJ/kg

donde el signo negativo nos ratifica que efectivamente la energa es transferida desde el vapor condensante hacia el
agua de refrigeracin.

Comentario: Dependiendo de donde se site la frontera del volumen de control, se obtienen dos formulaciones distintas
para el balance de energa. En el apartado (a), ambas corrientes estn incluidas en el volumen de control. La tran~ferencia
de energa entre ellas ocurre internamente y no cruza la frontera del volumen de control, por tanto el trmino Qvc desadebe incluirse cuando el volumen de control es el selecparece del balance de energa. Por el contrario, el trmino
cionado para el apartado (b).

o;

167

Anlisis energtico de sistemas abiertos

Dispositivos de estrangulacin. Puede conseguirse una reduccin significativa de la


presin de manera simple introduciendo una resistencia en el conducto por el que fluye
un gas o un lquido. Por lo comn la resistencia al flujo se realiza por medio de una
vlvula parcialmente abierta o de un tapn poroso, como se muestra en la Fig. 4.9.
Para un volumen de control que encierre dicho dispositivo, los balances de materia y
energa en estado estacionario se reducen a

Normalmente no existe una transferencia significativa de calor con el entorno y el


cambio de energa potencial entre la entrada y la salida es despreciable. Con estas
idealizaciones, los balances de materia y energa pueden combinarse para dar

Aunque las velocidades son relativamente altas en las proximidades de la restriccin, las
mediciones realizadas corriente arriba y corriente abajo de la seccin de rea reducida
mostrarn en muchos casos que el cambio en la energa cintica especfica del gas o

I
I

I
I

I
-

--~

_
~

%/,

~/::;/'"/

I
I

-+-t>

-+-{>
I

I
;-:'.

Entrada

Entrada

Vlvula parcialmente abierta

//

Salida

Salida
Tapn poroso

FIGURA 4.9

Ejemplos de dispositivos de estrangulacin.

168

Anlisis energtico de sistemas abiertos

Frontera del

/-----

Restriccin

I
I

I
I
I

r;-~

I
I

:I PI' T i: xI
I

I
I
I
I

I
I

I
I
I
I
I
I
\

r
\

I
L

-----

------;-

i /\
~0

-------,
Tubo de
I
muestras
I

VOlutme n de
con ro l

I
1

i
I
I
:
__ '..J

'--

FIGURA 4.10

Calormetro de estrangulacin.

lquido entre los puntos de medida puede ser despreciado. Con esta simplificacin adicional, la ltima ecuacin se reduce a
(4.30)
Cuando el flujo a travs de una vlvula u otra resistencia es idealizado de esta forma. el
proceso se denomina proceso de estrangulacin.
Una aplicacin del concepto de proceso de estrangulacin se emplea en el calormetro
de estrangulacin, que es un dispositivo que sirve para determinar el ttulo de un flujo
formado por la mezcla de fases lquido-vapor. La Fig. 4.10 muestra un .calorrnetro de
estrangulacin conectado a un conducto portador de una mezcla de fases lquido-vapor
a presin PI. temperatura TI y ttulo Xl' Para determinar el ttulo supngase que una pequea cantidad del flujo es derivada en estado estacionario hacia el calormetro, como
muestra la Fig. 4.10. Si la presin del flujo se reduce lo suficiente en la restriccin, la corriente derivada pasar a un estado de vapor sobrecalentado. La medida de la presin P2
y de la temperatura T 2 a la salida del calormetro permitir determinar su estado.
Conocidas P2 y T20 podr determinarse la entalpa especfica 11 2 a partir de las tablas de
vapor sobrecalentado para la sustancia. y esto nos facilitar la determinacin del ttulo Xl
segn queda ilustrado en el siguiente ejemplo.
Otra aplicacin del proceso de estrangulacin tiene lugar en los sistemas de refrigeracin por compresin de vapor. En estos sistemas se utiliza una vlvula para reducir la presin del refrigerante desde la presin a la salida del condensador hasta la presin inferior
reinante en el evaporador. Esta aplicacin se analizar ms adelante en el Cap. 10. El
proceso de estrangulacin tambin juega un importante papel en la expansin de JouleThomson que se estudiar en el Cap. 11.

169

Anlisis energtico de sistemas abiertos

EJEMPLO 4.8
Una lnea de suministro transporta una mezcla lquido-vapor de agua a 20 bar. Una pequea fraccin del flujo se deriva
hacia un calormetro de estrangulacin y se expulsa a la atmsfera a 1 bar. La temperatura del vapor expulsado se mide
y es 120C. Determnese el ttulo o calidad del vapor que fluye en el conducto.
SOLUCiN
Conocido: El vapor que se extrae del conducto se expande en un proceso de estrangulacin a travs de un calormetro
y se expulsa a la atmsfera.

Se deie hallar: El ttulo del vapor que fluye por el conducto.


Datos conocidos y diagramas:

,-;--------;1

I
I
I

I
I
I

_ _ _ _ _ _ _ ---.J

r- I

I
I

Figura E.4.8

Consideraciones:
l. El volumen de control mostrado en el diagrama opera en situacin estacionaria.
2. No existe transferencia de calor apreciable con el entorno y T! ve = O.
3. Los cambios de energa cintica y potencial a travs del calormetro de estrangulacin pueden despreciarse.
Anlisis: De acuerdo con las hiptesis enunciadas, 17 = 17 2 , Adems, para la mezcla lquido-vapor:

Combinando estas ecuaciones y resolviendo parax


17 2 - h,
hg - hr

A partir de la Tabla A-3, 17 = 908,79 k.l/kg y h g = 2799,5 kl/kg, El estado 2 se encuentra en la zona de vapor sobrecalentado, por tanto a partir de la Tabla A-4 con 1 bar y 120C, 17 2 = 2716,6 kl/kg, Sustituyendo estos valores en la expresin
anterior, el ttulo del vapor que fluye por el conducto resulta ser XI = 0,956 (95,6%).

170

Anlisis energtico de sistemas abiertos

Comentario: El uso del calormetro de estrangulacin para la medida indirecta del ttulo est limitado a calidades superiores al 94% pues slo de esta forma se obtiene vapor sobrecalentado a la salida. Para una medida ms exacta deberan
realizarse ciertas correcciones que tuvieran en cuenta las prdidas inevitables de energa por transferencia de calor hacia
el entorno.

4.4

ANLISIS DE TRANSITORIOS

Muchos equipos experimentan perodos de operacin transitoria en los cuales su estado


cambia con el tiempo al igual que el de los flujos de entrada y salida. Ejemplos de este
tipo son los procesos de arranque y parada de turbinas, compresores y calderas. Otros
ejemplos son los procesos de llenado y vaciado de tanques con gases o lquidos. Como
las velocidades de transferencia de calor y trabajo, los flujos msicos y las propiedades
pueden variar con el tiempo durante el perodo transitorio de operacin, la hiptesis de
estado estacionario no ser apropiada para analizar este tipo de situaciones.
Los ejemplos siguientes proporcionan situaciones de anlisis transitorio de los volmenes de control, en los que se utilizan los principios de conservacin de materia y energa. En todos los casos considerados se asume la existencia de flujo unidimensional en
aquellos lugares de la frontera del volumen de control atravesados por corrientes de
masa, que obedece las relaciones de equilibrio termodinmico en dichos lugares. Adems
se realizan algunas idealizaciones sobre el estado de la masa contenida en el volumen de
control y el estado de la masa que entra y sale del mismo. Estas idealizaciones hacen ms
accesible el anlisis de transitorios.

EJEMPLO 4.9
En una jeringuilla se dispone de 0,1 kg de aire a 2 atm y 300 K mientras que un pequeo depsito de paredes rgidas y
adiabticas contiene 0,5 kg de aire a 1 atm y 300 K. El aire que contiene la jeringuilla se inyecta en el depsito a travs
de un tapn de goma que lo cierra. Para el anlisis del proceso puede suponerse que el aire que permanece en la jeringuilla
mantiene las condiciones iniciales. Calclese la presin y temperatura del gas al final del proceso cuando todo el aire se
encuentra en el depsito. Emplese un modelo de gas ideal para el aire.
SOLUCiN

Conocido: Se inyecta una pequea cantidad de aire en un estado dado, en un depsito que inicialmente contiene aire en
un estado distinto.
Se debe hallar: La temperatura y presin en el estado de equilibrio que se alcanza despus de inyectar todo el aire de la
jeringuilla al depsito.

171

Anlisis energtico de sistemas abiertos

Datos conocidos y diagramas:

0,1 kg de
aire
a::1atm, .f'.r.75;;;;;;;~#-.
ifi,
300 K

Jeringuilla
Llave de paso

Frontera del volumen de

Cllrltrnll-~

Depsito

Figura E.4.9

Consideraciones:
1. El volumen de control queda definido en el diagrama por la lnea a trazos.

2. El estado del aire contenido en la jeringuilla permanece constante hasta que atraviesa la llave de paso.
3. No existe transferencia de calor con el entorno,
y potencial.

Wve

= O, Ypueden ignorarse todos los trminos de energa cintica

4. Se aplicar el modelo de gas ideal para el aire.


5. Los estados inicial y final del aire en el depsito son de equilibrio.

Anlisis: Como el volumen de control tiene una sola entrada y ninguna salida el balance de materia toma la forma:

De forma similar, el balance de energa es

De acuerdo con la hiptesis 3.


En consecuencia:

c.,

Wve

= O. Ytodos los trminos de energa cintica y potencial pueden despreciarse.

Combinando los balances de materia y energa nos da que


dU v e

dt

dm vc

he

dt

172

Anlisis energtico de sistemas abiertos

De acuerdo con la hiptesis 2, la entalpa especfica del aire que entra al volumen de control es constante: he = hiT,),
donde Tj es la temperatura del aire en la jeringuilla. Por tanto si integramos la ecuacin anterior resulta

donde I1Uve e I1m y C denotan, respectivamente, los cambios de energa interna y masa en el volumen de control. El cambio
de masa contenida en el volumen de control es igual a la masa contenida inicialmente en la jeringuilla.

El cambio de energa interna es


I1Uve = (m d + m) u (T) - m d u (Td )

donde md Y Td denotan, respectivamente, la masa y temperatura del aire contenido inicialmente en el depsito, y T es la
temperatura final del aire en el depsito.
Combinando las tres ltimas ecuaciones y resolviendo

donde md = 0,5 kg Ymj = 0, I kg. Con T = Ti = 300 K, la Tabla A-16 nos da u

u (T) =

(0,5)214,07+ (0,1)300,19
0,6

= 214,07

kJ/kg Y h = 300,19 kJ/kg. Por tanto:

= 228,42 kl/kg

Interpolando en la Tabla A-16 con este valor de la energa interna especfica. la temperatura final del aire en el depsito
es T= 320 K.
La presin final p se encuentra utilizando la ecuacin de estado del gas ideal:

El volumen del depsito, V. puede calcularse a partir de las condiciones iniciales:

donde Pd es la presin del aire inicialmente contenido en el depsito. Combinando las dos ltimas ecuaciones

P
Sustituyendo valores
p = (1 atrn) (320/300) (0.6/0,5) = 1,28 atm
Comentarios:

1. El anlisis resulta simplificado por la hiptesis 2 que fija el estado del aire que entra al volumen de control.

2. La jeringuilla no participa directamente en el anlisis pues, dada la formulacin de volumen de control utilizada.
forma parte del ambiente. Sin embargo, existe un trahajo de flujo en el lugar donde el aire penetra al volumen de
control. Este est incorporado en el trmino pv de la entalpa especfica correspondiente al flujo de entrada. La
temperatura final del aire en el volumen de control es mayor que la inicial a causa de la energa incorporada al
volumen de control como trabajo de tlujo.

Anlisis energtico de sistemas abiertos

173

3. Este problema puede resolverse para un sistema cerrado constituido por todo el aire inicialmente presente en la
jeringuilla y en el depsito. El trabajo para este sistema es W = -Pj Vj, donde Pj denota la presin constante del aire
en la jeringuilla y Vj el volumen inicial del aire en sta. El signo menos aparece porque el trabajo se realiza sobre el
sistema. El resto de la solucin para sistema cerrado se deja como ejercicio.

EJEMPLO 4.10
Un tanque grande contiene vapor de agua a la presin de 15 bar y a una temperatura de 320C. Una vlvula conecta el
tanque con una turbina seguida por un pequeo depsito de 0,6 m 3 inicialmente vaco. La vlvula se abre y el depsito
se va llenando con vapor hasta que la presin alcanza los 15 bar en cuyo momento la temperatura es 400C. Entonces se
cierra la vlvula. El proceso de llenado se desarrolla adiabticamente y las variaciones de la energa cintica y potencial
son despreciables. Determnese el trabajo desarrollado por la turbina, en kJ.
SOLUCiN

Conocido: Una parte del vapor contenido en un gran tanque y cuyo estado es conocido pasa a travs de una turbina llenando un pequeo tanque de volumen conocido, hasta que, en este ltimo, se alcanza una condicin final especificada.
Se debe hallar: El trabajo desarrollado por la turbina.
Datos conocidos y diagramas:

Vlvula
Vapor a
15 bar
32D"C

Frontera del volumen de control

v-

0,6 -m 3

L':':-'_'I

Depsito
inicialmente
vaco

Figura EA.i0

Consideraciones:
1. El volumen de control est definido en el diagrama por la lnea discontinua.
2. Para el volumen de control se tiene que Qvc = O Y que los efectos de energa cintica y potencial pueden despreciarse.

3. El estado del vapor contenido en el tanque grande permanece constante. El estado final del vapor en el tanque
pequeo es un estado de equilibrio.
4. La cantidad de masa almacenada en la turbina y en los conductos al final del proceso de llenado, es despreciable.

174

Anlisis energtico de sistemas abiertos

Anlisis: Como el volumen de control tiene una sola entrada y no tiene salidas, el balance de masa para el volumen de
control se reduce a

El balance de energa se reduce de acuerdo con la hiptesis 2 a


dU ve
dt

Combinando los balances de materia y energa obtenemos


dm y ,
- Wy c + h ---':
e dt

Integrando

De acuerdo con la hiptesis 3, la entalpa especfica del vapor que entra al volumen de control es constante y de un valor
igual al correspondiente al estado en el tanque grande,
Resolviendo para ~,'yC

!'1UY C y Sm. representan, respectivamente, los cambios de energa interna y masa en el volumen de control, De acuerdo
con la hiptesis 4, estos trminos pueden identificarse solamente con el tanque pequeo,
Como el tanque pequeo est inicialmente vaco, los trminos !'1UY C y !'1m y C son iguales a la energa y masa contenida
por el tanque al final del proceso, Esto es

o
!'1U ye

!'1m ve

donde 1 Y2 denotan los estados inicial y final para el tanque pequeo, respectivamente.
A partir de los resultados anteriores

La masa contenida en el tanque al final del proceso puede calcularse a partir de su volumen y del volumen especfico
del vapor a 15 bar y 400C segn la Tabla A-4:

0,6 m '
----,---.

2,96 kg

(0,203 m'jkg)
La energa interna especifica del vapor a 15 bar y 400C segn la Tabla
320C, he =' 30XI,9 k]/kg,
Sustituyendo estos valores en la expresin obtenida para el trabajo
Wy .:

='

A~l

es de 2951,3 kI/kg. Tambin, a 15 bar y

2,96 kg (3081,9 - 2951,3) kJ/kg:= 386,6 kJ

175

Anlisis energtico de sistemas abiertos

Comentarios:

1. Como en el Ejemplo 4.9, un aspecto importante de este ejemplo es la transferencia de energa al volumen de control
por trabajo de flujo que aparece incorporado en el trmino pv de la entalpa especfica a la entrada.
2. Si se quitara la turbina y el vapor fluyera adiabticamente al tanque pequeo sin realizar trabajo, la temperatura final
en ste sera de 477C, como puede comprobarse.

EJEMPLO 4.11
Un tanque cuyo volumen es de 0,85 m' contiene una mezcla de lquido y vapor de agua con ttulo 0,7 a la temperatura
de 260C. A travs de una vlvula situada en lo alto del tanque, que regula la presin, se va extrayendo vapor saturado
lentamente a la vez que se transfiere energa al tanque en forma de calor para mantener la presin constante. Este proceso
contina hasta que el tanque se llena de vapor saturado a 260C. Determnese la cantidad de calor intercambiado, en kJ.
Desprciense los efectos de energa cintica y potencial.

'..
SOLUCiN

Conocido: Un tanque que contiene inicialmente una mezcla de lquido y vapor de agua se calienta mientras se va retirando lentamente vapor saturado. Este proceso se desarrolla a presin constante hasta que en el tanque slo existe vapor
saturado.
Se debe hallar: La cantidad de calor cedida al tanque.
Datos conocidos y diagramas:

Vlvula de regula-

1":=C:=;;::;;:C='=:""1 cin de presin


IS

: ---t>
1

I
:

'--

:
I
:
I

Un flujo de
vapor saturado
abandona el tanque
al calentarlo

"J

Estado inicial :
Mezcla lquido-vapor

Estado final :
Vapor saturado

Figura E.4.11

Anlisis energtico de sistemas abiertos

176

Consideraciones:
l. El volumen de control queda definido en el diagrama por la lnea discontinua.
2. Para el volumen de control, W ve = O Ylos efectos de energa cintica y potencial pueden despreciarse.
3. El estado del vapor a la salida permanece constante.
4. Los estados inicial y final de la masa contenida en el tanque son estados de equilibrio.

Anlisis: Como slo hay una salida y ninguna entrada, el balance de materia adopta la siguiente forma

Bajo la hiptesis 2, el balance de energa se reduce a

Combinando los balances de materia y energa resulta

De acuerdo con la hiptesis 3, la entalpa especfica a la salida es constante. Por ello la integracin de esta ltima ecuacin
nos da

Despejando el calor transferido

Qve

donde m y m 2 denotan, respectivamente, las cantidades inicial y final de masa presentes en el tanque.
Los trminos U y m de la ecuacin anterior pueden evaluarse a partir de la Tabla A-2 y de las propiedades conocidas
para la temperatura y calidad de la mezcla. As
U

Uf

+ X (u g -

Uf)

= 1128,4 + (0,7) (2599,0 -1128,4) = 2157,8 kl/kg

Tambin,
VI

= vf + X (v g -

Vf)

= 1,2755 X

10-3 + (0,7) (42,21 - 1,2755) X 10- 3 = 29,93

10-3 m 3/kg

A partir del volumen especfico VI' la masa inicialmente contenida en el tanque puede calcularse como

v
-3

29,93 x 10 - m /kg

28,4 kg

177

Anlisis energtico de sistemas abiertos

El estado final de la masa en el tanque es de vapor saturado a 260C, entonces a partir de la Tabla A-2

La masa contenida en el tanque al final del proceso ser

20,14 kg

La Tabla A-2 tambin da h s = h g (260C) = 2796,6 kJ/kg.


Sustituyendo estos valores en la expresin obtenida antes para el calor transferido, sta da
Qvc = (20,14) (2599,0) - (28,4) (2157,8) - 2796,6 (20,14 - 28,4) = 14,162 kJ

EJEMPLO 4.12
Un flujo constante de 3,5 kg/s de agua entra en un tanque cilndrico vertical. El agua sale del mismo por un conducto
cercano a la base del tanque con un flujo msico proporcional a la altura alcanzada por el lquido en el tanque: m = 2, lL
kg/s, donde L es la altura instantnea, en m. El rea de la base circular es 0,02 m2 . La densidad del agua es constante e
igual a 1000 kg/m", Si el tanque se encuentra inicialmente vaco, determnese la variacin de la altura de lquido con el
tiempo.
SOLUCiN

Conocido: El agua entra y sale de un tanque cilndrico inicialmente vaco. El caudal de entrada es constante. En la salida,
el flujo msico es proporcional a la altura de lquido en el tanque.
Se debe hallar: La variacin de la altura de lquido con el tiempo.
Datos conocidos y diagramas:

,--- -----,
i

m.=3,5kg/si

Frontera del
volumen
de control

Figura E.4.12

178

Anlisis energtico de sistemas abiertos

Consideraciones:
1. El volumen de control queda definido en el diagrama por la lnea discontinua.
2. La densidad del agua es constante.

Anlisis: Como slo existe un flujo de entrada y otro de salida, la expresin del balance de materia en trminos de flujos
msicos se reduce a

La masa contenida en el tanque en el tiempo t viene dada por


m vc (r) == pAL (1)

donde p es la densidad, A es el rea de la base circular y L(t) es la altura instantnea alcanzada por el lquido. Sustituyendo
esta expresin en el balance de materia junto con los flujos msicos
d (pAL)

3,S-2,IL

dt

Como la densidad y el rea son constantes, esta ecuacin puede escribirse como

dL + (~)L
di

pA

== 3,S
pA

que es una ecuacin diferencial ordinaria de primer orden con coeficientes constantes. La solucin es

L == 1.67 +

2,1 t )
exp ( - p A

donde e es la constante de integracin. La solucin puede verificarse por sustitucin en la ecuacin diferencial.
Para evaluar la constante e se emplea la condicin inicial: L == O para t == O. Por tanto e == -1 ,67 y la solucin se transforma en
L == 1,67 [1 -exp (-2,1 tIpA)]

Sustituyendo p == 1000 kg/m" y A == 0,02 m'', resulta


L == 1,67 [1 - exp (-O, lOS 1)]

con I en segundos.

Comentario: Cuando I

---7 00,

caudales de entrada y salida.

L ---7 1,67. Es decir, el nivel de lquido permanece constante, igualndose para el lmite los

179

Anlisis energtico de sistemas abiertos

EJEMPLO 4.13"
Un tanque que contiene inicialmente4? k;gd~ aguaa~5C tiepe ~a eptradayunasalida con flujos msicos iguales. El
agua lquida entra .a45C y el caudal es de 270 kglh. Un ~erpentp refrigerante inmerso en el agua toma energa a una
velocidad de 7,6 kW. El agu<} se remueve con u~ agitadqT detrldo que la temperatura es uniforme a lo largo y ancho del
tanque. La potencia consumida por el agitadqres de 0,6 k\l{. Las presiones a la entrada y salida son iguales y todos los
trminos de energa cintica ypotencialpuedet;ldespr~iars;;. Qetetrririese cmo vara la temperatura del agua con el
tiempo.
SOLUCiN
Conocido: En un tanque constantemente agitado se enfra una corriente de agua lquida mediante un serpentn refrigerante siendo iguales los flujos msicos a la entrada y la salida.
Se debe hallar: La variacin con el tiempo de la temperatura del agua contenida en el tanque.
Datos conocidos y diagramas:

<}-

Agitador~

Nivel del
agua constante
~IP~,):I"ffi1

270 kg/h

Entrada
de agua

Tanque
Frontera -;=~~

~~tf::':~r--serpentfn

refrigerante

<}-"'2 ~ 270 kglh

318

rI
I

I
I
I

296

I-

/'

0,5

-l~ __
1,0

Tiempo, h

FguraE.4.13

Consideraciones:
l. El volumen de control queda definido en el diagrama por la lnea a trazos.

180

Anlisis energtico de sistemas abiertos

') Para el volumen de control, la nica transferencia significativa de calor se produce con el serpentn refrigerante. Los
efectos de energa cintica y potencial son despreciables.
3. La temperatura del agua es uniforme con la posicin a lo largo y ancho del tanque: T = T (t).
4. El agua contenida en el tanque se comporta como un lquido incompresible, y el cambio de presin entre la entrada
y la salida puede despreciarse.
Anlisis: De acuerdo con la hiptesis 2 el balance de energa se reduce a

donde mrepresenta al flujo msico de agua.


La cantidad de masa contenida en el volumen de control permanece constante con el tiempo, por tanto el primer
miembro del balance de energa puede expresarse como

Como se asume que el agua es incompresible, la energa interna especfica depender de la temperatura nicamente. En
consecuencia podemos emplear la regla de la cadena para escribir
du
dt

du dT
dT dt

dT
cdt

donde c es el calor especfico. Agrupando resultados

De acuerdo con la Ec. 3.20 el trmino d entalpa en el balance de energa puede expresarse como

donde el trmino de presin se desprecia de acuerdo con la hiptesis 4. Como el agua est bien mezclada, la temperatura
a la salida iguala a la temperatura de la cantidad total de lquido contenido en el tanque, por tanto

donde T representa la temperatura uniforme del agua en el instante t.


Con las consideraciones precedentes el balance de energa se transforma en

o:- W

vc

+ me

(TI - T)

181

Anlisis energtico de sistemas abiertos

Como puede verificarse por sustitucin directa, la solucin de esta ecuacin diferencial ordinaria de primer orden es

r = CI

J (YC-WYCJ
.
+ T

m
exp ( - -.-1
+
m
vc

me

La constante C I se determina a partir de la condicin inicial: para 1 =O, T =TI' Finalmente

T = TI +

- WYc)[ 1 - exp (m)~


'.
- -.-t
(. YC
me.
m
yC

Sustituyendo el valor del calor especfico e para el agua lquida obtenido de la Tabla A-13 y los datos numricos
dados,

T = 318 K +

[
l

- 7,6 - (-0,6)] kJ/s

270
( 3600

g)(4

2~ '1

j[ (

1 - exp - 270
45

)Il
~

' kg K )

=318-22[I-exp(-6 t)]
donde t se expresa en horas. Utilizando esta expresin se ha obtenido la grfica que acompaa al esquema del proceso.

Comentarios:
l. Cuando 1 -? "", T -? 296 K. Esto es, la temperatura del agua se aproxima a un valor constante tras un tiempo
suficientemente largo. A partir de la grfica puede apreciarse que este tiempo es de aproximadamente una hora para
el ejemplo planteado.
2. En este caso se han realizado idealizaciones acerca del estado de la masa contenida en el sistema y sobre los estados
del lquido a la entrada y a la salida. Mediante estas idealizaciones hemos conseguido reducir la dificultad del anlisis
transitorio a un grado razonable.

Anlisis energtico de sistemas abiertos

182

PROBLEMAS

4.1 Un volumen de control tiene una sola entrada y una


sola salida. El flujo msico que entra es constante en el
tiempo e igual a 100 kg/h. En la salida, el flujo msico vara
segn la ley m; = 100 [1 - exp (-2 t)], donde m; se expresa
en kg/h y t en horas. Si la masa inicial contenida en el
volumen de control es de 50 kg, determnese la cantidad de
masa que contendr cuando t = 2 h.

4.3

Una tubera por la que se transporta un lquido incompresible dispone de una cmara de expansin tal como ilustra la Fig. P4.3. Obtngase una expresin que relacione la
variacin del nivel de lquido en la cmara, dl.ldt, en funcin
de los dimetros DI' D 2 Y D, Yde las velocidades C I y C 2

4.2

Un tanque suministra agua a una bomba, segn muestra la Fig. P4.2. El agua entra al tanque a travs de una tubera de 2,5 cm de dimetro con un flujo constante de 3,5 kg/s
y sale para alimentar la bomba por otra tubera del mismo
dimetro. El dimetro del tanque es de 45 cm y el tope de la
tubera de 5 cm empleada de rebosadero se sita a 0,6 m del
fondo del tanque. La velocidad C, en m/s, del agua que sale
hacia la bomba vara con la altura z del agua en el tanque, en
m, de acuerdo con C = 4,505 z1/2. Determnese cunto tiempo
se necesitar para que el tanque inicialmente vaco alcance
el estado estacionario. En dicho estado, calclese la cantidad
de agua, en kg/s, que abandona el tanque por la tubera que
hace de rebosadero.
Suministro
de agua

<}-

Rebosadero

Depsito de
expansin

D1

Figura P4.3

4.4

La distribucin de velocidades para un flujo de lquido


incompresible que circula por una tubera circular de radio
R, viene dada por C = C [1 - (r/R)2] donde r es la distancia
radial desde el centro de la tubera y C es la velocidad del
lquido en dicho punto. Represntese C/C o frente a r/R.
Obtnganse expresiones para el flujo msico y la velocidad
media del flujo, en funcin de C R y la densidad del lquido, p.

4.5 Una mezcla de gases ideales con un peso molecular


aparente de 48 g/mol entra a un dispositivo a 3 bar, 157C y
180 m/s a travs de un rea de 20 cm-. A la salida, la presin
es de 1,5 bar y la velocidad de 120 rn/s, siendo el rea de
flujo igual a 40 cm-. Para una operacin en estado estacionario determnese:
(a) El flujo msico de gas, en kg/s.
(b) La temperatura de salida, en oc.

Figura P4.2

4.6 A una turbina entra vapor a travs de un conducto de


0,2 m de dimetro. La velocidad del vapor es 100 m/, su
presin es 14 MPa, y su temperatura es 600C. El vapor sale
de la turbina a travs de un conducto de 0,8 m de dimetro

183

Anlisis energtico de sistemas abiertos

con una presin de 500 kPa y una temperatura de UWc.


Para la operacin en situacin estacionaria, determnese:
(a) La velocidad del vapor en la salida, en mis.
(b) El tlujo msico de vapor, en kg/s.
4.7 i U n vol umcn de control con una entrada y dos salidas
opera en situacin estacionaria, tal como muestra la Fig.
P4.7. Utilizando los datos de la figura calclese: a) el flujo
msico en la entrada, en kg/s, b) el flujo msico en la salida
2, en kg/s, y c) la velocidad en la salida 3, en mis.

(a) El dimetro, en m, del conducto por cl que se extrae


el vapor. si su velocidad es de 20 mis.
(b) La potencia desarrollada, en kW.

1,=400C
(AC), = 85 m 3/m in

e, =

Ir-~-----'

I
Entrada
de vapor

A = 0,6 m 2
C l ~ 50 mis
PI = !O bar
T ~ 400C

12
Volumen de
control

13
---JJ~...J"

, I

l'

----'

P3

Lquido
saturado
~ 1,5 bar

A 3 = 0,018m 2
"'3 = 50 kg/s

Figura P4,7

4.8

Un flujo de aire entra a un difusor que opera en


situacin estacionaria con una presin de 0.7 bar, una temperatura de 57C. y una velocidad de 200 mis. En la salida
la prcxin es l bar.. Si el rea de la seccin de salida es un
2(Ylo mayor que la de la seccin de entrada, evalense la
temperatura y velocidad del aire en la salida, considerando
el aire como un gas ideal con calor especfico constante
determinado a la temperatura de entrada.

4.9 La entrada a una turbina de una central hidroelctrica


est localizada a una elevacin de 100 m sobre la salida. Los
conductos de entrada y salida tienen I m de dimetro. El
agua entra con una velocidad de 3 mis a una temperatura de
20C y pasa a travs de la turbina sin que cambien
apreciablemente su presin y temperatura. La transferencia
de calor entre la turbina y sus alrededores tambin puede
despreciarse. Si la aceleracin local de la gravedad es de 9,8
mis', qu potencia, en kW, desarrollar la turhina en estado
estacionario?

4.10 Una turbina adiabtica opera en situacin estacionaria


tal como muestra la Fig. P4.10. El vapor entra a 3 MPa y
400C con un flujo volumtrico de 85 m '/min. Parte del
vapor se extrae de la turbina a una presin de 5 har y una
temperatura de 180C. El resto se expande hasta una presin
de 0.06 har y abandona la turbina con un fI ujo msico de
40.000 kg/h Y un ttulo del l)O%. Las variaciones de energa
cintica y potencial pueden despreciarse. Calclese:

1', = 3 MPa

"2< =

20 mis
0,5 MPa

12

180" C

Potencia
producida

:a~

--"---->

1'3 = 6 kPa
lJ;::: 90%
1// = 40.000 kg/h
3

Figura P4,10

4.11 Un flujo volumtrico de 0,6 mvrnin de R 134a entra a


un compresor que opera en situacin estacionaria a 0,2 MPa
y (loe. Los dimetros de los conductos de entrada y salida
son de 3 y 1,5 cm, respectivamente. A la salida. la presin es
1 MPa y la temperatura de 5(lC. Si la potencia consumida
por el compresor es 3 k W, calclese la velocidad de transferencia de calor de ste con su entorno, en kW.

4.12 Una bomba que opera en situacin estacionaria


impulsa un caudal de agua de 0,05 m'/s a travs de una
tubera de 1g cm de dimetro hasta un punto situado 100 m
por encima de la tubera de entrada que tiene un dimetro de
15 cm. La presin es aproximadamente igual a l bar. tanto
en la entrada como a la salida, y la temperatura del agua
permanece casi constante en 20C. Determnese la potencia
consumida por la bomba (g = 9,81 m/s").

4.13 El circuito refrigerante de un sistema de aire acondicionado es un intercarnbiador de calor por cuyo exterior
circula aire. El caudal de aire es 40 m'/min, entra a 40"C. 1, I
bar y sale a 2(lC. I bar. El refrigerante 12 entra a los tubos
con un ttulo del 40'Yr y l (loe y sale como vapor saturado a
10C. Ignorando la transferencia de calor entre el intercambiador y el entorno, y despreciando los efectos de la
energa cintica y potencial, determnese para estado estacionario:
(a) El flujo msico de refrigerante, en kg/min.
(b l La energa transferida por el aire al refrigerante, en
k.I/min.

4.14 La Fig. P4.14 muestra un colector solar plano cuya


superficie es de 3 m '. El colector recibe radiacin solar con
un ritmo de 46R,8 W/m'. El 400~ de la energa recibida se

Anlisis energtico de sistemas abiertos

184

pierde por transferencia de calor con los alrededores. El resto se utiliza para calentar agua desde 54,5 hasta 71C. El
agua pasa a travs del colector solar con una prdida
despreciable de presin. Determnese la produccin de agua
caliente, en kg/min, para la operacin en estado estacionario.
Cuntos colectores de este tipo seran necesarios para
producir 150 I de agua a 71, I"C en 30 minutos?

A = 3 m2
Entrada
de agua
a 54,5 e

~-~<}--

468,8 W/m 2

I MPa. A la salida del equipo se tiene agua lquida saturada


a la presin de 1 MPa. Ignorando la transferencia de calor
entre el calentador y su entorno as como las variaciones de
energa cintica y potencial, calclese la temperatura del
vapor en la entrada 2, en "C, si es vapor recalentado. o su
ttulo si es una mezcla de lquido-vapor.
4.17 El dispositivo en la Fig. P4.17 opera en situacin
estacionaria. El flujo de R 12 formado por dos fases que entra
por 1 se mezcla con el flujo de vapor recalentado que entra
por 2. Los flujos de lquido y vapor saturados en equilibrio
formados en la cmara flash la abandonan por 4 y 3,
respectivamente. A partir de los datos mostrados en la figura
e ignorando el intercambio de calor con el entorno y los
efectos de las energas cintica y potencial, calclese el flujo
msico que sale por 3.

....

40% prdidas

....

Vapor saturado

345 kPa

~---....,-{>
. ;.:

Figura P4.14

345 kP;a-+-111Iillr-4~3~5~k~9/h
345 kPa,

x = 22%

4.15 Como muestra la Fig. P4.15, un flujo de vapor de


50.000 kg/h entra a un atemperador a 30 bar y 320C. En
este equipo el vapor se enfra hasta vapor saturado a 20 bar
en un proceso de mezcla con agua lquida a 25 bar y 200C.
La transferencia de calor entre el atemperador y su entorno
y las variaciones de energa cintica y potencial pueden
despreciarse. Para la operacin en estado estacionario,
determnese el flujo msico de agua, en kg/h.
3

<~~;;:;.;;::.s:~I~:::

P3 = 20 bar
Vapor saturado

Vlvula 2

1 Vlvula
;

Atemperador

",..,

t<:>,

'<.Y
= 25 bar
T 2 = 200C

P2

30 bar
3200C
50,000

kg/h

Figura P4.15

4.16 Un calentador abierto de agua opera en situacin


estacionaria. El agua entra por I a 50C y 1 MPa. Otro flujo
de vapor entra por 2 con m2/m = 0,22 Y una presin de

26,7"

4
Lquido saturado

345 kPa
435
kg/h
Figura P4.17

4.18 Un flujo de R134a entra a la vlvula de estrangulacin


de un sistema de refrigeracin con una presin de 1,2 MPa y
sale a 0,24 MPa con un ttulo del 30% Cul es la temperatura del R 134a en la entrada?
4.19 Una gran tubera conduce una mezcla de lquido-vapor de agua en equilibrio al MPa. Una pequea cantidad de
este flujo se deriva por un conducto muy estrecho a un calormetro de estrangulacin. El vapor sale del mismo a la
presin atmosfrica de 1 bar y con una temperatura de
112C. Calcule el ttulo del flujo de vapor conducido en la
tubera grande.
4.20 Un flujo de vapor atraviesa una vlvula de estrangulacin adiabtica. A la entrada, la presin es 4 MPa, la
temperatura es 320C y la velocidad es 60 mis. La presin a
la salida es 0,7 MPa y los conductos de entrada y salida tienen el mismo dimetro. Calclese la velocidad, temperatura
y entalpa especficas del vapor a la salida.

185

Anlisis energtico de sistemas abiertos

4.21 Un flujo msico de Rl2 entra, despus de ser estrangulado previamente, en la cmara flash mostrada en la Fig.
P4.21. En la cmara se separan sendas corrientes de lquido
y vapor saturados en equilibrio. Despreciando la transferencia de calor a los alrededores y las variaciones de energa
cintica y potencial, calclense los flujos msicos de las corrientes de lquido y vapor, en kg/h.

Para la operacin en estado estacionario. determnese el


tlujo msico de gases, en kg/s, y la velocidad con que se
transfiere energa del gas al agua en el generador de vapor,
en kW. Las propiedades de los gases de la combustin
pueden tomarse como las del aire (Tabla A-16 J. Ignrense
las prdidas de calor al ambiente y los efectos de las energas
cintica y potencial.

Gases de la
combustin

Vapor saturado
P3 = 4 bar

(A)

1 Vlvula

10 bar
=36'C
rh l = 482 kg/h

Produccin

TI

de potencia

Lquido saturado
P2 = 4 bar
2
1', = 1000 Ibf/in.
0
T, = 120 F

Figura P4.21

4.22 Un flujo de aire, con comportamiento de gas ideal,


fluye en estado estacionario a travs del compresor e intercambiador mostrados en la Fig. P4.22. Despreciando los
intercambios de calor con el entorno y las variaciones de
energa cintica y potencial, calclense, a partir de los datos
de la figura, la potencia desarrollada por el compresor, en
kW. y el flujo msico de agua de refrigeracin, en kg/s.

I!
L-X

'\~

Entrada
de aire 1

re

= 40" C
l'e=1.5bar

TA = 25 C
I'A = 2 bar
I

1'3 = 1 Ibf/in.
'3 =

90%

Entrada de
agua

Figura P4.23

Aire de retorno
de la vivienda

a
T3

Aire caliente a
la vivienda a
20 C ,..------------, T> 20' C

32'C

Lquido saturado

Entrada
,de agua
I

1', = 96 kPa
T, = 2T C
(AC), = 26.91 m 3/min

Salida
de agua

~ (8)

Condensador
Potencia del
compresor: 2.1 kW

~~

Compresor
Vlvula de
expansin

4
1'2 = 263 kPa
f = 12T C
2

PI

Figura P4.22

4.23 El agua entra al generador de vapor de la central


trmica mostrada en la Fig. P4.23 a 1.000 lbf/in.' y 120F,
saliendo a la misma presin y l. 100F. El vapor alimenta
una turbina que produce una potencia de 30.000 Btu/s. El
vapor abandona la turbina con un ttulo del 90% y a una
presin de l lbf/in.? Los gases de combustin entran al
generador de vapor a 1.800 R, siendo enfriados hasta 800 R.

TI
Salida del aire
a T < OC

' - - - - - - - - - - ' Entrada del aire


exterior a OC

Figura P4.24

4.24 La bomba de calor de una vivienda opera en situacin


estacionaria segn muestra esquemticamente la Fig. P4.24.

Anlisis energtico de sistemas abiertos

186

El refrigerante 12 circula a travs de los distintos componentes del sistema, reflejndose en la figura los datos de propiedades en los estados significativos del ciclo de refrigeracin.
El flujo msico de refrigerante es de 4,6 kg/min. Determnense, las velocidades de transferencia de calor, en kI/min.
(a) desde el refrigerante al aire acondicionado en el condensador:
(b) entre el compresor y sus alrededores;
(e) desde el aire atmosfrico al refrigerante en el evaporador.

el modelo de gas ideal, y suponiendo que tanto el compresor


como la turbina operan adiabticamente, determnese:
(a) El trabajo consumido por el compresor. en kJ por kg
de aire.
(b) La temperatura a la entrada de la turbina, en

ce.

(e) La transferencia de calor, Qc en kW.

4.25 La Fig. P4.25 muestra el esquema de una central


trmica que opera en situacin estacionaria. En ella se
reflejan los datos de propiedades para los estados significativos del agua que es el fluido trmico empleado. El flujo
msico de agua es de 130 kg/s. Las variaciones de energa
cintica y potencial son despreciables. Determnese:
(a) La transferencia de calor al agua a su paso por el generador de vapor.
(b l La potencia neta desarrollada por la planta.
(e) El flujo msico de agua de refrigeracin si experimenta un salto trmico de 15C en el condensador.

~~nelo =

13000 hp
Compresor
Entrada de aire
520 0 R
14.5 Ibf/in. 2
42,000 ft 3/mm

Salida de aire
14S0 R
14.5Ibf/in,2

Figura P4.26

IJe

4.27 El recipiente rgido mostrado en la figura P4.27 tiene


Potencia
producida
1'2 ~ O,OS bar
f
:::: 90%

Entrada de agua
de refrigeracin

Caldera
Condensador

100 bar
T 4 = 80 C

/'4

Ombe
Bomba

I
I

2+=

T-

'

Salida de agua
de retriqeracin

un volumen de 0,06 m'. e inicialmente contiene una mezcla


bifsica lquido-vapor de agua a una presin de 15 bar y un
ttulo del 20%. Cuando el contenido del recipiente se
calienta. una vlvula de regulacin se encarga de mantener
la presin constante permitiendo el escape de vapor saturado. El calentamiento contina hasta que no queda lquido en
el recipiente. Despreciando los efectos de la energa cintica
y potencial, determnese:
(a) La cantidad de calor transferido. en kJ.
(b) La masa de vapor que escapa, en kg.
Vlvula de regulacin de presin

1'3 = 0,08 bar

lquido saturado

------{>

v = 0,06 m
1'= 15bar

Potencia

Figura P4.25 consumida

tiniclal =

4.26 Una central trmica constituida por un ciclo simple de


turbina de gas se muestra en la Fig. P4.26. La turbina y el
compresor estn montados sobre el mismo eje. siendo la
potencia neta transmitida por ste de 13.000 hp. Los datos
relevantes para el aire se muestran en la figura. Empleando

Figura P4.27

20%

Anlisis energtico de sistemas abiertos

187

4.28 Un tanque rgido y bien aislado, de 10 m' de volumen,


est conectado a una gran tubera por la que fluye vapor de
agua a 15 bar y 2XOC. Inicialmente el tanque est vaco. Se
abre la vlvula de conexin y se permite que entre vapor al
tanque hasta el momento en que la presin en su interior
alcanza los 15 bar. Calclese la masa de vapor que habr
entrado en el tanque, en kg.
4.29 Un tanque rgido y bien aislado de 7 ft:' de capacidad
contiene inicialmente helio a 160F y 30 lbf/in.? Una vlvula que conecta el tanque con el exterior se abre dejando que
el helio escape lentamente hasta que la presin dentro del
tanque cae a IX lbf/in.? Una resistencia elctrica se encarga
de mantener la temperatura del helio contenido en el tanque
constante a l (Oor. Determnese:

sobre la cmara tlexible que contiene al R 12. tal como muestra la Fig. P4.31. Se abre la vlvula que conecta el tanque con
una lnea de suministro por la que fluye R 12 a I MPa y
120e. La vlvula de regulacin de presin acta permitiendo que la presin en el interior del tanque se mantenga
constante a 300 kPa al expandirse la cmara. La vlvula
entre la lnea de suministro y el tanque se cierra en el instante
en que todo el lquido se ha vaporizado. Determnese la
cantidad de R 12 que entrar en el tanque a lo largo del
proceso.

U2 Un dispositivo cilindro-pistn bien aislado trmicamente est conectado a travs de una vlvula a una lnea de

La masa de helio que abandona el 'tanque, en kg.

suministro de aire a 6,9 bar y 26.7e. tal como muestra la


Fig. P4.32. El aire contenido en su interior se encuentra

(b) La energa elctrica consumida por la resistencia, en

inicialmente a I atm y 26,7"C, ocupando un volumen de

(a)

2,83 drn'. Inicialmente la cara interna del pistn se localiza

kJ.

4.30 Un tanque rgido de I

1
111

de capacidad contiene inicialmente aire a 300 kPa y 300 K. El aire se escapa lentamente del mismo por una fuga hasta que la presin alcanza
la atmosfrica que es de 100 kPa. El aire que al final del
proceso permanece en el tanque sigue una trayectoria
politrpica de ndice n 0= 1,2. Determnese. para un volumen
de control que contenga al tanque, la transferencia de calor,
en kJ. Supngase comportamiento de gas ideal con calor
especfico constante para el aire.
Vlvula de

en x 0= O Y el muelle no ejerce fuerza sobre el mismo. La


presin atmosfrica es de 1 atm y la superficie del pistn de
0,02 rrr'. I .a vlvula se abre. permitiendo que entre aire lentamente hasta que ocupa un volumen de 11,3 dm'. Durante
este proceso, el muelle ejerce una fuerza sobre el pistn que
vara de acuerdo con la ley F

0=

k-x, donde k

0=

I02, 16 N/cm.

No existe friccin entre el pistn y el cilindro. Empleando el


modelo de gas ideal, determnese la presin y la temperatura
final del aire en el interior del cilindro.

Depsito de nitrgeno

reputacin

Suministro
de aire
6,9 bar

26,7

Cmara flexible

x
Refrigerante
12
300 kPa

Figura P4.32
Tanque

Tubera: 1000 kPa. 120"

Figura P4.31

~S k:g de R 12.
inicialmente a 300 kPa y un ttulo del XO%. La presin en su
interior se mantiene por la accin del nitrgeno que acta

4.31 Un tanque bien aislado contiene

Figura P4.33

rS-O
~

Patm ~

1 atrn

188

Anlisis energtico de sistemas abiertos

4.33 La Fig. P4.33 muestra una cmara bien aislada cuyo


volumen es de 1 It'. Inicialmente, la cmara contiene aire a
14,7 lbf/in.' y IOOOF. La cmara est conectada a travs de
sendas vlvulas de control a sus lneas de carga y descarga.
El aire de suministro est a 30 lbf/in.? y 200F. Se abren
ambas vlvulas simultneamente, permitiendo un flujo de

aire constante a su travs de 1 lb/m in. El aire en el interior


de la cmara est bien mezclado, de modo que la temperatura y presin es siempre uniforme en toda la cmara.
Determnense la temperatura y presin del aire contenido en
el interior de la cmara en funcin del tiempo. Modlese el
aire como gas ideal con calor especfico constante.

PROBLEMAS DE DISEO Y DE FINAL ABIERTO

4.10 El coste de la calefaccin de agua en una vivienda


puede reducirse usando limitadores de flujo en las alcachofas de las duchas, disminuyendo la temperatura de
consigna en el calentador de agua y encerrando este ltimo
con una cubierta aislante. Estime el ahorro en costes de energa que supondra cada una de estas medidas para una
vivienda tipo. Considrese como altemativas para el suministro de agua caliente el calentador elctrico y el calentador
a gas.
4.20 En este captulo se han introducido un gran nmero de
equipos de importancia significativa a escala industrial. Para
cada uno de los dispositivos enumerados abajo, d algn
ejemplo de aplicacin y discuta por qu dicho dispositivo es
particularmente adecuado para la aplicacin citada. Explique tambin por medio de los diagramas adecuados sus principios de operacin.
(a) Compresores alternativos, deflujo axial y centrfu-

gos.
(b) Intercambiadores de calor de contacto-directo. de
carcasa y tubos y de placas.

4.30 La distribucin de velocidades para flujos laminar y


turbulento en tubos circulares viene dada por
flujo laminar C = C n [1 - (r/R)"]
flujo turbulento C = C [1 - (r/R)] 1/7
Para cada distribucin de velocidades, deduzca una expresin para la energa cintica especfica de un fluido incompresiblc que fluye a travs de una superficie A normal al
flujo. Cu,l es el error relativo si la energa cintica especfica se calcula a partir de la velocidad media? Qu distribucin se ajusta ms correctamente al modelo de flujo unidimensional? ,En qu circunstancias se produce un flujo
turbulento en una tubera'? Qu implicaciones se derivan de
la distribucin de velocidades con respecto a la medida de
caudales y flujos msicos en tuberas?

4.40 Una empresa de manufacturas tiene sin aislar trmicamente una tubera de 170 m (1 1/2 in., Schedule 40, acero).
El vapor entra a la misma saturado a 0,83 bar de presin
manomtrica con un flujo msico de 40.000 kg/h. Podra
estimar el ahorro de energa que supondra el aislamiento
trmico de la tubera'? Afectara el aislamiento a las condiciones de salida del vapor transportado? Explquese con
detalle. Comntense los aspectos econmicos ms relevantes a la hora de abordar el proyecto de aislamiento y su
relacin mutua.
4.50 Una fbrica utiliza aire comprimido a la presin de 6
bar (manomtrica) para accionar vlvulas y otros dispositivos de control neumtico. Una auditoria energtica de la
planta ha identificado 10 orificios de 6 mm de dimetro y
otros 20 orificios de 0,8 mm en distintos conductos de aire a
lo largo de la planta. El caudal de aire que sale por cada
orificio puede estimarse en
(AC )= 2.661 D"
donde D es el dimetro en mm y el caudal viene en m'/h. Los
compresores de aire de la factora funcionan 8.760 horas al
ao ,Significara una reduccin importante en la potencia
consumida por los compresores la reparacin de las fugas
detectadas? Explquelo.

4.60 Las presas de haja altura (3 a 1() m) que se empican


con frecuencia para controlar el caudal de los ros, proporcionan una oportunidad para la produccin de energa elctrica por medio de turbinas hidrulicas. La estimacin del
potencial hidroelctrico debe tomar en consideracin el desnivel disponible y el caudal del ro, los cuales pueden variar
considerablemente a lo largo del ao. Busque este tipo de
datos para un ro que pase prximo a su ciudad. A partir de
la informacin conseguida, estime el potencial anual de
generacin elctrica para una central hidroelctrica localizada en dicho ro. Coinciden los perodos punta de capaci-

......

189

Anlisis energtico de sistemas abiertos

dad de generacin elctrica con los de demanda elctrica?


Recomendara a la empresa elctrica local acometer el proyecto de instalacin de la central localizada? Explquelo.
4.7D La fig. P4.7D muestra un dispositivo experimental
empleado para realizar pruebas sobre evaporadores de carcasa y tubos en los que un refrigerante se evapora en el
exterior de los tubos por cuyo interior fluye una mezcla de
agua y etilenglicol. Como muestran las lneas discontinuas
de la figura, dos subsistemas proveen de refrigerante y de
mezcla de agua-alcohol de modo controlado para que el
evaporador funcione en estado estacionario. El subsistema
de refrigerante puede suministrar lquido saturado de R12 o
R 134a a temperaturas de hasta -20C. La mxima velocidad
de transferencia de calor prevista entre las dos corrientes es
100 kW. Dibuje esquemas que muestren un diagrama de flujo apropiado para que cada uno de los subsistemas pueda
realizar su misin, haciendo constar los equipos necesarios
(intercambiadores, bombas, tuberas, etc) y su interconexin. Para cada componente, detalle las especificaciones
preliminares relativas a flujos msicos y velocidades de

transferencia de energa. Para el volumen de control que


contiene el evaporador, indique qu instrumentos de medida
sern necesarios y dnde estarn localizados, de modo que
se obtengan datos suficientes para completar los balances de
materia y energa.
- -

-- I

I
I
I

1-------1
I
I
1

Subsistema I
agua-glicol :

Figura P4.7D

I
I
I
J

Subsistema I
refrigerante'

CAPTULO

El SEGUNDO PRINCIPIO
DE lA TERMODINMICA
En lo presentado hasta ahora se ha hecho hincapi en el uso de los principios de
conservacin de la materia y energa, junto con las relaciones entre propiedades para el
anlisis termodinmico. En los Caps. 2 a 4 estos fundamentos se han aplicado a
situaciones cada vez ms complejas. Sin embargo, la aplicacin de los principios
conservativos no siempre es suficiente y a menudo tambin se requiere el segundo
principio de la Termodinmica para el anlisis termodinmico. En este captulo se
introduce este segundo principio. Tambin se consideran un conjunto de deducciones
que pueden denominarse corolarios del mismo. La presentaci n realizada proporciona
la base para los desarrollos subsiguientes, en los Caps. 6 y 7, relativos al segundo
principio.

-.
lt .

192

El segundo principio de la Termodinmica

5.1

INTRODUCCiN

El objetivo de la presente seccin es justificar la necesidad y utilidad del segundo principio . En la discusin se muestra por qu se han enunciado varias formulaciones alternativas del segundo principio en vez de una sola.
5.1.1

Direccin de los procesos

De la experiencia de todo s los das podemos concluir que los proce sos espont neos se
desarrollan en determinadas direc ciones, como puede comprobarse en el anlisis de los
tres sistemas dibujados en la Fig. 5.1.
Un objeto a la temperatura elevada Ti, puesto en contacto con el aire atmosfrico a
temperatura Ta, se enfriar con el tiempo hasta alcanzar la temperatura de su entorno,
como muestra la Fig . 5.la . De conformidad con el principio de conservacin de la
energa, la disminucin en la energa interna del cuerpo aparecer como un incremento
de la energa interna de su entorno. El proceso inverso no podr tener lugar espont neamente, aun cuando la energa pudiera conservarse: La energa interna del entorno

Aire atmosfrico a

To Po
r- - - I
I
Cuerpea
1
TI>To

- -

I
I

Tiempo

I
I

Ti empo

----

To < T< TI

"

I
I
I

1
1

- ---

- - -- - --

(a)

Aire atmo sfrico a


To. l'o

I
I
I
I
I

"7' .

"

I ~I
IlA'Ire a Il

1_ _ _

"-

Vlvula

Air ea
Pi > 1'0

11'0- To I
I
I
L __ J

( h)

~~~

I
I
1 Masa 1 -1

~~

- - ;

l
Z

I Masa I
1

0<

'.I1:

<

'1'

1 Masa

(e)

FIGURA 5.1

Ejemplos de procesos espontneos y de su evolucin hasta el estado de equilibrio con el


entorno. (a) Transferencia espontnea de calor. (b) Expansin espontnea. (e) Calda libre.

El segundo principio de la Termodinmica

193

no puede disminuir espontneamente de mod o que el cuerpo se caliente desde To hasta


su temperatura inicial.
El aire acumulado a elevada presin, Pi, en un tanque cerrado fluir espontneamente
hacia su entorno a menor presin, Po, si se abre la vlvula que los conecta, como se
muestra en la Fig. 5.1 b. Con el tiempo el movimiento del fluido cesar cuando el aire
remanente en el tanque alcance la presin de su ent orno . De acuerdo con la experiencia,
resulta claro que el proceso inverso no tendra lugar de manera espontnea an cuando
se conservara la energa: El aire no pued e fluir espontneamente desde el entorno a Po
llenando el tanque y devol viendo la presin del mismo a su valor inicial.
Una masa suspendida por un cable a la altura z caer cuando se libera, como muestra
la Fig. 5.1c. Cuando alcance el reposo , la energa potencial de la masa en su posicin
inicial aparecer como energ a interna de la masa y de su entorno, de acuerdo con el
principio de con servacin de la energa . La masa tambi n alcanzar, con el tiempo, la
temperatura de su entorno. El proce so inverso no tendr lugar espontneamente, an
cuando podra conservarse la energa: La masa no retornar sin ayuda a su posicih
inicial a costa de su energa interna o de la del entorno.
En cada uno de los casos con siderados la condicin inicial del sistema puede restablecerse, pero no a travs de proce sos espontneos. Se nece sitarn algunos dispositivos
auxiliares. Por medio de dichos dispo sitivos podr calentarse el objeto hasta su temperatura inicial, podr introducirse el aire en el tanque restableciendo su presin inicial y
podr elevarse la masa hasta su altura inicial. En cada caso, se requerir un consumo de
combustible o energa elctrica para que los dispo sitivos auxiliares puedan realizar su
funcin, de lo cual resultar un cambio permanente en el entorno.
Los ejemplos anteriores nos indican que no todo proceso que cumpla el principio de
conservacin de la energa es viable. De forma general, un balance de energa por s solo
no permite predecir la direccin en que un pro ceso habr de desarrollarse ni permite
distinguir aquellos procesos que son posibles de aquello s otro s que no lo son. En los casos
ms elementales, como ocurre con los que hemos con siderado, la experiencia nos ayuda
a deducir tanto si un proceso espontneo puede ocurrir como la direccin en que se
producir el cambio. En aquellos casos ms complejos, para los que no existe experiencia
previa o sta es incierta, necesitaremos la ayuda de un prin cipio que nos gue. Esta gua
ser proporcionada por el segundo prin cipio .
Cuando se abandonan a s mismos los sistemas tienden a desarrollar cambios espontneos hasta que alcanzan una condicin de equilibrio, tant o internamente como con su
entorno. En algunos casos la condicin de equilibrio se alcanza rpidamente , en otros
slo se consigue muy lentamente. Por ejemplo, algunas reacciones qumicas alcanzan el
equilibrio en una fraccin de segundo; un cubito de hielo necesitar uno s poco s minutos
para fundirse; pero llevar aos el que una barra de hierro alcance su oxidacin total. Sea
el proceso lento o rpido, el principio de con servacin de la energa resultar satisfecho.
Sin embargo, este principio por s solo es insuficiente para determinar cul ser el estado
final de equilibrio. Para ello se requerir otro principio general. Tambin ste ser
proporcionado por el segundo prin cipio.
5. 1.2

Oportunidades para la produccin de trabajo

Utilizando los procesos espontneos mostrados en la Fig. 5.1, ser posible, al menos en
principio, obtener trabajo hasta que se alcance el estado de equilibrio. Por ejemplo, en

194

El segundo principio de la Termodinmica

vez de permitir que el cuerpo de la Fig. 5.1 a se enfre espontneamente sin producir un
resultado til, su energa puede transferirse en forma de calor a un sistema que por medio
de un ciclo de potencia desarrolle una produccin neta de trabajo (Sec. 2.6). Una vez haya
alcanzado el objeto el equilibrio con su entorno, el proceso cesar. An cuando existe una
oportunidad para producir trabajo en este caso, esta oportunidad se malgastar si se permite que el cuerpo se enfre espontneamente sin producir ningn trabajo. Refirindonos
de nuevo al caso del aire comprimido de la Fig. 5.lh, en vez de permitir que el aire se
expanda sin objetivo hacia el entorno el proceso de f1ujo podra realizarse a travs de una
turbina produciendo trabajo. Por lo tanto, en este caso tambin existe la posibilidad de
una produccin de trabajo que no se utilizar si el proceso espontneo no se controla. En
el caso de la Fig. 5.1 e, en vez de permitir que la masa caiga de una forma incontrolada,
podra descender gradualmente haciendo girar un eje que nos permitira elevar otra masa,
y as sucesivamente.
La posibilidad de realizar trabajo procede siempre de una diferencia en una propiedad
intensiva. En el primer caso mostrado en la Fig. 5.1. una diferencia de temperatura proporciona el impulso para que pueda f1uir calor de una regin a otra dando lugar a una
oportunidad de produccin de trabajo. No es esencial que Ti sea mayor que T(I tal como
muestra la Fig. 5.la. Si el cuerpo estuviera inicialmente a una temperatura menor que la
del ambiente, Ti < T o, la energa podra tluir por transferencia de calor desde el ambiente
hasta dicho cuerpo, mantenindose la posibilidad de producir trabajo por medio de un
sistema que opere cclicamente. En el caso mostrado en la Fig. 5.1 b, una diferencia de
presione s proporciona el impulso que hace f1uir al aire y.en consecuencia, la oportunidad
de obtener trabajo. Esta posibilidad existe tanto si Pi > Po_ como muestra la Fig. 5.1 b,
como si Pi < Po. Si ocurre esto ltimo el aire tluir hacia el interior del tanque desde el
entorno. Para el tercer caso. mostrado en la Fig. 5.1 e, la diferencia de alturas proporciona
la posibilidad de producir trabajo.
La discusin precedente puede resumirse diciendo que cuando existe un desequilibrio
entre dos sistemas existe tambin una posibilidad de producir trabajo que se perder
irrevocablemente si permitimos que los sistemas alcancen el equilibrio de una manera
incontrolada. Reconocida esta posibilidad de producir trabajo, podemos todava plantearnos estas dos cuestiones: (1) Cul es la cantidad mxima de trabajo que puede obtenerse? (2) Cules son los factores que hacen imposible la realizacin de esta mxima
produccin de trabajo? Que debe existir una cantidad mxima est completamente de
acuerdo con la experiencia. pues si fuese posible desarrollar una ilimitada produccin de
trabajo se oiran pocos comentarios preocupados por el agotamiento de los recursos
energticos fsiles. Tambin est de acuerdo con la experiencia la idea de que incluso los
mejores dispositivos estarn sujetos a factores como la friccin, los cuales impedirn la
produccin del mximo trabajo terico. El segundo principio de la Termodinmica
proporciona medios para determinar el mximo terico y evaluar cuantitativamente los
factores que impiden la obtencin de este mximo.
5.1.3

Aspectos del segundo principio

La discusin precedente puede resumirse diciendo que el segundo principio y las


deducciones que pueden obtenerse de l son tiles porque nos proporcionan medios para
(1) predecir la direccin de los procesos, (2) establecer las condiciones de equilibrio, (3)

El segundo principio de la Termodinmica

195

determinar las mejores prestaciones tericas de ciclos, motores y otros equipos, y (4)
evaluar cuantitativamente los factores que impiden alcanzar en la prctica dicho nivel
ideal de prestaciones. Otros usos adicionales del segundo principio incluyen su papel en
(5) la definicin de una escala de temperatura independiente de la sustancia termomtrica
empleada y (6) el desarrollo de procedimientos para evaluar propiedades como u y h en
funcin de otras que pueden obtenerse ms fcilmente por va experimental. Los
cientficos e ingenieros han encontrado muchas aplicaciones adicionales del segundo
principio y de sus consecuencias. Tambin ha sido empleado en economa, filosofa, y en
otras reas muy alejadas de la Termodinmica tcnica.
Los seis puntos enumerados deben entenderse como diferentes aspectos del segundo
principio de la Termodinmica y no como ideas independientes y no relacionadas. Sin
embargo, dada la gran variedad de estas ideas tpicas, debe ser fcil entender por qu no
existe una nica formulacin del segundo principio que explique todas y cada una de ellas
con claridad. Existen varias formulaciones alternativas, aunque equivalentes, del
segundo principio. En la siguiente seccin se introducen dos de dichas formulaciones que
sern el punto de partida para nuestro estudio de este principio y de sus consecuencias.
Aunque la relacin exacta de estas formulaciones particulares con cada uno de los
aspectos adicionales de dicho principio pueden no ser evidentes de inmediato, todos ellos
pueden obtenerse por deduccin a partir de estas formulaciones y de sus corolarios. Resulta importante aadir que el segundo principio se ha cumplido infaliblemente cuando
una de sus consecuencias ha sido comprobada directa o indirectamente por experimentacin. De acuerdo con esto, el soporte del segundo principio de la Termodinmica, como
el del resto de las leyes fsicas, es la evidencia experimental.
5.2

FORMULACIONES DEL SEGUNDO PRINCIPIO

De entre las muchas formulaciones del segundo principio, dos son las ms frecuentemente utilizadas en la Termodinmica tcnica, las formulaciones de Clausius y KelvinPlanck. El objetivo de esta seccin es el de presentar estas dos formulaciones y demostrar
que son equivalentes entre s.
La formulacin de Clausius ha sido seleccionada como punto de partida para el
estudio del segundo principio y de sus consecuencias porque est de acuerdo con la
experiencia y por lo tanto resulta ms fcil de aceptar. Aunque algo ms abstracta, la
formulacin de Kelvin-Planck tiene la ventaja de que proporciona caminos adecuados
para alcanzar deducciones importantes del segundo principio relacionadas con sistemas
que desarrollan ciclos termodinmicos. Una de estas deducciones, la desigualdad de
Clausius (Sec. 6.1), nos conduce directamente a la definicin de la propiedad entropa y
a formulaciones del segundo principio convenientes para el anlisis de sistemas cerrados
y volmenes de control que experimentan procesos no necesariamente cclicos.
5.2.1

Las formulaciones de Clausius y Kelvin-Planck del segundo principio

La formulacin de Clausius del segundo principio puede expresarse como sigue: Es


imposible la existencia de un sistema que pueda funcionar de modo que su nico efecto
sea una transferencia de energa mediante calor de un cuerpofrio a otro ms caliente.

196

El segundo principio de la Termodinmica

La formulacin de Clausius no excluye la posibilidad de transferir energa mediante


calor desde un cuerpo fro a otro caliente, pues esto es lo que ocurre en los frigorficos y
en las bombas de calor. Sin embargo, como sugieren las palabras "nico efecto" en la
formulacin, cuando ocurre una transferencia de calor desde el cuerpo fro al caliente,
debe existir otro efecto en el sistema, a travs del cual se produce la transferencia de
calor, en su entorno, o en ambos. Si el sistema opera segn un ciclo termodinmico, su
estado inicial se restablecer despus de cada ciclo, por lo cual el nico lugar que debe
examinarse para buscar otros efectos es su entorno. Por ejemplo, la refrigeracin de una
casa se realiza por medio de mquinas frigorficas, las cuales son accionadas por motores
elctricos que requieren trabajo del entorno para funcionar. La formulacin de Clausius
implica que es imposible construir un ciclo de refrigeracin que funcione sin un consumo
de trabajo.
Antes de presentar la formulacin de Kelvin-Planck del segundo principio, debemos
introducir el concepto de reservorio o foco trmico. Un reservorio trmico, o simplemente un reservorio o foco, es una clase especial de sistema cerrado que se mantiene
siempre a temperatura constante aun cuando se le ceda o quite energa por transferencia
de calor. Un reservorio es una idealizacin, desde luego, pero este tipo de sistema puede
conseguirse de forma aproximada de varios modos: la atmsfera terrestre, grandes masas
de agua (lagos, ocanos), un gran bloque de cobre, etc. Otro ejemplo de reservorio es un
sistema constituido por dos fases: Aun cuando la relacin entre las masas de las dos fases
presentes cambia al calentarse o enfriarse el sistema a presin constante, la temperatura
permanecer constante mientras coexistan ambas fases. Las propiedades extensivas de un
reservorio trmico, como la energa interna, pueden cambiar en su interaccin con otros
sistemas aun cuando la temperatura del reservorio se mantiene constante.
Habiendo introducido el concepto de reservorio trmico, el enunciado de KelvinPlanck del segundo principio puede expresarse como sigue: Es imposible construir un
sistema que operando segn un ciclo termodinmico ceda una cantidad neta de trabajo
a su entorno mientras recibe energa por transferencia de calor procedente de un nico
reservorio trmico.
El enunciado de Kelvin-Planck no niega la posibilidad de que un sistema produzca
una cantidad neta de trabajo a partir de una transferencia de calor procedente de un solo
foco. Solo niega la posibilidad de que este sistema funcione segn un ciclo termodinmico. Una formulacin analtica del enunciado de Kelvin-Planck se presentar en la
Sec.5.3.4.
5.2.2

Equivalencia de las formulaciones de Clausius y Kelvin-Planck

La equivalencia de las formulaciones de Clausius y Kelvin-Planck puede demostrarse


comprobando que la violacin de cada una de ellas implica la violacin de la otra. Que
la violacin del enunciado de Clausius implica una violacin del enunciado de KelvinPlanck se demuestra utilizando la Fig. 5.2, en la que se han dibujado un reservorio
caliente, otro fro y dos sistemas. El sistema de la izquierda transfiere energa QF del foco
fro al caliente mediante un flujo de calor sin producir otros efectos, lo cual viola el
enunciado de Clausius. El sistema de la derecha funciona cclicamente recibiendo una
cantidad de calor Qc (mayor que QF) del reservorio caliente, evacuando QF al foco fro

197

El segundo principio de la Termodinmica

Sistema desarrollando un
ciclo termodinmico

Wciclo

::::o

QC-QF

FIGURA 5.2

La lnea de puntos define el sistema combinado

Esquema empleado para demostrar


la equivalencia de los enunciados de
Clausius y Kelvin-Planck del segundo
principio.

y produciendo un trabajo neto Wcicl o hacia su entorno. Los flujos de energa mostrados
en la Fig. 5.2 se consideran positivos en las direcciones que indican las flechas.
Considrese ahora el sistema combinado limitado por la lnea de puntos en la Fig. 5.2,
que consiste en el foco fro y los dos dispositivos. Puede entenderse que el sistema combinado opera segn un ciclo pues una de sus partes desarrolla un ciclo y las otras dos no
experimentan ningn cambio de estado. Por otra parte, el sistema combinado recibe una
cantidad de energa (Qc - QF) por transferencia de calor desde un nico foco, el foco
caliente, y produce una cantidad equivalente de trabajo. De acuerdo con este resultado.
el sistema combinado viola el enunciado de Kelvin-Planck. Por tantc , una violacin del
enunciado de Clausius implica una violacin del enunciado de Kelvin-Planck. La equivalencia de las dos formulaciones del segundo principio slo quedar demostrada completamente cuando se demuestre tambin que una violacin del enunciado de KelvinPlanck implica una violacin del enunciado de Clausius, Esto se deja como ejercicio.

5.3

PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES

Uno de los usos ms importantes del segundo principio en ingeniera es el de determinar


las mejores prestaciones tericas de los sistemas. Comparando la prestacin real con el
ptimo terico puede alcanzarse un mejor discernimiento de las posibilidades potenciales de mejora. Como puede suponerse. el mejor funcionamiento se analiza mediante
procesos idealizados. En esta seccin se presentan estos procesos y se distinguen de los
procesos reales.
5.3.1

Procesos irreversibles

Se dice que un proceso es irreversible si, una vez que el proceso ha tenido lugar, resulta
imposible devolver al sistema y a todas las partes del entorno a sus respectivos estados
iniciales. Un proceso es reversible si ambos, sistema y entorno, pueden devolverse a sus

198

El segundo principio de la Termodinmica

estados iniciales. Los procesos irreversibles son el objeto de la presente discusin. Los
procesos reversibles sern analizados en la Seco 5.3.2.
A un sistema que ha sufrido un proceso irreversible no le es necesariamente imposible
volver a su estado inicial. Sin embargo, si lo hiciera, entonces sera imposible devolver
tambin al entorno al estado en que se encontraba inicialmente. Como se ver a continuacin. el segundo principio puede emplearse para establecer si ambos, sistema y entorno, pueden devolverse a su estado inicial despus de que haya tenido lugar un proceso.
Es decir, el segundo principio puede utilizarse para determinar si un proceso dado es
reversible o irreversible.
Resulta evidente a partir de la discusin del enunciado de Clausius del segundo principio que cualquier proceso que implique una transferencia espontnea de calor desde un
cuerpo caliente a otro fro es irreversible. En caso contrario sera posible devolver esta
energa del cuerpo fro al caliente sin producir otro efecto en los cuerpos implicados o en
su entorno. El enunciado de Clausius niega esta posibilidad. Adems de la transferencia
de calor espontnea, los procesos que involucren cualquier otra clase de suceso espontneo son irreversibles, por ejemplo, la expansin incontrolada de un gas o de un lquido.
Hay muchos otros efectos cuya sola presencia en un proceso define su irreversibilidad.
La friccin, la resistencia elctrica, la histresis y la deformacin inelstica son ejemplos
importantes. En resumen, los procesos irreversibles incluyen uno o ms de los siguientes
efectos:

Transferencia de calor a travs de una diferencia finita de temperaturas


Expansin libre de un gas o lquido hasta una presin ms baja
Reaccin qumica espontnea
Mezcla espontnea de sustancias con diferente composicin o estado
Rozamiento - tanto el de deslizamiento cuanto la viscosidad en el seno de un
tluido
Flujo de corriente elctrica a travs de una resistencia
Magnetizacin o polarizacin con histresis
Deformacin inelstica
El segundo principio puede emplearse para demostrar que un proceso que involucre
cualquiera de estos efectos es, efectivamente. irreversible. Este razonamiento se ver en
el prximo ejemplo para un caso con rozamiento.
Aunque la lista anterior no es exhaustiva, s sugiere que todos los procesos reales son
irreversibles. Es decir, todo proceso involucra efectos como los mencionados, tanto si
son procesos naturales como si son procesos desarrollados en dispositivos construidos,
desde el mecanismo ms simple hasta la ms compleja planta industrial. El trmino
"irreversibilidad" ser utilizado para identificar cualquiera de estos efectos. La lista dada
previamente comprende algunas de las irreversibilidades que aparecen con mayor frecuencia.
A medida que un sistema desarrolla un proceso las irreversibilidades podrn aparecer
dentro del sistema y/o en su entorno, aunque en ciertos casos pueden estar localizadas
predominantemente en un sitio o en otro. Para muchos anlisis resulta conveniente
dividir las irreversibilidades presentes en dos clases. Las irrcversihilidades internas
sern aquellas que ocurran dentro del sistema. Las irreversibilidades externas sern
aquellas otras que ocurran en el entorno. a menudo en el entorno inmediato. Como esta

El segundo principio de la Termodinmica

199

distincin depende slo de la localizacin de la frontera, existe cierta arbitrariedad en la


clasificacin, por cuanto extendiendo la frontera para abarcar una parte del entorno todas
las irreversibilidades llegaran a ser "internas." Sin embargo, esta distincin entre las
irreversibilidades resulta muy til como comprobaremos en desarrollos posteriores.
Los ingenieros deben ser capaces de reconocer las irreversibilidades, evaluar su
influencia y desarrollar medios prcticos para reducirlas. Sin embargo, ciertos sistemas,
como los frenos, basan su funcionamiento en el efecto de friccin u otras irrcvcrsibilidades para su operacin. La necesidad de alcanzar ritmos rentables de produccin,
velocidades elevadas de transferencia de calor, aceleraciones rpidas, etc., implica la
presencia de irreversibilidades significativas. Adems. las irreversibilidades se toleran
hasta cierto punto en todos los sistemas porque los cambios de diseo y operacin
requeridos para reducirlas llegaran a ser demasiado costosos. De acuerdo con esto,
aunque pueda conseguirse una mejora en la eficiencia termodinmica reduciendo las
irreversibilidades, los pasos encaminados en esta direccin estn limitados por un
nmero de factores prcticos. a menudo relacionados con los costes.
Siempre que cualquier irreversibilidad est presente en un proceso, ste ser necesariamente irreversible. No obstante, puede demostrarse que el proceso es irreversible
empleando la formulacin de Kelvin-Planck del segundo principio mediante el procedimiento siguiente: (1) Asmase que existe una forma de devolver al sistema y entorno
a sus respectivos estados iniciales. (2) Demustrese que como consecuencia de dicha
hiptesis ser posible idear un ciclo que produzca trabajo a partir del calor tornado de un
reservorio simple y sin que tenga lugar ningn otro efecto. Como la existencia de dicho
ciclo est negada por la formulacin de Kelvin-Planck, la hiptesis inicial debe ser
errnea y de ello se sigue que el proceso es irreversible. El Ejemplo 5.1 muestra este
razonamiento para un caso simplificado con rozamiento.
El desarrollo de este ejemplo tambin puede emplearse para demostrar que un proceso
que suponga la expansin libre de un gas o lquido hasta una presin menor. () bien otro
de los efectos dados en la lista anterior, es irreversible. No obstante. en muchos casos el
uso del enunciado de Kelvin-Planck para demostrar la irreversibilidad de los procesos es
engorroso. Normalmente es ms fcil utilizar el concepto de generacin ele entropa
(Sec. 6.S).

EJEMPLO 5.1
Un sistema est constituido por un bloque de masa ni y un plano inclinado. Inicialmente el bloque est en reposo sobre
el plano inclinado. En un proceso el bloque se desliza por el plano alcanzando finalmente una posicin de reposo en una
cota ms baja. No existe una transferencia de calor significativa entre el sistema y su entorno durante el proceso. Utilizando la formulacin de Kelvin-Planck del segundo principio demustrese que este proceso. en el que existe rozamiento.
es irreversible.

SOLUCiN

Conocido: Un bloque se desliza descendiendo por un plano inclinado bajo la influencia de la gravedad hasta una cota
ms baja.

200

El segundo principio de la Termodinmica

Se debe hallar: Utilizando la formulacin de Kelvin-Planck hay que probar que el proceso es irreversible.
Datos conocidos y diagramas:

I
I

"

"""j"

Frontera - -{

, '

~:r(la~n~e~na = (~ __ ~:."-"'_
le)

()

-:
I

Energa interna = U,

(b

(d)

Figura E.5.1

Consideraciones:
l. El bloque y el plano inclinado forman un sistema cerrado.
2. El bloque se encuentra en reposo al principio y al final del proceso.
3. Durante el proceso no existen transferencias de calor y trabajo significativas entre el sistema y sus alrededores.
4. Como se muestra en la figura, se emplear un dispositivo polea-cable para demostrar que el proceso es irreversible.

Anlisis: Tomando como sistema el bloque y el plano inclinado, el balance de energa para sistemas cerrados se reduce,
de acuerdo con las hiptesis 2 y 3, a:

o bien
Vf- Vi

= mg (z -

Zf)

Por tanto, el rozamiento acta durante el proceso convirtiendo la disminucin de energa potencial del bloque en un incremento de energa interna para el sistema bloque-plano. Como no ocurren transferencias de calor entre el sistema y su
entorno, las condiciones del entorno se mantendrn inalteradas durante el proceso. Esto nos permite centrar la atencin
en el sistema nicamente a la hora de demostrar que el proceso es irreversible.

El segundo principio de la Termodinmica

201

Cuando el bloque est en reposo despus de deslizar por el plano, su elevacin es Zf y la energa interna del sistema
bloque-plano es Uf. Para demostrar que el proceso que ha tenido lugar es irreversible, utilizando el enunciado de KelvinPlanck, tomaremos la condicin del sistema mostrada en la Fig. E5.1 a, como estado inicial de un ciclo formado por tres
procesos.
Proceso 1: Supongamos que puede ocurrir el proceso inverso sin que se produzcan cambios en el entorno. Es decir,

consideremos que el bloque retorna espontneamente a su altura inicial mientras que la energa interna del
sistema decrece hasta su valor inicial, Ui, como muestra la Fig. E5.lb. (Este es el proceso cuya imposibilidad
queremos demostrar.)
Proceso 2: Como se muestra en la Fig. E5.lc, el uso del dispositivo polea-cable nos permitir hacer descender el bloque
desde z hasta z[, aprovechando la disminucin de energa potencial para realizar trabajo (por ejemplo elevando otra masa presente en el entorno). El trabajo realizado por el sistema ser igual a la disminucin de
la energa potencial del bloque: mg (z, - z[).
Proceso 3: La energa interna del sistema puede incrementarse desde U, hasta Uf ponindolo en contacto con un
reservorio, como se muestra en la Fig. E5.ld. La transferencia de calor requerida es Q = Uf - U; 0, de
acuerdo con los resultados obtenidos del balance de energa para el sistema en el anlisis realizado
previamente, Q = mg (z - zf)' Al concluir este proceso el bloque se encuentra de nuevo a una altura zf y la
energa interna del sistema bloque-plano inclinado es de nuevo Uf.
El resultado neto de este ciclo es el de tomar energa de un nico foco por transferencia de calor y producir una cantidad equivalente de trabajo. No existen otros efectos. Sin embargo, este ciclo viola el enunciado de Kelvin-Planck,
Como tanto el proceso de calentamiento del sistema por el foco (Proceso 3) como el descenso de la masa por el dispositivo polea-cable produciendo trabajo (Proceso 2) son posibles, debe concluirse que es el proceso I el que resulta imposible. Como el proceso 1 es el inverso del proceso original en el que el bloque descenda por el plano, se concluye que el
proceso original es irreversible.

5.3.2

Procesos reversibles

El proceso de un sistema es reversible si el sistema y todas las partes de su entorno pueden devolverse exactamente a sus estados iniciales despus de que el proceso haya tenido
lugar. Despus de la discusin realizada sobre los procesos irreversibles resulta evidente
que los procesos reversibles son puramente hipotticos. No pueden ser reversibles, lgicamente, los procesos que suponen una transferencia espontnea de calor a travs de una
diferencia finita de temperatura, los de expansin libre de un gas o lquido, los de rozamiento, o los procesos que involucren cualquier efecto disipativo de los comentados
antes. En el sentido estricto de la palabra, un proceso reversible es aquel que es ejecutado

perfectamente.
Todos los procesos reales son irreversibles. Los procesos reversibles no ocurren. Pese
a ello, ciertos procesos reales son aproximadamente reversibles. El paso de un gas a travs de una tobera o difusor diseados apropiadamente es un ejemplo de ello (Sec. 6.8).
Pueden construirse muchos otros dispositivos cuya operacin se aproxime al funcionamiento reversible tomando medidas que reduzcan significativamente las irreversibilidades, tales como lubricar las superficies para disminuir el rozamiento. Un proceso
reversible es el caso lmite en el que las irreversibilidades, tanto internas como externas,
se han reducido ms y ms.

202

El segundo principio de la Termodinmica

Aunque los procesos reversibles no ocurren en la prctica, podemos imaginar


numerosos procesos de este tipo. Un ejemplo particular y elemental es el de un pndulo
que oscila en el vaco, El movimiento del pndulo se aproxima tanto ms a la reversibilidad cuanto ms se reduzca el rozamiento en el pivote. En el lmite. cuando el ro/amiento desapareciera. los estados del pndulo y de su entorno se restableceran completamente
al final de cada perodo del movimiento. Por definicin, un proceso as es reversible.
Un sistema constituido por un gas que se comprime y expande alternativamente en un
dispositivo cilindro-pistn es otro ejemplo. Por simplicidad, asumiremos que no exis-te
rozamiento entre el pistn y las paredes del cilindro y tampoco intercambio de calor con
el entorno. Con un incremento muy pequeo de la presin externa el pistn compri-mira
el gas levemente. En cada volumen intermedio durante la compresin, las propieda-des
intensivas T, p. r. etc. seran uniformes. De este modo el gas pasara a travs de una serie
sucesiva de estados de equilibrio. Con una pequea disminucin de la presin exte-rior
el pistn se movera lentamente al expandirse el gas. Para cada volumen intermedio,
durante la expansin. las propiedades intensivas del gas tomaran los mismos valores uniformes que tenan en la etapa correspondiente durante la compresin. Cuando el volumen
del gas regresara a su valor inicial, todas sus propiedades quedaran restablecidas tambin
a sus correspondientes valores iniciales. El trabajo realizado sobre el gas durante la
compresin sera igual al trabajo realizado por el gas durante la expansin. Si el trabajo
intercambiado por el sistema y el entorno fuera transmitido a, y recibido desde. un
dispositivo masa-polea sin rozamiento, o un sistema equivalente, no existira tampoco
cambio neto en el entorno. Este proceso sera reversible. Por el contrario, si el gas fuese
comprimido rpidamente, la presin cerca de la cara interna del pistn sera mayor que
en otras zonas del gas ms alejadas. Tambin podran presentarse variaciones espaciales
en otras propiedades intensivas. Los estados intermedios del proceso de compresin no
seran por tanto estados de equilibrio. En consecuencia. aun cuando el gas recuperara su
estado inicial sin irrcvcrsibilidades adicionales, se tendra que el trabajo requerido para
comprimir el gas habra sido mayor que el realizado sobre el entorno en el correspondiente proceso de expansin. Como el entorno sufrira un cambio neto permanente.
cabe concluir que el proceso de compresin sera irreversible.
Como ejemplo final de proceso reversible, considrense dos cuerpos de temperatura
diferente que pueden comunicarse trmicamente. Con una difercnciajil/ita de temperatura entre ellos. tendra lugar un proceso espontneo de transferencia de calor que. como se
ha comentado previamente, sera irreversible. Puede esperarse que la importancia de esta
irreversibilidad disminuya cuando se reduce la diferencia de temperatura. y ste es el
caso. As como la diferencia de temperatura entre los dos cuerpos se acercara a cero. el
proceso de transferencia de calor se aproximara a la reversibilidad. A partir de la discusin sobre los modos de transferencia de calor, realizada en la Seco 2.42, sabemos que el
intercambio de una cantidad finita de energa mediante calor entre dos cuerpos cuya
temperatura slo difiere ligeramente requerid una cantidad de tiempo considerable, una
gran superficie de intercambio, o ambas cosas. Por tanto, para que un proceso de transferencia de calor se aproxime a la reversibilidad se necesitar una cantidad infinita de
tiempo y/o una superficie infinita de intercambio.

203

El segundo principio de la Termodinmica

5.3.3

Procesos internamente reversibles

En un proceso irreversible, las irreversibilidades se presentan en el sistema, en su entorno. o en ambos. Un proceso reversible es aquel en el que no se presentan irreversibilidades internas ni irreversibilidades externas. Un concepto relacionado, til para muchas de
las discusiones siguientes, es el de proceso internamente reversible. Se dice que un
sistema ha experimentado un proceso internamente reversible si no ocurre nada dentro
del sistema que haga el proceso irreversible: No hay irreversibilidades internas. Sin
embargo, las irreversibilidades pueden localizarse en el entorno, como cuando existe una
transferencia de calor entre una porcin de la frontera del sistema, que est a una
temperatura, y el entorno, que est a otra.
En cada uno de los estados intermedios de un proceso internamente reversible de un
sistema cerrado todas las propiedades intensivas son uniformes en todas las partes de
cada fase presente. Es decir, la temperatura, presin, volumen especfico y otras propiedades intensivas no varan con la posicin. Si existiera una variacin espacial de la
temperatura, por ejemplo, existira una tendencia espontnea hacia una transferencia de
energa por conduccin dentro del sistema en la direccin de temperatura decreciente. La
reversibilidad, sin embargo, requiere que no se presenten procesos espontneos. A partir
de estas consideraciones puede concluirse que un proceso internamente reversible consiste en una serie de estados de equilibrio: es un proceso de cuasiequilibrio. Para evitar el
uso de dos trminos que se refieren a la misma cosa, en las discusiones subsiguientes nos
referiremos a cualquiera de dichos procesos como procesos internamente reversibles.
El uso del concepto de proceso internamente reversible en Termodinmica es comparable a las idealizaciones que se hacen a menudo en Mecnica: masa puntual, polea sin
rozamiento, viga rgida, y otros. De la misma forma que stos se utilizan para facilitar el
anlisis y alcanzar modelos simplificados, se pueden obtener modelos termodinmicos
simples de situaciones complejas sin ms que utilizar procesos internamente reversibles.
Los clculos iniciales se basan a menudo en procesos internamente reversibles. Los
resultados calculados pueden ajustarse ms tarde con eficiencias o factores de correccin
para obtener estimaciones razonables de las prestaciones reales bajo distintas condiciones de operacin. Los procesos internamente reversibles tambin son tiles para
determinar las mejores prestaciones termodinmicas de los sistemas.
El concepto de proceso internamente reversible puede emplearse para mejorar la definicin de foco trmico introducida en la Seco 5.2.1. En las siguientes discusiones
asumiremos que no se presentan irreversibilidades internas en un foco trmico. De acuerdo con esto, todo proceso experimentado por un foco trmico ser un proceso internamente reversible.
5.3.4

Formulacin analtica del enunciado de Kelvin-Planck

En esta seccin se desarrollar una expresin analtica del enunciado de Kelvin-Planck


del segundo principio. Esta expresin se utilizar en las secciones siguientes para obtener
varias deducciones importantes.
Empezaremos recordando que el principio de conservacin de la energa impone una
restriccin sobre las cantidades de trabajo neto y calor neto intercambiados por todo
ciclo, a saber
Wciclo

= Qciclo

204

El segundo principio de la Termodinmica

Foco trmico
Transferencia
... de calor

-l
/

...

I
"\1

\'

-~--t
;'

1,

/1

Frontera del
sistema

'1'

FIGURA 5.3

Sistema que
ejecuta un ciclo
mientras intercambia energa por
transferencia de calor con un nico
foco trmico.

En otras palabras, el trabajo neto realizado por (o sobre) el sistema que desarrolla un ciclo
es igual al calor neto transferido al (O desde) el sistema. Para la discusin que sigue es
particularmente importante tener en cuenta que si Wciclo es negativo, entonces Qciclo
tambin es negativo. Es decir, si existe una transferencia neta de energa al sistema en
forma de trabajo durante el ciclo, entonces existir una transferencia neta de igual
cantidad de energa por calor desde el sistema durante el ciclo.
Ahora considrese el caso especial de un sistema que desarrolla un ciclo mientras
intercambia energa mediante transferencia de calor con un nico foco trmico, tal como
muestra la Fig. 5.3. Supongamos que el trabajo es cedido a, o recibido de, un dispositivo
masa-polea localizado en el entorno. Un volante, muelle, o cualquier otro dispositivo
podra realizar tambin dicha funcin. Cualquier ciclo que opere como se muestra en la
Fig. 5.3 debe satisfacer la restriccin mencionada acerca de las cantidades de trabajo neto
y calor neto intercambiados entreeT-sistema y su entorno durante el ciclo. El ciclo
tambin debe satisfacer una restriccin impuesta por el segundo principio que se refiere
a la direccin de dichos intercambios de energa: De acuerdo con el enunciado de
Kelvin-Planck, un sistema que desarrolla
un ciclo comunicado trmicamente con un
-.
nico foco l/O puede transferir una cantidad neta de trabajo a su entorno. Es decir, el
trabajo neto del ciclo no puede ser positivo. No obstante, el enunciado de Kelvin-Planck
no niega la posibilidad de que ocurra una transferencia neta de trabajo al sistema durante
el ciclo o de que el trabajo neto sea nulo. Estas deducciones pueden resumirse como
sigue:
~

----------

----

..

Wciclo::; O

- - - - - -

(un nico foco)

(5.1 )

donde las palabras un nico foco se aaden para enfatizar que el sistema slo est
comunicado trmicamente con un nico foco mientras se ejecuta el ciclo. Combinando
la Ec. 5.1 con Wciclo = Qciclo se obtiene que Qciclo::; O. Cada una de estas desigualdades
puede ser vista como la expresin analtica del enunciado de Kelvin-Planck del segundo
principio de la Termodinmica.

El segundo principio de la Termodinmica

205

El signo "menor que", de la El'. 5.1, se aplica cuando se presentan irreversibilidades


en el sistema que realiza un ciclo mientras se comunica tnnicamcnte con un nico foco.
El signo "igual a" se aplica nicamente cuando no se presentan irreversibilidades. En las
aplicaciones subsiguientes de la El'. 5.1, las irreversibilidades que merecern nuestra
atencin sern aquellas que ocurran en el interior del sistema (irreversibilidadcs internas). Para eliminar factores extraos en estas aplicaciones se asumir, por tanto, que stas
sern las nicas irreversibilidades que pueden presentarse. En consecuencia. el dispositivo masa-polea, volante, u otro cualquiera al que se cede trabajo, o del que se recibe
trabajo, ser idealizado como libre de irreversibilidades. Ya se ha indicado previamente
que los focos trmicos no presentan irreversibilidades.
Para demostrar la correspondencia de los signos "menor que" e "igual a" de la El'. 5.1
con la presencia y ausencia de irreversibilidades, respectivamente. considrese un ciclo
que opera segn muestra la Fig. 5.3 Y al que le es aplicable la igualdad. Al acabar cada
ciclo:
El sistema debe volver necesariamente a su estado inicial.
Como Wc iclo = 0, no debe existir un cambio neto en la elevacin de la masa utilizada
para almacenar energa en el entorno.
Como Wciclo = Qcic]o' se deduce que Qciclo = 0, y por tanto tampoco existir un
cambio neto en las condiciones del foco.
As, el sistema y todos los elementos del entorno deben volver exactamente a sus
respectivas condiciones iniciales. Un ciclo como ste es reversible por definicin. De
acuerdo con ello, no pueden existir irreversibilidades ni en el sistema ni en su entorno. Se
deja como ejercicio el demostrar lo recproco: si un ciclo ocurre reversiblernente.
entonces es aplicable el signo de igualdad. Como un ciclo es, bien reversible. bien
irreversible, se deduce que el signo de desigualdad implica la presencia de irreversibilidades. A la inversa, la desigualdad debe ser utilizada siempre que las irreversibilidades estn presentes.
La El'. 5.1 se emplea en las secciones siguientes para obtener una serie de deducciones importantes. En cada una de estas aplicaciones se asumirn las idealizaciones
utilizadas en la discusin anterior: el reservorio trmico y la porcin del entorno con el
que se realiza el intercambio de trabajo estn libres de irreversibilidades. Esto permite
que el signo "menor que" se asocie a las irreversibilidades dentro del sistema de inters.
El signo "igual" se emplear nicamente cuando no se presenten irreversibilidades de
ningn tipo.
5.4

COROLARIOS DEL SEGUNDO PRINCIPIO PARA CICLOS TERMODINMICOS

En esta seccin se presentan varios corolarios importantes del segundo principio relativos a los ciclos de potencia y a los ciclos de refrigeracin y bomba de calor. Estos
resultados facilitarn nuestra comprensin de las implicaciones de dicho principio y
proporcionarn la base para las importantes deducciones adicionales introducidas en las
secciones siguientes. Para mantener la presentacin en un nivel introductorio, slo
consideraremos de momento sistemas que desarrollan ciclos termodinmicos mientras se
comunican trmicamente con dos reservorios trmicos. Dado que se requiere cierta
familiaridad respecto a los ciclos termodinmicos, resulta recomendable revisar ahora la

El segundo principio de la Termodinmica

206

Seco 2.6, donde se consideraban los ciclos desde la perspectiva del principio de
conservacin de la energa y donde se introducan los conceptos de rendimiento trmico
para los ciclos de potencia y de coeficiente de operacin para los ciclos de refrigeracin
y bomba de calor.
5.4.1

Limitaciones del segundo principio sobre ciclos de potencia. Corolarios de Carnot

A partir del enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio puede deducirse una
limitacin significativa en el rendimiento de los sistemas que desarrollan ciclos de
potencia. Considrese la Fig. 5.4, que muestra un sistema ejecutando un ciclo mientras
est en contacto trmicamente con dos focos trmicos, un foco caliente y otro fro,
desarrollando un trabajo neto positivo W ciclo . El rendimiento trmico del ciclo es

(5.2)

donde Qc es la cantidad de energa recibida por el sistema del foco caliente por
transferencia de calor y QF es la cantidad de energa cedida por el sistema al foco fro por
transferencia de calor. El sentido positivo de las transferencias de energa viene indicado
por la direccin de las flechas sealadas en la Fig. 5.4.
Si el valor de QF fuera nulo, el sistema de la Fig. 5.4 podra retirar la energa Qc del
reservorio caliente y producir idntica cantidad de trabajo mientras desarrolla el ciclo. El
rendimiento trmico de un ciclo como este tendra un valor igual a la unidad (100% j. Sin
embargo, este modo de operacin violara el enunciado de Kelvin-Planck y por tanto no
est permitido. As, resulta que para cualquier sistema que ejecute un ciclo de potencia
operando entre dos reservorios, slo una porcin del calor recibido Qc podr ser transformada en trabajo, y la restante, QF' deber descargarse por transferencia de calor al foco
fro. Es decir, el rendimiento trmico deber ser menor del 100%. Para alcanzar esta
conclusin no ha sido necesario (1) ni identificar la naturaleza de la sustancia contenida
por el sistema, (2) ni especificar la serie concreta de procesos que constituyen el ciclo,
(3) ni indicar si los procesos son procesos reales o procesos ideales. La conclusin de que
el rendimiento trmico debe ser menor del 100% se aplica a todos los ciclos de potencia
cualesquiera que sean los detalles d su operacin. Esto puede entenderse como un
corolario del segundo principio.
Como ningn ciclo de potencia puede tener un rendimiento trmico del 100% resultar de inters determinar si existe un mximo rendimiento terico. El rendimiento mximo terico de los sistemas que desarrollan ciclos de potencia mientras intercambian calor
con dos reservorios trmicos a diferentes temperaturas, ser evaluado en la Seco 5.6 partiendo de los dos siguientes corolarios del segundo principio, llamados corolarios de
Carnot.

Corolario 1: El rendimiento trmico de un ciclo de potencia irreversible es siempre


menor que el rendimiento trmico de un ciclo de potencia reversible cuando
ambos operan entre los dos mismos focos trmicos.
Corolario 2: Todos los ciclos de potencia reversibles que operan entre los dos mismos
focos trmicos tienen el mismo rendimiento trmico.

207

El segundo principio de la Termodinmica

Frontera

FIGURA 5.4
Foco

Representacin de un sistema que


desarrolla un ciclo de potencia mientras intercambia energa con dos focos por transferencia de calor.

Se considera que un ciclo es reversible cuando no existen irreversibilidades en el sistema


cuando ste desarrolla el ciclo y las transferencias de calor entre el sistema y los focos
ocurren reversiblemente.
La idea que subyace en el Corolario I est de acuerdo con las expectativas procedentes de la discusin sobre el segundo principio realizada hasta ahora. Es decir, la
presencia de irreversibilidades durante la ejecucin de un ciclo conlleva asociada una
penalizacin. Si tenernos dos sistemas que operan entre los mismos reservorios recibiendo cada uno de ellos la misma cantidad de energa Qc' y uno ejecuta un ciclo reversible
mientras el otro ejecuta un ciclo irreversible, resulta acorde con la intuicin que el trabajo
neto desarrollado por el ciclo irreversible sea menor, lo cual implica tambin que tendr
un rendimiento trmico ms pequeo.
El Corolario l puede demostrarse utilizando el dispositivo de la Fig. 5.5. Un ciclo de
potencia reversible R y un ciclo de potencia irreversible 1 operan entre los mismos dos
reservorios recibiendo cada uno de ellos la misma cantidad de energa Qc del foco
caliente. El ciclo reversible produce un trabajo igual a WR mientras el ciclo irreversible
produce un trabajo igual a W,. De acuerdo con el principio de conservacin de la energa,
cada ciclo descargar una energa al foco fro igual a la diferencia entre Qc y el trabajo
producido. Hagamos que R funcione ahora en la direccin opuesta, corno un ciclo de
refrigeracin (o de bomba de calor). Como R es reversible, las magnitudes de las
transferencias de energa W R , Qc y QF sern las mismas, pero las transferencias de
energa se producirn en sentido contrario, lo cual se muestra mediante lneas a trazos en
la Fig. 5.5. An es ms, con R operando en la direccin opuesta, el foco caliente 110
experimenta UII cambio neto en sus condiciones pues recibir Qc de R mientras entregar
Qc a 1.
La demostracin del Corolario I se completa considerando el sistema combinado
contenido por la lnea de puntos de la Fig. 5.5, constituido por los dos ciclos y el foco
caliente. Corno sus partes ejecutan ciclos o no experimentan un cambio neto, el sistema
combinado opera cclicamente. Adems, slo intercambia energa por transferencia de

208

El segundo principio de la Termodinmica

La lnea de puntos define el sistema combinado

Foco caliente'

,J

~)

'-

(~'

e;

<, .y QF = Qc - W A

<

Foco fro

FIGURA 5,5

Esquema para demostrar que un


ciclo reversible R es ms eficiente
que un ciclo irreversible I cuando
ambos operan entre los mismos
focos.

calor con un foco simple, el foco fro. De acuerdo con esto , el sistema combinado deber
satisfacer la Ec. 5.1 expresada como
W cic10 < O

(foco simple)

donde se aplica la desigualdad porque el sistema combinado opera irreversiblemente ya


que el ciclo irreversible 1 constituye una de sus partes. Evaluando Wciclo para el sistema
combinado en trminos de las cantidades de trabajo W 1 y W R, la desigualdad anterior se
transforma en

la cual muestra que W debe ser menor que WR . Como cada ciclo recibe la misma energa,
111 < 11R lo cual completa la demostracin del Corolario l.
El Corolario 2 puede demostrarse en forma paralela si se consideran cualesquiera dos
ciclos reversibles R 1 YR2 que operan entre los dos mismos focos. Haciendo que R 1 juegue
el papel de R y R 2 el papel de 1 en el desarrollo anterior, puede formarse un sistema
combinado que incluye los dos ciclos y el reservorio caliente y que cumple la Ec . 5.1. Sin
embargo, al aplicar la Ec. 5.1 a este sistema combinado se utilizar la igualdad pues el
sistema opera reversiblemente. Por tanto, podr concluirse que WR1 = W R2, y en consecuencia 11RI = 11R2' Los detalles de esta demostracin se dejan como ejercicio.
El Corolario 2 se refiere nicamente a ciclos reversibles. Todos los procesos de un
ciclo reversible son perfectos en el sentido ms estricto de la palabra. Podra pensarse que
si dos ciclos reversibles operaran entre los mismos focos recibiendo ambos la misma
cantidad de energa Qe y produciendo uno ms trabajo que el otro , esto slo podra ser
consecuencia de una seleccin ms ventajosa de la sustancia que constituye el sistema
(puede imaginarse, por ejemplo, que el aire es mejor que el vapor de agua) o de la serie
de procesos que forma el ciclo (los procesos de flujo pueden ser preferibles a los procesos

Qe, se concluye que

El segundo principio de la Termodinmica

209

de no flujo). El Corolario 2 niega ambas posibilidades y nos indica que los ciclos tendrn
el mismo rendimiento independientemente de la eleccin realizada sobre la sustancia de
trabajo y la serie de procesos.
5.4.2

Limitaciones del segundo principio en ciclos de refrigeracin y bomba de calor

El segundo principio de la Termodinmica impone lmites a las prestaciones de los ciclos


de refrigeracin y bomba de calor del mismo modo que a las de los ciclos de potencia.
Considrese la Fig. 5.6, que muestra un sistema desarrollando un ciclo mientras
intercambia calor con dos focos trmicos, uno caliente y otro fro. Las transferencias de
energa sealadas en la figura son positivas en la direccin indicada por las flechas. De
acuerdo con el principio de conservacin de la energa el ciclo descarga una energa Qc
en el foco caliente por transferencia de calor, que es igual a la suma de la energa QF
recibida por transferencia de calor desde el foco fro y del trabajo neto consumido. Este
ciclo puede ser un ciclo de refrigeracin o un ciclo de bomba de calor, dependiendo de
que su funcin sea la de extraer la energa QF del foco fro o la de ceder la energa Qc al
foco caliente.
Para un ciclo de refrigeracin el coeficiente de operacin es

(5.3)
WciCIO

El coeficiente de operacin para un ciclo de bomba de calor es

y=

W ciclo

(5.4)

Cuando el trabajo neto consumido por el ciclo Wciclo tiende a cero, los coeficientes de
operacin dados por las Ecs. 5.3 y 5.4 se aproximan a un valor infinito. Si Wciclo fuese
idnticamente nulo, el sistema de la Fig. 5.6 podra tomar la energa QF del foco fro y
ceder la misma cantidad de energa QF al reservorio caliente, mientras desarrolla un ciclo.
Sin embargo, esta forma de operacin violara el enunciado de Clausius del segundo
principio y por tanto no est permitida. De esto se sigue que los coeficientes de operacin
deben tener un valor finito.
Como los coeficientes de operacin de los ciclos de refrigeracin y bomba de calor
deben ser finitos, resultar de inters el determinar si existen unos valores mximos
tericos. Los coeficientes mximos tericos para sistemas que desarrollan ciclos de
refrigeracin y bomba de calor mientras intercambian calor con dos focos a temperaturas
distintas, sern evaluados en la Seco 5.6 a partir de los corolarios del segundo principio
que se establecern a continuacin.
La Fig. 5.7 muestra un ciclo de refrigeracin reversible R y un ciclo de refrigeracin
irreversible 1que operan entre los mismos dos focos. Cada ciclo extrae la misma cantidad
de energa QF del reservorio fro. El trabajo neto consumido que se requiere para que

El segundo principio de la Termodinmica

210

Frontera

FIGURA 5.6

Representacin de un sistema que


recorre un ciclo de refrigeracin o de
bomba de calor intercambiando
energa por transferencia de calor
con dos focos.

funcione el ciclo R es WR mientras que el trabajo neto consumido por I es W,. Cada ciclo
descarga una cantidad de energa al foco caliente, por transferencia de calor. igual a la
suma de QF y el trabajo neto consumido. Las direcciones de las transferencias de energa
se muestran con flechas en la Fig. 5.7. La presencia de irreversibilidades durante la
operacin de un ciclo frigorfico, es de suponer que conlleve asociada una penalizacin.
Si dos frigorficos trabajan entre los mismos focos recibiendo ambos igual cantidad de
energa del foco fro, QF' mientras uno ejecuta un ciclo reversible y el otro ejecuta un
ciclo irreversible, es de esperar que el ciclo irreversible requiera un consumo mayor de
trabajo neto y que por tanto tenga un coeficiente de operacin ms pequeo. A partir de
estas consideraciones puede proponerse el siguiente corolario del segundo principio. El
coeficiente de operacion de un ciclo de rcfrigeracion irreversible es siempre menor (/I/C
el coeficiente de operacion de 1411 ciclo de refrigeracin reversible cuando ambos
intercambian encrgia flor transferencia de calor COII los dos mismos reservonas
trmicos. Este corolario puede demostrarse partiendo de la Ec. 5.1 y utilizando un
procedimiento muy similar al seguido para los corolarios de Carnal. Los detalles se dejan
como ejercicio. Por simple extensin tambin puede demostrarse que todos los ciclos de
refrigeracin reversibles que operen entre los dos mismos focos trmicos tendrn el
mismo coeficiente de operacin.
A continuacin, considrese un ciclo de bomba de calor reversible R y un ciclo de
bomba de calor irreversible I funcionando ambos entre los dos mismos focos. Cada uno
de los ciclos cede la misma cantidad de energa Qc por transferencia de calor al foco
caliente. El trabajo neto requerido para operar R es W R mientras que el trabajo neto
consumido por I es W,. Como en el caso de los ciclos de refrigeracin, es de esperar una
penalizacin a causa de las irreversibilidades: el ciclo irreversible requerir una mayor
cantidad de trabajo para entregar la misma cantidad de energa Qc al foco caliente. En
consecuencia, el coeficiente de operacion de 1/110 bomba de calor irreversible es menor
que el de la bomba de calor reversible. Tambin puede concluirse que todos los ciclos de
bomba de calor reversibles que puedan operar entre los dos mismos focos tendrn el
mismo coeficiente de operacin. Estas conclusiones pueden demostrarse formalmente

El segundo principio de la Termodinmica

211

FIGURA 5.7

Esquema para demostrar que un


ciclo de refrigeracin reversible R
tiene coeficiente de operacin mayor que un ciclo irreversible I cuando
ambos operan entre los mismos focos.

partiendo de la Ec. 5.1 y utilizando un procedimiento parecid o al empleado para los


corolarios ant eri ores.
La discusin de las limitaciones que impone el segundo principio a los ciclos de
potencia, refri gera cin y bomba de cal or iniciada e n la pre sent e secc in continuar en la
Seco5.6 despus de que la escala Kelvin de temperatura haya sido introduc ida formalmente.

5.5

LA ESCALA KELVIN DE TEMPERATU RA

Utilizando el segundo corolario de Carnot , tenemos ahora la cap acidad de reconsiderar


una cuestin planteada ya en la Sec o 1.5. es decir de desarroll ar los medios para asignar
valores de temperatura independientes de las propiedades de la sustancia termomtrica .
Estas consideracione s nos conducirn a la escala Kelvin de temperatura. La escala Kelvin
proporciona una definicin continua de temperatura conectando los diversos mtodos
empricos para la asignacin de temperaturas. La escala Kelvin tambin juega un papel
importante en el desarrollo de aspectos adi cionales del segundo prin cipio, incluyendo la
evaluac in del rendimiento mximo de ciclos que se presentar en la siguiente seccin.
A partir del segundo corolario de Carnot podemos concluir que todos los ciclos de
potencia reversibl es qu e operen entre los dos mismos foco s tien en e l mismo rendimiento
trmico, independi ent emente de la naturaleza de la sustancia que forma el sistema y
ejec uta el c iclo o la serie de proceso s. Como el rendimiento es independiente de estos
factores. su valor dep ender nicamente de la naturaleza de los focos . Observando que
es la diferencia de temperatura entre los dos focos la que proporciona el impulso que
provoca la transferencia de calor entre ellos, y por tanto, la produccin de trabajo durante
e l ciclo, podemos deducir que el rendimient o depende nicamente de la temperatura de
dichos focos .
Para desarrollar esta lnea de razonamiento, con sidrese un sistema que realiza un
c iclo reversible de potencia. operando entre dos focos cu yas temperaturas son Se YSF en

212

El segundo principio de la Termodinmica

la escala que va a ser definida . Basndonos en el razonamiento anterior, el rendimiento


trmico del ciclo depender solamente de las dos temperaturas

Combinando sta con la Ec. 5.2 da

y reordenando trminos

Este resultado puede expresarse con mayor concisin como

(5.5)

donde la funcin \ji est sin especificar hasta el momento. Ntese que las palabras "ciclo
rev" se aaden a esta expresin para insistir en que nicamente es aplicable a los sistemas
que desarrollan ciclos reversibles operando entre dos focos. La Ec. 5.5 muestra que para
dichos ciclos el cociente de las transferencias de calor Qr / Qc slo est relacionado con
las temperaturas de los reservorios.
La Ec. 5.5 nos proporciona la base para definir una escala termodinmica de
temperatura: una escala independiente de las propiedades de cualquier sustancia. Hay
distintas elecciones alternativas de la funcin \ji para alcanzar dicho fin. La escala Kelvin
se obtiene adoptando una particularmente simple, a saber, \ji = T r / T e- donde T es el
smbolo utilizado para las temperaturas en la escala Kelvin . Con esto, la Ec. 5.5 se
transforma en

(5.6)
rey

En consecuencia, el cociente de dos temperaturas en la escala Kelvin es igual al cociente


entre los valores de los calores absorbido y cedido, respectivamente, por un sistema que
desarrolla un ciclo reversible en contacto trmico con focos a dichas temperaturas.

El segundo principio de la Termodinmica

213

Si un ciclo de potencia reversible funcionara en la direccin opuesta como un ciclo de


refrigeracin o de bomba de calor, las magnitudes de las transferencias de energa Q F y
Qc seran las mismas, pero las transferencias de energa ocurriran en sentido contrario.
En consecuencia, la Ec, 5.6 se aplica a cualquiera de los tipos de ciclos considerados
hasta ahora, siempre que el sistema que desarrolla el ciclo opere entre dos focos trmicos
y el ciclo sea reversible.
La Ec. 5.6 nos proporciona solamente un cociente de temperaturas. Para completar la
definicin de la escala Kelvin resulta necesario proceder como en la Sec o 1.5 asignando
el valor de 273,16 K a la temperatura del punto triple del agua. Entonces, si un ciclo reversible funciona entre un foco a 273,16 K Yotro foco a la temperatura T. las dos temperaturas quedan relacionadas a travs de

T =

273,16(~)

(5.7)

Qpt ciclo
rey

donde Qpt y Q son los calores transferidos entre el ciclo y los focos a 273,16 K Y
temperatura T, respectivamente. En el presente caso la transferencia de calor Q juega el
papel de propiedad termomtrica. No obstante, como el rendimiento de un ciclo reversible es independiente de la constitucin del sistema que ejecuta el ciclo, la definicin de
temperatura dada por la Ec.5.7 no depende en modo alguno de las propiedades de
cualquier sustancia o tipo de sustancia.
En la Seco 1.5 se hizo notar que la escala Kelvin tiene un cero de O K, Y que las
temperaturas menores que sta no estn definidas. Revisemos estos hechos considerando
un ciclo de potencia reversible que opera entre focos a 273,16 K Y a una temperatura
menor T. Con referencia a la Ec. 5.7, sabemos que la energa Q cedida por el ciclo no
puede ser negativa, por tanto T debe ser no negativa. La Ec. 5.7 tambin muestra que
cuanto menor sea el valor de Q ms baja ser la temperatura T y viceversa. De acuerdo
con esto, a medida que Q se aproxima a cero el valor de la temperatura tambin se
aproxima a cero . Puede concluirse que la temperatura de cero en la escala Kelvin es la
temperatura ms baja concebible. Esta temperatura se denomina el cero absoluto, y a la
escala Kelvin se la llama tambin escala absoluta de temperatura.
Cuando se quieren determinar los valores numricos de la temperatura termodinmica
no resulta posible emplear ciclos reversibles pues estos slo existen en nuestra imaginacin. Sin embargo, las temperaturas evaluadas utilizando el termmetro de gas a volumen
constante introducido en la Seco 1.5 son idnticas a las de la escala Kelvin en el rango de
temperaturas accesible al termmetro de gas. La escala Kelvin proporciona una definicin continua de temperatura vlida para todos los rangos y nos proporciona una conexin esencial entre las diversas medidas empricas de temperatura.
La Escala Internacional de Temperatura, adoptada en 1927 y basada en consideraciones tanto tericas como prcticas, constituye la norma para la medida de temperaturas.
Esta escala ha sido perfeccionada y ampliada en varias revisiones, siendo la ltima la de
1990. La Escala Internacional de Temperatura de 1990 (lTS-90) est definida de modo
que la temperatura medida en ella coincida con la temperatura termodinmica, cuya
unidad es el kelvin, dentro de los lmites de precisin de medida alcanzables en 1990. La

214

El segundo principio de la Termodinmica

TA BLA 5.1 Puntos fijos definidos por la Escala Internacional de Temperatura de 1990
Subst a nci a b

T(K)

P unto de pres i n de vapor

He

Pun to tr iple

3a5
13,/\033

E st ad o de eq uilibrio"

Pun to ele pres i n de vapor

c- H 2
e- H 2

Punt o de pres i n de vapor

c-H 2

Punto tr ip le
Pun to triple

Ne

Pu nt o tripl e
Punto tr iple
Punto tri ple
P unto
Pu nto
Pu nt o
Punto
Punto
Pun to
Pu nto
Pu nt o

de
de
de
de
de
de
de
de

fu sin
co nge lac i n
conge lacin
co nge lac in
cong e lacin
congelacin
conge lacin
co ngelacin

2
Ar
Hg
H 20

"' 17
"'20 J
24,55 6 1
54 .35/\4
/\3,/\05/\
234.3 156
273 . 16

Ga

302,91 46

In
Sn

42~ .74/\5

Zn

505 .07/\
692.677
~ 33,4 7 3

Al
Ag

1 2 .' 4, ~ 3

Au
Cu

1.137..13
1.157.77

Punto triple: temperatura a la que las fases slida, lquida y vapor estn en equilibrio, Punto de fusin, punto de
cong elacin : temperatura, a la presi n de 101,325 kPa, a la que las fases slida y lquida estn en eq uilibrio.

He representa al ' He o al 4He; e- H2 es hid rgeno en cl eq uilibrio entre las fonnas mo leculares orto y para .

Fuente: H. Preston-Thomas, "The International Temp era ture Scale of 1990 (lTS -90 )." Mctro logia , vol. 27, p. 310,1 990,

ITS- 90 se basa en los valores asignados par a la temperatu ra de un nmero de plintos[ ijos
fcilm ente reproducibles (Tabl a 5, 1), La interpolacin ent re las temperatu ras de do s puntos fijos se realiza co n frmulas que proporc ion an la relac in entre la lectu ra del instru ment o es tnda r y los va lores de la esca la prct ica intern ac ion al de tem peratura. En e l
rango de 0,65 a 5,0 K, ITS- 90 se define mediant e ec uacio nes que dan la temperatura como una func in de las presi ones de vapor de varios istopos parti cul ares de heli o, El
rango de 3,0 a 24,556 1 K se basa en medidas que utili zan un term m et ro de volu men
co nsta nte de gas hel io. En e l rango de 13,8033 a 1234 ,93 K, IT S-90 se define por med io
de c iertos term m et ros de resisten cia de platin o, Por enc ima de 1234 ,9 K la tem peratura
se de fine usando la ccuacion de Planck para la radiacin del cuerpo negro y medidas de
la inten sid ad de la rad iac in del es pec tro visible.
5.6

MEDIDAS DEL RENDIMIENTO MXIMO PARA CICLOS DE POTENCIA, REFRIGERACiN Y BOMBA DE CALOR OPERANDO ENTRE DOS RESERVORIOS

La discu sin de la Sec, 5.4 contina en esta secc in con el desarrollo de ex pres iones para
e l mximo rendim ient o trmico de los c iclos de poten cia y los mxim os coeficientes de
operac in de los ciclos de refrigeracin y bom ba de calo r en trm ino s de las temperatu ras

El segundo principio de la Termodinmica

215

de los focos evaluadas en la escala Kelvin. Estas expresiones pueden empl ears e co mo
estnd ares de comparacin para ciclos reales de potencia, refrigeracin y bomba de calor.
5.6.1

Ciclos de potencia

Su stituyendo la Ec. 5.6 en la Ec. 5.2 resulta una expresin para el rendimiento t rmico de
un sistema que de sarrolla un ciclo de poten cia mientras opera entre dos focos trm icos l
temperatura Tc y T F' Es decir,

11 1llx

(5.8)

Como las temperaturas en la escala Rankine difieren de las temperaturas en la escala


Kelvin solamente por el factor 1,8, las temperaturas de la Ec . 5.8 pueden expresarse en
cualquiera de estas dos escalas de temperatura.
Recordando los dos corolarios de Carnot, debe resultar evidente que el rendimiento
dado por la Ec . 5.8 es el de todos los ciclos de potencia reversibles que operan entre dos
foco s a temperaturas T c y T F, Yes el mximo rendimiento que puede alcanzarse mediante
cualquier ciclo de potencia que opere entre dichos focos. Es frecuente referirse al
mximo rendimiento trmico dado por la Ec. 5.8 como rendimiento de Carn ot . Es
inmediato comprobar que el valor del rendimiento de Carnot aumenta al incr em ent ar Te
y/o al disminuir TF.
La Ec. 5.8 se representa grficamente en la Fig. 5.8. La temperatura T F fijada para
con struir la figura es de 298 K porque los ciclos de potencia reales ced en energa por
tran sferencia de calor a una temperatura por encima de la atmsfera local o del agua de
refri geracin disponible en un ro o lago cercano. Ntese que la posibilidad de incrementar el rendimiento mediante la disminucin de T F por debajo de la temperatura
ambiente no resulta prctico, pues para mantener Te ms baja que la temperatura ambiente se requerira el concurso de un frigorfico que necesitara consumir trabajo para realizar su labor.
La Fig. 5.8 muestra que el rendimiento trmico aumenta con Te. Refirind onos al
segmento a-b de la curva, donde T e y 11 son relativamente bajos, puede apreciarse que 11
aumenta rpidamente al hacerlo Te- lo cual indica que incluso un pequeo incremento en
Te puede tener un efecto apreciable en el rendimiento. Aunque esta s concl usiones . obtenidas a partir de la Fig . 5.8 , slo son aplicables estrictamente a sistemas que de sarrollan
ciclos reversibles, puede afirmarse que tambin son cualitativamente correctas para
ciclos de potencia reales. En la prctica se ha observado que el rendimiento de los c iclos
de potencia reales aumenta al hacerlo la temperatura media a la cual se absorbe energa
por transferencia de calor y/o al disminuir la temperatura media a la c ua l se descarga
en erga por tran sferencia de calor.
Los ciclos de potencia convencionales tienen rendimientos trmicos en un rango de
hasta el 40 %. Este valor puede parecer bajo , pero la comparacin debe hacerse con el
lmite apropiado y no con el 100%. Considrese, como ejemplo, un sistema que ejecuta
un ciclo de potencia, siendo 745 K la temperatura media de absorcin de calor y 298 K

216

El segundo principio de la Termodinmica

1,0 , --

-- -

- --

- - -

--

--

-- - -

11 --> 1 (100%)
~

0,5 _

segn Te --> =

O L~.---I----. __--'298
1000
2000

.J_ ~",
3000

Temperatura, Te (K)

FIGURA 5.8

Rendimiento de Carnot en funcin de


Te. para TF =298 K

la temperatura media de ce sin de calor. Para un ciclo reversible que recibi era y cediera
energa por transfer encia de c a lo r a dichas temperaturas, el rendimiento t rmi co dado por
la Ec. 5 .8 es del 60%. Comparado con es te valor. un rendimiento real del 40% no parece
ser demasiado bajo, pues representa dos tercios de la mxima e fic ie nc ia terica. Un a
discusin ms completa de los ciclos de potencia se realizar en los Caps. 8 y 9.
5.6.2

Ciclos de refrigeracin y bomba de calor

La Ec. 5.6 tambin es aplicable a los ciclos de refrigeracin y bomba de cal or que operan
entre dos reservaras t rmicos, pero en es te caso QF representa el calor qu e el ciclo tom a
del foco fro a temperatura TI' en la e scala Kelvin y Qe al calor que cede al foco cali ent e
a temperatura Te. Introduciendo la Ec . 5.6 en la Ec. 5.3 se o btiene como resultado la
siguiente expresin para el coe fic iente de operacin de cualquier sistema qu e desarrolle
un ciclo de refrigeracin reversible mientras opera e ntre dos foco s:

~rnx

(5 .9 )

De modo similar, la sustitucin de la Ec. 5.6 en la Ec. 5.4 proporciona la siguiente expresin para el coeficiente de operacin de cualquier sistem a que desarrolle un ciclo de
bomba de calor reversible operando e ntre dos fo cos:

(5. 10 )

La obtencin de las Ec s. 5 .9 y 5.10 se deja como ej erc ic io. Nt ese que las temperaturas
qu e debern emplearse para evaluar ~l11x Y Ymx tendrn que ser temperaturas absolutas,
expresadas bien en la escala Kelvin o bien en la e scala Rankine.
A partir de la discusin desarrollada en la Sec o5.4.2 se sig ue que las Ecs. 5.9 y 5.\0
son los mximos coeficientes de operacin que pueden tener los ciclos de refrigeraci n
y lo s ciclos de bomba de calor cuando operan entre dos focos a temperaturas T C Y T F'

217

El segundo principio de la Termodinmica

Como en el caso del rendimi ento de Carnot, estas expresiones pueden emplearse como
estndares de comparacin para los frigorficos y bombas de calor reales. Una discusin
ms completa de los ciclos de refrigeracin y bomba de calor ser desarrol1ada en el
Cap. 10.

EJEMPLO 5.2
o, '

U n inventor sostiene que ha desarrollado un ciclo 'de potencia capaz de producir un trabajo neto de 410 kJ a partir de un
consumo de energa, por transferencia de calor, de 1000kJ. El sistema querealiza el ciclo recibe el calor de un flujo de
ga~s calientes cuya temperatura es de 500 K Y descarga calor a la atmsfera a -300 K. Evalese esta afirmacin.
".

SOLUCIN
....
Conoc ifl~: Un sistema funciona siguiendo un ciclo y produce una cantidaJ neta de trabajo mientras recibe y descarga
energa por transferencia de calor a temperaturas prefijadas.
'

Se debe hallar: Evalese la afirmacin de que el ciclo puede desarrollar 410 kJ de trabajo con una entrada de energa en
forma de calor de 1000 kJ.
Datos conocidos y diagramas:
Q. = 1000 kJ
( '"

,_.

,,,.

500 K

:t
------;-

-r::

..

~.

! C",o d.:'~'Ja;~
I

:
- - - - -

(:">
_'"

'- - - - -

lV = 410 kJ

...?

_ ", J

300 K

Qs

Figura E.5.2

e onsideraciones:

~.

~.

';/l.'

..

t.
1. El sistema se muestra en.la figura anterior.
','
,2. Los gases calientes y la atmsfera juegan elpapel de reservori~ caliente y fro, respectivamente.
" .

~.. ~ "

"

Anlisis: Utilizando los valores suministrados por el invento r, el rendimiento trmico del ciclo es:
' "

~:

'~

410
11

1000

"

'i

= 004'. )'" (41 o/.~)


' ...

JI.

El mximo rendimiento trmico para cualquier ciclo de potencia,que p'ueda operar entre los reservorios a Te = 500 K Y
TF = 300 K viene dada pOJ
..
.
s.
.!1 mx

l - TF

Te

= I _ 300 = O40
500

'

(40 %)

Como el rend imiento trmico del ciclo analizado supera el valor mximo terico, la afirmaci n del inventor no es vlida.

El segundo principio de la Termodinmica

218

C~mentario:

Las temperaturas utii;zadas para calcular llmx deben ser temperaturas absolutas, bien
..

o bien en la escala Rankine . .

en la escala Kelvin

"'EJ EM PLO 5.3


Un refrigerante a baja temperatura circula en situacin estacionaria a travs de los conductos insertados en las paredes
del compartimiento de un congelador. El ciclo frigorfico mantiene una temperatura de -soC en el congelador cuando la
La transferencia de calor desde el congelador al refrigerante es
.temperatura del aire que rodea la instalacin es de
de 8000 kJ/h Yla potencia requerida para accionar el ciclo frigorfico es de 3200 kJ/h. Determnese para el frigorfico su
coeficiente de operacin y comprese con el de un ciclo frigorfico reversible que funcionara entre las mismas tempera- "
turas.

noc.

SOLUCiN

Conocido: Un ciclo frigorfico mantiene el compartimiento de un congelador a una temperatura determinada. Se conocen la velocidad de transferencia del calor evacuado del recinto refrigerado, la potencia consumida por el frigorfico y la
temperatura ambiente,

"

Se debe hallar: El coeficiente de operacin y compararlo con el de un ciclo frigorfico reversible que .operara entre
.'.
....
reservorios con' las mismas dos emperaturas.
Datos conocidos y diagramas:

,e

...

'.,
.',
."-

:1- -. ---<;----1- - -

w<~ - 3200 kJ'h

{:J==>

Frigorfico

,I _ _

I
I

I
I

'-

'. '~

Frontera del sistema

Conqelador a - 5 0 C (268 K)

Figura E.5.3

.'

'/..

El segundo principio de la Termodinmica

219

Consideraciones:

1. El sistema mostrado en la figura se encuentra en situacin estacionaria.


2. El comportamiento del congelador y el aire del entorno juegan los papeles de reservorio fro y caliente, respectivamente.

Anlisis: Utilizando los datos de funcionamiento dados, el coeficiente de operacin del frigorfico es
~ =

_".

.,:~ .

=
Wci clo '

8000 kJ/h
3200 kJ/h

= 2,5

Sustituyendo valores en la Ec. 5.9 obtenemos el coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin reversible que trabaja entre los reservorio s a TF = 268 K YTe =295 K.

268 K
295
'l,

K .~

268 K

= 9,9

Come iztario: La diferencia entre los coeficientes de operacin mximo y real sugiere que puede existir una potencial
mejora del rendimiento termodin mico. Este objetivo debe analizarse cuidadosamente, sin embargo, pues una mejora en
el rendimiento requerir un incremento de tamao, complejidad y coste.

EJEMPLO 5.4
:' -1: ,

Una vivienda requiere 5 x 105 kJ P9r da~para mantener su temperatura a 20C cuando la temperatura exterior es de 10C.
Determ nese el trabajo mnimo terico para un da de operacin, en kl, si se emplea un ciclo de bomba de calor para
suministrar dicha energa.
(
';:.s:
SOLUCiN
', j .
-,

Conocido : Una bomba de calor mantiene una vivienda a una temperatura especificada . La energa suministrada a la vivienda y la temperatura ambiente son conocida s.
. ~.
Se debe hallar: Elm[n;mo trabajo terico requ~!ido por la bomba de calor.
Datos conocidos y diagramas:

~.

o, .

(j-

.~

Bomba de calor
-- --- _..
',:.

~ : :f.4

Figura

E.5.4 ~
.' .;#..

J .

El segundo principio de la Termodinmica

220

Consideracianes:

"
"

1. El sistema se muestra en la figura.

2. , La vivienda y el aire exterior juegan los papeles de reservorio caliente yf ro, respectivamente.

Anlisis: Considerando las direcciones indicadas en la figura para las energas intercambiadas, el balance de energa para
'
-

~ la bomba de calor es:

.~,?

~;j.:

,,: ~ ,

La condicin de mnimo trabajo corresponde a una operacin reversible. Para la operacin reversible de una bomba de
calor entre los reservoros a T F YTe. las transferencias de calor estn relacionadas por la Ec. 5.6:
."

F. "
(Q)
a; ~~c10
. .;.~

TF
= Te

, ~r .

Eliminando QFentre estas dos ecuaciones, se obtiene la'siguiente expresin para el trabajo mnimo:
"

.. j

Susrtuyendd.valores

= (1 - ~:~

W rnfn

).(5 x 16

...
kJ)

=
':o.
"

".

~,

..
A causa de las irreversibilidades, una bQmba de calor real requerir -un trabajo mayor quew

Comentariastt

~I

'

"

1.

mfn para producir el mis!J1o

efecto de calefaccin.

""fi,

e:
2. La ecuacin del balance de energa utilizada en la solucin se aplica a cualquier ciclo de bomba de calor, reversible
~jrieversible, pero la Ec. 5.6 se aplica nicamente a los 'ei~los reversibles que operan entre dos reservoros con temperaturas fijas.
.
'
<s
l ~

~~

5.7

.~.

EL CICLO DE CARNOT

El ciclo de Carnot introducido en esta seccin proporciona un ejemplo especfico de ciclo


de potencia reversible que opera entre dos reservorios trmicos. Otros dos ejemplos se
mostrarn en el Cap. 9: el ciclo de Ericsson y el ciclo de Stirling. Cada uno de estos ciclos
presenta el rendimiento de Carnot dada por la Ec. 5.8.
En un ciclo de Carnot, el sistema que ejecuta el ciclo desarrolla una serie de cuatro
procesos internamente reversibles : dos procesos adiabticos alternados con dos procesos
isotermos. La Fig. 5.9 muestra el diagrama p-v de un ciclo de potencia de Carnot en el
que el sistema est constituido por el gas contenido en un dispositivo cilindro-pistn. La

El segundo principio de la Termodinmica

221

l'

4
~!

----------

FIGURA 5.9

Diagrama rv para un ciclo de potencia


de Carnot realizado por un gas.

Fig. 5.10 proporciona los detalles de cmo se ejecuta el ciclo. El pistn y las paredes del
cilindro son adiabticos. Las transferencias de calor son positivas en la direccin de las
flechas. Vase tambin que hay dos reservorios a temperaturas Te Y Ti; respectivamente,
y una base aislada trmicamente. Inicialmente, el dispositivo cilindro-pistn se encuentra sobre la base aislada y el sistema est en el estado l. Los cuatro procesos del ciclo son:
Proceso 1-2:
Proceso 2-3:

Proceso 3--4:

Proceso 4-/:

El gas se comprime adiahticamente hasta el estado 2, cuya temperatura


es Te.
El dispositivo se pone en contacto con el reservorio a Te. El gas se
expande isotrmicamente mientras recibe la energa Qe del reservara
caliente por transferencia de calor.
El dispositivo se coloca de nuevo sobre la base aislada y se permite que
el gas contine expandindose, ahora adiabticamente, hasta que la
temperatura caiga a T F .
El dispositivo se pone en contacto con el reservara a T r- El gas se
comprime isotrmicamente hasta su estado inicial mientras cede la
energa Qp al reservorio fro por transferencia de calor.

Para que la transferencia de calor durante el proceso 2-3 sea reversible, la diferencia
entre la temperatura del gas y la temperatura del reservorio caliente debe ser
extremadamente pequea. Como la temperatura del reservorio se mantiene constante.
esto implica que la temperatura del gas tambin permanecer constante durante el
proceso 2-3. La misma conclusin puede obtenerse para el proceso 4-1.
Para cada uno de los cuatro procesos internamente reversibles del ciclo de Carnot el
trabajo puede representarse como una superficie en la Fig. 5.9. El rea bajo la lnea 1-2
del proceso adiabtico representa el trabajo consumido por unidad de masa para
comprimir el gas en este proceso. Las reas bajo las lneas 2-3 y 3-4 representan el
trabajo por unidad de masa realizado por el gas segn se expande en dichos procesos. El
rea bajo la lnea 4-1 es el trabajo consumido por unidad de masa para comprimir el gas

222

El segundo principio de la Termodinmica

Compresin
adiabtica

Expansin
isoterma

Expansin
adiabtica

Cornpresion
Isoterma

Foco fro
TF

Proceso 1-2

FIGURA 5.10

Proceso 2-3

Proceso 3-4

Proceso 4-1

Ciclo de Carnot realizado por un gas en un dispositivo cilindro-pistan.

en este proceso. El rea encerrada en el diagrama /)-\'. que se muestra sombreada. es el


trabajo neto por unidad de masa desarrollado por el ciclo.
El ciclo de Carnot no se limita slo a los proceso? de un sistema cerrado que se
producen en el interior de un dispositivo cilindro-pistn. La Fig. 5.11 muestra el esquema y el diagrama P-\' correspondientes a un ciclo de Carnot ejecutado por un flujo de
agua que circula en situacin estacionaria a travs de una serie de cuatro equipos interconectados que tiene algunos puntos en comn con el ciclo simple de vapor de una central
trmica. A medida que el agua fluye por la caldera se produce l/II cambio dcfas desde
lquido hasta vapor a la temperatura constante Te como consecuencia de la transferencia
de calor recibida del reservorio caliente. Como la temperatura se mantiene constante. la
presin tambin permanecer constante durante el cambio de fase. El vapor que abandona la caldera se expande adiabticarnente a travs de la turbina produciendo trabajo. En
este proceso la temperatura disminuye hasta la temperatura del foco fro, T F, reducindose simultneamente la presin. A medida que el vapor circula a travs del condensador
va transfiriendo calor al reservorio fro y una parte del mismo condensa a la temperatura
constante TI" Como la temperatura permanece constante, la presin tambin se mantendr constante en el paso del agua por el condensador. El cuarto equipo es una bomba. o
compresor, que recibe la mezcla lquido-vapor que abandona el condensador y la COIl1prime adiabticamente hasta el estado inicial de entrada a la caldera. Durante este proceso. que consume trabajo para incrementar la presin, la temperatura aumenta desde TI'
hasta Te. Tambin pueden idearse ciclos de Carnot formados por procesos en los que un
condensador se carga y descarga. una sustancia paramagntica se magnetiza y dcxmagnetiza, y as sucesivamente. Sin embargo, independientemente del tipo de proceso seleccionado o de la sustancia de trabajo empleada, siempre estar formado por la misma serie
de cuatro procesos internamente reversibles: dos procesos adiabticos alternados con dos
procesos isotermos. An ms, el rendimiento trmico siempre vendr dado por la Ec. S.X

El segundo principio de la Termodinmica

223

i,

- -- -

_ . .... -

[?:d"'~

,
I

d )
_ ..

_.. ~>

Bomba

Trabajo ,'

, i,

'"LO

,I

,
,
:

.
1
I Condensador

3
L- ~
'- " - - - - .- - - - .(- - - - - -

,{

Trabajo

'
I

2
- -

-.~

S QF"

Foco fro. TF

l'

FIGURA 5.11 Ciclo de potencia de Carnot realizado por una sustancia que cambia
de fase.

en t rmin os de las temperaturas de los do s reservori os e valuadas e n la escala Kel vin o


Rankine.
Si un cic lo de Carnot de potencia trabaja en la direccin opuest a, las magnitudes de
todas las transferencias de energa permanecern iguales pero las transferencias de
e ne rg a se producirn en la direcci n opuesta. En es te ca so el cic lo puede verse co mo un
c ic lo de refrigeracin o bomba de calor, para el qu e los coeficientes de operac in ve nd r n
dados por las Ecs, 5.9 y 5.10, respectivamente. La Fig . 5.12 mu estra un ciclo dc refrigeracin o bomba de calor de Carnot ejecutado por un gas. El ciclo est formad o por los
cuatro pro cesos en seri e sig uie ntes:

Proce so 1-2 :
Proceso 2-3 :

El gas se ex pa nde isot rmicamente a T.: mient ras recibe la e ne rg a QF


del reservorio fro por transferenc ia de calor.
El gas se comprime adiabticamente hasta que alcanza la temperatura

r.:

224

El segundo principio de la Termodinmica

Proceso 3-4 :
Proceso 4-/ :

El gas se comprime isot rmicamente a Te mientras descarga la energa


Qe al reservado caliente por tran sferencia de calor.
El gas se expande adiab ticamente hasta que su temperatura disminuye
a T F,

Deb e recordarse que e l efe cto frigorfi co o de bomba de calor en un ciclo slo puede
conseguirse si se sum inistra un trabajo neto positivo al sistema que ejecuta el ciclo. En el
caso del ciclo mostrado en la Fig . 5.12, el rea sombreada repre senta al trabajo neto
con sumido por unidad de masa.

IJ

Te

L-__ _________ ____

FIGURA 5.12 Diagrama p-v para un ciclo frigorfico o


de bomba de calor de Carnot realizado
por un gas.

El segundo principio de la Termodinmica

225

PROBLEMAS

5.1 Explique, para cada uno de los casos siguientes, cmo


podra obtenerse trabajo a medida que el sistema evoluciona
hacia el equilibrio con s u entorno. Propngase tambin
algn proceso para restitu ir al s istema a sus condiciones
iniciales .
(al El sistema consiste en un cubito de hielo colocado en
un vaso. El cubito de hielo se funde y alcanza
finalmente el equilibrio.
(h) El sistema consiste en un tanque vaco rodeado por
aire atmosfrico. La vlvula de conexin se abre, el
aire entra en el tanque y finalmente se alcanza el
equilibrio.
(r ) El sistema consiste en una canica que se suelta en el
borde superior de un cuenco y rueda hacia el fondo
de ste donde finalmente alcanza el equilibrio.
5.2 Explquese si los siguientes procesos son compatibles
con el enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio de
Termodin mica.
(a) Un frigorfico casero recibe trabajo elctrico de su
entorno a la vez que cede energa por transmisin de
calor a sus alrededores (la cocina, por ejemplo).
(h) Un kilogramo de aire, considerado como gas ideal,
se expande isotnnicamente a 20 C desde un
volumen inicial de I nr' ha sta un volumen final de 2
m' . Durante este proceso hay una transferencia de
calor al aire desde un reservorio trmico (la atmsfera) y el aire realiza trabajo. Calclese el trabajo y
el calor intercambiados por el sistema en este proceso.
5 .3 Demu strese que la viol aci n del enunciado de
Kelvin-Plunck del segundo principio de Termodinmica
implica la violacin del enunciado de Clausius.
5.4 Un sistema cerrado sigue un ciclo termodinmico
durante el cual se comunica t rmicamente con dos focos. El
sistema recibe energa del foco fro, cede en erga al foco
cali ent e y realiza una cantidad neta de trabajo sobre su
entorn o. Prubese que dicho ciclo es imposible usando:
~ a)

El enunciado de Clausius.
( h) El enunciado de Kelvin-Planck .

5. 5 Enumrense las irreversibilidades pre sentes durante la


operacin de los siguientes sistemas
(al Un motor de automvil.
Ih ) Un frigorfico casero.

5 .6 Demustrese que los siguientes procesos son irreversibles utilizando para ello el enunciado de KelvinPlanck.
(al Un foco trmico caliente esta conectado a un foco
fro a travs de una barra cilndrica aislada trmicamente en su superficie lateral. La barra recibe energa del foco caliente y la cede al fro en un proceso
de transferencia de calor por cond uccin que se
desarrolla en rgimen estacionario.
(h ) Un depsito de paredes rgidas y adiabticas est
dividido en dos mitades por una pared . En una mitad
hay gas , en la otra el vaco. Se abre una vlvula y el
gas se expande hasta ocupar todo el volumen .
5 .7 El gas contenido en un dispositivo cilindro-pistn se
expande adiabticamente. El gas es comprimido posteriormente hasta que vuelve al estado inicial. Sufre el gas un
proceso reversible?
El gas se expande ahora contra el pistn de modo que
todas sus propiedades intensivas son uniformes con la posicin en todo instante del proceso. Es este proceso intern amente reversible? Es reversible?
5.8 Demustrese que si un sistema desarrolla un ciclo
termodinmico reversible mientras se comunica t rmicamente co n un solo foco, entonces se aplica el signo de
igualdad en la Ec . 5.1.
5. 9 Demustrese la veracidad de los siguientes enunciados :
(a) Un ciclo de potencia 1 y otro reversible R operan
entre los dos mismos focos. Si el ciclo 1 tiene un
rendimiento trmico ms pequeo que el ciclo R entonces el ciclo l es irreversible.
(h ) Todos los ciclos de potencia reversibles qu e operan
entre los dos mismos focos tienen igual rendimiento
trmico.
(e) Un ciclo de potencia reversible R y otro irreversible
1 operan entre los dos mismos focos . Si ambos
reciben la misma cantidad de calor Qc del foco
ca liente entonces el ciclo 1 ceder m s calor QF al
foco fro que el ciclo R.

Disc tanse las consecuencias de estos hechos para los ciclos


de potencia reales.

1
226

El segundo principio de la Termodinm ica

5.10 Usando e l enunciado de Kel vin-Pl anck del seg undo


princ ipio de Termodin mica prubese lo sigui ent e:
(a) El coefic iente de ope racin de un ciclo de re fri-

ge rac in irreversible es siempre menor que e l de un


cic lo de refrigeracin re ve rsible c uando ambos interca mbian energa por transferencia de cal or con los
dos mismos focos.
(b) Todos los c iclos de bomba de ca lor que operan ent re
los dos mismos foco s tiene el mis mo coefic ien te de
ope racin independien teme nte de la naturaleza fsica
o qumi ca de la sustancia que de sarro lla el cic lo.

5.11 Antes de la introducc in de la esc ala absol uta de


temperatura hoy conoc ida como escala Kelvin, ste sug iri
una esca la logaritmica e n la cua l la funcin \ji de la Ec. 5.5
adopta la for ma

5.16 Dos cic los de po tencia revers ibles estn co locados en


serie. El primer c iclo recibe energa por transferen c ia de
ca lor de un foco a temperatura Te Ycede e nerga a un foco
de temperatura intermedi a T. El segundo ciclo reci be la
energa ced ida por e l prim ero del (0 <:0 a temperatu ra T y a su
vez cede energa a un foco a tem peratur a 'f f < T. O btngase
una expres in para la tem peratur a intermedia T en funcin
de Te Y'Fr:. cuando:
(a) Es ig ual el trabajo neto producido por am bos ciclos.

(b)Es igual e l rendim ient o t rmico de ambos c ic los.

5.17 Si el rend imie nto trmico de un c iclo de potencia


reversible se de nota co mo llmx.desarrllese una ex presi n
en trmino s de 11mx' para e l coeficiente de operacin de:
(a ) Un c iclo de refrigeracin re versible que ope ra entre

los dos mis mos focos.


(b) Un ciclo de bom ba de ca lor reve rsible que opera

entre los dos mismos focos.


donde Se YSFdenota n, respectivamen te, las tempera turas de
los focos ca liente y fro en es ta escala .
(a) Co mprubese que la re lacin en tre la tem perat ura T

en la esca la Kelvin y la tempe ratura S en la esca la


logartm ica es S = In T + C. do nde e es una co nstante.
(b) En la esc ala Kclvin la tem peratura vara desde O
hasta +00. Determ nese e l rango de va lores de temperatura en la escala logartmi ca.
(e) Ob tngase una ex presin para e l re ndimiento trmico de un ciclo de potencia reve rsible que opera entre dos focos de temp eratura Se Y Sr: en la esca la
loga rtmica.

5.12 Demust rese que la escala de temperatura de los


gases idea les (Scc, 1.5.3) es id ntica a la es ca la Kel vin de
temperatura.
5.13 Un c ic lo de potencia reve rsible reci be 1.000 Btu de
energa por transferenc ia de ca lor de sde un foco a I.OOOaF y
cede energa por transferen cia de ca lor a otro foco a 3()OF .
Determnense el rendimiento trmi co del cicl o y e l trab ajo
neto desar rollado.
5.14 Un eic lo de potencia reversible opera entre un foco a
tem peratura T y otro foco a tempe ratura 2XO K. En situacin
es tac ionaria, el c ic lo desarrolla una potencia neta de 40 kW
mie ntras cede 1.(lO() kJ/m in de energa por transfere nc ia de
cal or al foco fro . Determ nese T en K.
5.15 Para au mentar e l rendimi en to trmico de un ciclo de
potencia reversi ble que opera entre dos focos a r e y T ro ,
.aumentara Te manteniendo '{ r: constant e o disminuira Tr:
mantenie ndo Te co nstante? Explquelo.

5.18 Los datos de la 1ista sigui ente co rres ponden a c iclos de


potenc ia que operan entre dos focos a 727 C y 127C. Para
cada caso de term nese si e l cicl o es irreversible . reversible o
imposi ble:
(a) Qe = 1.000 kJ. Wciclo = 650 kJ.
(b) Qc = 2.000 kJ. Q, = X(lO kJ.
(e) W cido = 1.600 kJ. QF = 1.000 kJ.
(d) Qc = 1.600 k.l, 11 = 30%.
(e) Qe = 300 kJ. Wciclo = 160 kJ, Q, = 140 kJ.
(1') Qc= 300kJ. Wciclo = l RO kJ.Qr:= 120 kJ.
(g) Qc = 300 kJ . W ciclc) = 170 kJ. Q,. = 140 kJ.

5.19 En principi o puede producirse energa e lctrica apro vechando el descenso de la tempe ratura del agua con la
pro fundidad en los ocanos . En un luga r de la su perficie del
mar la temperatu ra es de 60F y a una profund idad de 1/.1 de
mill a la temp eratu ra es de 35 F. Determine el rend imiento
tr mico mximo posible para cualquier c iclo de potenci a q ue
opere entre dic has temp eraturas .
5.20 Las centra les de energ a gcoirrnica utilizan fuentes
subterrneas de agu a cal iente o vapor para la produ cc in de
electric idad. Una cen tra l de este tipo reci be un sum inistro de
ag ua ca liente a 171 C y cede energa por transferencia de
cal or a la atms fera a 4,4C. Determ nese el rend imiento
trmi co mximo de l ciclo de potenc ia desa rro llado e n dic ha
cent ral.
5.21 La Fig. P5.21 muestra un sistema que ca pta rad iac in
solar y la utiliza para produ cir electricidad medi ante un cic lo
de potencia . El colec tor solar recib e 0,3 15 kW de rad iacin
so lar por m 2 de sup erficie instalada y cede dicha energa a un
rese rvorio c uya tem peratura permanec e co nstan te e igua l a
500 K. El c ic lo de poten cia recibe e nerga por trans ferencia

El segundo principio de la Termodinmica

227

de calor desde el reservorio trmico, genera electricidad con


una potencia de 1.000 kW, y descarga energa por transferencia de calor al entorno a 20C. Determ nese:
(a) La superficie mnima del colector solar.
(b) La superficie requerida si un 15% de la energa de la

radiacin incidente se pierde en la inevitable transferencia de calor entre el colector y sus alrededores.
Supngase aqu que el rendimiento trmico del ciclo
de potencia real es del 27%.

j '.0"

Radiacin solar

~\1L
Sz,O-P
1

..'

Colector solar

lL ...... ...
'T ...

\ .

Ambiente a 20' C

''''~u"",d'

'1/_1_"__
1/__

fA

rea

Ciclo de
potencia

almacenamiento a
500 K

Figura P5.21

5.22 Un ciclo de refrigeracin que opera entre dos focos


recibe energa QF desde un foco fro a TF = 250 K Y cede
energa Qc a un foco caliente a Tc = 300 K . Para cada uno
de los casos siguiente s determnese si el ciclo trabaja
reversiblemente irreversiblemente, o es imposible.
(a) QF = 1.000 kJ, Wc icln = 400 kJ.

(b) QF 2.000 kJ, Wciclo 2.200 kJ.


(e) Qc = 3.000 kJ, Wciclo = 500 kJ

(d) W ciclo =400 kJ.13 =6.

5.23 En rgimen estacionario, un ciclo de refrigeraci n


mantiene un compartimento congelador a -3 C absorbiendo
energa por transferencia de calor desde los alimento s
situados en su interior a un ritmo de 1.000 kl/h. Si el ciclo
descarga energa al entorno (23C). determine la mnima
potencia terica necesaria para accionar el frigorfico, en
kW.
5.24 En rgimen estacionario, un ciclo de refrigeracin
absorbe 600 Btu/min de energa mediante transferencia de
calor de un lugar mantenido a -60F y descarga energa por
transferencia de calor al entorno a 60F. Si el coeficiente de
operacin del ciclo es 2/3 del de un ciclo reversible de
refrigeracin operando entre dichas temperaturas, calclese
la potencia necesaria para accionar el ciclo. en hp.

5.25 Un ciclo de potencia reversible recibe Qc de un foco


caliente a-temperatura Tc Ycede energa por transferencia de
calor al entorno a temperatura 1'0' El trabajo desarrollado por
el ciclo de potencia se emplea para accionar un ciclo de
refrigeracin que recibe QF de un foco fro a TF y cede
energa por transferencia de calor al citado entorno aTo.
Obtngase una expresin que relacione QF/QC con las
temperaturas
1'0 YT F

r-.

5.26 Una bomba de calor domstica debe suministrar


3,5.10 6 kJ por da a una vivienda para mantener su temperatura a 20C. cuando la temperatura exterior es de -1Oe.
Si la energa elctrica cuesta 13 ptas por kWh. determnese
el coste mnimo por da de funcionamiento. Comprese con
el de un sistema de calefaccin elctrica.
5.27 Represntese grficamente el coeficiente de operacin
de un ciclo frigorfico reversible para T c = 300 K en funcin
de Tr en el rango de 200 a 300 K . Represntese tambin el
coeficiente de operacin de un ciclo de bomba de calor
reversible para T F = 300 K en funcin de T c en el rango de
300 K a 400 K. Disctanse las implicaciones prcticas que
se derivan de las figuras obtenidas .
5.28 Un ciclo de potencia reversible recibe energa Qc de
un foco a temperatura T c y cede QF a un foco a temperatura
T F' El trabajo desarrollado por el ciclo de potencia se emplea
para accionar una bomba de calor reversible que recibe
energa Q' F de un foco a temperatura 1" F Ycede energa
Q' e a un foco a temperatura 1" e .
(a) Desarrllese una expresin para el cociente Q' e/Qc
en funcin de las temperaturas de los cuatro
reservorios.
(b) Cul debe ser la relacin entre las temperaturas Tc ,
T F 1"e y 1" F para que Q' e/Qc sea mayor que la
unidad?
5.29 Un kg de agua desarrolla un ciclo de Camal. Durante
la expansin isotrmica el agua es calentada hasta alcanzar
el estado de vapor saturado partiendo de un estado inicial en
el que la presin es de 15 bar y el ttulo del 25%. Luego. el
vapor de agua sufre una expansin adiabtica hasta una
presin de 1 bar y un ttulo del 84,9%.
(a) Represntese el ciclo en un diagrama p-v.
(b) Evalese el calor y el trabajo intercambiados por el
agua para todos los procesos del ciclo.
(el Determnese el rendimiento trmico.

5.30 Medio kilogramo de aire, considerado como gas ideal,


ejecuta un ciclo de potencia de Carnot de rendimiento
trmico igual al 50%. La transferencia de calor al aire
durante al expansin isotrmica es de 40 kJ. Al comienzo de

228

El segundo principio de la Termodinmica

la e xpansin isot rmica. la pre sin cs de 7 bar y el vo lume n


de 0.12 m' . Dete rm nese :

K.
isot rmica, e n

(a ) Las tem per at uras mxima y m nima de l ciclo. en

(b) El vol um en al fina l de la expansin

In ' .
(e) El trab aj o y ca lor inte rca m biados e n cada uno de los

c uatro procesos que for man e l cic lo, en k.I.

5.32 Dos lib ras de aire co nsi de rado como gas ideal desarro llan un cicl o de Carno t entre 500 y 70 F. Las presione s en
los estados inici al y fina l del proceso de e xpansin isot rm ica son 400 y 200 lbf/i n.", respectivament e . La relacin de
ca lore s especficos es k = 1A. Utili zan do los res ultados del
probl ema anterior c uando sea necesar io. dete rm nese :
(a) Las presion es e n los es tados inicial y fina l del pro-

(el ) Represntese e l c iclo e n un diagram a JI-V .

ceso de compresin iso trmica. en bar.

5.31 El dia grama presi n-vo lume n de un cicl o de potenci a

(b) Las tran sfe renci as de calor y trabajo en ca da uno de

de Carnot ejecutado po r un gas ideal co n re lac i n de calores

los cuat ro procesos del ciclo, en kJ.


(e) El rendim ient o tnnieo.

especficos k constante se muestr a en la Fig. P5.31 . Dernu strese q ue :

\14 \I~ = \11 \1,


l b) T 2 / F, = i./ fJ,)U-I )/k

(a)

Figura P5.31

.,.:'

PROBLEMAS DE DISEO VbE FINAL ABIERTO

5.1D La veloc idad de transferen cia de ca lor a travs de las

5.2D En un luga r de Ca lifo rn ia y a un a profund idad de 7 km

edificio es de 3.570 k.I/h po r cada

hay un yacimi ent o de magma con un a tempe ratura de 900e.


Se ha pro puesto perforar un pozo en la cmara de ma gm a e
inse rtar dos tu be ras co axia les. El agu a fra es forza da a haja r
por la regin an ular e ntre las dos tu be ras, inci de so bre e l
magma ca liente y se eva po ra. El vapor generado ascende r
por la tub er a interior y alimentar a una ce ntral trmica. Se
espera que el coste de la energa e lc trica as producid a
oscile entre 9 y 22 ce ntavos por kWh , Com pare este co ste
co n e l de la ene rg a e lctr ica ge nerada co n centrales

pa redes y tech o de

Ull

g rado ce ntgrado de diferen ci a de tempe ratura e ntre su


interio r y la at msfe ra . Para temper atu ras ex ternas e ntre 15
Y -30C. co m pare los co stes e ne rg ticos . e n pta s/h, para
mantener el inte rior del edificio a 20 C , seg n se emplee
para ell o una bomba de calor e lc trica. ca lefacci n dir ect a
con resisten c ias e lctricas. o una ca ldera de fue!. Represent e
los result ad os grfica me nte .

El segundo principio de la Termodinmica

nuclea res y co n centrales trmi ca s co nsum idoras de


co mbus tibles fsil es. .C u le s pu eden se r los fac tores
principales qu e cause n qu e el rendimi ento trmico de la
central de magma sea c onside rableme nte menor que el
mximo te rico?

229

Di scuta los fact ore s ms import antes que han co ntribuido c n


di chas tende ncias e investigu e cu les son las tecno log as
disponibles a c ort o y lar go plazo para conseguir nu evo s
incrementos significativos e n la eficienci a.

5.30 Para mantener e l habit culo de un autom vil qu e se


despl aza co n un a veloc id ad de SO km /h a 2 1C cuando la
temper atura e xte rn a e s de 32 C , la ins ta lac in de aire
acondi cionado del veh culo debe absorber 18.000 kI/h por
transfe renc ia de cal or. Es tme se qu potencia adi cional
deber desa rrollar e l m otor para aten der al acondi ci onador
de air e. Comp rese e l resultado obt enido c on los dat os
proc edent es de algn cat logo tcnico de empresas fabricantes de automviles. Analcese la inv ersin inicial e n el
sistema de acondicionamiento de aire de un autom vil frente
a sus costes de operaci n.

5.40 Se va a constru ir una cent ral e lc tric a de 80 0 MW a


200 km de su ciudad . Para atender a las necesidades de refrigeracin se e st conside rando como op ci n localizar la planta cerca de un ro . Ident ifquensc los ros dentro de la zo na
geo gr fica indi cada qu e hagan posible su im pla ntac in.
Tomand o como tempe ratura media del ag ua a su paso por el
generador de vapor un valor de (a) 3S0 C , (b) 400C,
(e ) 4S0 C, estmese e l incremento de temperatura pa ra cad a
ro con s ide rado. Disctase el impact o am bie nta l de di cho
increm ento de temperatura. Disc tase la v iabilid ad de este
proy ect o para su regi n . Qu procedimientos alt ern ativos
podran considerarse para atender las necesidad es de
refrige rac in'?

5.50 Argumentando qu e la coc ina es a menudo una de las


zona s ms cali ent es de una vivi enda, un inventor ha
propuesto un nuevo e lec trod om stico que funciona a la vez
como frigorfico-conge lado r y como acondicionador de
aire. Desarrllense al gunos esquemas que muestren c mo
podra func ionar dich o dispositivo. Co ns id rese que el
nue vo ele ctrodoms tico debe cabe r e n un volumen que no
supere en ms de un 10 % al disponi ble para el frigorficocong elador al que su st itu ye ,

5.60 La Fig. PS.6D mu estra cmo e l rendimient o trmico


de las ce ntra le s term oelctricas ha aum e ntad o rpidamente
desd e 1925 a 1969. pe ro de forma muy lenta desde e nto nces.

30 -

"f
I

L -.---1_
1925

,_ _---1
1935

1945

1955

1965

1975

1985

Ao

Figura P5.6

5.70 Debajo de una ciudad de Nueva Escoc ia exist en


a lg unas minas de carbn abandonadas y llenas de agua .
Estas minas, qu e una ve z fue ro n las may ores y ms
profundas de l mundo pueden co ns ide rarse hoy una fuent e
ina gotable de ag ua a 17-20C. Desarrllense al gunas
propuestas eco n micamente viables para em ple ar est e rec ur so en la ca le facc i n y refrigeracin de los edifici os
co me rc ia le s y residenciales de la ciudad.

5.80 Observando uno de es os pjaros " o sc ilantes" de


juguete qu e parecen tom ar una serie ininterrumpida de
sorbos de un c ue nco lleno de ag ua, un inventor sugiere qu e
este comportami ento podra ser modelado co m o un ciclo de
potencia y qu e debera desarrollarse UIl pr ot otipo a esc ala
co me rc ia l. Hga se una e valu acin crtica de dicha sugerencia.

CAPTULO

ENTROpA
Hasta ahora, en nuestro estudio del segundo principio nos ha preocupado, ante todo, lo
que dice sobre los sistemas que desarrollan ciclos termodinmicos. En este captulo se
introducirn procedimientos para el anlisis, desde una perspectiva del segundo
principio, de los sistemas cuando realizan procesos que no sean necesariamente ciclicos.
La propiedad entropa juega un papel importante en lo relativo a esta finalidad.
La palabra energa forma parte del lenguaje cotidiano por lo que indudablemente
existe una cierta familiaridad con el trmino incluso antes de encontrarlo en los primeros
cursos de ciencias. Tal familiaridad faeiJ.ita probablemente el estudio de la energa en
dichos cursos y en el presente curso de Termodinmica tcnica. En este captulo veremos
que el estudio de los sistemas desde la perspectiva del segundo principio se desarrolla
convenientemente en trminos de la propiedad entropa. La energa y entropa son
conceptos abstractos. Sin embargo , al contrario que la energa, la palabra entropa se
escucha rara vez en las conversaciones cotidianas, y puede que hasta ahora no te hayas
enfrentado en profundidad con su significado. El objetivo principal del presente captulo
es, .por tanto, el de introducir la entropa y mostrar su utilidad en l anlisis
termodinmiCo. La energa y la entropa juegan papeles importantes en los captulos
restantes de este libro.
, Y

'.-f.

232

Entropa

6 .1

LA DESIGUALDAD DE ClAUSIUS

En el Cap. 5 se han desarrollado los corolarios del segundo principio para sistemas que
realizan ciclos mientras mantienen contacto trmico con dos reservorios, uno caliente y
otro fro . En esta seccin se introduce un nuevo corolario del segundo principio, conocido
como desigualdad de Clausius, que es aplicable para todo ciclo sin importar el cuerpo, o
cuerpos, con los que el ciclo intercambia energa por transferencia de calor. La desigualdad de Clausius proporciona la base para introducir dos variables instrumentales para la
evaluacin cuantitativa desde una perspectiva del segundo principio tanto para sistemas
cerrados como para volmenes de control: la propiedad entropa (Sec. 6.2) y el concepto
de generacin de entropa (Sec. 6.5).
La desigualdad de Clausius establece que

(6.1)

donde oQ representa la transferencia de calor en una parte de la frontera del sistema durante una porcin del ciclo, y T es la temperatura ab soluta en dicha parte de la frontera.
El subndice "f" sirve para recordar que el integrando deber evaluarse para la frontera del sistema que ejecuta el ciclo. El smbolo
indica que la integral debed realizarse
sobre todas las partes de la frontera y sobre el ciclo completo. En la Ec. 6.1, la igualdad
se aplica si no se producen irreversibilidades internas cuando el sistema ejecuta el ciclo,
y la desigualdad se aplica cuando se presentan este tipo de irreversibilidades .
La desigualdad de Clausius puede demostrarse empleando el dispositivo de la
Fig. 6.1. Un sistema recibe la energa oQ a travs de una parte de su frontera donde la
temperatura absoluta es T mientras desarrolla el trabajo oW. De acuerdo con nuestro
convenio de signos para la transferencia de calor, la frase recibe la energa oQ incluye
tambin la posibilidad de una transferencia de calor desde el sistema. La energa oQ se
recibe de (o es absorbida por) un reservorio t rmico a Tres ' Para asegurar que no se introducen irreversibilidades como resultado de la transferencia de calor entre el reservorio y
el sistema, supongamos que sta se produce mediante un sistema intermediario que
realiza un ciclo sin irreversibilidades de ningn tipo . El ciclo recibe la energa oQ' del
reservorio y cede oQ al sistema mientras produce el trabajo sw A partir de la definicin
de la escala Kelvin (Ec. 5.6) tenemos la siguiente relacin entre las transferencias de
calor y las temperaturas:

f.

(6.2)

Como la temperatura en la frontera puede variar, pueden requerirse mltiples ciclos


reversibles del mismo tipo .
Considrese a continuacin el sistema combinado contenido por la lnea de puntos en
la Fig . 6.1. El balance de energa para el sistema combinado es

dEc =

oQ' - oWc

233

Entropa

Foco a

... l -l/f

1
La lnea de
punto s define
el sistema
combinado

.. OQ'

(~~'1

:F- < ~-- -I


,1

r,cs

Sistema~l

Ciclo
intermediario

01\"

oW

~---=-- T--o!J

Frontera del sitema

FIGURA 6.1

Ilustracin empleada para desarrollar


la desigualdad de Clausius.

donde DWc representa el trabajo total del sistema combinado, la suma de DW y DW' , y
dEc denota el cambio en la energa del sistema combinado. Despejando oWc a partir del
balance de energa y empleando la Ec. 6.2 para eliminar DQ' en la expresin resultante
se obtiene

Hagamos que el sistema desarrolle un solo ciclo, que supondr uno o ms ciclos del
sistema intermediario. El trabajo total producido por el sistema combinado ser

(6.3)

Como la temperatura del reservorio es constante, Tres puede sacarse fuera de la integral.
El trmino correspondiente a la variacin de energa del sistema combinado desaparecer
pues el cambio de energa es cero para un ciclo. El sistema combinado desarrolla un ciclo
porque toda s sus partes ejecutan ciclos. Como el sistema combinado desarrolla un ciclo
e intercambia energa por tran sferencia de calor con un nico reservorio, la Ec. 5.1, que
expresa el enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio debe quedar satisfecha.
Utilizando esta ecuacin, la Ec. 6.3 se reduce a la Ec. 6. 1 ya presentada, donde la igualdad
se aplica cuando no existen irreversibilidades dentro del sistema cuando ste ejecuta un
ciclo y la desigualdad se aplica cuando se presentan irreversibilidades intemas. Esta
interpretacin se refiere, hasta el momento, al sistema combinado formado por el sistema
ms el sistema intermediario. Sin embargo, como el sistema intermediario est, por
definicin, libre de irreversibilidades, entonces el nico sitio en que resulta posible que
stas se presenten es el sistema.

Entropa

234

La desigualdad en la Ec. 6.1 puede eliminarse reescribiendo esta expresin como

-o ciclo

(6.4 )

donde Ocie lo puede interpretarse como una variable que representa la "fuerza" de la desigualdad. El valor de 0 c ic lo es positivo cuando se presentan irreversibilidades internas,
nulo cuando no se presentan irreversibilidades internas, y nunca puede ser negativo. En
resumen, la naturaleza del ciclo ejecutado por el sistema queda indicada por el valor de
0 c icio como sigue:
<Jcicio

= O

0 c ic lo

>O
<O

0 ciclo

no se presentan irreversibilidades internas


se presentan irreversibilidades internas
imposible

De acuerdo con esto, 0 cicio es una medida del efecto de las irreversibilidades presentes en
el sistema que ejecuta el ciclo. Este punto ser desarrollado ms adelante en la Seco
6.5, donde 0 c ic lo se identificar como la entropa generada por las irreversibilidades
internas durante el ciclo.
6.2

DEFINICiN DEL CAMBIO DE ENTROpA

Una magnitud es una propiedad si, y slo si, su cambio de valor entre dos estados es independiente del proceso (Sec. 1.2). Este aspecto del concepto de propiedad se utiliza en esta
seccin junto con la Ec. 6.4 para introducir la entropa.
En la Fig. 6.2 se representan dos ciclos realizados por un sistema cerrado. Un ciclo
consiste en un proceso internamente reversible A que va desde el estado I hasta el estado
2, seguido de un proceso internamente reversible e que va desde el estado 2 hasta el
estado l. El otro ciclo consiste en un proceso internamente reversible B que va desde el
estado 1 hasta el estado 2, seguido del mismo proceso internamente reversible e que va
desde el estado 2 hasta el estado 1 como en el primer ciclo. Para el primer ciclo la Ec. 6.4
adopta la forma

(6.5)

y para el segundo ciclo

(6.6)

Al escribir las Ecs. 6.5 y 6.6 el trmino 0 c iclo ha sido igualado a cero porque los ciclos
estn formados por procesos internamente reversibles.

235

Entropa

FIGURA 6.2

Dos ciclos internamente reversibles utilizados para demostrar que la entropa es una
propiedad.

Cuando la Ec. 6.6 se sustrae de la Ec. 6.5

Este resultado nos indica que la integral de 8QfT es idntica para los dos procesos. Como
A y B han sido elegidos arbitrariamente, se concluye que la integral de 8QfT tiene el
mismo valor para todo proceso internamente reversible entre los dos estados. En otras
palabras, el valor de la integral depende nicamente de los estados extremos. Puecle
concluirse, en consecuencia, que la integral define el cambio en alguna propiedad del
sistema. Eligiendo el smbolo S para representar esta propiedad, su cambio vendr dado
por

S~

28Q
-sl=I T
- ) int

(1

(6.7)

rcv

donde el subndice "int rev " se aade como recordatorio de que la integracin debe
realizarse sobre cualquiera de los procesos internamente reversibles que conectan los dos
estados. A esta propiedad se la denomina entropa . La entropa es una propiedad
extensiva . Las unidades de entropa en el SI son JIK. La unidad empleada en el sistema
ingls para la entropa es BtuOR. Las unidades para la entropa especifica en el SI son
k.I/kg-K para s y k.l/krnol- K para .~ . Las unidades para la entropa especfica en el sistema
ingls son Btu/lboR y Btu/lbmoloR.
Puesto que entropa es una propiedad, el cambio de entropa de un sistema que
evoluciona desde un estado a otro es el mismo para todos los procesos, reversibles o
internamente irreversibles, que puedan desarrollarse entre dichos estados. Por tanto, la
Ec. 6.7 permite la determinacin del cambio de entropa, que una vez evaluado identifica

236

Entropa

la magnitud del cambio de entropa para todos los pro cesos del sistema entre los dos
estados. La evaluacin de los cambios de entropa ser discutida ms tarde en la siguiente
secc in.
Debe quedar claro que la entropa se define y evala en trminos de una inte gral
particular para la cual no se aporta una imagen fisica completa. Esto ya lo hemos encontrado antes con la propiedad entalpa. La entalpa se ha introducido sin ninguna motivacin de ndole fsica en la Seco 3.3.2. Despus, en el Cap. 4, se ha demostrado que la
entalpa resulta til para el anlisis termodinmico de sistemas abiertos. Como en el caso
de la entalpa, para lograr una mejor apreciacin de la entropa necesitaremos comprender cmo se utiliza y para qu se utiliza esta propiedad.
6.3

ENTROpA DE UNA SUSTANCIA PURA , SIMPLE Y COMPRESIBLE

La ecuacin que define el cambio de entropa, Ec. 6.7, nos sirve como bas e para construir
tablas y diagramas para la evaluacin de la entropa. Esto se consigue asignando un valor
a la entropa en un estado de referencia. Tanto el valor de la entropa como el estado de
referencia pueden seleccionarse arbitrariamente. El valor de la entropa en cualquier
estado y con relacin al valor en el es tado de referencia x se obtiene en principio por
integracin

s, =

Sr+

(J~ i}

(6 .8 )

In!
re v

donde Sr es el valor especificado para la entropa en el estado de referencia.


El uso de valores de entropa determinados con rela cin a un estado de referencia
arbitrario es satisfactorio mientras se utilicen en clculos que impliquen diferencias de
entro pa, de modo que los valores de referencia se anulen. Este tratamiento es suficiente
cuando se trata de sustancias puras, simples y compresibles. Cuando ocurran reacciones
qumicas, resultar necesario trabajar en trminos de valores absolutos de entropa
determinados a partir del tercer principio de la Termodin mica (Cap. 13) .
6.3.1

Datos tabulados de entropa

Las tablas de datos termodinmicos fueron introducidas en la Seco 3.3. Entonces se puso
nfasis en la evaluacin de la s propiedades p, v, T, u y 11 , que se requieren para la
aplicacin de los principios de conservacin de la masa y energ a. Para la aplicacin del
segundo principio se requieren a menudo los valores de la entropa. La entropa
especfica se tabula de la misma forma que las propiedades v. u y 11.
En la regin de vapor sobrecalentado de las tablas para el agua y los Refrigerantes 12
y 134a, los valores de la entropa especfica se tabulan junto con v, 1/ y h en fun cin de la
temperatura y presin. Para ilustrar el uso de las tablas de vapor sobrecalentado para la
evaluacin de la entropa considrense do s estados para el agua. En el estado 1 la pre sin
es de 30 bar y la temperatura es de SOOe. En el estado 2 la presin es P2 = 3 bar y la
entropa especfica es igual que en el estado l. Se pretende determinar la temperatura en
el estado 2. Utilizando TI y PI ' la entropa especfica en el estado 1 se encuentra a partir

237

Entropa

de la Tabla A-4 siendo SI = 7,2338 k.l/kg-K . El estado 2, est fijado por la presin, P2 =
3 bar, y por la entropa especfica, S2 = 7,2338 k.l/kg-K. Volviendo a la Tabla A-4 con
P = 3 bar e interpolando con S2 entre 160 y 200C resulta que 1'2 = 183C.
Para los estados saturados, los valores de sr y Sg se tabulan como una fun cin de la
presin de saturacin o de la temperatura de saturacin . La entropa espec fica de una
mezcla de fa ses lquido-vapor puede calcularse a partir del ttulo
(6.9)

Estas relaciones son de la misma forma que las utilizadas para v, 1I y h en la Sec o3.3 . Para
ilustrar su uso determinaremos la entropa especfica del R 12 en un estado donde la
temperatura es de OC y la e ne rg a interna especfica es de 103,14 kJ/kg . Tomando la
Tabla A-7 , el valor dado para /1 es localizado entre /Ir Y Une a
por tanto el sistema est
constituido por una mezcla de fases lquido-vapor. El ttulo de la mezcla puede
determinarse a partir del valor conocido para la energa interna especfica

aoc,

/1

-/I r

103,14 - 35,83
170,44 - 35,83

= 0 ,5

Luego, tomando val ores de la Tabla A-7

(1 -x)sr+XSg

(0,5) (0,1420)

+ (0.5) (0,6965)

0,419\gk~ K

Los datos para lquido comprimido se presentan en la Tabla A-) para el agua. En esta
tabla s , 1', /1 Y h estn tabulados en funcin de la temperatura y pre sin como en la tabla
de vapor sobrecalentado, por lo cual ambas tablas se utilizan del mismo modo. En
ausencia de datos para lquido comprimido, el valor de la entropa especfica puede
estimarse de la misma forma en que se estimaban los valores de 1I y V para el estado
lquido (Sec . 3.3.4). empleando el valor del lquido saturado a la temperatura dada
S (1', p)

Sr (n
--

--

(6.10)
-- - - - -- - -

Para ilustrar el uso de la Ec. 6.10, supngase que se requiere e l valor ele la entropa
espec fica elel agua a 25 bar y 200C. A partir de la Tabla A-S se obtiene una entropa
especfica ele s = 2 ,3294 kl/kg- K. Empleando el valor ele la e ntro pa especfica del lquido
saturado a 200C, proveniente de la Tabla A-2, la entropa especfica se aproximar
segn la Ec. 6.10 a s = 2,3309 kl/kg- K, que est de acuerdo con el valor precedente.
Los valores de la entropa especfica para el agua y los refrigerantes incluidos en las
Tablas A-2 a A-12 son relativos a las correspondientes asignaci ones para el estado de
referencia. Para el agua. la entropa del lquido saturado a 0,0 1C se asigna igual a cero.
Para los refrigerantes, la entropa del lquido saturado a-40C se asigna igual a cero .

238

Entropa

6.3.2

Datos grficos de entro pa

El uso de diagramas de propiedades com o herramienta en la solucin de probl em as se ha


destacado en distintas ocasiones a lo largo de este libro. Cuando se aplic a e l segund o
principio resulta til, a menudo, locali zar los estados y repr esentar los procesos en los
diagramas que tienen la entropa como una coordenada. De estos dia gramas los ms utilizad os son el diagrama temperatura--entropa (T- s) y el diagrama entalpa--entropa (h- s ).

Diagrama temperatura-entropa. Las caractersticas ms relevantes del dia grama


temperatura--entropa se muestran en la Fig. 6.3. En la Fig. A-7 puede verse una versin
m s detallada de este diagrama para el agua. Ob srvese que dicha figura muestra las
lneas de entalpa con stante. Ntese tambin que en la regin de vapor sobrecalentado las
lneas de volumen especfico constante tienen mayor pendiente que las lnea s de presin
con stante. En la regin de coexistencia de fases lquido-vapor se dibujan tambin las
lneas de ttulo constante. En algunas figura s las lneas de ttulo constante aparecen corno
lneas de porcentaje de humedad constante. El por centaje de humedad se define como e l
cociente entre la masa de lquido y la ma sa total. Para alcanzar cierta familiaridad con e l
diagrama temperatura--entropa del agua mostrado en el Apndi ce. se recomienda
utilizarlo para repetir los ejercicios que se plantearon antes en esta seccin para mostrar
el uso de las tablas de vapor sobrecalentado.

FIGURA 6.3

Diagrama temperatura-entropia.

Entropa

239

En la regron de vapor sobrecalentado del diagrama l'-s, las lneas de entalpa


especfica constante tienden a ser horizontales al reducirse la presin. Estos estados se
muestran dentro del rea sombreada en la Fig. 6.3. Para los estados en esta regin del
diagrama la entalpa est determinada principalmente por la temperatura. La variacin en
la presin entre estados tiene un efecto pequeo: 17(1'. p) '" 17 (T). Es en esta regin del
diagrama donde el modelo de gas ideal proporciona una aproximacin razonable. Para
los estados de vapor sobrecalentado localizados fuera del rea sombreada se requerir n
tanto la presin como la temperatura para evaluar la entalpa. no siendo aplicable el
modelo de gas ideal.
Diagrama entalpa-entropa. Las caractersticas esenciales del diagrama entalpaentropa. conocido comnmente como diagrama de Mollier, se muestran en la Fig . 6.4.
Un diagrama detallado para el agua se recoge en la Fig . A-8. Ntese la localizacin del
punto crtico y la forma de las lneas de presin y temperatura constante. En la regin de
equilibrio de fases lquido-vapor se representan las lneas de ttulo constante (en algunos
diagramas se representan las lneas de porcentaje de humedad constante). Este diagrama
se elabora para evaluar las propiedades de los estados de vapor sobrecalentado y de
mezclas de dos fases lquido-vapor. La zona de lquido rara vez se representa en este
diagrama. En la regin de vapor sobrecalentado las lneas de temperatura constante tienden hacia la horizontalidad segn va disminuyendo la presin. Estos estados se recogen
de manera aproximada en el rea sombreada de la Fig. 6.4 . Esta se corresponde con el
rea sombreada en el diagrama temperatura---entropa de la Fig. 6.3, donde el modelo de
gas ideal proporciona una aproximacin razonable.
Para ilustrar el uso del diagrama de Mollier considrense dos estados del agua. El
estado l tiene TI = 240 C, PI = 0, l MPa. Se desea determinar la entalpa especfica y el
ttulo en el estado 2, donde P2 = 0,01 MPa y S2 = SI' Volviendo a la Fig. A-8, el estado I
resulta estar localizado en la regin de vapor sobrecalentado. Trazando una lnea vertical
hacia la regin de equilibrio de fases lquido-vapor, se localiza el estado 2, y por simple
inspeccin resulta X2 = 0,98 Y 17 2 = 2537 kl/kg.

6.3.3

las ecuaciones T dS
El cambio de entropa entre dos estados puede determinarse en principio utilizando la
Ec. 6.7. Este tipo de clculo tambin puede realizarse empleando las ecuaciones Te/S
desarrolladas en esta seccin. Sin embargo, la importancia de las ecuaciones T dS es
mayor que la que supone su papel en la asignacin de valores a la entropa. En el Cap . 11
sern utilizadas como punto de partida para la obtencin de muchas relaciones importantes entre las propiedades de una sustancia pura, simple y compresible, incluyendo
algunas que permiten construir las tablas de propiedades que proporcionan u. h y s.
Considrese una sustancia pura, simple y compresible que desarrolla un proceso internamente reversible. En ausencia de movimiento en el sistema y de los efectos de la
gravedad. la expresin diferencial del balance de energa es

(8Q)inl
rcv

= dt!

+ (8W)int
rey

(6.11)

Entropa

240
/

l'

constante

FIGURA 6.4

Diagrama entalpa-entropa.

Por definicin de sistema simple compresible (Sec. 3.1), el trabajo viene dado por

(8W)int = P dV
rey

(6.12)

En un proceso diferencial. la ecuacin que define el cambio de entropa, Ec. 6.7, adopta
la forma

dS =

(oQ)
T

int

(6.13)

rcv

y, reordenndola

(OQ)int
rev

= T dS

(6.14)

Sustituyendo las Ecs , 6.12 y 6.14 en la Ec. 6.1 1, se obtiene la primera ecuacin T dS:

TdS

dU +pdV

(6.15)

La segunda ecuacin T dS se obtiene a partir de la Ec. 6.15 utilizando H = U + pv.


Diferenciando

dH = dU + d (PV)

= dU + p dV + V dp

Entropa

241

Reordenando
dU + P dV = dH - V dp

Sustituyendo esta ecuacin en la Ec. 6.15, se obtiene la segunda ecuacin T dS:


TdS= dH - V dp

(6.16)

Las ecuaciones T dS pueden escribirse tomando como base la unidad de masa

- - - - - - -- - - - - - - -- - - - - -- - - - -- - - Tds

du + p dv

Tds

dh - v dp

--

- -

(6.17a)

(6.17b)

o en base molar

= d r p dv

(6.18a)

Tds=dh+vdp

(6.18b)

d.~

Aun cuando las ecuaciones T dS han sido obtenidas considerando un proceso internamente reversible, un cambio de entropa obtenido por integracin de estas ecuaciones es
el cambio de entropa para cualquier proceso, reversible o irreversible, entre do s estados
de equilibrio. Como la entropa es una propiedad, el cambio de entropa entre dos estados
es independi ente de los detalles del proceso que liga los estados inicial y final.
Las ecuaciones T dS permiten evaluar los cambios de entropa a partir de datos de
otras propiedades de ms fcil medicin. Su uso para evaluar los cambios de entropa
para gases ideales se ilustra en la Seco 6.3.4 y para sustancias incompresibles en la Sec o
6.3.5. En el Cap . II se introducirn mtodos basados en las ecuaciones T dS para la
evaluacin de los cambios de entropa, entalpa y energa interna para el caso general de
su stancias puras, simples y compresibles.
Como ejercicio que ilustra el uso de las ecuaciones T dS. considrese el cambio de
fase desde lquido saturado hasta vapor saturado a temperatura y presin constante.
Como la presin es constante, la Ec. 6.17b se reduce a

ds

dh
T

Entonces, como la temperatura tambin permanece constante durante el cambio de fase

242

Entropa

Esta relacin nos muestra una forma de calcular Sg - sI' a partir de las tablas de
propiedades. Como aplicacin, considrese el R 12 a Oc. A partir de la Tabla A-7.
h g - hf = 151,48 kJ/kg. Por tanto:

151,48
Sg-Sf

05546~
,
kg K

= 273,15

valor que, permitiendo el error de redondeo, coincide con el valor calculado utilizando
directamente los valores sr y Sg presentes en la tabla.
6.3.4

Cambio de entropa de un gas ideal

En esta seccin se emplean las ecuaciones T dS para evaluar los cambios de entropa entre
dos estados de un gas ideal. Resulta conveniente comenzar expresando las Ecs. 6.17
como

du
T

ds =

- + - dv

(6.19)

ds

dh
T

(6.20)

dp

Para un gas ideal du = cl' (n dT, dh = cp (n dT, y P" = RT. A partir de estas relaciones,
las Ecs. 6.19 y 6.20 se transforman, respectivamente, en
dT

d s = e (T) -

"

dv

+R-

ds = e

l'

(n

dp

dT

--RT
P

(6.21 )

Como R es una constante, los ltimos trminos de las Ecs. 6.21 pueden integrarse
directamente. Sin embargo, ya que cl' Y cp son funciones de la temperatura para gases
ideales, resultar necesario di sponer de informacin acerca de las relaciones funcionales
antes de que pueda realizarse la integracin del primer trmino de estas ecuaciones. Los
dos calores especficos estn relacionados por
Cp

(n =

Cv

(n + R

(3.44 )

donde R es la constante de los gases, por lo cual bastar con conocer la funcin
correspondiente a uno cualquiera de ellos.
Integrando las Ecs. 6.21 se obtiene

(T 2, 1'2) -s(Tpv 1) =

s(T 2, P2) -s(TI,p)

TI

1'2

e (T) dT + R Inl'

T,

fT/p(T)

dT

T- R

(6.22)

l'

P2
ln PI

(6.23)

243

Entropa

Como en el caso de la energa interna y la entalpa, la e valuac in de los cambios de


entropa de los gases ideales puede reducirse a un tratamiento tabular adecuado. Para
introducirlo se comienza se leccionando un estado de referencia y su valor de entropa
asociado: el valor de la entro pa especfica se conside ra igual a cero en el estado en que
la temperatura es de O K Y la presin es de I atmsfera. Utilizando entonce s la Ec . 6.23 ,
se determina la entropa especfica de un estado de temperatura T y pre sin I atmsfera
con relacin al estado de referencia prefijado
(6.24)

El smbolo SO (D denota la entropa especfica a la temperatura T ya la presin de


1 atm sfera. Como SO depende solamente de la temperatura, puede ser tabulada en funcin de esta propiedad , al igual que h y 11. Para el aire como gas ideal los valores de SO en
k.l/kg-K se dan en la Tabla A-16. Los valores de SO en kl/kmol-K se proporcionan para
otros gases comunes en las T ablas A-17 a A-22. Como la integral de la Ec. 6.23 puede
expresarse en t rminos de S O

Te

TI

fJ

lT

lT

I
2
dT
dT
dT _ S,O(T ) ,0(7')

- O eo -T-UC{)-T2 -'"
I
T-

se concluye que la Ec. 6.23 se puede escribir como

(6 .25a)

o en base molar

(6 .25b)

Las Ec s. 6.25 y los valores tabulados para SO o so, permiten calcular los cambios de e ntro pa que contie ne n de forma explcita la dependencia del calor espec fico con la temperatura. Si no se dispone de los valores tabulados para el gas considerado se pueden evaluar
las integrales de las Ecs. 6.22 y 6.23 analtica o numricamente utilizando los datos de
calores espec ficos proporcionados en las Tablas A-14 y A-15. Esta aproximacin se
ilustra en el Ejemplo 6.1.
C uando se con sidera que el calor espec fico es constante , las Ecs, 6.2 2 y 6.23 se
tran sforman, respectivamente, en
T';

v.,

TI

VI

e" In - + R ln -::

(6 .26)

Entropa

244

(6.27)

Aunque las formas simples de las Ecs . 6.26 y 6.27 pueden resultar ms convenientes para
ciertos clculos, el uso de las Ecs . 6.25 es generalmente ms preci so puesto que tienen en
cuenta la variacin de los calores especficos con la temperatura.

EJEMPLO 6.1
Vapor de agua. inicialmente a 400 K Y I bar. realiza un proceso hasta 900 K Y5 bar. Determnese la variacin de la entropa especfica, en kl/krnol-K, empleando (a) la tabla de vapor sobrecalentado, (b) la tabla de gas ideal para el vapor de
agua, (e) la integracin con p (T') a partir de los datosde la Tabla A-15.

SOLUCiN
Conocido: Vapor de agua desarrolla un proceso desde 400 K Y I bar hasta 900 K Y5 bar.
Se debe hallar: El cambio de entropa especfica empleando la tabla de vapor sobreca lentado, la tabla de gas ideal para

el vapor de agua y la integracin con p tomado de la Tabla A-15.

Consideraciones: En los apartados (b) y (e) se utiliza el modelo de gas ideal para el vapor de agua.
Anlisis:
(a ) Interpolando en la Tabla A-4,

SI

= 7,501 kl/kg-K

Y.l'2 =

.1'2 - SI

8,418 kl/kg-K. Por tanto

= 0,917 kl/kg-K

Empleando la masa molecular, este resultado puede expresarse en base molar

S2 -s 1= (0,917 kJ/kgK) (18,02 kg/kmol) = 16,524 kl/krnol K


(b) Como pued e verificarse rpidamente empl eando la grfica del factor generalizado de compresibilidad. los dos estado s bajo con sideracin estn en la regin dc vapor sobrecalentado donde el modelo de gas ideal proporciona una
aproximacin razonable. A partir de la tabla de gas ideal para el vapor de agua , Tabla A-19, a T, = 400 K. .~, o =
!..?8,673 kJ/kmol K. A T2 = 900 K, .1'20 = 228,321 kJ/kmolK . Sustituyendo estos valores en la Ec. 6.25b junto con
R = 8,314 kJ/kmolK

S2 -

s,

= 228,321 - 198,673 - 8,314 In 5

= 16,267 kl/krnol -K

Este valor est de acuerdo con el encontrado en la parte (a).


(e) La Tabla A-15 proporciona la siguiente expresin para

(D del vapor de agua segn el mod elo de gas ideal

245

Entropa

Sustituyendo sta en la Ec. 6.23, escrita en base molar, e integrando

Los valores de las constantes a, ~, y, o Ye para ~ agua se obtienen en la Tabla A-15: a = 4,07;
Y= 4,152 x 1Q-6; = -2,964 X 10-9 ; t = 0,807 x~1 0- 12 Por tanto:

= - 1,108 x 10-3;

900
[900 - 400] 4,152 [(900) 2-( 4(0) 2J
- 1108
.
+-400'
103 .
2
106
..

~ .;.-(.

2,964 [ (900) 3- (400) 3J 0,807 ;~[(900)4- (400)4J


.r.
+--In 5
9
12
3.
10
4 ._
10

Calculando trminos,
~ -~

- _ - =3,3005 - 0,554 + 1,3494 - 0 ,657 + 0,1272 - 1,6094 = 1~9567


R

Con R = 8,314 kJ /kmol K, esta ltima ecuacin nos da


S2~

SI = 16,27 kJ /kmol K

Este resultado est de acuerdo con los encontrados en los apartados anteriores.
Comentario: Para los estados de este ejemplo, el modelo de gas ideal es aplicable al vapor de agua. Sin embargo, por
lo general, ste no es el caso.

6.3.5

Cambio de entropa de una sust ancia incompresible

El modelo de sustancia incompresible introducido en la Seco 3.3.5 asume que el volumen


especfico (densidad) es constante y que el calor especfico depende nicamente de la
temperatura, C v = e (n. De acuerdo con esto, el cambio diferencial en la energa interna
especfica es du = e (n dT y la Ec. 6.19 se reduce a

o
e

(n dT

t(=

ds = ---::::--+ - -

e (T) dT
T

Por integracin, la variacin de entropa especfica es


(incompre sible)

246

Entropa

Cuando se asume que el calor especfico es constante, la expresin anterior se transforma


en

(incompresible, e constante)

(6.28)

Los calores especficos de algunos slidos y lquidos comunes se recogen en la Tabla


A-13.

6.4

CAMBlODE ENTROPA EN PROCESOS INTERNAMENTE REVERSIBLES

En esta seccin se considera la relacin entre el cambio de entropa y la transferencia de


calor en procesos internamente reversibles . Los conceptos que se introducen tienen
importantes aplicaciones en las siguientes secciones de este libro. La presente discusin
se limita al caso de sistemas cerrados. Consideraciones similares para volm enes de
control se vern en la Seco 6.9.
Cuando un sistema cerrado desarrolla un proceso internamente reversible, su entropa
puede aumentar, disminuir o permanecer con stante. Esto puede verse utilizando

Q)
dS = (8
T inr

(6.13)

rey

La Ec. 6. l 3 indica que cuando un sistema cerrado que desarrolla un proceso internamente
reversible recibe energa por transferencia de calor, este experimenta un incremento de
entropa. A la inversa, cuando el sistema cede energa mediante transferencia de calor, su
entropa disminuye. Esto puede ser interpretado como que una transferencia de entropa
acompaa a la transferencia de calor. La direccin de la transferencia de entropa es la
misma que la de la transferencia de calor. En un proceso adiabtico internamente
reversible la entropa permanecer constante. A un proceso de entropa constante se le
denomina proceso isoentrpico .
Reordenando , la Ec. 6.13 se transforma en

(8Q)int

= T dS

(6.14)

rey

Integrando desde el estado inicial I al estado final 2

c., =
rey

f~T

dS

(6.29)

:1

247

Entropa

T
OQ~TdS

-1
.

rea

f: IdS
FIGURA 6.5

------'--~~~- -

- '1

.,

-- -

--

Area que representa la transferencia de calor en un proceso internamente reversible.

A partir de la Ec. 6.29 puede concluirse que una transferencia de energa por calor a
un sistema cerrado durante un proceso internamente reversible podr representarse como
un rea en el diagrama temperatura--entropa. La Fig. 6.5 ilustra la interpretacin en
forma de rea de la transferencia de calor para un proceso internamente reversible arbitrario en el que vara la temperatura. Obsrvese que la temperatura debe estar en Kelvin,
y que la superficie es el rea completa bajo la lnea que representa al proceso (rea
sombreada). Ntese tambin que la interpretacin de que esta rea representa la
transferencia de calor no es vlida para procesos irreversibles, lo cual ser demostrado
ms adelante.
Para proporcionar un ejemplo representativo tanto del cambio de entropa que acompaa a la transferencia de calor como de la interpretacin de ste mediante una superficie,
considrese la Fig. 6.6a, que muestra un ciclo de potencia de Carnot (Sec. 5.7). El ciclo
consiste en cuatro procesos internamente reversibles en serie: dos procesos isotermos
alternados con dos procesos adiabticos. En el proceso 2-3, el sistema recibe calor
mientras su temperatura permanece constante a Te. La entropa del sistema aumenta
debido a la transferencia de calor en el proceso. Para ste la Ec. 6.29 proporciona Q23 =
Te (S3 - S2 ), por tanto el rea 2-3-a-b--2 de la Fig. 6.6a representa al calor recibido en
este proceso. El proceso 3-4 es adiabtico e internamente reversible y por tanto es tambin un proceso isoentrpico (entropa constante). El proceso 4-1 es un proceso isotermo
a TF durante el cual el sistema cede calor. Como la transferencia de entropa acompaa a
la transferencia de calor, la entropa del sistema disminuye. Para este proceso, la Ec. 6.29
nos da Q41 = TF (S, - S4), cuyo valor es negativo. El rea 4-1-b--a-4 de la Fig. 6.6a
representa la magnitud del calor cedido Q41' El proceso 1-2, que completa el ciclo, es
adiabtico e internamente reversible (isoentrpico). El trabajo neto de cualquier ciclo es
igual al calor neto intercambiado, por tanto el rea encerrada }-2-3-4-1 representa el
trabajo neto del ciclo. El rendimiento trmico del ciclo puede expresarse tambin en
funcin de las reas:

248

Entropa

Te
T

TF

CJ
1

Te

T
TF -

CJ

(a)

FIGURA 6.6

lh)

Ciclos de Carnot en el diagrama temperatura-entropia. (a) Ciclo de potencia. (b) Ciclo de


refrigeracin o bomba de calor.

TI

rea 1-2-3-4-1
rea 2 -3-a-b-2

El numerador de esta expresin es (Te ---: T F ) (S3 - S2) y el denominador es Te (S3 - S2)'
por tanto el rendiminto trmico puede darse en funcin de las temperaturas nicamente
11 = I - TF/Te . Si el ciclo fuera invertido, como muestra la Fig. 6.6b, el resultado
correspondera a un ciclo de refrigeracin de Carnot o a un ciclo de bomba de calor de
Carnot. En la direccin inversa, el calor es transferido al sistema mientras su temperatura
permanece a T F, Ypor tanto su entropa aumenta en el proceso 1-2. En el proceso 3--4 el
calor es cedido por el sistema mientras su temperatura permanece constante a Te y su
entropa disminuye.

EJEMPLO 6.2
Un dispositivo cilindro-pistn contiene .
inicialmente
agua lquida saturada a 100C. El sistema sufre . un proceso en el que
, .
el pistn desliza libremente en el cilindroy el agua alcanza su estado correspondiente de vapor saturado. Si el cambio de
estado se produce por un proceso de 'c alentamiento internamente reversible a presin y temperatura constantes, determ nense el trabajo y el calor intercambiados por unidad de masa , ambos en kl/kg .
~

.
:

SOLUCiN

o '.

u .

.,

Conocido: '.,E l agua contenida en un dispositivo cilindro-pistn sufre un proceso internamente reversible a 100C
pasando de lquido saturado a vapor saturado.

Se debe hallar: El calor y trabajo intercambiados por unidad de masa ,

249

Entropa

"

Datosconocidosy diagramas:

1.\

,---- - --,
,

Agua

.__
,

_ Frontera del sistema

~ '

"

"

Figura E.6.2

Consideraciones:
l. El agua contenida en el dispo sitivo cilindro--pist6n es' un sistema cerrado.

2. El proceso es internamente reversible.


3. La temperatura y presin son'constantes dur~nte el proceso. ,
4. No hay cambio de energa cintica y potencial entre los estados inicial y.final.

Anlisis: A presin constante el trabajo es

w
= JIr~ p dv = p(v g, ., ,1'1')
m
Tomando valores de la Tabla A-2

m')( ~
I

W = (
11/

1,014

05N )( 1673 - 1,0435

m2

103

kg

'

. 10

kJ

N , In

) = 170 kJ /kg

Entropa

250

Como el proceso es internamente reversible y a temperatura constante, la Ec. 6:29 da


r~

Q = JI'- T dS =

pl .

In JI'

T ds

Tomando valores de la Tabla A-2

= (373,15 K) (7,3549-1,3069)kJ/kg K = 2257 kJ/kg

Como se muestra en la figura, el trabajo y el calor pueden representarse como reas en los diagramas /J-v y T:-s.
respectivamente.

Comentario: El calor absorbido podra determinarse alternativamente a partir del balance de energa para la unidad de
masa

Introduciendo W/m = P (vg - vI') Y resolviendo

Q
m

(U g-lI f ) +p(Vg-vf)

= (lI g+Pl'g)-(lI f+Pl'f) = !tg-h f

A partir de la Tabla A-2 a looac, !tg - II f =2257 kl/kg, que es el mismo valor obtenido para Qlm en la solucin anterior.

6.5

BALANCE DE ENTROpA PARA SISTEMAS CERRADOS


En esta secc in se utilizan la Ec. 6.4 y la ecuaci n que define el cambio de entropa para
desarrollar el balance de entropa para sistemas cerrados. El balance de entropa es una
expresin del segundo principio particularmente conveniente para el anlisis termodinmico. El balance de entropa para volmenes de control se obtendr en la Seco6.6.

6.5.1

Desarrollo del balance de entropa

En la Fig. 6.7 se muestra un ciclo ejecutado por un sistema cerrado. El ciclo consiste en
el proceso 1, durante el cual pueden presentarse irreversibilidades internas, seguido del
proceso internamente reversible R. Para este ciclo. la Ec. 6.4 toma la forma

(6.30)

251

Entropa

2
--~---;
,;////

'"

,-'"'"

,,.

,......

,.
;.

,.

/1

///

'" '"

FIGURA6.7

Ciclo utilizado para desarrollar el balance


de entropa para sistemas cerrados.

donde la primera integral corresponde al proceso 1 y la segunda al proceso R. El subndice


f en la primera integral se emplea para recordar que el integrando debe evaluarse en la
frontera del sistema. La segunda integral no requiere este subndice porque la temperatura es uniforme a lo largo y ancho del sistema en cada uno de los estados intermedios de
un proceso internamente reversible. Como no existen irreversibilidades asociadas con el
proceso R, el trmino (J ciclo de la Ec. 6.4 que tiene en cuenta el efecto de las irreversibilidades durante el ciclo, se referir nicamente al proceso 1 y en la Ec. 6.30 se denota como
(J , simplemente.
Aplicando la definicin de cambio de entropa, la segunda integral de la Ec. 6.30
puede expresarse como

J~ (8

J
mI

rey

Con esto , la Ec . 6.30 se transforma en

-(J

,',
Finalmente, reordenando la ltima ecuacin, se alcanza el balance de entropa para
sistemas cerrados:

.i

S2 -SI

r (8 )r

cambio de
entropa

transferencia
de entropa

(J

generacin
de entropa

(6.31 )

252

Entropa

Si los estados lmite del proceso son fijos, el cambio de entropa en el primer miembro
de la Ec. 6.31 podr calcularse independientemente de los detalles del proceso. Sin
embargo. los dos t rminos del segundo miembro dependen explcitamente de la naturaleza del proceso y no pueden determinarse si nicamente se conocen los estados inicial y
final. El primer trmino del segundo miembro de la Ec. 6.31 est relacionado con el calor
transferido al o desde el sistema durante el proceso. Este trmino puede ser interpretado
como la transferencia de entropa que acompa a a la transferencia de calor . La
direccin de la transferencia de entropa es la misma que la de la transferencia de calor,
y tambin se le aplica el mismo convenio de signos: Un valor positivo significar que la
entropa se transfiere al sistema, y un valor negativo significar que la entropa es transferida desde el sistema. Cuando no haya transferencia de calor tampoco habr transferencia de entropa.
El cambio de entropa del sistema no se debe nicamente a la transferencia de entropa
sino que tambin se debe en parte al segundo trmino del segundo miembro de la
Ec . 6 .31 denotado por <J. Este trmino es positivo cuando se producen irreversibilidades
internas durante el proceso y desaparece cuando no se producen. Esto puede describirse
diciendo que se gel/era entropa en el sistema como efecto de las irreversibilidades. El
segundo principio de la Termodin mica puede interpretarse como un requisito de que la
entropa se genere por irreversibilidades y se conserve slo en el caso lmite en que las
irreversibilidades desaparecen. Como <J mide el efecto de las irreversibilidades presentes
en el interior del sistema durante el proceso, su valor depender de la naturaleza del
proceso y no slo de los estados inicial y final. Por tanto l/O es una propiedad.
Para ilustrar los conceptos de transferencia de entropa y generacin de entropa, as
como la naturaleza contable del balance de entropa, considrese la Fig. 6.8. Esta figura
muestra un sistema formado por un gas o un lquido contenido en un depsito rgido,
removido por un agitador de paletas mientras recibe el calor Q desde un foco. La
temperatura en la parte de la frontera donde se produce la transferencia de calor es
constante e idntica a la temperatura del foco, TI" Por definicin, el foco est libre de
irreversibilidades; sin embargo, el sistema no est libre de ellas pues el rozamiento por la
agitacin del fluido est evidentemente presente y an pueden existir otro tipo de
irreversibilidades en el interior del sistema.

FIGURA 6.8

Ilustracin de los conceptos de


transferencia de entropa y generacin de entropa.

253

Entropa

Apliquemos ahora el balance de entropa tanto al sistema como al foco . Como TI' es
constante, la integral en la Ec. 6.3 I puede evaluarse fcilmente , y el balance de entropa
para el sistema se reduce a

(6.32)

donde Q/Tr contabiliza la transferencia de entropa que recibe el sistema acompaando al


calor intercambiado Q. El balance de entropa aplicado al [oca () reservorio adoptar la
forma

o.; ;( o

-T
-+
res
r

f1.S J res

donde la generacin de entropa se hace igual a cero parque el reservorio est libre de
irreversibilidades. Como Qres =- Q, la ltima ecuacin puede escribirse como

~s

I res

(6.33)

El signo menos seala que la entropa abandona el reservorio acompaando al calor


evacuado. En consecuencia, la entropa del reservorio disminuye en una cantidad igual a
la entropa transferida desde el mismo hacia el sistema. Sin embargo, como muestra la
Ec. 6.32, el cambio de entropa del sistema excede la cantidad de entropa transferida al
mismo porque existe generacin de entropa en su interior.
Si el tlujo de calor se produjera en la direccin opuesta, pasando desde el sistema
hacia el reservorio, la magnitud de la entropa transferida sera la misma, pero su direccin sera la contraria. En este caso la entropa del sistema podra disminuir. Esto slo
podra ocurrir en la medida en que la cantidad de entropa transferida desde el sistema al
reservorio excediera de la cantidad de entropa generada dentro del sistema a causa de las
irreversibilidades. Finalmente, obsrvese que no existe una transferencia de entropa
asociada con el tlujo de trabajo.
Al aplicar el balance de entropa a un sistema cerrado resulta esencial recordar los
requisitos impuestos por el segundo principio a la generacin de entropa: el segundo
principio requiere que la generacion de entropa tenga un valor positivo o nulo

proceso internamente irreversible

O proceso internamente reversible

(6.34)

254

Entropa

El valor de la entropa generada nunca puede ser negativo. Por el contrario, el cambio de
entropa de un sistema puede ser positivo, negativo o nulo:
>0
(6.35)

52 -51: = O

<O

Como para otras propiedades, el cambio de entropa puede determinarse sin conocer los
detalles del proceso.
6.5.2

Formas del balance de entropa para un sistema cerrado

El balance de entropa puede ser expresado en varias formas , de modo que cada una de
ellas resulte ms convenie nte para algn tipo de anlisis. Por ejemplo, si la transferencia
de calor tiene lugar en distintas zonas de la frontera de un sistema donde la temperatura
no vara ni con la posicin ni con el tiempo, el t rmino de transferencia de entropa puede
expresarse como un sumatorio, de modo que la Ec. 6.31 adopta la forma

(6.36)

donde Qj It, es la cantidad de entropa transferida a travs de la porcin de frontera cuya


temperatura es Tj .
El balance de entropa tambin puede expresarse en funcin del tiempo corno

(6.37)

donde iiStdt es el cambio en la entropa del sistema por unidad de tiempo. El trmino
QlTj representa la tran sferencia de entropa por unidad de tiempo a trav s de la porcin
de frontera cuya temperatura instantnea es Ti' El trmino contabiliza la generacin de
entropa por unidad de tiempo debida a las irreversibilidades localizadas dentro del sistema.
En algunas ocasiones resulta conveniente expresar el balance de entropa en forma
diferencial:

OQ )

dS " . ( T

+ 00"

(6.38)

Ntese que las diferenciales de las variables Q y 0", que no son propiedades, se escriben,
respectivamente, como oQ y 00". Cuando no hay irreversibilidades internas 00" se anula y
la Ec. 6.38 se reduce a la Ec. 6.13.

255

Entropa

Independientemente de la forma que tom e el balance de entropa, el objetivo en muchas aplicaciones es evaluar el trmino de entropa generada. Sin embargo, el valor ele la
entropa generaela en un sistema por un determinado proceso no es relevante, muchas veces, si se consielera ele manera aislada. Su importancia se determina normalmente por
comparacin. Por ejemplo, la entropa generada en un componente deber compararse
con los valores de entropa generada en los otros componentes que formen parte elel mismo sistema global. Comparando los valores ele entropa generada, podrn identificarse
los componentes en que ocurren irreversibilielades apreciables y se podr establecer una
ordenacin de los mismos. Esto nos permitir centrar la atencin en aquellos componentes que m s contribuyen al funcionamiento ineficiente elel sistema global.
Para calcular el trmino ele transferencia de entropa en el balance de entropa se
requerir informacin tanto de la transferencia de calor que tiene lugar a travs de cada
parte de la frontera elel sistema como elela temperatura en las partes de la frontera a travs
de las cuales se intercambia calor. En muchos casos, el trmino de transferencia ele
entropa no pueele evaluarse elirectamente porque la informacin requerida o bien no es
conociela o no est definida, como cuando el sistema pasa a travs de estados suficientemente alejados del equilibrio. Aumentando el tamao del sistema de modo que contenga tambin a su entamo inmediato, podr definirse una nueva frontera para la cual sea
posible determinar la transferencia de entropa. Sin embargo, las irreversibilidades
contabilizadas ahora no ser n slo la del sistema de inters sino aquellas correspondientes al sistema ampliado. De acuerdo con esto, el trmino de entropa generada contabilizar ahora tanto los efectos de las irreversibilidades intemas del sistema como las
irreversibilidades externas presentes en la parte de entomo que se ha incorporado al
sistema ampliado.
6.5.3

Ejemplos

Los siguientes ejemplos ilustran la utilizacin ele los balances de energa y entropa para
el anlisis de sistemas cerrados. Las relaciones entre propieelades y los diagramas ele
propiedades tambin contribuyen significativamente al desarrollo de las soluciones.

EJEMPLO 6.3
Un dispositivo cilindro-pistn contiene inicialmente agua lquida saturada a loo<'c' El sistema sufre un proceso en el que
el pistn desliza libremente en el cilindro yel agua alcanza su estado correspondiente de vapor saturado. No existe transferencia de calor con el entorno. Si el cambio de estado se produce a causa de la accin de un agitador de paletas, determnese el trabajo por unidad de masa, en kJ/kg, y la entropa generada por unidad de masa, en kJ/kgK.
SOLUCiN
Conocido: El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistn sufre un proceso adiabtico a 100C pasando de lquido
saturado a vapor saturado. Durante el proceso, el pistn desliza libremente, y el agua es removida enrgicamente mediante un agitador de paletas .
Se debe hallar: El trabajo consumido por unidad de masa y la entropa generada por unidad de masa.

256

Entropa

.: ~,;

Datos"'i:onocidos y diagramas:

~.

.;

Frontera

r --

- \9

100C

000
(1

Figura E.6.3

Consideraciones: >,.

~is

.'

1. El agua contenida en el dispositvo'cilndro-pistn constituye el sistema cerrado ~ 'analizar.

2. No existe i~~ercambio de calor con entomo.

'~

3. El sistema se encuentra en estados de equilibrio al comienzo y al final del proceso. No existen cambios de energa
cintica o potencial entre ambos estados.
' ...,
.
~
.~
AnSi.s: Como el volumen del sistema aumenta durante el proceso, hay un intei~ambio de energa mediant e trabajo desde el sistema asociado a la expansin as como un int"rcambio de energamediante trabajo al sistema va el agitador de
~paletas. El trabajo neto puede evaluarse a partir del balance de energa que de acuerdo con las hiptesis 2 y 3 se reduce a
~

Por uni,dad'de masa, el balance de energa adopta la forma

-=-(u-u f )

Toma~do los valores de la energa interna especfica a 100C en la Tabla

W
,1

,m

A-7

kJ ~.
= -208756 --

'

kg

El signo negativo indica que el trabajo de agitacin es de mayor magnitud que el trabajo realizado por el agua al
~
', '
expandirse.

Entropa

257

.,

"e..

La cantidad de entropa generada puede calcularse aplicando el balance de entropa. Como no hay intercambio de
calor, el trmino correspondiente a la tra~sferencia de entropa desaparece

. =~a
O
+0'

!J.S

Tomando como base de clculo la unidad de masa, resulta:

Con los valores de la entropa especfica a 100C procedentes de la Tabla,.A-2

kJ
= 6 ,048 - k
K
m
., s
O'

Comentarios:
1. Aun cuando los estados inicial y final son estados de equilibrio a la misma temperatura y presin, esto no implica
necesariamente que la presin y temperatura del sistema sean uniformes en los estados intermedios ni que estas variables mantengan un valor constante durante el proceso. En consecuencia no existe una "trayectoria" bien definida
para ste, lo que se pone de relieve utilizando lneas discontinuas para representar el proceso en los diagramas p-v y
T-s. Las lfneas discontinuas indican nicamente que el proceso ha tenido lugar, y no debe asociarse ninguna "superficie" con ellas. En particular, ntese que el proceso es adiabtico, por lo cual el "rea" bajo la lnea discontinua en
el diagrama T-s no puede significar calor transferido. De igual forma, el trabajo no puede asociarse al rea en el d agramap-v.
'
2. El cambio de estado es el mismo en este ejemplo que en el Ejemplo 6.2. Sin embargo, en el Ejemplo 6.2 el cambio
de estado se produce a causa de la absorcin de calor mientras el sistema desarrolla un proceso internamente reversible. De acuerdo con esto , el valor de la entropa generada en el proceso del Ejemplo 6.2 es cero. Aqu, se presentan
irreversibilidades durante el proceso y por ello la entropa generada toma un valor positivo. Puede concluirse, por
tanto, que resulta posible obtener d'istintos valores para la entropa generada para dos procesos con los mismos estados
inicial y final. Esto refuerza la idea de que la entropa generada no es una,Propiedad. '

EJEMPLO 6.4
, ~'

Se comprime adiabticamente un masa de Refrigerante 12 contenida en un dispositivo cilindro-pstn desde vapor saturado a -12,5C hasta una presi?n final de 8 bar. Determnese el 'mnimo trabajo terico requerido por unidad de masa
de refrigerante, en kJ/kg.

SOLUCiN

Conocido: Se comprime Rli adiabticamente desde un estado inicial dado hasta una presin final especificada.
Se debe hallar: El mnimo trabajo terico requerido por un,idad de masa .
".;..

'1

',-

258

Entropa

Datos conocidos y diagramas:

Aislante

;~~_><::';: ~"/;''-' i:~:j:'i::j; ):G .,:


'-81

1)

R'12__

6<1-'

?j;_:-;~~~;~~;:~~i~i: i :~; Y;~ j~ i :i: -~: i :i :;::


Estados
alcanzables

Compresin
real

Figura E.6.4

Consideraciones:

1. Se considera al R12 como un sistema cerrado.

-- .

2.

No existe transferencia de calor con el entorno.

3.

Los estados inicial y final son estados de equilibrio. No existe modificacin de energa cintica o potencial entre ambos estados.

Anlisis: La expresin para el trabajo puede obtenerse apartir del balance de,en,erga. Aplicando las hiptesis 2 y 3

~.:.

Cuando se escribe este balance por unidad de masa, resulta

La energa interna especfica puede obtenerse a partir de la Tabla A-7 com~ u. = 165,36 kJ/kg. Como el valor de lit
es conocido. el valor correspondiente al trabajo depender de la energa interna especfica a la salida u2 El trabajo mnimo corresponder al valor ms pequeo permitido para 112, que se determinar a partir del segundo principio como sigue. '

"1

259

Entropa

Aplicando Un balance de entropa

.
l\S=

f(~
+0"
tkT)r

donde el t rmino de transferencia de entropa se anula ya que el proceso es adiabtico. Por tanto, los estados finales permitidos debern satisfacer que
O"
:=

~O

La restriccin indicada por la ecuacin anterior puede analizarseutilizando el diagrama T-s. Como O" no puede ser negativo, los estados con S2 < s, no son accesibles adiabticamente. Cuando las irreversibilidades estn presentes durante
la compresin, se genera entropa, por tanto S2> SI ' El estado etiquetado como 2s en el diagrama puede obtenerse en el
lmite cuando las irreversibilidades tienden a cero. Este estado corresponde a la compresin isoentr pica.
Por inspeccin de la Tabla A-9, cuando la presin est fijada la energa interna disminuye al hacerlo la temperatura.
Por tanto, el valor ms pequeo permitido para "2 corresponde al estado 2s. Interpolando en la Tabla A-9 para 8 bar, con
Sh = s, = 0,7035 kl/kg-K, se encuentra que U2s = 188,20 kJlkg . Finalmente,
188;20.:..165,36= 22,84 kJ/kg

Comentario: El efecto de las irreversibilidades equivale a una penalizacin en el trabajo consumido: se requiere una
mayor cantidad de trabajo para un proceso real adiab ticoe irreversible que para un proceso ideal internamente reversible
cuando ambos se desarrollan entre el mismo estado inicial y la misma presin final.

EJEMPLO 6.5
Durante su operacin en estado estacionario, una caja de engranajes recibe ~ kW a travs del eje de alta velocidad pero
debido al rozamiento y otras irreversibilidades slo e ntrega 588 kW a travs del eje de baja velocidad. La caja de engranajes est refrigerada a travs de su superficie externa de acuerdo con

donde h es el coeficiente de transferencia.de' calor; A es ~I rea'dela superficie externa, T es la temperatura uniforme


de la superficie externa, y To es la temperatura uniforme de los alrededores alejados de la inmediata vecindad de la caja
de engranajes. Calcular la entropa generada , en k\v IK, (a) tomando la caja de engranajes como sistema y (b) tomando
un sistema ampliado que engloba adems de la caja de engranajes una porcin de los alrededores de modo que la transferencia de calor se produzca la temperatura-E; Tmese h =0,17 kW/m 2 K , A = 1,8 m2 y To=293 K.
.
.
". '
~
.

260

Entropa

.~

..

SOLUCiN
Conocido: Una caja de engranajes funciona en estado estacionario siendo conocidas la potencia de entrada a travs del
eje de alta velocidad y la potencia de salida a travs del eje de baja velocidad. Tambin se conoce una expresin que nos
permitir calcular la velocidad de transferencia de calor al ambiente.
Se debe hallar: La entropa generada para los dos sistemas especificados.
Datos conocidos y diagramas:

TO =293 K

Q=- hA (T, - T2o)


h =0,17 kW/m . K

frontera del
I
sistema

En esta frontera
la temperatura es

A = 1,8 m2

,-

600 kW
' ,>
~

r
~

I
II

:I

~___ ___

Temperatura en la
superficie externa, 7j

Variacin de
temperatura

rr----L-- - llI
I

/ ~ - - - - - - - - - -- ---

I==(>
588 kW

"-

Tf

\\

!J

\
\r
o

::::::6588
==:>kwiI

\
Caja de engranajes

1600 kW

=:J- v

<,

-,

"'.....

>:

(a)

(b)

Figura E.6.S
--,

Consideraciones:
1. En el apartado (a) la caja de engranajes se considera un sistema cerrado, funcionando en estado estacionario tal como
muestra la figura.
2. En el apartado (b) se toma la caja de engranajes y una parte del entorno como sistema cerrado tal como muestra la
figu~a.

3. La temperatura de la superficie externa de la caja de engranajes y la temperatura de los alrededores son uniformes.

Anlisis:
(a) Para obtener una expresin para la entropa generada, piutiremos del balance de entropa para un sistema cerrado
expresado por unidad de tiempo. Ec. 6.37. Como la transferencia de calor tiene lugar nicamente a la temperatura Tr
el balance de entropa bajo la condicin de estado estacionario se reducir a

,i-

Despejando

z-

: l'

.
es

el

=-~

Tf

261

Entropa

. '<

El clculo de

re9u,iere conocer la transferencia de calor:. Q, y la temperatura de la frontera TI"

La transferencia de calor puede obtenerse aplicando al proce so un balance de energa por unidad de tiempo, el
cu al en estado estacionario se reduce a
:::"7

(..' ;/=

Q-W

..r'

~ ~

'f..

A partir de los datos


' f't~,

Q= (588 kW)

= -12 kW

+~'<~ 600 kW)

La temperatura enia fron'tera podr evaluarse ahora despej ndola de la expresin proporcionada para la tran sferencia de calor a travs de}a superficie externa
. '.
~'.

T = -Q +T:~
r hA
o

.1.

....,.
' !7

Susiituyendo valores
jo-

I:

TI'

!l '

-: (- 12.. kW)

_.

+ 293 K

(0,17 kW /m~'., K) (1,8 m)

= 332

K, '

Finahneri;e, sustituyendo los valores obtenidos par~Q y Tfen la expresin deducida para
,

'4,f.'

"

(-12 kW)
, ( 332 K)

.q.~ =

'.' ; .

= 0,0361

cr nos da
, ~"

,1,

kW /K

(b) Para el sistema ampliado, el balance de ent ropa para situacin estacionaria se reduc,:,~

,.

Despej ando

, = -Q
T

(J

., ,

.( (

,
s- ~

...

Partiendo de la solucin del apartado (a),


.
.j.,
(J

Q =.-12 kW. Luego. con To = 293 K, resulta


$",

(-12 kW) ..:":


(293 K) =O,04J 9- kW/K

.~ .

Comentario: El val~-r de la entropa generada calculado en ~I ' apartado (a) refleja la trascendencia de las irreversibilidades internas en la caja deengranajes. En el apartado (b) setncluye una fuente adicional de irreversibilidades al
. aumentar el tamao del sistema. E~ta fu~nte es la irreversibi lidad asociada con la transferencia de calor desde la superficie
extgfna de la caja de engranajes a TI' hasta los alrededores a To. Como consecuerid li el valor obtenido para en el apartado (b) es'mayor que el calculado en el apartado (a)..,
:.:..

262

Entropa

6.5.4

Principio del incremento de entropa

Nuestro estudio del seg undo principio comenzaba en la Se co5.1 con una discu sin acerca
de la dire ccin en que ocurren los procesos. En el desarrollo sigui ente se mostrar que el
empleo combinado de los balances de energa y entropa nos permite determinar dicha
direccin.
La presente discusin se centra en un sistema aumentado que co mpre nde al sistema
objeto de inters y aqu ella porcin de los alrededores que se ve afectada por el sistema
cuando ste desarrolla un proceso. Como todos los intercambios de masa y energa que
puedan tener lugar se producirn dentro de la frontera que define al sistema aumentado,
puede afirmarse que ste constituye un sistema aislado.
El balance de energa para un sistema aislado se reduce a

~E] aislado

(6.39a)

puesto que no existen intercambios de energa a trav s de su frontera . Por tanto, la energa
de un sistema aislado permanece con stante. Como la energa es una propiedad extensiva,
su valor para el sist ema aislado es la suma de su s valores para el sistema y e l entorno
incorporado, respectivamente. Por tanto la Ec. 6.39a puede escribirse como

~E Lislcrna + ~E lcntorno = O

(6.39b)

En cualquiera de esta s formas, el prin cipio de conservac in de la ene rga impone una
restriccin a los procesos que pueden ocurrir. Para que un proc eso pueda tener lugar
resultar necesario que la energa del sistema ms la energa del entorno con e l que
interacciona se mantenga constante. No obstante, no todos los procesos que sati sfacen
dicha restriccin pueden ocurrir en la prctica. Cualquier proceso debe satisfacer tambi n
el segundo principio, lo cual da lugar a la siguiente discusin.
El balance de entropa para un sistema aislado se reduce a

~s

l aislado

f > ~)()
-I

.
r + <Jaislado

ss laislado

= <Jaislado

(6.40a)

donde <Jaislado en la cantidad total de entropa generada dentro del sistema y en sus
alrededores. Como en todo proceso real se genera ' entropa, los nicos proc esos que
pueden ocurrir sern aquellos en los que la entropa del sistema aislado aumente. Este
resultado es conocido como principio del incremento de entropa. El prin cipio del
incremento de entropa se adopta algunas vece s como enunciado del segundo principio.
Como la entropa es una propiedad extensiva, su valor para el sistema aislado es la
suma de los valores respectivos del sistema y el entorno, por tanto podr escribirse la Ec.
6.40a como

~s listcrna + ss ] entomo =

<Jaislado

(6.40b)

263

Entropa

Ntese que esta ecuacin no implica que el cambio de entropa sea positivo tanto par a el
sistema como para su entorno, sino que slo exige que la suma de ambos sea positiva. En
cualquiera de estas formas el principio del incremento de entropa dicta la direccin en
que pueden ocurrir los procesos : Una dire ccin tal que la entropa total del sistema ms
entorno se incremente.
Previamente habamos sealado que la tendencia de los sistemas que evolucionaban
libremente era desarrollar procesos a travs de los cuales alcanzaran finalmente la condicin de equilibrio (Sec. 5.1). El principio del incremento de entropa establece qu e la
entropa de un sistema aislado aumentar ha sta que se alcance el estado de equilibrio, de
forma que dicho estado de equilibrio corresponder a un valor m ximo de entropa. Esta
interpretacin ser con siderada de nuevo en la Seco 14.1.1, donde se tratan los crit erios
de equilibrio.
En la Termodinmica estadstica, la entropa se asocia con la idea de desord en y el
enunciado del segundo principio -la entropa de un sistema aislado que experimenta un
proceso espontneo tiende a aumentar- tiene una forma equivalente: el desorden de un
sistema aislado tiende a aumentar. Concluiremos la presente discusin con un breve repaso de los conceptos que de sde un punto de vista microscpico nos permiten rela cionar
estas ideas.
Visto macroscpicamente, el estado de equilibrio de un sistema aparece inmutable,
pero a nivel microscpico las partculas que constituyen la materia estn continuamente
en movimiento. De acuerdo con esto, un inmenso nmero de po sibles estados microscpicos se corresponden con un mismo estado macroscpico de equilibrio prefijado. Al
nmero total de los posibles estados microscpicos permitidos para cada estado macroscpico de un sistema se le denomina probabilidad termodinmica, w. La entropa est
relacionada con w a travs de la ecuacin de Boltzmann

= k In w

(6.41)

donde k es la constante de Boltzmann. A partir de esta ecuacin vemos que cualquier


proceso en el que se incremente el nmero de estados microscpicos en que puede existir
un determinado estado macroscpico de un sistema tambin supondr un incremento de
entropa, y viceversa. En consecuencia, en un sistema aislado, los procesos solamente
ocurren de tal manera que se incremente el nmero de estados microscpicos accesibles.
Al nmero w se le conoce tambin como desorden del sistema. Puede decirse, por tanto,
que los nicos procesos que pueden desarrollarse en un sistema aislado sern aquellos en
los que aumente el desorden del sistema.

EJEMPLO 6.6
Una barra de metal de 0.8 lb inicialmente a 1900 R se saca de un horno y se templa por inmersin en un tanque cerrado
que contiene 20 lb de agua inicialmente a 530 R. Ambas sustancias pueden suponerse incompresibles. Los valores de
calor especfico constante son de e a = 1,0 Btu/lb . R para el agua y de cm 0,1 Btu/lb- R para el metal. La transferencia
de calor entre el tanque y sus alrededores puede despreciarse. Determinar (a) la temperatura final de equilibrio alcanzada
por la barra de metal y el agua , en R, y (b) la cantidad de entropa generada, en BturR.

----'--_

264

Entropa

SOLUCiN

., ' \ .

~;'l

':.'"

Co;(Ocido: Una barra caliente de metal

r-,

"' .

s6templa por inmersin ~n un tanque que conti~ne agua.

Se debe hallar: La temperatura final de equilibrio alcanzada por el agua y la barra de metal, y la cantidad de entropfa
'generada.

'. .

"

"",

.,

Datos conocidos y diagramas:


:tr

frontera del sistema

t.~:SPT:~
r?:o'.

. ~

l'. .:
1: . o:
.
1" '0:".
L
_

:f'.>.

- ..- .-'.",

;Jf'

Barra de metal :

Agua:

T m = 1900 R
cm = 0,1 Btu/lb : o R

Ca

= 1,0 Btu/lb :

mm = O,Blb

lila

530 R
o

= 20 lb

'.,
Figura E.6.6

.,

"

.1

"

Consideraciones: '

';

._

' ,'

~~

1. La barra de metal y el agua dentro del tanque forman un sistema cerrado, tal como muestra la figura .
.;
'.. 2. El sistema est aislado .
~.
3. No hay~variacin de:energfa cintica y pote~al.
~

~ :'

<.

, 4. Tanto el agua como! ~barra de metal tienen uncomportamir,nto de sustancia incompresible con ~alor especfico conso'" tanteo
.
:.'
-'i'~
."
.:,'
-,
. ~.

AnlisIs:

' ,.r' .

\:1;1

(a) La temperatura final de equilibrio puede calcularse a partir del balance de nerga para el sistema cerrado
~ .l

...

~.

o O
O O"
r !J,U+~+~ =:~y .
.,.1

donde los trminos i ndicados se anulan de acuerdo con.las hiptesis 2 y 3. Cornola energfa iterna es una propiedad
extensiva, su valor para el sisema total ser la suma de los valores para el agua y metal . respectivamente, Por tanto,
el balance de energfa puede plantearse como
.
..
1,;
!J,U]agua + !J,U]metal ::". O
.~.

.~

Evaluando los cambios de energfa interna del-agua y metal-en trminosde sus calores especficos"

.,"

,.i/

1.

;;.
'

'.....

.-. ,

265

Entropa

.'

* <

donde T es la temperatura final de e<.tilibr~, y T YTm son las temperaturas iniciales del agua y del metal, respectivamente. Despejando TI' y sustituyendo valores: .
(20 lb) (10) (530 R) +:'(0,816) (l900 , OR)

----~:--:-:-:-..,....,..,::-:-----:_=_=:--:-:-:------:-,--- .7-

(20 lb) (10) + (0,8 lb)

535

(b) La cantidad de entropa generada puede evaluarse a partir del balance de entropa. Como no existe transferencia de
calor entre el sistema y sus alrededores, tampoco se produce transferencia de entropa, y el balance de entropa para
el sistema cerrado se reduce a
:'
;,t :../ i
......
_ .1-,. '

. ;:1

'. f

~S ~

o
r2(~X +0' .

'.JlrnJ
.;" r

"

h
k

.!,:,; ~

' ~

'L :

La entropa es una propiedad extensiva, por tanto su valor ~ra el si~~ema se~ la suma de los "alares
correspondientes
"
al agua y al metal, respectivamente, y el balance de entropa puede plantearse como
~ .

:: i

~ ~ .

Ev~l,iJandoJos c~~bios de entropa mediante de la Ec. 6.28. vlida para sustancias incompresibles, la ecuacin
anterior pued~scribirse como
'

.-

.~ .

'--

Insertando valores

cr
.~

( 20 Ib)( I

. ...

O~) In 5
535 + (O 8 Ib)(O I~)
30'
, Ib,oR

, lb ,oR

In 535
1900

.~ .

Comentario: La barra de metal experimenta una disminucin de entropa. La entropa del-agua aumensa. De acuerdo
con el principio de incremento de entropa, la entropa del sistema aislado alimenta.

6.6

BALANC E DE ENTROp A PARA VOLMENES DE CONTROL

Hasta ahora la discusin del concepto de balance de entropa se haba restringido al caso
de sistemas cerrados. En la presente seccin el balance de entropa se ampla a los volmenes ele control.
Comenzaremos eliciendo que el balance de entropa para volmenes ele control puede
obtenerse mediante un procedimiento paralelo al empleado en las Secs. 4.1 Y4,2, donde
las formulaciones de los balances de materia y energa para volmenes ele control se

266

Entropa

obtenan por transformacin de las formulaciones para sistemas cerrados. En el desarrollo presente se proceder menos formalmente pero argumentando que, al igual que la
masa y la energa, la entropa es una propiedad extensiva, por lo cual tambin es transferida hacia o desde un volumen de control mediante los flujos de materia. Como sta es la
diferencia principal entre las formulaciones para sistemas cerrados y volmenes de
control, la expresin de velocidad para el balance de entropa puede obtenerse por
modificacin de la Ec. 6.37 teniendo en cuenta ahora la entropa transferida con los flujos
de materia. El resultado es

(6.42)

Velocidades de
transferencia de
entropa

Velocidad
de cambio
de entropa

Velocidad de
generacin de
entropa

donde dSvJdt representa la velocidad de variacin de la entropa contenida en el volumen de control. Los trminos ti!eSe y ti! sSs contabilizan respectivamente, las velocidades
de transferencia de entropa hacia o desde el volumen de control que acompaan a los
flujos de materia. Al escribir la Ec. 6.42 se ha asumido la hiptesis de flujo unidimensional en todas las zonas donde entra y sale masa. El trmino Qj representa la velocidad
de transferencia de calor en la porcin de frontera del volumen de control donde la
temperatura instantnea es Tj- El cocienteQ/1j contabiliza la velocidad de transferencia
de entropa asociada a dicho flujo de calor. El trmino cr ve denota la velocidad de generacin de entropa cuya causa son las irreversibilidades dentro del volumen de control.
La Ec. 6.42 es la formulacin ms general del balance de entropa que ser empleada
para la resolucin de problemas en este libro. Sin embargo, como para el caso de los balances de materia y energa para volmenes de control, el balance de entropa puede expresarse en trminos de las propiedades locales para obtener formulaciones de aplicacin
ms general. En este caso, el trmino Sve (t), que representa la entropa total contenida en
el volumen de control en el instante t, deber escribirse como una integral de volumen

donde p y s denotan, respectivamente, la densidad y la entropa especfica locales. La


velocidad de transferencia de entropa que acompaa a un intercambio de calor puede ser
expresada con mayor generalidad como una integral a lo largo y ancho de la superficie
del volumen de control
ve locidad de tranSferenCia1
[

de entropa que acompaa


a la transferencia de calor

L(+)

r dA

Entropa

267

donde (i es el flujo de calor, el calor transferido por unidad de tiempo y por unidad de
superficie, que atraviesa un punto de la frontera del sistema cuya temperatura instantnea
es T. El subndice "f" se aade como recordatorio de que la integral debe ser evaluada en
la frontera del volumen de control. Adems, los trminos que contabilizan la transferencia de entropa que acompaa a los flujos de masa pueden expresarse como integrales
sobre las reas en que dichos flujos entran o salen, resultando la siguiente formulacin
general para la expresin del balance de entropa por unidad de tiempo:

donde C, es la componente normal al rea atravesada de la velocidad del flujo, relativa a


dicha rea . En algunas ocasiones tambin resulta conveniente expresar la velocidad de
generacin de entropa como una integral de volumen de la velocidad local de generacin
de entropa dentro del volumen de control. La Ec. 6.43 no tiene las limitaciones
subyacentes en la Ec. 6.42. Finalmente, ntese que en un sistema cerrado los sumatorios
que contabilizan la entropa transferida por los flujos de masa se anulan , y la Ec. 6.43 se
reduce a una formulacin del balance de entropa para sistemas cerrados m s general que
la representada por la Ec. 6.37.
6.6.1

Anlisis de volmenes de control en estado estacionario

Como una gran parte de los anlisis en ingeniera se realizan sobre volmenes de control
en situacin estacionaria, resultar instructivo repasar las formas de los balances de
materia, energa y entropa para dicha situacin. En estado estacionario, el principio de
conservacin de la masa toma la forma

L m(' = L
e

,,'1.\

(4.27)

La expresin de velocidad del balance de energa en estado estacionario es

(4.28a)

Finalmente, en estado estacionario. el balance de entropa por unidad de tiempo, Ec. 6.42,
se reduce a

(6.44)

Estas ecuaciones debern resolverse, a menudo, simultneamente, junto con las relaciones entre propiedades adecuadas.

268

Entropa

Masa y energa son propiedades conservativas, pero generalmente la entropa no se


conserva. La Ec. 4.27 indica que en situacin estacionaria el flujo msico total que entra
al volumen de control por unidad de tiempo es igual al flujo msico total que lo abandona
por unidad de tiempo. De modo similar, la Ec. 4 .28a establece que la velocidad de transferencia de energa hacia el volumen de control es igual a la velocidad de transferencia
desde el mismo. Sin embargo, la Ec . 6.44 muestra que la velocidad de transferencia de
entropa al exterior debe superar a la velocidad de transferencia hacia el interior, siendo
la diferencia igual a la velocidad de generacin de entropa en el volumen de control.
Dicha generacin es debida a las irreversibilidades.
Como muchas aplicaciones importantes suponen volmenes de control en situacin
estacionaria con una sola entrada y una sola salida, plantearemos tambin la expresin
del balance de entropa en trminos de velocidad para este caso:

o, dividiendo por el flujo msico y reordenando,


. - ,1.
5,
1

--

I
m

---;-

(I QJ) +-.
ave
-

. Ti

(6.45)

Los dos trminos del segundo miembro de la Ec. 6.45 denotan , respectivamente, la
velocidad de transferencia de entropa asociada a los flujos de calor y la velocidad de
generacin de entropa dentro e1el volumen de control, expresados ambos por unidad de
la masa que [ltryc: a (I"([I Is del volumen de COII( ro / . A partir de la Ec . 6.45 puede
concluirse que la entropa de una unidad de masa que atraviesa un volumen de control
desde la entrada hasta la salida puede aumentar, disminuir o permanecer constante. Sin
embargo, como el valor del segundo miembro nunca puede ser negativo, nicamente podr ocurrir una disminucin de la entropa especfica entre la entrada y la salida cuando
se produzca una transferencia de entropa hacia fuera del volumen de control y asociada
a los flujos de calor mayor que la entropa generada por irreversibilidades inteJnas. Cuando el valor de este trmino de transferencia de entropa es positivo, la entropa especfica
a la salida es siempre mayor que la entropa especfica a la entrada, existan o no irreversibilidades internas . En el caso especial en que no exista transferencia de entropa neta
asociada a los flujos de calor. la Ec. 6.45 se reduce a

(6.46)
De acuerdo con ella, cuando se presentan irreversibilidades en el interior del volumen de
control, la entropa especfica del flujo de masase incrementar en su avance desde la
entrada hacia la salida. En el caso lmite en ~~e no se presenten irreversibilidades, la
entropa especfica no se modificar ~ntr~ la entrada y la salida; es decir, la masa que fluye sufrir un proceso isoentrpico.

6.6.2

Ej em plo s

Los ejemplos siguientes ilustran la utilizacin de los balances de materia, energa y


entropa para el anli sis de volmenes de control en estado estacionario. Tngase en
cuenta que las relaciones entre propiedades y los diagramas de propiedades tambin
juegan un papel importante en dicha resolucin.

EJEMPLO 6.7
Un flujo de vapor de agua entra a una turbina con una presin de 30 bar, una temperatura de 400C y una velocidad de .,
160 mis. El vapor sale saturado a 100C y con una velocidad de 100 mis. En situacin estacionaria. la turbina produce
un trabajo igual a 540 kJ por kilogramo de vapor que la atraviesa. La transferencia de calor entre la turbina y su entorno
tiene lugar a una temperatura media en la superficie externa de 500 K. Determnese la entropa generada por kilogramo
de vapor, en kJ/kgK. Desprciese la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida.
SOLUCIN

Conocido: El vapor se expande a travs de una turbina en situacin estacionaria siendo conocidos sus estados a la entrada
Y: a la salida.

Se debe hallar: La entropa generada por kilogramo de vapor. ' .


Datos conocidos y diagramas:

540 kJ/kg

P, ~ 30 bar

..

T, ~ 400 0 e
C, ~ 160 mis :
I

72

100 C

C2

."

.,.

Vapor satur ado

..

100 mis

30 bar

1
:.;

'.

.,'"

100 0 C

Figura E.6.7

,
270

Entropa

Consideraciones:

1. El ~jlumen de conirol sealado en la figura funcion~'~n estado estacionario.

2. La transferencia de calor entre la turbina y sus alrededores ocurre a temperatura conocida.


," 3. Puede despreciarse la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida.
h

,.

Anlisis: Para determinar la entropa generada por unidad de flujo de masa a travs de la turbina, comenzaremos planteando los balances de rnateriayentropa para volmenes de control que operan en estado estacionario con.una sola entrada y una sola-salida:
_, . r
,

"

Como la transferencia de calor 'curre slo a T r =500 K. el primer trmino del segundo miembro del balance de entrop ,
quedar reducido a Ove /T f . COlll.binando ambos balances, resulta
-

.'t"_.....

~ '

o.

donde m .es el flujo msico , Despejando

ve /

'Ove .c'

Ove/m " -:

- , .= -

'*

'e"

- >,

'-

-r-- + (S2jfS)
!r

"

.'.

La velocidad de transferencia de calor requerida por esta expresin ser calculada l continuaci n.
A partir de las expresiones de los balances de materia y energa puede obtenerse que
.
~: '
,

'

o;

Wve
-. = - , + (J1 2 -, })
m

lo,

-~ .

. -J

(C;"-. C~ )

+ - 2."
'

I ~

-.

donde el trmino 'de variacin de la energa potencial no aparece de acuerdo con la tercera hiptesis. A partir de la Tabla
A"a 30 bar y 400C , 11 1 = 323(),9 kJ/kg. Ydel'Tabla A-2. /2 ~; hg (100C) = 2676.1 kl/kg, Por tarito
.
-' ,

-; "

..

O~c = 540~+ (2676,I' ~3230.9) (kJ'~)'+[(IOO) 2 j(160) 2J...( m,2)("


kg i-

ni

.~

kg

o: .

f. '

"

,,1'.

s"

1 N . ) ( l kJ
1 kg.m/s 2
103 N'm

.,.

-'

= 540 - 554 ,8 -7.8 = -22,6 kJ/kg


~

;.'i!

A partir dela Tabla A-2. S2 = 7,3549 kl/kg-K, Yde la Tabla A-4. SI = 6,9212 kl/k g-K. Sustituyendo estos valores en
la expresin obtenida para la generacin de entropa
'
.

O,";

(-22 ,6 kJ/kg) + (7.3549-6,9212)


500 K " ~
0,0452 + 0,4337= 0,4789 kJ /kg' K

(~J
kg , K

271

Entropa

Comentario: Si la frontera se ampliara incluyendo tambin una parte del entorno tal que la transferencia de calor a su
travs tuviera lugar a la temperatura ambiente, digamos To =293 K, la generacin de entropa para el volumen de control
ampliado sera de 0,511 kl/kg-K. Se deja como ejercicio la verificacin de este valor y la explicacin de por qu la
generacin de entropa para el volumen de control ampliado debe ser mayor que para el volumen de control que contiene
nicamente a la turbina.

EJEMPLO 6.8
Considrense dos sistemas alternativos para calentar una corriente de aire desde 17 a 52C a una presin esencialmente
constante de I bar.

Sistema J: La temperatura del aire aumentar como consecuencia de la agitacin de un lquido viscoso que rodea el
conducto por el que fluye el aire.

Sistema 2: La temperatura del aire aumentar a su paso por los tubos interiores de un intercambiador a contracorriente.
En el conducto exterior condensar vapor a una presin de I bar desde vapor saturado a lquido saturado.
Ambos sistemas operan en estado estacionario. Pueden despreciarse las variaciones de energa cintica y potencial y tambin se puede considerar que el intercambio de calor con el entorno es irrelevante. Para cada uno de estos sistemas, calclese la entropa generada por kilogramo de aire calentado, en kJ/kg K.

SOLUCiN

Conocido: Seconsideran dos sistemas alternativos operando en estado estacionario para calentar una corriente de aire
presin constante.

Se debe hallar: Para cada uno de los' sistemas, calcular la entropa generada por kilogramo de aire calentado.

Datos conocidosy diagramas:

Agua liquida
saturada a 1 bar

'- - - - - - - - - :-

Aire a la
entrada
17C,
1 bar

Airt\ala
salida a
lf-=~L-_----_.c::..:::::..::, 52C. 1 bar

<J--1 l l.'::

<J---

,
3
Vapor de agua
saturado a 1 bar

Sistema 1

Figura E.6.8

Airea la
entrada
17"C,
1 bar

Sistema 2

272

Entropa

Consideraciones:
I
l . Los dos volmenes de control funcionan en estado estacionario.
2. No existe transferencia de calor al ambiente. Para el sistema 2"

Wve =O.

3. Los trminos de energa cintica y potencial pueden despreciarse.


4. El aire puede modelarse como gas ideal.
5. La presin del vapor condensante se mantiene constante as como la presin del aire .

Anlisis: Sistema 1. En estado estacionario; la expresin del balance de materia se reduce a

mi

m2 = m. La ex-

presin de velocidad del balance de entropa se reduce a

..... .

pi"

Combinando estos resultados y despejando

El cambio de entropa especfica para el aire entre la entrada y la salida puede determinarse usando

.
S2-S.

SO

(T2)

-SO

In(~

(T.) -R

donde el ltimo trmino se anula de acuerdo con la hiptesis 5. Tomando los valores de
290 K YT2 = 325 K
S;~SI

SO

de la Tabla A-16 para TI =

= (1,78249-I,66802)kJ/kg K

Por tanto

= 0,1145 kJ/kg K -.

Sistema 2. Como el aire y el agua constituyen corrientes separadas, el 'p rincipio de conservacin de la masa nos da que
mi = m2 y m3 = m4. La expresin de velocidad del balance de entropa, contemplando la hiptesis 2, se reduce a

O ==

Qj /O
. :,~
:t:+ m.s. + m3'~3 s
)}

Combinando los balances de masa

y despejando ~c

- m2 2 - m4

s4 ~ ave '

'.

"

yentropa:
)

. jil

= (S2 -

SI)

+(::J

(S4 - S3)

""!Ji" ,

" :'

Entropa

273

La relacin de flujos msicos,

m3/ mI,' puede ser determinada a partir del balance de energa.


o

O
+ mIh + m3 h3 - m2 h2-

7fvc -;(ve

'~

:"

En estado estacionario

m~1i4

donde los trminos de calor y trabajo se a~ulan d' acuerdo con la hiptesis 2, y los trminos de energa cintica y potencial se han omitido de acuerdo con la hiptesis 3. Con mi = m2 y m3 = m4 , la expresin anterior puede reordenarse
para dar
'"

~ m3
m

~h2 - h '
h 3 - h4

A partir de la Tabla A-16, h = 290 kJ/kg Y h = 325,31 kJ/kg. A partir de la Tabla A-3, h3 = 2675,5 kJ/kg Y h, = 417,46
kJ/kg. Por tanto,

m3

325,31 - 290,16

m, = 2675,5-417,46

= 0,0156

"

A partir de la Tabla A-3a 1 bar, S4 = '1,3026 kJ/kgK Y S3 = 7;3594 kl/kg-K. Por tanto, S4 - S3 = -6,0568 kJ/kgK. El
valor de S2 - s es el mismo que el determinado para el sistema 1. Sustituyendo valores en la expresin para la generacin
de entropa

= 0,1145 + (0,0156)

(-6,0568) = 0,02 kJ/kg' K

.;.

Comentarios:

1. La entropa generada en el sistema -1 es considerablemente mayor que en el sistema 2. De entre las dos alternativas,
el sistema 2 es mejor termodinmicamente. como podramos haber anticipado.
2. Las consideraciones econmicas juegan normalmente un papel decisivo en la prctica cuando se trata de decidir entre
varias alternativas.

6. 7

PROCESOS ISOENTRPICOS

El trmino isoentrpico significa a entropa constante. Los procesos isoentrpicos se


encontrarn en muchos de los captulos siguientes de este libro. El objetivo de la presente
seccin es el de explicar cmo se relacionan las propiedades de cualesquiera dos estados
de un proceso en el cual no existe variacin de la entropa especfica de la sustancia que
lo sufre.

1'
6.7.1

Us o de las tablas y grf icas de pro pied ades termodinmicas

Como se muestra en la Fig. 6.9, los diagramas temperatura--entropa y entalpa--entropa


son particularmente tiles para determinar las propiedades de aquellos estados con la

Entropa

274

FIGURA 6.9

Diagrama T-s y

n-s mostrando estados que

tienen el mismo valor de entropa especfica.

misma entropa especfica. Todos los estados situados sobre una lnea vertical que pase
por un estado dado tienen su misma entropa. Si se fija el es tado l en la Fig. 6.9 a partir
de su presin y temperatura, los estados 2 y 3 son fcilmente localizables una vez se
especifique una propiedad adicional, como la presin o la temperatura. Los valores de las
otra s propiedades en los estados 2 y 3 pueden ser ledo s directamente a partir de las
figura s. Algunos ejemplos de esta forma de proceder se han mostrado en la Seco 6.3.2.
Las tablas de dato s tambin pueden ser utilizadas para relacionar dos estados con la
misma entropa especfica. Para el caso mo strado en la Fig. 6.9. la entropa especfica en
el estado 1 puede determinarse a partir de la tabla de vapor sobrecalentado, Luego, con
S 2 = S I Yel valor de otra propiedad, como P 2 o T 2 , el estado 2 podr localizarse en la tabla
de vapor sobrecalentado. Los valores de las propiedades v, u y h en el estado 2 podrn
leerse entonces dire ctamente de la tabla. Un ejemplo de esta forma de proceder se
ha dado en la Sec o6.3.1. Ntese que el estado 3 cae en la zona de equilibrio de fases
lquido-vapor de la Fig. 6.9. Como s] = SI ' el ttulo en el estado 3 podr calcularse empleando la Ec. 6.9 . Una vez conocido el ttulo, podrn evaiuarse tambin otras propiedade s como \1, u y h.
6.7.2

Utilizacin del modelo de gas ideal

La Fig . 6.10 muestra dos estados de un gas ideal que tienen el mismo valor de entropa
especfica. Consideramos ahora las rela ciones entre las presiones, volmenes especficos
y temperaturas de dichos estados.
Para dos estados con la misma entropa especfica, la Ec. 6.25a se redu ce a

(6.47)

275

Entropa

FIGURA 6.10 Dos estados de un gas ideal con la misma


entropfa especifica.

La Ec. 6.47 relaciona los valores de cuatro propiedades: PI ' TI' P2 Y T2. Si tres de ello s
son conocidos el cuarto podr ser determinado. Si, por ejemplo, se conocen la
temperatura en el estado I y la relacin de pre sione s P2/PI, la temperatura del estado 2
podr determinarse a partir de

Como T I es conocida, S (TI) podr obtenerse en la tabla apropiada, pudiendo calcularse


entonces S (T 2 ) , tras lo cual la temperatura T 2 se podr determinar por interpolacin. Si
P I' TI YT2 estn especificadas y la presin en el estado 2 es desconocida, la Ec. 6.47 podr
resolverse para obtener

La ecuacin anterior con stituye la base para la aproximacin tabular que relaciona las
temperaturas y pre siones de dos estados de un gas ideal que tengan la misma entropa
especfica. Para introducir esta aproximacin, la ecuacin se reescribe como
P2

PI

exp[sO(T2) I R ]
exp[sO(TI) /R]

La cantidad exp [s (n/R] que aparece en esta expresin es funcin de la temperatura


nicamente. A menudo se la denomina presin relativa y se representa con el smbolo

276

Entropa

(n. En la Tabla A-16' se tabula Pr en funcin de la temperatura para el aire. En


trminos de presiones relativas, la ltima ecuacin se transforma en

Pr

(6.48)

donde Prl = Pr (TI) Y PrZ = Pr (T z) Obsrvese que Pr no es verdaderamente una presin,


por tanto el nombre de presin relativa puede conducir a conclusiones errneas. Tambin
debe tenerse el cuidado de no confundir Pr con la presin reducida del diagrama de
compresibilidad.
Tambin puede obtenerse una relacin entre los volmenes especficos y temperaturas de dos estados de un gas ideal que tengan la misma entropa especfica. A partir de
la ecuacin de estado del gas ideal, v = RT/p, la relacin de volmenes especficos es

A continuacin, como los dos estados tienen la misma entropa, podr introducirse la Ec.
6.48 para dar

El cociente RT/Pr (n que aparece en el segundo miembro de esta ecuacin slo es funcin
de la temperatura. Normalmente se le denomina volumen relativo y se representa por el
smbolo vr (n. Los valores de vr se presentan tabulados en funcin de la temperatura para
el aire en la Tabla A-16. En trminos de volmenes relativos la ltima ecuacin puede
escribirse como

V
V

rZ

(6.49)

r1

donde vr l = vr (TI) y vrz = vr (Tz). A pesar del nombre que se le ha asignado, vr (n no es


ciertamente un volumen. Tambin debe tenerse el cuidado de no confundirlo con el
volumen especfico pseudorreducido que se emplea en el diagrama de compresibilidad.

I Los valores de las presiones relativas determinados con esta definicin son inconvenienternente 'altos,
de modo que se dividen por un factor de escala antes de tabularlos para conseguir un rango ele nmeros
conveniente.

277

Entropa

n = OO

tl=/.:.

n= M

lI ~ k

11 ~ - 1

11 ~

:J.."'-

--'---

11 ~

FIGURA 6.11 Procesos politrpicos en los diagramas p-v y T-s.

- -

--- - - - - - - - - - - -

Consideraremos a continuacin cmo se relacionan las propiedades en los procesos


isoentrpicos desarrollados por un gas ideal de calor especfico constante. En este caso,
las Ecs. 6.26 y 6.27 se reducen a:

To

po

TI

PI

T2

1'0

1'1

cp In -= -R In -=

(' l '

InT+R ln-=

Introduciendo las rela ciones sig uientes para el gas ideal

kR
k- 1

R
k-I

(3.47)

278

Entropa

las ecuaciones anteriores pueden resolverse, respectivamente, para dar

T2

C: J

(k- ')1<

TI

T2
TI

(SI

= S2' k cte.)

(6.50)

k cte .)

(6.51)

k-I

(:J

(SI=S2'

Cuando el cociente de calores especficos, k, es constante, las Ecs . 6.50 y 6.51 son las
homlogas, respectivamente, de las Ecs . 6.48 y 6.49 vlidas para el caso de calores
especficos variables.
La siguiente relacin puede obtenerse por eliminacin del cociente de temperaturas a
partir de las Ecs . 6.50 y 6.51

(SI

= S2' k cte . )

(6.52)

A partir de la forma de la Ec.6.52 se puede concluir que un proceso politrpico


de un gas ideal con k cte. es un proceso isoentrpico. Ya habamos comentado
en la Seco 3.5.4 que un proceso politrpico de un gas ideal para el cual 11 = I es un proceso
isotermo (temperatura constante). Para cualquier fluido 11 = O corresponde a un proceso
isobaro (presin constante) y 11 = 00 corresponde a un proceso isocoro (volumen
constante). Los procesos politrpicos asociados a estos valores de n se muestran en la Fig.
6.11, en los diagramas p-v y T -s.

pi = cte.

EJEMPLO 6.9
Una cierta cantidad de aire sufre un proceso isoentrpico desde PI =J .atm, TI =300 K hasta un estado final cuya temperatura es T2 =:= 640 K. Empleando el ~odelo de gas ideal, determnese la presin final P2' ~n atm. Resulvase utilizando (a)
el valor de Pr calculado a partir dela Tabla A-16 y (b) un valor para k =cric,.constante e~aluado a la temperatura media
de 470 K obtenido a partir de la Tabla"A-14.
i
SOLUCiN

Conocido: El aire sufre un proceso isoentrpico partiendo de un estado cuya presin y temperatura son conocidas hasta
un estado de temperatura especificada.
",

Se debe lzallar:La presin final utilizando (a) los datos de p, y (b) un valor constante de k.

Entropa

279

Datos conocidos y diagramas:


T

P2

= ?

PI

1 atm

-~"'-----TI =

300 K

Figura E.6.9

Consideraciones:
l. El proceso es isoentrpico.
2. El aire puede modelizarse como gas ideal.
3. En el apartado (b) el cociente de calores especficos k es constante .

Anlisis:
(a) Las presiones y temperaturas de dos estados de un gas ideal con la misma entropa especfica se relacionan a partir

de la Ec. 6.48

Pr 2
Despejando

Con los valores de P r tomados de la Tabla A-16


P = (1 atm)

20,64 '
1,3860 = 14,89 atm

(b) Cuando la relacin de calores especficos k es constante , las temperaturas y presiones de dos estados de un gas ideal
con la misma entropa especfica se relacionan a partir de la Ec. 6.50. Por tanto

Pi = PI (~:)

kl (k -

De la Tabla A-14 y para 470 K, k = 1,39.:.Sustituyendo valores en la expresin anterior

640
P2 .;= (1 atm) ( 300

)1.]9/0.39
.

= 14,89

atm

"

Comentario: La igualdad en las respuestas obtenidas en los apartados (a) y (b) se debe a la eleccin apropiada del valor
correspondiente al cociente de calores especficos, k.

280

Entropa

EJEMPLO 6.10
. ~' !

Un tanque rgido y con un buen aislamiento trmico contiene inicialmente 5 kg de aire a una presin de 5 bar y una temperatura de 500 K. En el desarrollo de un proceso de fuga el aire se escapa lentamente hasta que la presin del aire remanente en el tanque es de 1 bar. Empleando el modelo de gas ideal, determnese la cantidad demasa presente en el tanque
y su temperatura.
~.

SOLUCiN

.
Conocido: Se desarrolla un proceso de fuga en un tanque 'rgido y aislado que inicialmente contiene aire en un estado
conocido. El aire se va escapando lentamente hasta que la presin en el tanque alcanza un valor determinado.
,

Se.debe hallar: La cantidad de aire remanente en el tanque y su temperatu ras


Datos conocidos y diagramas :
,1'
1""

----------"

r----------~l
I

+-Frontera

...

.;:

I
I
I
I
I

<J

<;

Masa contenida
inicialmente en el
tanque y que
permanece en l

l
-, ........

_------

..,
./V
<,~ Fug~ lenta

de aire

-,

I
I

Masa contenida
inicialmenteen el
tanque y que escapa

1<.

--/

Condicin inicial del tanque

F:igura E.6.10

Consideraciones:
'"
f'~
"
rf~ L. Como se muestra en la figura anterior, consideramos para el anlisis un sistema cerrado constituido por la masa de
aire que estando inicialmente en el tanque permanece en el mismo al final del proceso.

2. No se produce una transferencia de calor significativa entre el sistema y su entorno.

3. Pueden ignorarse las irreversibiliddes internas mientras el aire se escape lentamente.


4. El aire se trata como gas ideal.

,,

Anlisis: A partir de la ecuacin de estado de gas ideaCla masa de aire que permanece en el tanque al final del proceso
puede expresarse como
:1'"
P2 V .

(R/M) T 2
,<

donde P2 y T2 son la presin / temperatura final, respectivamente'. La cantidad de aire presente inicialmente en el tanque,
~ >- ~ .
" ..
",
'ml,es
r
-""

(R/M) TI

r~')

281

Entropa

~.

donde PI y TI son la presin y temperatura inicial !'respectivamente. Eliminando el volumen entre estas dos expresiones
'"
' ::'
"
nos dar

Excepto la temperatura final del aire remanente en el tanque, T2 , todas las dems variables req~eridas son conocidas. El
resto del problema concierne fundamentalmente a la evaluacin de T2
"
:
:
Para el sistema cerrado bajo consideracin, no existen irreversibilidades significativas (hiptesis 3), y tampoco transferencia de calor (hiptesis 2). Para este sistema, el balance de entropa se reduce a
.

.....;

Como la masadel sistema permanece constante, tiS

= ni Dos, Ypor tanto

f,,;!,

Dos

=O

''

Es decir, los estados inicial y final del sistema seleccionado tienen un mismo valor de entropa especifica.
Utilizando la Ec. 6.48
'
.:,

donde PI =5 bar y P2 = I bar. Con Prl =8,411 que proviene de la Tabla A-16 para 500 K~ la ecuacin anterior nos da
Pa = 1,6822. Empleando este valor para interpolar en la Tabla A-16, se obtiene que T2 = 317 K.
Finalmente, sustituyendo valores en la expresin derivada para la masa

m2

(500

1 bar )
K )
.
317 K(5 kg)
( 5 bar
-;
..
~

':l;.
r

1,58 kg

'

...' .;,

Comentario: Este problema tainbiri~puederesolverse considerando un volumen de control que contenga al tanque. El
estado del volumen de control cambia'con el tiempo a medida que se va escapando el aire. Los detalles de esta forma de
resolver el problema se dejan como ejercicio.

6.8

RENDIMIENTOS ISOENTRPICOS DE TURBINAS, TOBERAS, COMPRESORES Y


BOMBAS
Los ingenieros hacen un uso frecuente del concepto de eficiencia o rendimiento, para lo
cual emplean diferentes definiciones segn sea el tipo de di spositivo analizado. En esta
seccin se introduce el concepto de rendimiento isoentrpicc para turbinas, toberas,
compresores y bombas. Estos rendimientos sern empleados frecuentemente en las
se cc io nes siguientes de este libro.

282

Entropa

11 1
r

.- 1- - '-'_.....
, ------

1[,

11, - " 2S

'-------

- - - - - --

---

FIGURA 6.12 Comparacin de las expansiones


real e isoentrpica en una turbina.

El rendimiento isoentrpico se deriva de una comparacin entre la prestacin real de


un dispositivo y la prestacin que podra obtenerse en un proceso ideal desarrollado entre
el mismo estado inicial y la mi sma pre sin final. Esto se con sidera para una turbina cuyo
proceso de expansin en el diagrama de Mollier se mue stra en la Fig. 6.12. El estado del
flujo de mat eria que entra a la turbina as co mo su presin a la salida estn prefijados. Se
ignora la transferencia de calor entre la turbina y sus alrededores, as como las
variaciones de energa cintica y potencial. Bajo estas hiptesis, los balances de masa y
energa para el funcionamiento en situacin estacionaria pueden combinarse para dar el
trabajo reali zado por cada una de las unidades de masa que fluyen a travs de la turbina

Como el es tado I est fijado, la entalpa especfica h, ser conoc ida. De acuerdo co n esto,
el valor del trabajo depender de la entalpa especfica 11 2 nicamente, y aumentar al
reducirse h 2 El mximo valor para el trabajo producido en la turbina corresponder al
mnimo valor permisible para la ent alpa especfica a la salida de la turbina. Este podr
ser determinado aplicando el segundo principio. Lo s es tados de salida permitidos estn
limitados por

expresin que se obtiene por redu ccin del balance de entropa. Como la generacin de
entropa <\'c/ n/ no puede ser negativa, aquellos estados con S 2 < s, no son acces ibles en
una expansin adiabtica. Los nicos estados que pueden alcanzarse en una expansin

Entropa

283

real sern aquellos con S2 > SI ' El estado denominado como "Zs" en la Fig. 6.12 podra
ser alcanzado nicamente en el caso lmite en que no se presentaran irreversibilidades
internas. Esto corresponde a un proceso de expansin isoentrpica a travs de la turbina.
Para una presin de salida prefijada, la entalpa especfica 11 2 disminuye al hacerlo la
entropa especfica S 2' En consecuencia, el mnimo valor permitido para 11 2 corresponde
al estado 2s, y el mximo valor para el trabajo producido en la turbina es

Wy C )
( - .-

= II -1I 2s
s

En un proceso real de expansin a travs de la turbina 11 2 > 11 2s' Y por tanto se obtendr
una cantidad de trabajo menor que la mxima. Esta diferencia puede medirse mediante el
rendimiento isoentropico de la turbina que se define por

W
(W

yC

11 1

yC

/ 111

(6.53)

Itil) s

Tanto el denominador como el numerador de esta expresin debern evaluarse para el


mismo estado de entrada y para la misma pre sin de salida. Los valores tpicos de 11 1 se
encuentran en el rango 0,7--0,9 (70-90%).
Un procedimiento similar al desarrollado para las turbinas puede utilizarse para introducir el rendimiento isoentrpico de toberas operando en situacin estacionaria. El
rendimiento isoentrpico de una tobera se define como el cociente entre la energa
cintica especfica del gas que abandona la tobera, C;/2, y la energa cintica especfica
a la salida que podra alcanzarse en un proceso de expansin isoenrr pica entre el mismo
estado de entrada y la misma pre sin de salida. (C;/2) ,,:

,
C; /2
ll( ob cra

(C~I2)
...
s

(6.54)

En la prctica se alcanzan rendimientos de tobera del 95%, y an mayores, lo cual nos


indica que una tobera bien diseada se encuentra casi libre de irreversibilidades internas.
A continuacin se aborda la formulacin del rendimiento isoentrpico de los compresores. En la Fig. 6.13 se muestra un proceso de compresin en un diagrama de Mollier.
El estado del flujo de materia que entra al compresor est prefijado as como la presin a
la salida. Cuando no se produce una transferencia apreciable de calor con los alrededores
ni tampoco variaciones significativas de energa cintica y potencial, el trabajo consumido por cada unidad de la masa que fluye a travs del compresor es

284

Entropa

hIT

rr

25

;I:~~~l e s

P2

2
I
I
I

~Compresi6n

real

I
I

I
I
I
I

PI

FIGURA 6.13 Comparacin de los procesos de


compresin real e isoentrpico.

Como el estado I est fijado, la entalpa especfica h, es conocida. De acuerdo con esto ,
el valor del trabajo consumido depender de la entalpa especfica a la salida, h2 . La
expresin anterior no s ind ica que la magnitud del trabajo consumido disminuir al
hacerlo h 2 . El mnimo consumo de trabajo corresponder al menor valor alcanzable para
la entalpa especfica en la salida del compresor. Mediante un razonamiento similar al
empleado para la turbina, puede concluirse que sta es la entalpa especfica en la salida
que podra alcanzarse en un proceso de compresin isoentrpica desde el estado de
entrada especificado hasta la presin de salida. El mnimo consumo de trabajo viene
dado, en consecuencia, por

_ W,'nv,

e) __ h

2s

En un proceso real de compresin, h2 > h 2s' Y po r tanto se requen ra consumir una


cantidad de trabajo mayor que la mnima. La diferencia entre las dos situaciones puede
medirse mediante el rendimiento isoentrp ico del compresor, definido por

(6.55)

Tanto el numerador como el denominador de esta expresin debern evaluarse para el


mismo estado de entrada y para la misma presin de salida. Los valores tpicos de l1 c se
encuentran en el rango 0 ,75--0 ,85 (75-85 % ). El rend imiento isoentr pico de una bomba,
l1b' se define de forma sim ilar.

Entropa

285

EJEMPLO 6.11
Una turbina funciona en estado estacionario siendo las condiciones a la entrada de PI ::: 5 bar y TI ::: 320C. El vapor
abandona la turbina a una presin de 1 bar. No existe una transferencia de calor significativa entre la turbina y sus alrededores. y las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida son despreciables. Si el rendimiento
isoentrpico de la turbina es del 75%. calculse el trabajo desarrollado por unidad de masa del vapor que fluye a travs
de la turbina. en kJ/kg.

SOLUCIN

Conocido: El vapor se expande a travs de una turbina que opera en estado estacionario entre unas condiciones especificadas de entrada y una presin de salida tambin especificada. La eficiencia de la turbina es conocida.

Se debe hallar: El trabajo desarrollado por unidad de masa del vapor que fluye a travs de la turbina.

Datos conocidos y diagramas:


P,

= 5 bar

..~

Figura E.6.11

Consideraciones:

l . El volumen de contr l mostrado en la figura opera en situacin estaci~~aria.


2. La' expansin es adiabtica y las variaciones de energa cintica y ~ tiotencia1 . entre la , entrada
y la salida son
',
despreciables.
.
,
-

Anlisis: El trabajo desarrollado puede.determinarse a partir de la Ee, 6.53 para el rendimiento isoentr pico d~ la turbina. Esta ecuacin convenientemente reordenada 1l0 S da

s.

r;-

.,-,.

A partir de la Tabla A-4. h l = 3105.6 kJ/kg y = 7,5308 kJ/kg K. El estado de salida para la expansi6n isoentrpica
r
viene fijado por P2 1 bar y S2s SI' Interpolando con la entropa especfica
la Tabla A-4 a 1 bar nos da h 2s 2743,0
kJ/kg. Sustituyendo valores
"'"
..".

o, '

Wvc
'Ji

en

::: 0,75 (3105,6 - 2743.Q) ::: 271,95 kJ/kg

286

Entropa

Comentario: El efecto de las irreversibilidades impone una penalizacin al trabajo producido por la turbina: el trabajo
obtenido es nicamente el 75% del que podra obtenerse en una expansin isoentrpica entre el mismo estado de entrada
y la misma presin de salida. Esto se ilustra claramente en trminos de diferencias de entalpa en el diagrama h-s de la
figura.

EJEMPLO 6.12
Una turbina que opera en estado estacionario recibe aire a una presin de PI = 3,0 bar y una temperatura de TI = 390 K.
El aire abandona la turbina a una presin de P2 1,0 bar. Se ha medido el trabajo desarrollado, siendo de 74 kJ por kilogramo de aire. La turbina opera adiabticamente, y los cambios de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida
pueden despreciarse. Empleando el modelo de gas ideal para l aire, detennfnese el rendimiento de la turbina.

SOLUCiN
Conocido: Un flujo de aire se expande a travs de una turbina en estado estacionario desde un estado de entrada especificado hasta una presin de salida tambin especificada. El trabajo desarrollado por kg de aire fluyendo a travs de la
'
turbina es conocido.
Se debe hallar: El rendimiento isoentrpico de la turbina.
Datos conocidos y diagramas:

.<

/1:

3,0 bar
/ '/
T,=390K

-'

_
\:

Expansin
real

Expansin _
isoenlr6pica

1,0 bar

\
\

2s

Figura E.6.12
f~..

287

Entropa

Consideraciones:

"

~stado estacion;-io.

1. El volumen de control mostrad ; 1:n la figura opera en

2. La expansin es adiabtica y se despreciarn las variaciones de energa cintica y potencial.

3. El a"rese tratar como gas ideal.


,, '

Anlisis: El numerador de la expresin que define el rendimiento isoentrpico , ~ e la turbina, Ec. 6.53, es conocido. El
'
denominador se evaluar como se indica a continuacin,
El trabajo desarrollado en una expansin isoentrpica desde el estado inicial dado hasta la presin de salida espe'
<,

cificada es

vc)
m:
(W
"-;.

.c

= h, -

h2S

A partir de la Tabla A-16 para 390 K, h, = 390,88 kl/kg. Para determinar h2s se emplear la Ec. 6.48

.'
Con P2 = 1,0 bar, PI"= 3,0 bar, y Pel = 3;481, se obtiene de la Tabla A-16 para 390 K:

.
1.0 )
Pe(T2s ) = ( 3,0 (3,481) = 1;1603
Por interpolacin en la Tabla A-16 se obtiene que h2s = 285,27 kJ/kg. Enconsecuencia
'.t;

(~vcJ =390,88- ~85,27=

105,61 kJ/kg

< ,

Sustituyendo valores en la Ec. 6.53


.

.'

EJEMPLO 6.13
Un flujo de-vapor de agua entra en una tobera a Pi' == 10 bar y TI = 320C con una velocidad de 30 mIs. La presin y
temperatura a la salida sonp2 = 3 bar y T2 = 180c' No existe una transferencia de 'calor significativa entre la tobera y
sus alrededores y las variaciones de energa potencial pueden despreciarse. Determnese el rendimiento de la tobera.
" ',

.'

"

- ~.

SOLUCiN
, .'

Conocido: El vapor de agua atraviesa la tobera siendo conocidos los estados de entrada y salida. Tambin se conoce la
velocidad de entrada.

Se debe hallar: El rendimiento de la tobera.

':"'1

288

Entropa

Datos conocidos y diagramas:

10 bar
J

Expansin
isoenlr,-p_ica_

1
-/__

l\I

320'

Expans in real

\1

1
\

180"

e
. '

Figura E.6.13

Consideraciones:

,.,

1. El volumen de control mostrado en la figura opera adiabticamente en situacin estacionaria,


2. Para el volumen de control

Wvc

:;:;

O Yla variacin de energa potencial entre entrada y salida es despreciable.

Anlisis: Para calcular el rendimiento a partir de la Ec. 6.54 necesitamos Conocer la energa cintica especfica real a la
salida y el valor mximo alcanzable por esta variable que corresponde a una expansin isoentrpica entre el estado inicial
y la presin final. La combinacin de los balances ~e masa y energa para el proceso desarrollado nos permite escribir

[2

.,

r:"": :;:;hl-h2+~

' :.

Esta'ecuacin se aplica tanto a la expansin real como a la isoentrpica.


A partir de la Tabla A-4 T, :;:; 320C YPI:;:; 10 bar, h, :;:; 3093.9 kJ/kg, SI:;:; 7,1962 kl/kg-K. Tambin. con T1 :;:; 180"C '.
y P: :;:; 3 bar, h 2 :;:; 2823,9 kJ/kg. Por tanto la energa cintica especffica a la salida es
'"

e2

'~'

-l :;:; 393,9 - 2823,9 + 10 ; 30


-3

:;:; 270,45 kJ /kg

~
~
.
Interpolando en la Tabla A-4 a 3 bar cons-, :;:; SI = 7,1962 kl/kg-K resulta h 2s = '28 13,3 kl/kg, Por tanto la energa
cintica especfica de salida para la expansin is~ntrpica es

(~;)

=
s

281,05 kJ /kg

Entropa

289

',.

'/

Sustituyendo valores en la Ec. 6.54


"

.. ..

"

~.

Comentario: Una causa importante de irreversibilidad en las toberas es el rozamiento entre el flujo de gas o lquido y
la pared interna. El efecto de esta friccin se traduce en una disminucin de la energa cintica a la salida y por tanto en
una menor velocidad, dicho esto con respecto a los valores lmite propios de la expansin isoentrpica.

EJEMPLO 6.14

..

Un compresor que opera en estado estacionario recibe.aire a PI = 0,95 bar y TI = 22C. La relacin de presiones entre la
salida y la entrada es igual a 6. No existe una transferencia de calor significativa entre el compresor y su entorno, y las
variaciones de energa cintica y potencial son despreciables. Si el rendimiento isoentrpico del compresor es del 82%,
determnese la temperatura del aire a la salida. Emplese el modelo de gas ideal para el aire .
SOLUCiN

Conocido: Se comprime aire desde un estado 'inicial especificado hasta una presin de salida tambin especificada. Se
conoce el rendimiento isoentrpico del compresor.
. - .:..'

Se debe hallar: La temperatura del aire a la salida .

.,

Datos conocidos y diagramas:

'. ,
./

p"
T

= 0,95 bar
= 22' C

~.

P2

T I

2S /

/ ' l

Compresin real

Compr esin _
isoentrpica

/
I
I
I

1',

-=~'---- T,

Figura E.6.14

Entropa

290

Consideraciones:

1;

1. El volumen de control mostrado en la figura pera en estado estacionara.


2. Los cambios de energa cintica y potencial entre la entrada y la salid~ son despreciables.
3. El aire se modela como gas ideal. "
~
....
s:
." Anlisis: La temperatura a la salida puede determinarse a partir de la entalpa especfica en dicho punto. La entalpa
, 'especfica h2 puede calcularse partir del rendimiento isoetrpco del compresor

.>

TI c

,!<

1.

'i'~ .

h2S ;- h,
h h
2- - I

Despejando para h2
~
~.#

:l,

" La Tabla A-16 nos da h,


p

= 295,17 kJ/kg a TI = 295 K. Para econtrar h2s se emplear la EC. 6.48


' ; (T,,) :

(;:

y,

'.

(T,) : -'(6 ) 1,3068) : 1,841

donde Pr l se ha obtenido en la Tabla A-16 para 295 K. La entalpa especfica en el estado 2s se calcular interpolando
h2s =493,0 kJ/kg. De acuerdo' con este valor la entalpa especfica a la salida ser de
en la Tabla A-16:
e
,

h2

\~ ( 493 ,0 - 295 , 1 7 )

= 29\17 +

0,82

= 536,4

kJ/kg

Interpolando de nuevo en la Tabla A-16, resulta T2 =532 K.


Comentario: A causa de las irreversibilidades, el compresor consumir una mayor cantidad de trabajo que en el caso de
una compresin isoentrpica hasta la misma presin de salida. Como se muestra en el diagrama T-s, el aire abandona el
compresor a una temperatura mayor que la correspondiente a la compresin ~oentrpica.
~

6.9

TRANSFERENCIA DE CALOR Y TRABAJO EN PROCESOS DE FLUJO


ESTACIONARIO INTERNAMENTE REVERSIBLES

En esta seccin se analizan volmenes de control con una sola entrada y una sola salida
operando en estado estacionario. El objetivo propuesto es el de obtener expresiones que
nos permitan calcular el calor y trabajo intercambiados cuando los proce sos se desarrollan en ausencia de irreversibilidades internas. Estas expresiones tienen varias aplicaciones importantes como veremos ms adelante.
Para un volumen de control en situacin estacionaria en el cual el proceso de flujo es
a la vez isotermo e internamente reversible, podemos formular el balance de entropa de
la siguiente forma

.
Qvc

o T

o
.(
)
.1
+m SI-S2 +pvc

Entropa

291

donde I Y 2 denotan a los estados de entrada y salida, respectivamente, y ';1 es el flujo


msico. Manipulando esta ecuacin se obtiene la cantidad de calor intercambiado por la
unidad de masa a su paso por el volumen de control

Qve _ T (

- .

S2

SI

En general, la temperatura variar de un punto a otro del volumen de control a medida


que el gas o lquido fluyen por l. Sin embargo, puede considerarse esta variacin como
el resultado de una serie de variaciones infinitesimales. As, la transferencia de calor por
unidad de masa vendr dada por

e)
(.v
m .

f~T ds

(6.56)

mi

rev

El subndice "int rev" se utiliza para recordar que la expresin anterior es aplicable
nicamente a volmenes de control en los que no se presentan irreversibilidades internas.
La integracin de la Ec. 6.56 deber realizarse desde la entrada hasta la salida. Cuando
los estados por los que pasa la unidad de masa mientras fluye reversiblemente desde la
entrada hacia la salida se describen por una curva en un diagrama T-S, la magnitud del
calor intercambiado por la unidad de masa quedar representada por el rea hajo dicha
curva.
El trabajo intercambiado por la unidad de masa a su paso por el volumen de control
puede calcularse a partir del balance de energa, que en estado estacionario se reduce a
(6.57)
Esta ecuacin representa el principio de conservacin de la energa y es aplicable existan
o no irreversibilidades en el volumen de control. Sin embargo, si se consideran nicamente procesos internamente reversibles, podr introducirse en ella la Ec. 6.56 obtenindose
(6.58)

donde el subndice "int rev" tien el mismo significado que antes. Cuando no se presentan irreversibilidades internas, la unidad de masa atravesar una secuencia de estados de
equilibrio segn avanza desde la entrada a la salida. Los cambios de entropa, entalpa y
presin estarn relacionados entonces por la Ec. 6.} 7b

Tds = dh-vdp
cuya integracin nos proporciona la relacin siguiente

292

Entropa'

Introduciendo esta relacin, la Ec. 6.58 se transforma en

(~ve

(6.59)

mI

rey

Cuando los estados por los que pasa la unidad de masa segn fluye reversiblemente desde
la entrada a la salida puedan describirse mediante una curva en el diagrama p-v como
muestra la Fig. 6. 14, la magnitud de la integral v dp quedar representada por el rea
sombreada a la izquierda de dicha curva.
La Ec. 6.59 puede aplicarse tambin al estudio del comportamiento de volmenes de
control en estado estacionario para los que W es nulo, como es el caso de las toberas
y difusores. En cualquiera de estos casos, dicha ecuacin se reduce a

ve

(6.60)
Esta es una forma de la ecuacin de Bernoulli de uso frecuente en Mecnica de fluidos.
La Ec. 6.59 tambin es aplicada a menudo a equipos como turbinas, compresores y
bombas. En muchos de estos equipos no existirn variaciones significativas de energa
cintica y potencial entre la entrada y la salida, resultando por tanto

(~ve

J -rv

dp

(Aec

= Aep = O)

(6.61)

mI

rey

Esta expresin nos indica que el trabajo est relacionado con la magnitud del volumen
especfico del gas o lquido segn ste va fluyendo desde la entrada hasta la salida. Para
ampliar esta idea, considrense dos dispositivos: una bomba por la que pasa agua lquida
y un compresor por el que pasa vapor de agua. Para el mismo incremento de presin, la
bomba requerir un consumo de trabajo por unidad de flujo de masa mucho ms pequeo
que el compresor porque el volumen especfico del lquido es mucho ms pequeo que
el del vapor. Esta conclusin es tambin cualitativamente correcta para las bombas y
compresores reales, los cuales presentarn irreversibilidades en su operacin.
La Ec. 6.61 se utiliza frecuentemente en alguna de sus formas especiales. Por ejemplo,
si el volumen especfico se mantiene aproximadamente constante, como en muchas aplicaciones en que intervienen lquidos

(~ve

J
mI

rey

(v= cte, Aec

= Aep = O)

(6.62)

293

Entropa

1"

FIGURA 6.14

Interpretacin de f,2

v dp

como rea.

Otras formas especiales de la Ec. 6.61 resultan cuando cada unidad de masa desarrolla
un proceso politrpico a su paso por el volumen de control. Para un proceso de este tipo
la relacin entre la presin y el volumen especfico es
pv"

= constante

(6.63)

Introduciendo esta relacin en la Ec. 6.61 y realizando la integracin

ve

.- ) =- f2 v
( -W
m I

dp

= -(constante) IInf 2l -dpIlnP

inl
rev

(politrpico, n -:t- 1)
para cualquier valor de

ve

.- )
( -W
m ,
101

II

excepto

II

(6.64)

= l . Cuando n = 1, pv = constante, y el trabajo es

= - f2 v d p = - ( constante) f 2dP
I
I P

rey

=- (PI VI) In (p /p)

(politrpico,

II

= 1)

(6.65)

Las Ecs. 6.64 y 6.65 son de aplicacin general a procesos politrpicos para cualquier
gas (o lquido). Para el caso especial de un gas ideal, la Ec. 6.64 puede expresarse como

) =_~
(T
( ~ve
m,
ll-I

-T)

(gas ideal, n -:t- 1)

101

rev

Para un proceso politrpico de un gas ideal (Sec. 3.5.4)

:2

= (P 2 ) (1/-1) /1/

TI

PI

(6.66a)

Entropa

294

y por tant o la Ec. 6.66a puede escribirse alternativamente como

( V~vc )
111

= _IIRT I

[(/72 )1/-I /tI _1]

11-1

mt

(gas ideal, II-::f- 1)

(6.66b)

{J I

rev

Para el caso de un gas ideal, la Ec . 6.65 se transforma en

(gas ideal,

11

= 1)

(6.67)

EJEMPLO 6.15
Un compresor de aire opera en estado estacionario siendo el estado del aire a la entrada de PI = 1 bar y T, = 20C, Yla
presin de salida P2 = 5 bar. Determnense los intercambios de calor y trabajo por unidad de masa, en kl/kg, si el aire
desarrolla un proceso politrpico con n = 1,3. Desprecinse los cambios de energa cintica y potencial entre la entrada
y la salida. Emplese el modelo de gas ideal para el aire.
SOLUCiN

Conocido: Se comprime aire segn un proceso politr6pico desde un estado especificado de entrada hasta una presin
especificada de salida.
Se debe hallar: El calor y trabajo intercambiados por la unidad de masa de aire a su paso por el compresor.
Datos conocidos y diagramas:

7"2 = 425 K
l'

5 bar
,__ . IJI,1.3 = constante

1 bar
/vea sombreada = magnitud de (IVvc /nl)IOI
I

rev

,.

Figura E.6.15

Consideraciones:
1. El volumen de control mostrado en la figura opera en estado estacionario.
2. El aire desarrolla un proceso politrpico de ndice JI . = 1.3.

295

Enlropla

3. El aire se comporta como gas ideal.

4. Los cambios de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida pueden despreciarse.
Anlisis: La temperatura a la salida puede calcularse a partir de

Sustituyendo los valores conocidos en la Ec. 6.66a obtenemos

El calor intercambiado puede evaluarse reduciendo las expresiones de velocidad de los balances de materia y energa
bajo las hiptesis contempladas para obtener

Ove
ni

Utilizando las temperaturas 1'( y 1'z, los valores de la entalpa especfica se obtienen de la Tabla A-16 corno h, = 293.17
kl/kg Yhz =426,35 kJ/kg . Por tanto:

Qve
Ji

= -164.15 + (426.35 -

293,17)

= -31

kJlkg

Comentario: Los estados por los que pasa el aire en el proceso politrpico de compresin forman la curva representada
en el diagrama p-v. La magnitud del trabajo por unidad de masa del aire que atraviesa el compresor es igual al rea sombreada a la izquierda de dicha curva.

-------

Enfrop(a

296

PROBLEMAS

6.1 Un ciclo de potencia reversible R y otro irreversible 1


operan entre los dos mismos focos . Cada uno de ellos recibe
Q del foco caliente. El ciclo reversible des arrolla un trabajo
neto W R y el irreversible Wr

6.5 Detennnese la entropa especfi ca de los siguientes


sistemas.
(a)
(b)
(e)
(d)
(e)

(a) Evalese O"cicJo para el ciclo 1en t rminos de W(, WR


y de la temperatura del foco fro T F'
(b) Demustrese que O"ciclo debe ser po sitivo.
6.2 Un ciclo de refrigeracin reversible R y otro irreversible 1operan entre los dos mismos foco s, absorbiendo ambos
QF del foco fro. Demustrese que el trabajo necesario para
accionar el ciclo irreversible W es mayor que el trabajo
requerido por el ciclo reversible W R .
Un ciclo de potencia reversible recibe energa QI y Q2
de dos focos calientes a temperaturas T I y 1'2' respectivamente, y descarga energa Q3 a un foco fro a temperatura 1'3'

6.6 Un kilogramo de oxgeno (02) desarrolla un proceso


desde 300 K Y 2 bar hasta 1.500 K Y 1,5 bar. Calcule la
variacin de entropa especfica, en kl/kg-K, utilizando:
(a) La Ec. 6.23 con

(e) La Ee . 6.27 con cp a 900 K de la Tabla A-14.


6.7 Diga si los siguientes enunciados son verdaderos o
falso s. Si es falso, raznese por qu lo cree as.

(a) Obtngase una expresin para el rendimiento trmico en funcin de los cocientes T I/T3, T2/T3 Y q =

(a) El cambio de entropa de un sistema cerrado es el


mismo par a todo proceso entre dos estados especificados.
(b) La entropa de un sistema cerrado no puede disminu ir.
(e) La entropa de una ma sa determ inada de un gas ideal
disminuye en toda compresin isoterma.
(d) Las siguientes propiedades especficas: energa interna, entalpa y entropa, de un gas ideal son funci n
de la temperatura nicamente.
(e) Una de las ecuaciones T ds tiene la forma T ds =
dh-I'dp .
(1) La entropa de una masa determinada de fluido incompresible aumenta en todo proceso en que tambin aumenta la temperatura.

Q2/QI'
(b) Disctanse los resultados del apartado anterior para
esto s lmites: lim q -t O, lim q -t 00, lim TI -too.

6.4

El sistema mostrado esquemticamente en la Fig. P6.4


desarrolla un ciclo mientras recibe energa Qo del entorno a
la temperatura T o, Q, de una fuente a T s , Ycede energa til
Qu para su consumo a Tu . No existen otra s interacciones
energticas . Para T s > Tu > T o, obtngase una expresin del
mxim o valor terico de Qu en trminos de Qs y de las
temp eraturas t.; Tu Y t;
Entorno

c.
r--- T
- -- - - - -- -< ------ .-- ...
I

I
I
I

...,

...

I
I

0 0

,/;\ /\/ ~ OS
Air e

I
I

I,

J'I

,J"I i" Qu
I

I
.

I
I

: T ---------------JlT
s

Combu stible

Figura P6.4

cp (T) de la Tabla A-15.

(b) La Ec. 6.25b con SO de la Tabla A-18.

6.3

Agua, p = 2,5 MPa , T =400e.


Agua, p = 2,5 MPa, T = 200e.
Agua, p = 2,5 MPa, u = 1.500 kJ/kg.
Aire, p = 100 kPa, T =20e.
Monxido de carbono, T = 300K, v = 1,1 m 3/kg.

6.8

Una cantidad de aire desarrolla un ciclo termodinmico formado por los tres procesos siguientes:
Proce so 1-2: calentamiento a volumen constante desde
PI = 0,1 MPa, TI = 15C , VI = 0,02 m' hasta
P2 =0,42 MPa.
Proceso 2-3: enfri amiento a presin constante.
Proceso 3-1: calent amiento isot rmico hasta el estado inicial.

Empleando el modelo de gas ideal con cp = 1 kl/kg-K, evalense los cambios de entropa en los distintos procesos.
Represntese el ciclo en un diagrama P-v.

297

Entropfa

6.9 Una determinada cantidad de agua lquida desarrolla un proceso desde SOC y 7 ,5 MPa hasta lquido saturado
a 40C. Determ nese el cambio de entropa especfica, en
kJ/kgK, utilizando:
(a) Las Tablas A-2 y A-5 .
(b) Datos del lquido saturado de la Tabla A-2, so-

lamente.
(e) El modelo de lquido incompresible con un calor
especfico constante de la Tabla A-l3.

Proceso 1-2: compresin isoterma desde PI ::: I bar hasta


P2::: 4,75 bar .
Proceso 2-3: expansin a presin cons tante hasta
T J ::: 390 K.
Proceso 3-1: expansin adiabtica hasta el estado inicial.
Empleando el modelo de gas ideal.
(a) Represntese el ciclo en los diagrama s p-v y T- s.
(b) Si el ciclo es de potencia, calclese su rendimiento

trmico. Si el ciclo es de refrigeracin, calclese su


coeficiente de operacin .

6.10 Una masa de aire que inicialmente ocupa I m a 1,5


bar y 20C sufr e un proceso de compresin internamente
reversible segn una trayectoria politrpica p yn ::: cte.
hasta un estado final donde la presin es 6 bar y la
temperatura es 120C. Determnese:
(a) El valor de n.
(b) El calor y el trabajo intercambiados por el aire, en kJ.
(e) La variacin de entropa del aire, en kJIK.

6.14 Respndase si los siguientes enunc iados son verdaderos o falsos. Si la respuesta es falso, raznese por qu lo
cree as.
(a) Como corolario del segundo principio de la Termo-

(b)

6.11 Los dos ciclos mo strados en la Fig. P6.11 estn formados por proce sos internamente reversibles. Determnese una
expresin para su rendimiento trmico en funcin de las
temperaturas TI y TJ
(e)
T

~t7
2

(d )

( e)

Figura P6.11

6.12 Una masa de aire desarrolla un ciclo de potencia de


Camal. Al comienzo de la expansin isoterma la temperatura es 300C y la presin es 10 bar. Al comienzo de la
compresin isoterma la temperatura es 100C y la presin es
0,1 bar. Empleando el modelo de gas ideal, determnese:
(a) Las pre siones al final de los procesos de expansin y
compresin isoterma, en bar.
(b) El calor ab sorbido, el calor cedido y el trabajo neto
desarrollado por ciclo, en kJ por kg de aire.
(e) El rendimiento t rmico.
6.13 Una masa de aire desarrolla un ciclo termodinmico
queconsta de los siguientes procesos reversibles:

(1')

(g )

dinmica se tiene que el cambio de entropa de un


sistema cerrado debe ser positivo o nulo .
Cuando a un sistema cerrado se le suministra una
cantidad neta de energa por transferencia de calor en
un proceso internamente reversible, dicho sistema
realiza una produccin neta de trabajo nece sariamente.
Un proceso que viola el segundo principio tambin
viola el primero.
Un sistema cerrado slo puede experimentar una disminucin de entropa cuando ocurra una transferencia de calor del mismo a su entorno durante el proc eso .
Se genera entropa en todo proceso real de un sistema
cerrado.
Si no hay cambio de entropa entre dos estados de un
sistema cerrado, entonces el proceso es nece sariamente adiabtico e internamente reversible.
La energa de un sistema aislado permanece constante mientras que la entropa so lamente puede dismi nuir.

6.15 Un sistema cerrado realiza un proceso en el que produce 5 kJ de trabajo e intercambia calor Q con un solo foco
a temperatura T f Determ nese para cada uno de los casos
siguientes, si el cambio de entro pa del sistema es positivo,
negativo, nulo o indeterminado,
(a)
(b)
(e)
(d)
(e)

Proceso
Proceso
Proceso
Proceso
Proceso
(1) Proceso

internamente
internamente
internamente
internamente
internamente
internamente

reversible, Q ::: + IO kJ.


reversible, Q::: O.
reversible, Q::: -10 kJ.
irreversible, Q::: +10 kJ.
irreversible, Q ::: O.
irreversible, Q ::: -lO kJ.

298

Entropa

6.16 Para cada uno de los siguientes procesos, indique si el

6.21 Con una rueda de paletas que gira a lOO r.p .m. se agi-

cambio de entropa del sistema cerrado es positivo, nulo o


indeterminado.

tan 0,1 kg de agua, inicialmente a 3 bar y 200C, contenidos


en un recipiente cerrado. En el proceso se produce una
transferencia de calor con el entorno a travs de una pared
delgada. Durante el proceso se mide el trabajo neto en
-17,5 kJ. Al final del mismo el agua se encuentra a 15 bar y
210C. Los cambios de energa cintica y potencial pueden
considerarse despreciables . Determnese si la medida del
trabajo intercambiado puede haber sido correcta.

(a) 2 kg de agua, proceso adiabtico.


(b) l lb de nitrgeno, proceso internamente reversible.
(e) 3 kg de R 134a, proceso adiabtico de agitacin con
una rueda de paletas.
(d) l lb de dixido de carbono, proceso isotermo.
(e) 2 lb de oxgeno (gas ideal), proceso con disminucin
de temperatura a presin constante.
(1) l kg de argn (gas ideal), proceso de compresin
isotermo.

6.17 Una masa determinada de agua

ni , inicialmente en
estado de lquido saturado, es llevada al estado de vapor
saturado en un proceso a presin y temperatura constante.

(a) Obt ngase expresiones para el trabajo y el calor en


trminos de la masa ni y de propiedades que puedan
obtenerse directamente en las tablas de vapor.
(b) Demustrese que este proceso es internamente
reversible.

6.18 Considrese que un sistema cerrado y sus alrededores


forman en conjunto un sistema aislado. Diga s i los s ig uie ntes enunciados son verdaderos o falsos . Si es falso, razone
por qu )0 cree as.
(a) No est permitido ningn proceso en el cual aumenten tanto la entropa del sistema como la del entorno.
(b) Durante un proceso, la entropa del sistema puede
disminuir, mientras la entropa del entorno aumenta,
y viceversa.
(e) No est permitido ningn proceso en el cual las
entropas, tanto del sistema como del entorno, permanezcan constantes.
(d) Puede ocurrir un proceso en el cual disminuya la
entropa del sistema y tambin la entropa del entorno.

6.19 Un di spositivo cilindro-pist n contiene inicialmente


0.04 m.1 de agua a l MPa y 320C . El agua se expande
adiabticamente hasta una presin final de 0,15 MPa. Determnese cual es el mximo trabajo terico que puede desarrollar el agua en dicha expansin.

6.20 Se comprime aire desde un estado en que la presin es


1 bar y la temperatura es 27C hasta otro estado en que la
presin es 5 bar y la temperatura es 177C. Puede ser adiabtico? Si lo es determnese el trabajo especfico. Si no,
determnese en qu sentido se desarrolla la transferencia de
calor.

6.22 Una libra de aire se comprime adiabticamente desde


40F y I atm hasta 5 almo La compresin requiere un 20 %
ms de trabajo que la necesaria para el proceso reversible
entre los mismos estados inicial y final. Determnese para el
aire:
(a) El trabajo consumido, en kJ.
(b) La entropa generada, en kJIK.

6.23 Una resistencia elctrica de 30 ohmios trmicamente


aislada recibe una corriente de 6 amperios durante 3
segundos. La masa de la resistencia es 0,1 lb, su calor
especfico es 0,2 Btu/lb-R, y su temperatura inicial es 70 F .
Tomando la resistencia elctrica como sistema, determnese:
(a) La temperatura final, en "C.
(b) La entropa generada, en kJ/K .

6.24 Un sistema ai slado de masa total

ni se forma al mezclar dos masas iguales del mismo lquido inicialmente a temperaturas TI y T 2 Finalmente. el sistema alcanza el equilibrio. Considerando al lquido como incompresible de calor
especfico e:

(a) Demustrese que la entropa generada es

(b) Demustrese qu e

(J

debe ser positiva.

6.25 Dos tanques rgidos y adiabticos est n conectados


por medio de una vlvula. Inicialmente un tanque contiene
0,5 kg de aire a SOC y l atrn, y el otro l kg de aire a 50 C y
2 atm. Al abrirse la vlvula las dos masas de aire se mezclan,
alcanzndose finalmente el equilibrio. Empleando el modelo
de gas ideal, determ nese :
(a) La temperatura final, en "C.
(b) La presin final, en atm.
(e) La cantidad de entropa generada, en kJ/K.

6.26 Un motor elctrico que opera en estado estacionario


consume 10 amperios con un voltaje de 220 V. El eje gira a
\.000 r.p.m. con un par de 16 Nrn aplicado a una carga ex-

.
Entropa

299

tema. La velocidad de transferencia de calor del motor a sus


alrededores est relacionada con la temperatura superficial
Ts Y la temperatura ambiente To por:
= h A (Ts - To),
donde h = lOO W/m 2K, A = 0,195 m 2, y T = 293 K. Los
intercambios de energa son positivos en el sentido indicado
por las flechas de la Fig. P6.26.

(a) Determnese la temperatura

T" en K.

(h) Para el motor como sistema, calclese la velocidad

de generacin de entropa, en kW/K .


(e) Si la frontera del sistema se localiza de modo que
contenga una porcin de los alrededores inmediatos
tal que la transferencia de calor se desarrolle aTo,
determnese la velocidad de produccin de entropa,
en kW/K, para el sistema ampliado.
lo ; 293 K

r - - - - ~- - - - -1
:

~ IV

~ ~
_1

Figura P6.26

6.27 Un tanque rgido y adiabtico est dividido en dos


compartimentos por un pistn de paredes diatrmanas capaz
de deslizarse sin rozamiento. Inicialmente, un compartimento contiene 1 rrr' de vapor de agua saturado a 4 MPa y el
otro 1 m' de vapor de agua a 20 MPa y SOOc. Se libera el
pistn y finalmente se alcanza el equilibrio. Para el agua
como sistema, determnese la entropa generada, en kJ/K.
6.28 Una barra cilndrica de cobre de base A y longitud L
est trmicamente aislada en su superficie lateral. Un extremo de la barra est en contacto con una pared a temperatura
Teo Yel otro extremo con otra pared a temperatura menor T F'
En rgimenestacionario la velocidad de cesin de energa de
la paredcaliente a la fra por conduccin de calor a travs de
la barraes

donde

es la conductividad trmica del cobre.

(a) Considerando la barra como sistema, obtngase una


expresin para la velocidad de generacin de entropa en trminos de A, L, Te, TF Y K.

(h) Si Te = 277C, TF =77C, K = 0,4 kW/mK, A = 0,1


m? y L = 1 m, calclese la velocidad de transferencia
de calor
en kW, y la velocidad de generacin de
entropa, en kW/K.

Oc,

6.29 Un sistema desarrolla un ciclo termodinmico recibiendo energa Qe a temperatura T' e y descargando QF a
T' F' No existen otras transferencias de calor.

(a) Mustrese que el trabajo neto por ciclo es

donde a es la entropa generada por ciclo a causa de


las irreversibilidades.
(h) Si Qe y QF se intercambian con focos a temperaturas
Te y TF' respectivamente, cul es la relacin entre
T' e y Te y entre T' F Y T F ?
(e) Obtngase una expresin para W cic10 para (i) inexistencia de irreversibilidades internas, (ii) inexistencia
de irreversibilidades.

6.30 Un sistema desarrolla un ciclo termodinmico


recibiendo energa por transferencia de calor de un cuerpo
incompresible de masa m y calor especfico e inicialmente a
temperatura Te. El sistema que desarrolla el ciclo cede
energa por transferencia de calor a otro cuerpo incompresible de masa m y calor especfico e inicialmente a
temperatura T F El sistema produce trabajo ciclo por ciclo
hasta que llega a igualarse la temperatura de los dos cuerpos.
Demustrese que la mxima cantidad de trabajo que puede
obtenerse es de

A partir de este resultado puede deducirse que el trabajo


mnimo necesario para que un ciclo frigorfico lleve ambos
cuerpos desde la misma temperatura inicial a las temperaturas finales Te Y TF (con Te > T F ) viene dado por

Demustrese.

6.31 Un gas fluye a travs de un volumen de control que


opera en estado estacionario. Durante el proceso tiene lugar
una transferencia de calor en un lugar de la superficie del
volumen de control donde la temperatura es T s. Determnese, para cada uno de los siguientes casos, si la entropa
especfica del gas a la salida es mayor, igualo menor que su
entropa especfica a la entrada.

300

Entropa

(a)
(b)
(e)
(d)
(e)
(f)

Proceso
Proceso
Proceso
Proceso
Proceso
Proceso

internamente
internamente
internamente
internamente
internamente
internamente

reversible, Qv c >O ('..... 'l<;' e


reversible, Qv c<O 'o?
reversible, Qvc=O zz:
irreversible, qvc=O )
irreversible, qv c>O \
irreversible, Qv c<O ()

-t-

1.\J

6.32 Un flujo de gas metano (CH 4 ) entra a 0,7 bar y 280 K


en un compresor que opera en estado estacionario, saliendo
del mismo a 3,4 bar y 380 K. Empleando el modelo de gas
ideal , determnese el cambio de entropa especfica que sufre
el metano a su paso por el compresor. Es posible que este
compresor est funcionando adiabticamente?
6.33 Un flujo de aire que circula por un conducto horizontal
adiabtico es objeto de medicin en una prctica de laboratorio. Un grupo de estudiantes ha anotado los valores medidos de presin, temperatura y velocidad en dos puntos del
conducto:

6.36 Un flujo de aire entra a un difusor adiabtico que opera


en rgimen estacionario a 0,6 bar, -3C y 260m/s, abandonando el mismo con una velocidad de 130 mis. Empleando
el modelo de gas ideal para el aire, determnese:
(a) La temperatura del aire a la salida, en oc.
(b) La m xima presin alcanzable a la salida, en bar.

6.37 Una c mara de mezcla, que opera en situacin estacionaria, recihe dos corrientes de lquido de la misma sustancia con temperaturas TI y T2 Y flujos msicos

In I

y 111 2 ,

respectivamente. A la salida se tiene una sola corriente con

T3 y lil 3. Utilizando el modelo de fluido incompresible con


calor especfico constante e, obtnganse expresiones para
(a) T3 en trminos de TI' T 2 Y rl1 l !Ji l )
(b) 0 1111 3 en t rminos de e, T/T 2 y lil) /lil 3
(e) Para valores predefinidos de e y T I/T2 determnese el
valor de

lil) /Jil 3

para el cual es mxima la gene-

racin de entropa.
(a) P = 0,95 bar, I = 6rC , C = 75 mis
(b) P = 0,80 bar, I =
C = 310 mis.

n oc,

Sin embargo no han anotado la direccin del flujo . Utilizando los datos, podra establecerse con certidumbre cul
era dicha direccin?

6.38 La Fig. P6.38 muestra una central trmica de turbina


de gas que opera en rgimen estacionario. La turbina de gas
consiste en un compresor, un intercambiador de calor y una
turbina propiamente dicha. Tanto la turbina como el compresor son adiab ticos y el aire recibe energa por transfe-

6.34 Un inventor proclama que ha desarrollado un dispositivo que sin ningn consumo de trabajo o calor es capaz de
producir, en rgimen estacionario, dos flujos de aire, uno
caliente y otro fro , a partir de un solo flujo a temperatura
intermedia. Dicho dispositivo opera tal como muestra la Fig.
P6.34. Evalese lo afirmado por el inventor suponiendo
despreciables las variaciones de energa cintica y potencial.

1--------r
-r= o; ~ O. IV,e ~ o

I
----{> I
Aire a
I
20

-c, 3 bar

Aire

rencia de calor en el intercambiador a una temperatura


media de 488C. Determnese , a partir de los datos de la
figura y despreciando las variaciones de energa cintica, el
mximo valor terico para el trabajo

a 60 -c .

I ----{>
2.7'"
I
I ----{>

._

/lCIO

que puede produ-

cir la central , en kJ por kg de aire fluyente.

Intercambiador

T ; 488 0

Aire a O -c,
2,7 bar

Figura P6.34
r t --

IVneto'
6.35 Un flujo de R 12 entra a una vlvula como lquido
saturado a 7 bar y es estrangulado, en rgimen estacionario,
hasta 1 bar. Determnese la produccin de entropa por unidad de masa, en k.I/kg-K. Si se reemplazara la vlvula por
una turbina adiabtica, cul sera la mxima produccin de
trabajo que sta podra desarrollar, en kJ/kg.

2
Airea
0.95 bar. 22

Figura P6,38

Aire a
0.95 bar. 421 0

301

Entropa

6.39 La Fig. P6 .39 muestra una resistencia elctrica de 30


ohmios localizada en el interior de un conducto de aire bien
aislado. En rgimen estacionario, pasa por la resistencia una
corriente elctrica de 15 amperios, mantenindose su temperatura constante a 28e. El aire entra al conducto con l atrn
de presin y una temperatura de 15C, abandonando el mismo a 25C y una presin ligeramente inferior. Despreciando
la variacin de energa cintica para el aire.
(a) Determnese la velocidad de generacin de entropa,

en k W /K, considerando la resistencia como sistema.


(b) Para un volumen de control que contenga el aire
presente en el conducto y la resistencia, calclese el
flujo msico de aire, en kg/s y la velocidad de generacin de entropa, en kW/K.

Resistencia de 30 ohm

Entrada ~~~~~~~~~~~~
de aire a
Salida de
15"O, 1 atm
~ A
aire a 25C

---{>

---{>

y , v

T= 28C

camente hasta un estado en que la temperatura es 700 K.


Empleando el modelo de gas ideal y despreciando los cambios de energa cintica, determnese la presin del aire a la
salida y el trabajo desarrollado por la turbina, cuando:
(a) Se toman datos de la Tabla A-16.
(b) Se toma como calor especfico constante el corres-

pondiente a la temperatura media de 900 K de la


Tabla A-14.
(e) Se toma corno calor especfico constante el correspondiente a la temperatura de 300 K de la Tabla
A-14.

6.43 Una botella contiene aire comprimido a 30 atm y


540F. Este aire se utiliza para accionar una pequea turbina
empleada para los arranques de emergencia de un motor trmico . Para conseguir el efecto deseado la turbina debe producir al menos 100 Btu de trabajo. Durante la operacin de
arranque se permitir que el aire fluya a travs de la turbina
y se descargue a la atmsfera, hasta que la presin del aire
en la botella disminuya a 3 atm. Determnese el volumen
mnimo de la botella, en rrr', que puede ser suficiente para los
propsitos planteados .
6.44 Un flujo msico de aire de 18 kg/s entra a una turbina

Figura P6.39

6.40 Un flujo de R 12 entra a un intercambiador a contracorriente a -20C y con un ttulo del 35 %, abandonando el mismo como vapor saturado a -20 e. La otra corriente del
intercambiador es un flujo msico de 4 kg/s de aire que es
enfriado desde 300 hasta 285 K sin prdida significativa de
presin. Calclese, para la operacin en estado estacionario,
la velocidad de generacin de entropa en el interior del
intercambiador.
6.41 Un flujo de vapor de agua a 0,7 MPa y 355C entra a
un calentador abierto de agua de alimentacin que opera en
estado estacionario. Tambin entra al intercambiador un
flujo de agua a 0,7 MPa y 35C. En el intercambiador se
produce la mezcla de ambas corrientes saliendo del mismo
un nico flujo de lquido saturado a 0,7 MPa . Determnese:
(a) La relacin entre los flujos msicos de las corrientes
de entrada.
(b) La generacin de entropa por kg de lquido saturado
a la salida.
6.42 Un flujo de aire entra a 6 bar y 1.100 K en una turbina
que opera en estado estacionario, expandi ndose isoentrpi-

de 3.600 kW a una temperatura de 800C y una velocidad de


100 m/s. El aire se expande adiab ticamente a travs de la
turbina y abandona la misma con una velocidad de 150 m/s.
Despus, entra a un difusor donde se desacelera isoentrpicamente hasta 10 mis. Si la salida del difusor da a la atmsfera y el aire se comporta como gas ideal.
(a) Calclese la presin del aire entre la turbina y el
difusor.
(b) Represntese el proceso en un diagrama T-s.

6.45 Un flujo de vapor de agua de 7 kg/s entra a 3 MPa y


500 0 e en una turbina adiabtica que opera en situaci n
estacionaria. A la salida la presin del vapor es 0,3 MPa .
Despreciando las variaciones de energa cintica y potencial.
(a) Determ nese la mxima potencia terica que podra
desarrollar la turbina, en kW. y la correspondiente
temperatura de salida para el vapor, en "C.
(b) Si el vapor de agua abandona la turbina a 240C,
determnese el rendimiento isoentrpico.
6.46 La Fig. P6.46 muestra una vlvula de estrangulacin
que opera en paralelo con una turbina cuyo rendimiento
isoentrpico es del 90%. Si ambos equipos funcionan simultneamente en estado estacionario con los valores mostrados
en la figura, calclese el flujo msico de vapor que atraviesa

Entropa

302

la turbina y la potencia desarrollada por sta. Localcense los


estados sobre un diagrama de Mollier.

4
1,4 MPa

4.2 MPa, 370' C

260 C
0

';, = 11 kg

6.50 El agua contenida en una presa entra al conducto de


alimentacin a una presin de 1,05 bar y una velocidad de 1
mis, fluye a travs de la turbina hidrulica, y sale en un punto
situado 120 m por debajo del punto de entrada a 1 bar, 15C
y 12 mis. El dimetro de la tubera de salida es de 2 m y la
aceleracin local de la gravedad es 9,8 m/s2 Calclese la
m xima potencia que podra producir la turbina en situacin
estacionaria.
6.51 Comprese el trabajo requerido para comprimir agua
lquida y vapor de ague saturados a 0,1 MPa hasta 3 MPa.
Supngase que la bomba, para el agua, y el compresor, para
el vapor, funcionan en estado estacionario, son equipos adiabticos y operan sin irreversibilidades internas.

Vlvula

Figura P6.46

6.47 Un flujo de argn entra a una tobera adiabtica a 2,77


bar, 1.300 K Y 10 mis, saliendo a 1 bar y 900 K. Para la operacin en estado estacionario, determnese:
(a) La velocidad de salida, en mis.
(b) La eficiencia isoentrpica de la tobera.
(e) La generacin de entropa, en kJ/Kkg.
6.48 En una turbina de gas que opera en situacin estacionaria, el aire entra al compresor a 0,95 bar y 22C y sale
a 5,7 bar. El aire pasa despus por un intercambiador de
calor calentndose a presin constante hasta 1.100 K. Finalmente, el aire se expande en la turbina hasta la presin atmosfrica (0,95 bar). Si el compresor y la turbina son
adiabticos y pueden despreciarse las variaciones de energa
cintica en todos los equipos, calclese el trabajo neto producido por la planta, en kl/kg de aire , si

6.52 La Fig. P6.52 mue stra una central trmica que opera
en estado estacionario. La turbina suministra la potencia
consumida por la bomba y potencia adicional para atender
otros dispositivos. Suponiendo que tanto la bomba corno la
turbina son adiabticas y que los cambios de energa cintica
son despreciables, calc lese:
(a) El trabajo consumido por la bomba.
(b) El trabajo neto producido por la turbina.
(c) La energa absorbida por transferencia de calor en la
caldera.

8 bar

Vapor saturado

8 bar

(a) El compresor y la turbina operan sin irreversibilidades internas.


(b) El compresor y la turbina tienen rendimientos isoentrpicos del 82 y 85%, respectivamente.
6.49 A un compresor que opera en situacin estacionaria
entra aire a 17C y 1 bar, siendo comprimido hasta 5 bar. Si
no vara apreciablemente la energa cintica del aire y no
existen irreversibilidades internas, calclense el trabajo y cl
calor, ambos en kl/kg de aire, en los siguientes casos:
(a) Compresin isoterma.
(b) Compresin politrpica con n = 1,3.
(c) Compresin adiabtica.

,..;......_---....3

2r-_---.,

Caldera

'L

Bomba

11b = 70%
4

Agua de
alimentacin
1 bar , 30 0 C

Figura P6.52

Vapor
1 bar

Turbina
111 =90%

...J.

Entropa

303

PROBLEMAS DE DISEO Y DE FINAL ABIERTO

6.10 Los sistemas de almacenamiento por vo lante de inercia pueden cargarse utilizando energa elctrica barata en
horas valle o perodos de baja demanda (entre medi anoche y
el amanecer) y descargarse produciendo energa elc trica en
horas punta, cuando la electricidad es m s cara . Desarrll ese
un diseo preliminar (configuracin, tamao, materi ales) de
un sistema de este tipo capaz de almacenar 125 kWh de
energa durante la noche. Cules son las ventajas y de sventajas del almacenamiento con volante de inercia frent e a
sistemas de almacenamiento con bateras elctri cas? Comprubese si la compaa elctrica local ofrece tarifas redu cidas en horas valle para algunos tipos de consumo.
Aire hmedo descargado
Agua condensada

49 " C
Depsito

6.20 El d iseo preliminar de un sistema de energa solar


para producir agua caliente y elec tric idad se muestra en la
Fig. 1'6.20. Un estanque de agua poco profundo localizado
en una cota baja recibe energa solar a trav s de una cubierta
plstica que lo recubre. El aire atmosfrico entra al sistema,
tal como muestra la figura, siendo primero calentado y humidificado, y luego sube por la chimenea a causa de la
fuerza ascensional hasta una localizacin elevada donde cerca del 50% de la humedad que acompaa al aire condensa.
La electricidad generada por la planta es almacenada en una
batera y el agua condensada en un tanqu e. Se dispone de
agua de refrigeracin a 16C en un depsito elevado. La
velocidad de evaporacin del agu a en e l estanque es de 4,5
kg por da y m 2 de superficie cole ctora . Para un estanque de
4.000 litros de capacidad , estimar la superficie colectora requerida, en m", y la cantidad de electricid ad producida, en
kWh. Recomendara el de sarrollo de un sistema de este
tipo?
6.30 La Fig. 1'6.30 muestra una propuesta de central
elctrica accionada por energa so lar. Las clulas solares
fotovoltaicas pueden produ cir corri ente elctrica continua
para alimentar un reactor electroltico que convierte agua en
oxgeno e hidrgeno. Estos gases se condu cen posteriormente al quemador de una cmara de combustin refrigerada por agua donde reaccionan qumicament e para formar
vapor de agua a elevada presin y temperatura. El vapor de
agua se expande en una turbina que acc iona un generador
elctrico. Evalese crticamente esta propu esta .
6.40 La Fig. 1'6.40 muestra una plant a de potencia que

S<
2< S< >
S

," "

... ., ., .,
")

, , __ u

Cubierta de plstico

' u <;Jf --

':::::::::::: Estanque.::::::::

Rgura P6.2D

Radiacin solar

- Aire ~t~o~frico

aprovecha el descenso de temperatura con la profundidad de


agua en los ocanos. El agua templada de la superficie entra
al evaporador con un flujo m sico ,il, a temperatura T, =
28C Ysale a TI < T,. El agua fra obten ida a 600 m de profundidad entra al condensador con un flujo msico , p a
temperatura T p = SOC y sale a T 2 > T p' Las bombas de agua
ocenica y otros equipos auxiliares con sum en un 15% de la
energa elctrica generada, aproximadamente. Estmense los
flujos msicos m, y 'Ip ' en kg/s, para producir una poten cia elctrica de 125 MW.

6.50 Se produce energa hidroel ctrica al fluir el agua


represada, que desciende por un canal que alimenta a una
turbina hidrulica. Determnese para una cad a de 235 m la
mnima cantidad de agua requerida para produ cir la energa

.........;

304

Entropa

elctrica consumida por una vivienda todo elctrico con


superficie habitable de 200 m 2 Estmese la cantidad real de
agua necesaria. Cul sera el coste econmico supuesto que
el suministro de energa lo realiza la compaa elctrica?
Comprese este coste con el de la electricidad producida por
la turbina hidrulica y explquese la diferencia. si la hay.

1._/
---1
"
L'(~
1' 7
(

Radiacin
solar
,
L.--,

Clulas fotovoitaicas
Bomba

l_1.. "".

(_1

~1

Evaporador

Turbina generador

7.. "

..

'4

+
Condensador
+

Clula electroltica
1

H20 -> H2+

"22

Figura P6.4D

Vapor
680 C C,
80 bar

Bomba

Agua de refrigeracin

Figura P6.3D

6.80 La Fig. P6.8D ilustra como causa tpica de irreversibilidad en las plantas de potencia, la necesidad de una
velocidad apropiada de transferencia de calor con un
tamao finito de superficie de intercambio. Para ello, la
temperatura T' e a la cual el sistema que desarrolla el ciclo
recibe energa ser inferior a la del foco caliente Te, Y la
temperatura T' F a la que el sistema cede energa ser mayor
que la del foco fro TF Las velocidades de transferencia de
calor indicadas en la figura pueden ser descritas
simplemente por
Qc= (hA)e(Te-T'e)

QF=

(hA)F(TF-T'F)

6.60 Debido a las filtraciones en una terminal de almacenamiento de petrleo, producidas en los ltimos 50 aos, se
estima que 14,5.106 gal de petrleo, naftas y gasolinas yacen
sobre un acufero localizado por debajo de las calles de
Brooklyn, New York . Estmese el coste de la energa requerida para bombear este material hasta la superficie. Estudinse qu otros costes conllevar el proceso de bombeo.
Qu otras consideraciones deberan plantearse con respecto
a la eliminacin del petrleo una vez extrado?

donde h Y A denotan, respectivamente, el coeficiente de


transferencia de calor y la superficie de intercambio. respectivamente. Si el ciclo se desarrolla sin irreversibilidades
internas, su rendimiento ser de II = I - T' F/T' C' Esta
eficiencia tiene como lmite superior llmx = l - TF/Tc , que
corresponde a la inexistencia adicional de irreversibilidades
externas: cuando Te = T' c y T F = T' F'

6.70 Invntese un mtodo experimental para determinar el


flujo msico de una corriente bifsica de lquido y vapor de

(a) Denotando por e el precio de la energa elctrica por


kWh, demustrese que el valor de la electricidad
producida por la planta ser de

agua en equilibrio que combine las posibilidades de un medidor de caudal tipo venturi y un densitmetro de rayos
gamma,

y (llrnx - 11) II
l-ll

305

Entropa

donde

y=

(hA) c

(hA)F

- - - + - --

(b) Manteniendo fijos todos los parmetros excepto


T' F Y T' e ' represntese el cociente $ / Y versus 11
para O s TI ::;; 11 m x- Determ nese analticamente el
valor mximo de $. Corresponde este mximo a
una operacin totalmente reversible? Disctase.
(e) Para conseguir los ingresos por venta de energa
elctrica $ , ser necesario incurrir en varios tipos de
costes . Discuta y analice los ms importantes para
una central termoel ctrica desde la perspectiva de
toda su vida til.

\
Figura P6.8D

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