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MORAN
H.N. SHAPIRO
Fundamentos de
~
TERMODINAMICA
TECNICA
~
PrilT1er t0lT10
,I~
~-.
TOMO 1
Captulo 1
Captulo 2
Captulo 3
Captulo 4
2
5
8
13
18
24
31
2.1
2.2
2.3
2.4
2.5
2.6
32
33
49
54
58
69
79
3.1
3.2
3.3
3.4
3.5
80
81
88
103
110
135
4.1
4.2
4. 3
4.4
136
143
149
170
XI
XII
Captulo 5
ndice analtico
191
5.1
5.2
5.3
5.4
5.5
5.6
192
195
197
205
5.7
Captulo 6
Apndice
211
214
220
Entropa
231
6.1
6.2
6.3
6 .4
6.5
6.6
6.7
6.8
232
234
236
246
6.9
Captulo 7
Introduccin
Fo rmulaciones del segundo principio
Procesos rever sibl es e irre versibles
Corolari os del segunelo principio para cicl os termodinmicos
La es cala Kclvin de temperatura
Medidas eIel re nd im iento mximo para ciclos de potencia,
refrigeracin y bomba ele calor o pe rando e ntre do s reservori os
El c ic lo ele Carnot
250
265
273
28 1
290
Anlisis exergtico
307
7 .1
7.2
7.3
7.4
7.5
7 .6
30S
309
318
331
Introdu ccin
Exer ga
Balance ele exerg a para siste mas cerrados
Ex erg a de fl ujo
Bal ance de e xerg a para vo lme nes ele control
Efi cienci a termodinmica
Tablas y figuras
335
342
359
Nomenclatura
415
419
ndice alfabtico
423
...
CAPTULO
CONCEPTOS
INTRODUCTORIOS Y
DEFINICIONES
La palabra Termodinmica procede de las palabras del griego therme (calor) y dynami s
(fuerza). Aunque varios aspectos de lo que ahora se conoce como Termodinmica han sido objeto de inters desde la antigiiedad, el estudio formal de la Termodinmica empez
en los comienzos del siglo XIX a partir de las consideraciones sobre la potencia motriz
del calor: la capacidad de los cuerpos calientes para producir trabajo. Hoy su alcance es
mucho mayor, teniendo que ver, en general, con la energia y con las relaciones entre las
propiedades de la materia.
La Termodinmica es tanto una rama de la Fsica como una ciencia de la Ingeniera.
El cientfico est normalmente interesado en alcanzar una comprensin de los fundamcntos del comportamiento fsico y qumico de la materia en reposo y en cantidades
determinadas y utiliza los principios de la Termodinmica para relacionar sus propiedades. Los ingenieros estn interesados, en general, en estudiar los sistemas y c mo stos
interaccionan con su entorno; y para facilitar esta tarea extienden el objeto de la Termodinmica al estudio de sistemas a travs de los cuales fluye materia.
Los ingenieros utilizan los principios derivados de la Termodinmica y otras ciencias
de la ingeniera, taJes como la Mecnica de fluidos y la Transferencia de calor y masa,
para analizar y disear objetos destinados a satisfacer las necesidades humanas. El vasto
campo de aplicacin de estos principios se muestra en la Tabla 1.1, que recoge algunas
de las reas en las que la Termodinmica' tcnica es importante. Los ingenieros buscan
perfeccionar los diseos y mejorar el rendimiento, para obtener como consecuencia el
aumento en la produccin de algn producto deseado, la reduccin del consumo de un
recurso escaso, una disminucin en los costes totales o un menor impacto ambiental. Los
principios de la Termodinmica juegan un papel importante a la hora de alcanzar estos
logros.
El objetivo de este captulo es introducir al estudiante en algunos de los conceptos y
definiciones fundamentales que utilizaremos en nuestro estudio de la Termodinmica
tcnica. En la mayor parte de los casos la introduccin es breve, dejando para captulos
posteriores una exposicin ms amplia.
1.1
SISTEMAS TERMODINMICOS
Una etapa importante de cualquier anlisis de ingeniera consiste en describir con precisin lo que va a ser estudiado. En Mecnica. si se pretende determinar l movimiento (k
un cuerpo. el primer paso consiste normalmente en definir un CUf!!pO libr e identificar
todas las fuerzas que otros cuerpos ejercen sobre l. Despus se aplica la segunda ley de
Newton para el movimiento. En Termodinmica se utiliza el trmino sistema para
identificar el objeto de nuestro anlisis. Una vez que el sistema est definido y se han
identificado las interacciones relevantes con otros sistemas, es el momento de aplicar una
o ms leyes fsicas o relaciones.
Un sistema es cualquier cosa que deseemos estudiar. algo tan simple como un cuerpo
libre o tan complejo como una refinera petroqumica completa. Podernos querer estudiar
la cantidad de materia contenida dentro de un tanque cerrado por paredes rgidas o bien
considerar algo como una tubera de gas a travs de la cual fluye materia. Incluso el vaco. que no contiene materia, puede ser objeto de inters. La composicin de la materia
en el interior del sistema puede ser fija o puede cambiar mediante reacciones qumicas o
nucleares. La forma o volumen del sistema analizado no es necesariamente constante.
como sucede con un cilindro que contiene gas y es comprimido por un pistn o con un
globo cuando se hincha.
TABLA 1.1
Motores de automocin
Turhinas
Compresores. bombas
Centrales elctricas de coruhust ib!c fsil y nuclear
Sistcmas de propulsin para aviones y cohetes
Sistemas de combustin
Sistemas criognicos , de separacin y licuefaccin de gases
Sistemas de calefaccin. ventilacin y aire acondicionado
Refrigeracin por compresin de vapor y absorc ior,
Bombas de calor
Sistemas dc energas alternativa.s
Clulas de combusublc
Dixposu ivos termoelcrricos y termoionico-;
Convert idores magnf'lohidrodin:lnico"l
Sistemas solares acuvos de calefaccin. enfriamiento v gencracin de electricidad
Sistemas geotrmicos
Gencrucin de electricidad mediante olas. marcas y desequilibrio trmico ocenico
Generacin clica de e lcctric idad
Aplicaciones biomdicas
Sistemas de apoyo a la vida
rganos artificiales
Cualquier cosa ex terna al sistema se co nside ra una parte del el/lomo del sistema. El
sistema se distingue de su entorno, o alrede do res, por un lim ite espec fico, la.fi"O/lI Cm que
puede estar e n rep oso o en mo vim ien to. Vere mos que las interacciones entre un sistema
y su entorno, que tienen lugar a travs de dicha frontera, jueg an un pa pel importante en
la Term od in mica tcni ca, siendo ese ncial que la frontera est definida cuidadosamente
antes de proced er a cu alqui er an lisis term odinmico. Sin embargo , puesto que los mismos fen menos fsicos pueden ser analizados a men udo en trmin os de diferen tes
elecc iones de sistema, fronter a y entorno, la eleccin de un determ inado lmite para defi nir un sistema co ncreto es tar co ndicionada por aquello que nos permit a el co rrcspo ndient e anlisis de ac uerdo co n nuestro inters.
1.1.1
Tipos de sistemas
A lo largo del libro se d isting uir n dos tipos bsicos de sistemas. A ello s nos referiremo s
resp ect ivamente como siste mas cerrados y vol menes de control. Un sistema cenado
co nsiste en una ca ntidad fija de mat eria, por lo que tambi n recibe cl nombre de masa de
co ntro l. mientras que un volum en de co ntrol o siste ma a[Jicrlo es una regin del es pacio
a tray_s de la cu al puede fluir masa.
Un sistema ce rrado se cIetlIle como una cantidad determinada de mate ria. Dado que
un sistema cerrado contiene siempre la misma mater ia. esto implic a que no hay transfere ncia de masa a travs de su frontera . Un sistema aislado es un tipo especia l de sistema
cerrado que no intera cciona en ningun a forma con el entorno.
La Fig. 1.1 muestra un gas en un dispositivo cilindro-pi stn. Conside raremos al gas
como un sistema cerrado . La frontera se sita exactame nte junto a las paredes interna s
del dis pos itivo cilindro- pistn, como mue stran las lneas de puntos de la figura. Si el
ci lindro se colocara sob re una llam a, el gas se expand ira elevando el pistn . La parte de
front era entre el ga s y el pistn se mue ve con ste. No hay masa cruzando ni sta ni
cualquier otra parte de la frontera.
El an lisis term odinmico sobre disposit ivos tale s com o bombas y turb inas a travs
de los qu e fluye masa se har en suce sivas secciones de este libro. Estos anlisis pueden
hacerse, en principio, estud iando una cantidad determinada de mate ria, un sistema
ce rrado , que pasa a travs del disposit ivo . En la mayor parte de los casos , sin embargo,
es ms sencillo pen sar en trminos de una regin dada del espac io a travs de la cual fluye
ma sa. Con es te enfoque, el obje to de es tudio es una regin dent ro de unos lm ites
Pistn
I
I
Gas
1
1
1
I
"
Frontera
(supe rficie
de control)
FIGURA 1.1
~ Entrada de aire
Entrada de
combustible
r- - -~
~ - --- - - - -- - ~
-~
----1>
I
I
Eede
transrrusi n
d=~
Motor de
automocin
Salida de
gases
- -- - L- -- - - - - - - - ~
FIGURA 1.2
:~
de finidos . La regin se llama volum en de co ntro l. La m asa puede cru zar la front era de un
vo lumen de co ntrol.
En la Fig . 1.2 se recoge e l dia g rama es q ue m tico de un motor. La lnea de pu ntos
a lredeelo r del mot o r de fine un vo lume n ele co ntro l. Obser vem os qu e e l combustible , e l
aire y los ga ses de escape cruzan la fro ntera.
Como ya se ha sea lado, e l t rmino masa de co ntro l es a veces utili zad o e n lugar de
sis te ma ce rrado y e l trmino siste ma ab ierto se usa co mo eq uiva lente al de vo lumen de
co ntro l. C uando se em plea n los trminos ma sa de co ntro l y vo lume n de co ntro l. la
fronte ra del sis te ma rec ibe, a menudo , e l nombre de superficie de control.
1.1.2
Lo s siste m as pueden es tud iarse de sde un punto de vista macroscpico o mic ro scpico . El
e nfoq ue macrosc pico de la Te rmodinm ica tien e qu e ve r con un co m po rta mi ento
g lo ba l, de conjunto. Es ta es la llam ada a veces Termodinmica clsica. En e lla no se usa
directame nte n ing n mod el o de la es truc tura de la m ate ria e n sus nivel es molec ular,
at m ico o su batmi co. Aunque e l co m port am iento del siste ma se ve afec tado por la
es tr uc tura molecular, la Te rm odin mica cls ica perm ite ana liza r as pec tos im po rtant es de
su comportam iento a partir de ob se rv aciones del siste ma e n su co nj unto.
La aprox imac i n mi croscpica a la Te rm odinmica, co nocida co mo Termodinmica
estadstica , tien e qu e ve r d irectam ent e co n la es tr uc tura de la mater ia. E l o bj et ivo de la
Termodi nmica estad stica es caracteri zar med iante va lores es tad sticos e l co m portam ient o prom edi o de las part culas qu e co nstituye n el s iste ma de inte rs y rel aci on ar es ta
info rmac i n co n el comportamiento macro scpico observado para el sis te ma.
Para aplicac iones re lacionadas con l ser es, plasm as, fluj os de gas a alta ve loci da d ,
ci ntica qumi ca, temperaturas mu y bajas (criog nica s), y otras, los mt odos de la
Termo di n m ica es tads tica res ulta n ese nc ia les . As imismo, la aproxi mac in micr oscp ica es fund amental para o bte ner datos so bre ciert as propi edades , como por ejemp lo
los cal ores especfi cos de gases ideales (Sec. 3 .5 .1). Si n e m ba rgo, par a la gran mayor a
de aplicaciones en ingeniera la Termodinmica clsica no slo proporciona una aproximacin considerablemente ms directa para el anlisis y el diseo, sino que tambin
requiere muchas menos complicaciones matemticas. Por esta razn el punto de vista
macroscpico es el adoptado en este libro. Sin embargo. cuando ello sirva para ayudar a
la comprensin, los conceptos se interpretarn desde el punto de vista microscpico.
Finalmente. sealamos que los efectos relativistas no son significativos para los sistemas
que se estudian en este libro.
1.2
pa rt ic ular dep ende de lo s detalles del proce so, y no sola me nte de los esta dos inici al v
final, tal magnitud no pu ede ser una propi edad,
1.2.1
Las propiedades term odin mic as pueden clasifi carse e n dos c ategoras genera le s:
ex te nsiv as e int en sivas. U na propiedad se llama exte nsiva si su va lor para un s iste ma es
la s um a de los valores corre spo nd ie nte s a las partes en que se subd iv id a . La masa. el
vo lume n, la energa y otras propiedade s qu e se introducirn ms tarde so n propied ad es
e xte ns ivas y dependen, por tanto. del tamao o ex te ns i n de un siste m a . Las propi edades
ex te ns ivas pueden cambi ur con e l tiempo y muchos an lisis termodinmi cos con si sten
fundam entalmente en un balance c uid adoso de lo s cambios e n pr opiedades ex te ns ivas
tales como la masa y la e ne rg a c uando el sistema interacciona con su entorno.
La s propiedades intensivas no so n aditivas e n e l sentido se a lado previam ente . Su s
va lo res so n ind ep endi ent es del tamao o e xte ns i n de un siste ma y pu ed en variar de un
sitio a ot ro dentro del sist ema en un instante dado . As, las propiedades int en sivas pu eden
se r fun ci n de la po sicin y del tiempo mientras qu e las propi edade s e xten si va s varan
fundam entalment e con e l tiempo. El volumen es pec fico (Scc, 104), la presin y la
temperatura son propied ades int ensivas import antes; otras vari ables intensivas irn
apareciendo en s uc esiv os cap tulos.
Para ilustrar la diferencia entre propi edades e xte nsivas e int ensivas co nside raremo s
una cantidad de materia qu e sea uniforme e n temperatura , e imaginaremos que se di vid e
e n do s partes. La masa del co nj unto es la suma de las masas de c ad a part e y lo m ismo
s ucede con el volumen. Por el contrario, la temperatura del conjunto no es la suma de las
temperaturas de las parte s s ino que e s la mi sma que la de cad a part e . La ma sa y e l
vo lume n son pr opiedades ext en sivas mi entra s que la temperatura e s una propi edad
intensiva.
1.2.2
U n s iste ma formado por a ire pu ede consi derarse un" s us ta nc ia pura mientr as se a una
me zcl a de ga ses . pero s i se prod uce un a fase lqu id a enfri ndo lo. e l lq uid o te ndr una
composi ci n d ife re nte de la de la fase g aseo sa y el sistema no podr ya con sid e rarse una
sustancia pura .
1.2.3
Equilibrio
No es preciso que un sistema que desarrolla un proceso real est en equilibrio durante
el proceso. Alguno o todos los estados que aparecen en el proceso pueden ser estados de
no equilibrio. Para muchos de estos procesos estamos limitados a conocer cl estado inicial y el estado final una vez ha terminado el proceso. Sin embargo, aunque no conozcamos los estados intermedios, resulta factible evaluar ciertos efectos g{oha{es que
ocurren durante el proceso. En el siguiente captulo se vern algunos ejemplos al presentar los conceptos de trabajo y calor. Los estados de no equilibrio muestran, normalmente.
variaciones espaciales en las propiedades intensivas en un momento dado. Estas
propiedades pueden tambin variar con el tiempo para una posicin determinada, a veces
de modo catico. En algunos casos las variaciones espaciales y temporales en propiedades tales como temperatura, presin y velocidad pueden medirse con precisin. Tambin puede obtenerse esa informacin resolviendo ecuaciones apropiadas expresadas en
forma de ecuaciones diferenciales, bien analticamente o por medio de un ordenador.
1.3
Cuando se ejecutan clculos en ingeniera es necesario ser cuidadosos con las unidades
de las magnitudes fsicas que aparecen. Una unidad es cualquier cantidad especfica de
una magnitud con la que cualquier otra cantidad del mismo tipo se mide por comparacin. Por ejemplo, metros, centmetros, kilmetros, pies, pulgadas y millas son todas
unidades de longitud. Segundos, minutos y horas son en cambio unidades de tiempo,
Como las magnitudes fsicas estn relacionadas por definiciones y leyes, un nmero
relativamente pequeo de ellas basta para explicar y medir todas las dems. Estas pueden
llamarse magnitudes fundamentales. Las otras pueden medirse en trminos de las
magnitudes fundamentales y se llaman derivadas. Por ejemplo, si la longitud y el tiempo
se consideran fundamentales, la velocidad y el rea sern derivadas. Dos conjuntos de
magnitudes fundamentales suficientes para las aplicaciones en mecnica son (1) masa,
longitud y tiempo y (2) fuerza, masa, longitud y tiempo. Cuando se consideran otros
fenmenos fsicos son necesarias nuevas magnitudes fundamentales. En el caso de la
Termodinmica se incluye la temperatura. La intensidad elctrica se incluye en el caso
de aplicaciones relacionadas con la electricidad.
Al adoptar un conjunto de magnitudes fundamentales debe definirse una unidad bsica para cada magnitud fundamental. Las unidades del resto de magnitudes se deducen
entonces a partir de las unidades bsicas. Ilustraremos estas ideas considerando brevemente dos sistemas de unidades, el Sistema Internacional (SI) y el Sistema Tcnico Ingls.
1.3.1
Unidades SI
Consideraremos ahora el sistema de unidades llamado SI, que toma la masa, la longitud
y el tiempo como magnitudes fundamentales y considera la fuerza como derivada. SI es
la abreviatura de Sistema Internacional de unidades. Este es el aceptado legalmente en
muchos pases y gradualmente se va incorporando en otros pases (por ej. E.U.A). Las
convenciones del SI se publican y controlan de acuerdo con una organizacin internacional. Las unidades bsicas para masa, longitud y tiempo se recogen en la Tabla 1.2 y
se discuten en los prrafos siguientes.
TABLA 1.2
Magnitud
Unidad
ma sa
lon g itud
tiempo
fuerza
kilog ram o
metro
seg undo
newton (= l kg m/s 2 )
kg
m
N
La unidad bsica SI de lon gitud es el met ro. m , definido com o 1.65 0.763,73 long itudes de onda en el vaco de la lnea roj a an aranjada del espectro del kript n-S . La
unidad b sica de tiempo es el segundo, s, qu e se define como la duracin de
9 . 192.63 l .770 ciclos de la rad iacin aso ciada co n una transicin espec fica e n e l tomo
de cesio.
La unidad bsica S[ de masa es el kilogramo, kg . Es igual a la masa de un cilindro de
una aleacin de platino-irid io que se conserva e n la Oficina Internacional de Pesas y
Medidas cerca de Pars . Un duplicado que se conserva e n la Oficina Nacional de Patrones
de Espa a, sirve como ma sa patrn para Espaa. El kilogramo es la ni ca unidad b.isica
qu e se define todava a partir de un objeto fabricad o.
La ca ntidad de sustanc ia pued e darse tambin e n trminos de mol es, una unidad
bsica SI. Un mol de cualquier sus ta nc ia es la cantidad de dicha sustancia qu e contiene
tantas e ntidades elementales (tomos, molculas, iones. electrones, otras part culas, o
grupos especificados de tales partculas) como tomo s hay en doce gramos (0,012 kilogramos) de carbono- 12. La masa molecular gramo de una sustancia es e l nmero de
gramos por mol de dich a su stancia. As, la masa mol ecular gramo del carbon o-1 2 es 12
g/mo l. En este texto es m s conve nie nte trabajar e n t rminos de kilornolcs (kmol ). Un
kilomol de una sustancia es la cantidad de dicha sus tanc ia numricamente igual e n
kil ogramos a su masa mol ecular. El nmero de kilomol es de una sustancia, 11, se obti ene
dividi endo la masa en kilogramos por la masa mol ecular e n kg/krnol . Esto es
J1
m
M
( 1. 1)
( 1.2)
10
TABLA 1.3
Prefijos de unidades SI
Fadur
p,"n.io
Simhol"
r,wtlw
\)n:fi,)"
Sm\m\n
1()12
10'1
lera
g iga
me ga
kilo
hecto
10 2
ce nti
l'
G
M
m i li
III
lO'
O"
10"
p
n
10 12
micro
nano
pico
- - -
10"
JO'
J()2
1 N
(1 kg) ( 1m / s 2 )
l kg m / s2
( 1.3)
fila
F = ( 9X06 ,65 kg
'2m- ) ( --~-_. 2)
9X06,65 N
Ikgm /s
1.3.2
11
A unq ue las unidades S I pr etenden ser un patrn ge ne ra l a nivel mundial. por ahora hay
s itios (po r ejem p lo muchos se c tores del m bito tecnolgico e n E.U.A.) qu c usan habitu almente otras unidades . As, una g ra n parte del mercado de herramientas y m quin as in dustriale s de dicho pas y un gran conj unto de d atos tcni co s va lio so s util izan otra s unidade s que las del sistem a SI. Por ell o. y todava durante muchos aos. lo s ingenieros de
al gunos pa se s tendrn que trabajar con una di versidad de unidades.
En es ta se cc i n co ns ide ra mos un s iste m a de unidade s. llamado Si stem a T cn ico Ing ls . que se usa comn mente en pa se s del mbit o anglosajn . Este sis te ma toma la m asa .
la longitud . e l tiempo y uxfucrza como magnitudes fundam entales. La s unidades bsi cas
e m p le ad as para stas a pa rece n listad as en la T abla lA y se discuten e n los sigui crucs
prrafos . Las unidade s in glesas para otras magnitudes pertinentes c n Te rmodi nm ica se
darn cuando se introdu zcan en e l texto.
La unidad bsica de longitud e s e l pie (foot), ft, definido en funcin del metro corno
I 1'1 = O,304X m
( 104 )
12 in. = 1 ft
U na pul gada es igual a 2,54 cm. Aunque unidades tules como el minut o y la hora se usan
a menudo e n ingeni era es conv eniente usar el seg undo co mo unidad bsica del Si stema
Tcnico Ingl s para e l tiempo.
La unid ad bsica del Sistema T cnico Ingl s para la m asa es la libra ma sa, lb. definida
en trminos del kilogramo como
1 lb = 0 ,453592 37 kg
( 1.5 )
El smbol o lbm tambi n puede usarse para representar la libra masa . La cantidad de una
sustancia puede expresarse en trminos de la libra mol (Ib mo l). Una libra mol de una
s us ta nc ia es la cantidad de tal s us tanc ia en libras masa numricamente igual a s u ma sa
molecul ar . Segn es to, cuando 1/1 es t en libras y M es e l la ma sa mol ecular. Ib/lbm ol. la
Ec. 1.\ da el nmero de libras mol de la sust ancia. n,
TA BLA 1.4
Unidades inglesas
tiempo y fuerza
para
masa,
longitud,
Magnitud
u n id a d
Smholo
masu
libr a ma sa
pie
lb
lon gitud
tiem po
fue rza
se g und o
lihra fU CI"/ .a
( = 12.1 740 lb ft /~ 2 )
I't
Ibf
T
I
12
por tanto
32,1740
lb ft
I hf .
( 1.7)
s2
([000 lb ) (32 ,0 fl / S2 )
gc
( 32,1740Ib ft /lbf s 2 )
-- II/ L/
Obsrvese que aunque una libra masa pesa a pro ximad ame nte un a libra fuerza en lugares
donde la aceleracin de la gravedad no difiere much o del val or es t ndar (3 2, 174 0 ft/s 2 ) ,
la libra fuerza es una unidad de fuerza distinta de la libra masa , que e s una unid ad de
ma sa .
13
Una vez qu e se han especificado las unidades bsicas para la masa. la longitud. y el
tiempo e n el Si st ema T cnico Ingls de unidades, podra introducirse un a unid ad de
fuerza e n una formapaJ'{f/e!o a la introduccin del newton . Es decir, se podra definir una
unidad de fuerza co n la constante de proporcionalidad de la segunda ley de Newto n
igualada a la unidad. Con esta aproximacin la fuerza se consid crarfa co mo deri vada,
Desde esta perspectiva, podramos haber definido la libra fuerza co m o
I I b f = 32, I 740
lb, ft
( I.R)
Cuando las sustancias pueden ser tratadas como continuas es posible hablar de sus
propiedades termodinmicas inten sivas " en un punto." As , en cualquier instante la
densidad p en un punto se define com o
P=
l .IIn (111)
v - , 11' V
( 1.1)
donde V' es e l 'llenar volumen para el que existe un valor definido del co ciente . El
volumen V' contiene suficientes partculas para que los promedi os estadsticos sean
si gnificativos. Este es el volumen m s pequeo para el que la materia puede co ns iderarse
14
fP
111
dV
( 1. I ())
\1
v = Mv
( 1. I 1)
1.4.2
Presin
p =
\' (F
IIn
1\ ->;\'
n Ol'Ill J I )
-- A
(1.12)
donde A' es el rea en el "punto" definida con el mismo significado que el utilizado en
la definicin de densidad ,
Si el rea A' recibe nuevas orientaciones por giro en torno al punto dado, y se calcula
la presin para cada nueva orientacin. resultar que la presin en el punto es la misma
en todas las direcciones mientras elfluido permanezca 1.'/1 reposo, Esto es una consecuencia del equilibrio de las fuerzas que actan sobre un elemento de volumen en torno
15
al punto. Sin embargo la pre sin pu ede varia r de un punto a ot ro de ntro de un fluid o e n
reposo : ejemplos de e llo son la variac i n de la presin atmosfri ca co n la el e vaci n y la
variaci n de la presin con la profundidad en oca no s, lagos y o tros volmenes de agua.
Consideremos ahora un fluid o en movimi ento. En e ste caso la fuer za ejercid a so bre
un rea qu e co ntien e un punto del fluido pued e descomponerse en tres co m po ne ntes per pendiculares entre s: un a normal al rea y dos e n e l plano del r ea . C uand o hablamos de
un re a unidad , la componente normal al rea se llama esfuerzo I/lIrII/(/! y las dos componentes en e l plano del re a se denom inan esfu erzos cortantes. La s magnitudes de los es fuerzos varan ge ne ra lme nte con la o rie ntac i n del rea . El e stado del esfuerzo e n un
fluido e n movimiento es un aspecto tratado usualmente. de manera e xtensa, en la M ccnica defluidos. La desviacin del esfue rzo normal respecto de la presin. e sfuerzo normal
que existira si el fluido estuviera e n reposo. es e n general muy pequea. En es te libro
consideramos que e l esfuerzo normal en un punto e s igual a la pre sin e n dicho punto.
Esta consideracin lleva a resultados de pre cisin ac eptable para las aplicaciones estudiadas.
La unidad SI para la presin y el es fue rzo es el pas ea] ,
l pascal = I N /m 2
Sin embargo. en est e texto es conveni ente trabajar con mltiplos del pascul: el k ilopascal,
el bar y el megapascul .
1 kPa
10\ N /m 2
1 bar
lOS N /m 2
l MPa
10(> N /m 2
Las unidades co m nme nte usadas en el Sistema Ingls para la pres in y el es fue rzo so n
la libra fuerza por pie c uad rado, Ibf/ft l , y la libra fuerza por pulgada cuadrada. lbf/in' .
Aunque la pre sin atmosfrica vara con e l lugar so bre la super ficie terrestre , se puede
definir un valor estndar de referencia y usarlo para expresar otras presi ones.
( ) f
l. 0 1325 x IOs N/ m 2
1 atmsfera estndar aun =.
)
lI4 ,696 Ibf/in La presin presentada arriba se llama presin absoluta. A lo largo de este libro el
t rmino presin se refiere a la presin ab soluta salvo que e spec fica me nte se se ale o tra
co sa. Aunque la presin ab soluta es la que debe ser utilizada en las relaciones termodinmicas. los dispositivos medidores de presin indi can, a menudo, la diferencia entre
la presin absoluta en un sistema y la presin absoluta de la atmsfera qu e acta en el
exterior del equipo de medida. La magnitud de la diferencia se llama presin 11/(1/10m trica o presin de vaco . El trmino presin manomtrica se aplica cu ando la presi n
del sistema es mayor qu e la presin local atmosfrica, Patino
p(manomtrica) = p(absoIUla) - P atm ( a bso luta )
( 1.13)
16
l'
p (manomtrica)
Presin
abSoluta
mayor que
la PresiGn
atnos~tica
loCal
FIGURA 1.3
'r
I(
(1.14)
En la Fig. 1.3 se recogen las relaciones entre las diferentes formas de expresar las medidas de presin . Trabajando con el Sistema Tcnico Ingls se usan a menudo las letras a
y g para distinguir entre las presiones absoluta y manomtrica. Por ejemplo. las presiones
absoluta y manomtrica en libras fuerza por pulgada cuadrada se designan como psia y
psig , respectivamente. En este libro las presiones manomtricas y de vaco se escrihen en
trminos de lbf/in.? (manomtrica) o lbf/in .? (de vaco). respectivamente.
El manmetro y el tubo de Bourdon son dos de los dispositivos usados frecuentemente para medir presiones. Los manmetros miden diferencias de presin en trminos de la
longitud de una columna de un lquido como agua. mercurio o aceite. El manmetro
mostrado en la Fig. lA tiene un extremo abierto a la atmsfera y el otro unido al recipiente cerrado que contiene un gas a presin uniforme . La diferencia entre la presin del
ga s y la de la atmsfera es
P - P a tm = pgL
(1.15)
17
1-
Gas a
presin l'
l.
1-
Liquid o
manomtrico
Tubo metlico
Indicad or
Pin de
engranaje
Soport e
r
18
La presi n pu ed e med irse tambi n por o tro medi o s. Un ti po im po rta nte de se nsores
utili za e l efecto piezoelctri co : C ua ndo c ie rto s m ateriale s s lidos se de form an se ge nera
una ca rg a en s u interi o r. La rel acin es tm ulo mecni co/ respue st a el ct rica sum inist ra la
ha se para la medida de la pre si n y tam bin para las medidas de fue rza y dcs plazam ic mo .
Otro tipo importante de se nsor e m p lea un diafragma qu e se dc fl ecra cua ndo se le ap lica
una fuerza , alt erando sea un a ind ucta nciu , una re sist en c ia o un a ca pac ita nc ia.
1.5
TEMPERATURA
En esta secc i n se estud ia la propied ad int en s iva temperatu ra j unto co n lo s medios para
medirl a. Com o la fuerza, el co ncepto de temperatura se ori gina con la percepcin de
nuest ro s se ntidos. D ich o co nce pto se basa e n la noci n de " ca lidez" o " fri a ld ad " de un
c ue rpo. Utili zamos nuestro se nt ido del tacto pa ra di st inguir Jo s c ue rpos ca lientes de los
fro s y orden arlos en un orden de "calidez ," decidiendo que I es m s ca lie nte que 2. 2
m s ca lie nte qu e 3 y as sucesivame nte . S in e m bargo . por se ns ible qu e el c ue rpo hum an o
pued a se r, so m o s inc apace s de m ed ir con precisi n esta c ua lid ad . Es de cir. deben
dise a rse term metro s y escal as de temperatura para pod er medirl a.
1.5.1
Equilibrio trmico
Del mi smo mod o qu e s ucede co n la m asa , la lon gitud y e l tiempo, res ulta difcil dar un a
defin ic in pa ra la temperatura us ando co nceptos que es t n defin idos indep endi entement e
o aceptados co mo fund amento de la definicin. S in em bar go. es posibl e llegar a e nte nder
la idea de igu aldad de tempe raturas usando e l hecho de qu e c ua ndo la temperatura de un
cuerpo cambi a. otras propiedades lo hacen tambin.
Par a ilu str ar e sto co ns ide re mos do s bloque s de co bre y s upo ng a mos qu e nue stros
se ntido s no s d icen qu e uno es t ms ca lie nte qu e otro . S i los bl oqu es se ponen e n co ntac to y se aislan de su ent orno. int eracci onan de una for ma que puede de scribirse co mo un a
int eracc in trmica. Durante esta interaccin se o bse rvar qu e e l vo lume n del bloque ms
c lido dismi nuye a lgo con e l tiempo mi ent ras qu e e l volumen del bloque m s fro
aumenta. Des pus no se ob servarn ca m bio s ad ic io na les de volumen y los bloques prod uc ir n una se nsac i n igualmente c lida (o fra ). De mod o si m ila r, observare mos qu e la
resi st encia e lc trica del bloque ms ca lie nte di sminuye co n el tiempo y que la del bloqu e
m s fro aU!l1enta; a l final las re_sis tencia s e lc tric as tambin re sult arn co ns ta ntes .
Cuando todos los ca m bios de es tas propied ad es o bse rva b les cesen, la inte racc in habr
concluido. Diremos e nto nces que los do s bloques est n en eq uilibrio trmico . Co ns ideraci ones co mo las ant eriore s nos lle van a in fe rir qu e lo s bl oque s tien en una propi edad
fsi ca que det e rmin a c u ndo estn e n eq uilibrio trm ico. Est a propieda d se llam a t cmpera/lira , y pu ede po stularse que cuando dos bloqu es es tn en eq uilibrio trmi co su s
tempe ratu ras so n igu ale s.
La velocidad a la qu e los bloques se aproximan al eq uilibrio trmi co co nj untame nte
puede reducirse sepa rndolos co n una ca pa del gada de polie sti reno , lan a de ro ca. co rcho
u o tro m aterial aisl ant e . A unq ue la ve loc id ad de ap ro x im acin a l eq ui librio puede redu cirse , ningn material real pu ed e evitar que los bloque s interaccionen hasta alcanzar la
mi sm a temperatura. S in e m ba rgo , por ex tra po lac in de la ex perie nc ia. pu ede im aginarse
un ais la nte idea l tal qu e ev itase la int eraccin t rmica e ntre e llos . T al aisl ante ideal rec ibe
el nombre de pared adiab tica . Cuando un sist ema en cerrad o por un a pared adi abtica
19
sigue un pro ceso, tal proceso es un proceso adiabtico , Un proceso a temper atura con stante es un proceso isot erm o. Un proceso adiabtico no es necesariam ente un pro ceso iso termo, ni un pro ceso isot ermo es necesariamente adiabt ico .
La exper ien cia mue stra que cuando do s cuerpos es t n e n equilibri o trmico con un
tercero, est n e n equilibrio trmico entre s. Esta afirmaci n , llamada a menudo princip io
cero de la Termodinmico. se acepta tcitamente en cada una de las medida s de la temperatura. As, s i queremos conocer si dos cu erpos es tn a igual temperatura. no es necesa rio
ponerlos e n co ntacto y ve r s i alguna propi edad ob servable cam bia co n e l tiempo co mo
hemos descrito previamente . Basta nicamente ver si est n individualment e e n equilibri o
trmico con un tercer cuerpo. El tercer cu erpo ser, en ge ne ra l. un termomctro.
1.5.2
Termmetros
Cualquier cuerpo puede ut ilizarse como termmetro s i tien e al menos una propi edad
medible qu e cambia cuando su temperatura cambia. Tal propiedad se denomina propiedad termomtrica. En particular, cualqui er sustancia qu e muestre cambios en propie -.
dades termomtricas se den omina sustancia termomtrica .
Un di spositivo familiar para la medida de temperaturas es e l term metro de bulbo
representado e n la Fig . 1.6 . que consiste e n un tubo capilar de vid rio conect ado a un bulbo
que contiene un lquido co mo mercurio o alcohol, y est se llado en el ot ro extremo. El
espacio por e nc ima del lquido est ocupado por el vapor del lquido o un gas inerte .
Cuando la temperatura aumenta, el lquido e xpande su volum en y asciende por el capilar.
La longitud L del lquido e n el ca pila r depende de la temperatura. De acuerdo con lo
anterior el lquido es la su stancia termomtrica y L es la propiedad termom trica . Aunque
este tipo de termmetro es utilizado comnmente para medidas ordinaria s de tempera tura, no est indicado para los casos en qu e se requiera una gran exactitud .
Vaporo
gas inerte
I~~f----L- Cero
arbitrario
Liquido
FIGURA 1.6
Termmetro de bulbo.
20
Depsito de
mercurio
Gas
Bulbo
Manmet ro
FIGURA 1.7
E l termm et ro ele gas mostrado e n la Fig. 1.7 es tan excepc iona l e n t rm inos de
precisin y e xactitud que ha sido adoptado internac ional mente com o el instrument o
estn dar pa ra ca librar o tros te rm m et ros. La s ustancia termo mtri ca es el gas (ha bitua lment e hid rgeno o helio) y la propied ad te rm om trica es la presi n ejerc ida por el gas.
C om o se mu estra e n la fig ura, el gas es t co nte nido en un bul bo y la presin q ue ej e rce
se m ide medi an te un man met ro de me rc urio de tu bo abierto . C ua ndo la temper at ura
sube, e l gas se expand e, e m pujando al mercurio ha c ia arr iba po r e l tu bo abier to . El ga s se
mantiene a volume n consta nte mod ifica ndo la po sici n elel rese rvo rio, El termmet ro de
gas es util izad o co mo un es ta nc a r ge nera liza do por las ofic inas de estnda res y los lab orat o rios de investiga cin. S in embargo com o los termmetro s de ga s requieren aparatos
co m p lejos y so n di spositi vos g ra neles y con res pues ta lenta qu e ex igen procedimientos
ex pe ri me nta les co m plica dos, para la ma yor part e de las medidas de tempe ratura se utilizan termmetros de ma yo r rapide z de respuesta y menor tamao que son ca librados
di recta o indirec tam ente co n los term met ro s de gas.
Los sen sores co noc ielos co mo termopares se basan en e l princ ipio por e l qu e cua nd o
dos metales distintos se pon en en contacto apa rece una fuerza e lectromo triz (fe rn) qu e es,
bsicame nte , una fun ci n de la te mp er atura existe nte e n la conex i n. En c iertos termopa res, un ala m bre elel termop ar es pl atino de una pure za espec ificada y e l otro es una aleaci n de platino y rod io . Los termop a res utili zan tam bin cobre y const ant an (una ale ac in
de co bre y nqu el ), hierro y cons tanta n, as co mo otros di ferent es pares de material es . Los
se nsores co n resi stencia elc trica for m an o tro conj unto im portante de dispositivos para
med ir la temperatu ra. Estos se nsores se basan e n e l hecho de que la res iste nci a e lc trica
ele vari os materi ales cam bia co n la tempe ratura e n una 1'01111 41 predec ible. Los mat eriales
ut ilizados co n este o bj etivo son normalmente conductores (ta les co mo e l platino, e l
21
nquel o el cobre) o semiconductores. Los dispositivos que utilizan conductores se denominan detectores de termorresistencia y los de tipo semiconductor se llaman tcrmistores.
Otro conjunto de instrumentos para medir la temperatura es sensible a la radiacin. Es to s
instrumentos se eonocen eomo pirmetros de radiacion y pirometros opticos. Este tipo
de termmetro difiere de los considerados previamente en que no entra en contacto con
el cuerpo cuya temperatura quiere determinarse, lo que representa una ventaja cuando
hay que trabajar con objetos mviles o cuerpos a temperaturas muy elevadas.
1.5.3
Las escalas de temperatura se definen mediante valores numricos asignados a los puntos
fijos estndar. Por acuerdo internacional un punto fijo estndar, fcilmente reproducible,
es el punto triple del agua que corresponde al estado dc equilibrio entre vapor, hielo y
agua lquida (Sec. 3.2). Resulta conveniente asignar a la temperatura de este punto fijo el
valor 273,16 Kelvin, en forma abreviada 273,16 K. Con esta eleccin el intervalo de
temperatura entre el punto de hielo 1 (273,15 K) Y el punto de vapor 2 es igual a 100 K y
de este modo coincide con el intervalo de la escala Celsius que se comenta en la Seco
1.5.4, y al que se le asignan 100 grados Celsius. El kelvin es la unidad base SI para la
temperatura.
Resulta instructivo considerar cmo asociamos valores numricos a los niveles de
temperatura mediante el termmetro de gas. Sea p la presin en un termmetro de gas de
volumen constante en equilibrio trmico eon un bao. Puede asignarse un valor a la temperatura del bao en forma muy simple mediante una relacin lineal.
(1.16)
T= op
donde a es una constante arbitraria. La relacin lineal es una eleccin arbitraria, pudiendo establecerse otras relaciones para la correspondencia entre la presin y la temperatura.
El valor a puede determinarse introduciendo el termmetro en otro bao mantenido
en el punto triple del agua y midiendo la presin, PPI' del gas confinado a la temperatura
del punto triple. Sustituyendo los valores en la Ec. 1.16 y resolviendo para [f.
a=
273,16
La temperatura del bao original, a la que la presin del gas confinado es p, es entonces
T = 273,16 . :
Ppt)
(1.17)
Sin embargo, puesto que los valores de ambas presiones P y Ppl' dependen parcialmente de la cantidad de gas en el bulbo, el valor asignado por la Ec. 1.17 para la temperatura del bao vara con la cantidad de gas en el termmetro. Esta dificultad se supera
1 Estado
de equilibrio entre el hielo y el aire saturado de vapor de agua a la presin de una atmsfera.
Estado de equilibrio entre vapor de agua yagua lquida a la presin de una atmsfera.
22
O2
Dala s de las medidas
- --- extrapolados a presin
cero
l' pI
en un termmetro de precisin repitiendo las medidas (en el hallo ori ginal y en el bao
de referencia) varias vec es con menos ga s en el bulbo para cada una de las medid as s uccsivas. Para cada ope racin se calcula la relacin p /ppt a partir de la Ec. 1.17 y se represcn ta trente a la correspondiente pre sion de referenc ia Ppt del gas a la temperatura del punto
triple. Cuando se han dibujado varios de estos puntos, la curva resultant e se ext rapola a
la ordenada en la que Ppl = O. Esto aparece ilustrado en la Fig. I.R para termmetros de
volumen consta nte con un conjunto de gases distintos. E l anli sis de la figura muestra un
resultado importante. Para cada valor de la presi n de referencia distinto de cero, e l valor
P/Ppl dep ende del ga s empleado e n el termmetro . Sin embargo , as como disminu ye la
presin , los valores p /ppt del termmetro con diferentes gases se van aproximando, y en
e l lmite, cuando la presin tiende a cero, se obti ene el mismo valor de p /ppt para todos
los gase s. Apoyndonos e n este resultado general, la escala de temperatura de ga s se dcfine mediante la relacin
273,16Iim ).}
(l.IX)
P pl
donde "lim' qui ere decir que tanto P como Ppt tienden a cero. Resulta claro que la
determinacin de temperaturas por est e mtodo requiere c uidado extraord ina rio y
procedimientos expe rime ntales muy elaborados.
Aunque la escala de temperaturas de la Ec . 1.1Xes independi ente de las propiedades
del gas utilizado, todava depende de las propiedades de los gas es e n gen e ral. En funcin
de esto, la medida de bajas temperaturas requiere un gas que no condense a dichas temperaturas, y esto impone un lmit e en e l rango de temperaturas que pueden medirse co n
un term metro de gas. La temperatura ms baja que puede ser medida con un instrumento
as es del orden de I K, obtenida con heli o . A alt as temperaturas los ga se s se di socian, y
por tant o estas temperaturas no pueden se r determinadas mediante un termmetro de ga s.
23
De benin emp learse otros mtodos empricos que utilizan ciertas pro piedad es de otra s
sustancias qu e pueden ser emp leadas para medir temp eraturas en rangos donde el
ter mm etro de gas res ulta inadecuado.
A la vista de es tas limitaciones es des eable tener un medio para asig nar valores de
temperatu ras que no dep endan en ninguna medida de las pro pieda des de una sustancia
particular o de un tipo de sustancias. Una esca la as se denomina esca la term odi n mica
de tempe raturas. La escala Kclvin es una escala term od inmi ca absoluta de tempera turas
que proporcio na una definicin co ntinua de la te mperatura, v lida sob re todos los rangos
de sta. Las medid as empr icas de tem per atur a, co n di ferent es term metro s, pueden relacionarse co n la esca la Kclvin , Para desarrollar dic ha esca la es necesario usar el principio
de co nservaci n de la energa y el seg undo princip io de la Tc rmodin ri mica . Por tanto, la
expli caci n detall ada se pospon e a la Seco5.5 despus de que se hayan introducido dichos
principi os. Si n e mbargo se alare mos aqu que la esca la Kel vin tiene un cero e n O K Y las
tem peratu ras infer iores a s ta no estn definidas .
Puede dem ostr arse qu e la esca la de gas y la esca la Kelvin so n id nticas en el rango
de temperaturas en el que pued e utiliza rse el termmetro de gas. Por esta razn podemos
escri bir K des pus de una tem peratura determinada por medio de la Ec. 1./ 8. En funcin de es to y hasta quc e l co nce pto de tem peratur a sea revisado co n ms det alle en el
Cap. 5 con sideraremos que tod as las temperaturas empleadas hast a ese moment o estn
de "c uerdo co n los va lores dad os por e l te rmm etro de gas de volume n co nstante.
1.5.4
La escala de temperaturas Celsius (tambin llamada escala ce ntgrada ) util iza la unidad
grado Cc lsius (OC), que tien e la misma magn itud que e l kel vin. As las dif erencias de
tem peratu ras son id nticas en ambas escalas. Sin embargo, el punto ce ro de la esca la Celsius coincide con 273, 15 K. co mo se ve e n la siguiente relacin entre la temp eratur a
Celsius y la tem per atur a Kel vin:
T ( OC ) = T( K) -273 , 15
( 1.19 )
De aqu se deduce que el punto triple del ag ua e n la esc ala Cc lsius es 0,0 I"C y que O K
corres ponde a -273, 5 C.
La esca la Celsiu s se defin e de mod o que la temperatur a del PUII (() de hiel o, 273, 15 K.
sea O,OOc. y que la tempe ratur a de l punto de vapor, 373, 15 K, sea IOO,OOc. Seg un esto,
hay 100 grados Cc lsius en el interva lo de 100 Kelvin, una correspond encia que es
co nsec uencia de la se leccin de l valor 273, 16 K para la temp e ratura del punto triple.
O bsrve se que , puesto que las temperaturas de los puntos de hielo y de vapor son valores
expe rimen tales so metidos a revisin en funcin de determinaciones ms precisas. la
nica tem peratura Celsius quc es fija po r def inicion es la del punto triple del agua.
Otras dos escalas de temperatura s so n de uso co mn e n ingeni era en los E.U.A. Por
definicin , la esca la ROl/hile, cuya unidad es el grado rank ine C R), es proporcional a la
tem peratura Kelv in segn
1,8T(K)
( 1.20)
24
oc
K
l{)
C)
Punto de
vapor
r-,
C)
Punto triple
del agua
Punto de
hielo
ci
C")
C")
-.
>
1
...J
~
M
I-
al
C")
r-,
(\J
t:
so
1-
R t--
r:
i
-e
ci
(\J
(\J
o
o
C")
I~
q
C)
C")
i
..,.
r-,
(\J
N
r---
Q)
Q)
::J
.;;
Oi
Oi
:<:
L:
</l
e
.:;
:.;
Q)
.cro
e
ro
-.
o::
lL.
r-,
l{)
so
C")
O
O
Cero absoluto
C)
r-,
(\J
O
O
ci
..,.
l{)
FIGURA 1.9
Comparac in d e la s esca la s d e
temperatura.
Como ev idenc ia la El'. 1.20. la esca la Runkinc es tambin una escal a te rmod in mica
abso luta co n un ce ro absoluto que coi ncide co n e l ce ro abso luto de la esca la Kcl vin , En
las re lac iones ren u od iruimicas la temperatura est siempre en trminos de la esca la
Kc lvin o Rankine salvo q ue se es tablezca otro crite rio cs pcc lic.nucmc.
Un grado del mismo tam ao q ue el de la escal a Rank inc es utilizado e n la escala
Fahrcnhcit. pero e l punto cero cs ni de splaza do de ac uerdo con la e xpres i n
( 1.2 1)
Esta ec uac in muestra que la temperatura Fa hre nhc it del punt o de hielo (OOe ) es 32"F y
la delpunt o de vapor ( 100C ) es 2 12() F. Los IDO g rados Cc lsius o Kcl vin e ntre el punto
de hielo y e l punto de vapor cor responden a 1XO grados Fahrcnh c it o Ran kinc. co mo se
ve en la Fig , 1.0. do nde las esca las Kcl vin . Ce lsiux. Rank inc y Fahrcn hci t apa recen co rnparadas.
Fina lment e a l hace r c lcu los en ingeni era. es frecuente redondear los ltimos n mcros en las El'. 1.10 Y 1.21 a 273 y 4(). respectiva men te. Esto se har frec uenteme nte a lo
largo del texto.
1.6
La prim era etapa en un anlisis termod in m ico es la defin icin del sistema y la
identifica cin de las inter acc iones sig nifica tiva s con el entor no . La ate nc i n se vuelc a
25
e nto nces sob re las ley e s y rel aci one s fs icas a p lic a bles que permiten de scribir el co m portamiento del s iste m a . La m ay or parte de lo s an lisis utilizan , d ire cta o indirect am e nt e,
una o m s de tre s leyes bsicas. Es tas leyes, qu e son independiente s del tipo de su stan cia
o sustancias con sideradas, son
el principi o de c o nservaci n de masa .
e l principio d e c o nse rv ac i n de la energa.
el segu ndo principio de la Termod in mica.
Adems, resultan necesarias con frecuencia las relaciones entre la s propiedades de la s us tancia o sustancias c o ns ide rad as (C a p . 3). Tambin pu eden tener importancia la seg unda
le y de Newton par a e l movimi ento (C a ps . 2 y 9 ) y rel aciones corn o el modelo de co nd uc c i n de Fouri er (Ca p. 2).
Un objet ivo im po rta nte de e ste te xt o e s ay udar a co m pre nde r c m o reso lve r pr oble mas de ingeni era que incluyan principios termodin micos. Con es te objeto se sumin istr an numerosos ejemplos resuelto s adems de los problemas propue stos al final de ca da
c a p t ulo . Es mu y importante qu e el estud ia nte anali c e lo s ejempl os y resuelva los problemas. ya que el dominio de los co nce ptos fundam entales s lo se a lca nza a iru v x de la
pr ctica.
Es importante de sarrollar un procedimiento s is te m tic o qu e permita mejorar lo s rcs ulta do s y gratifique los esfuerzos realizados, E l estud ia nte debe pensar cuidadosamente
su s soluciones. e v ita ndo la tentaci n de atacar los problemas pOI' //1/ ataja selecci onando
al guna ecua cin up ar cntcmcnt c ap ro p iada , su stituy endo e n ella lo s va lores y obteni en do
r p ida m e nte un re sultado con la c a lc ulado ra . U n planteamiento " fo rt uito' de soluci n de
los problema s com o e l descrito pu ed e lle var a di Iicult adcs c ua ndo lo s problema s se vaya n
c o m p lic a ndo . Por tanto recomendamos muy in si stentemente qu e las soluciones de los
p roblemas se organicen utilizando lo s siguientes se is pasos, que se e m p le a n en los eje mplos resueltos e n e st e texto.
Conocido: Establece brev emente con tus propias palabras lo qu e es conocid o. Esto exige qu e leas el probl ema
cuidadosam ente y reflexiones sobre ello.
Se debe hallar: Establece de modo conciso co n tus propias palabra s lo que debe calcul arse .
Datos conocidos .v diagramas: Dibuja un esq uema dcl sistema conside rado. Decid e si conviene un anlisis de sis te ma
cerrado o de volumen de co ntro l y entonces identifica cuidadosa me nte la front era . Rotula el dia gr am a co n la informacin
significativa para la definicin del problema.
Escribe todo s los valores de las propiedades que se te dan o que crecs quc puedes necesitar para c lculos sucesivos ,
Dibuja los diagramas ad ecu ados de propiedades (ver la Seco 3.2), identificando los es tados cla ve e indicando, s i es
posible, los procesos seguidos por el sistema.
No debe su bestimarse la importancia de esqu emas cuidado sos del sistema y de los dia gramas de propi edades, 1\ menudo
son un instrumento vlido para ayudar a ent end er claramente el problema,
Consideraciones: Para establecer un modelo del problema. lista todas las consideraciones e idealizaciones
simplificadoras hechas para hacerlo resoluble. A veces esta informacin puede tambi n anotarse sob re los dibujos del
paso anteri or.
26
Anlisis: Utilizando tus simplificaciones e idealizaciones, expresa las ecuaciones y relaciones adecuadas en formas que
produzcan resultados vlidos .
Es recomendable trabajar con ecuaciones mientras sea posible antes de sustituir datos numricos en ellas. Una vez
reducidas las ecuaciones a [armas definitivas, debes analizarlas para determinar qu datos adicionales pueden scr
precisos. Debes identificar las tablas, grficas, o ecuaciones de propiedades que suministren los valores requ eridos.
Diagramas adicionales de propiedades pueden ayudar, a estas alturas. para clarificar estados y procesos.
Cuando tocios los elatos y ecuaciones estn a mano, su stituye los valores numricos en las ecuaciones. Comprueba
cuidadosamente que ests empleando un conjunto de unidades consistente y apropiado. Entonces ejecuta los c lculos
necesarios.
Finalmente, considera si las magnitudes de los valores numricos parecen razonables y
asociados con los valores numricos son correctos.
SI
Comentarios: Cuando convenga comenta los resultados brevemente. Ser n adecuados los comentarios sobre lo que se
ha aprendido. identificando aspe ctos clave de la solucin. explicaciones sobre corno podran obtenerse mejores
resultados modificando ciertas consideraciones, etc.
Cuando surge una solucin particular. puede ser necesario volver a una etapa previa y revisarla con el objeto de una mejor
comprensin del problema. Por ejemplo, podra ser necesario aadir o quitar un supuesto, revisar un esquema , determinar
datos de propiedades adicionales, etc.
El formato de solucin de problemas utiiizado en este texto pretende ser una guo para
pensar y no un sustituto. Por tanto. el estudiante queda advertido para evitar una
aplicacin rutinaria de estas seis etapas que reportara muy pocos beneficios. En algunos
de los ejemplos previos y en los problemas de fin de captulo, este planteamiento de
solucin puede resultar innecesario o incmodo ele manejar. Sin embargo. cuando los
problemas vayan siendo m s complicados podr comprobarse que reduce errores, ahorra
tiempo y proporciona una comprensin m s profunda del problema macado.
27
PROBLEMAS
1.11 La labia adjunta proporciona una serie de tcmperaturas y volmenes especficos de vapor de agua para dos
presiones:
Figura P1.3
p == 0,1 MPa
200
240
2,172
no
2..'i46
2.~.'il)
p == (1,\2 MPa
200
240
2S0
I.SOS
1.96.'i
2.120
28
= 200 C,
= 0 .11 3
M Pa . e n m '/kg .
(b l la tempe ratura para P = 0.1 2 MPa, v = I,X5 m 1/ kg ,
en "C
(e) la tem pe ratu ra para P = 0 .11 MPa , l' = 2 .20 m /kg ,
'
e n K.
1.12 Un sis te ma qu e co nsiste e n l kg de gas suf re un p ro ceso du rant e c l c ua l la rel aci n e ntre la presin y el vo lume n
e s p V 1.1= con st ante. El 'p ro ce so se inicia co n PI = l bar,
V I = I m' y fin al iza con V 2 = 3 m'. Dete rm nese la pres i n
fin al, P2' en bar. y repre snte se e l proces o e n una gnifica de
la pr es in frent e a l volum en.
1.18 El a ire e n un a cma ra cerrada tie ne una pre si n a bsolut a de XO kPa . La pr es in de la atm sfera c irc und ante es
equi v al ente a 7)0 mm de columna de m e rcu rio. La densi dad
del me rc ur io es 13.5 9 g/cm' y la ace leracin de la gravedad
es g = 9 ,Xl rn/s', Det e rm nese la p re sin m an omt rica (o de
va co ) dentro de la cma ra , e n bar.
101 kPa
9 ~ 9.81 m/s2
= X3,54
1'2 =
10 bar.
[11'''
p ~ 0.8 g/cm3
= co ns-
11.
Figu ra P1. 20
0[ ; a
70 F. (b)
(e) - 30 F, (d) SOOT. (e) 2 121-',
(1') -4S9 ,67 F . C o nv ier ta cada un a a la esc al a Kclv in,
oc: (a)
o-r,
29
para
= 422 K . De termnese e l va lm () pa ra el
/ 1 = 420' C
1'1 = 5000 kPa
1'2
= 40 bar
Figura P1. 26
ter m op a res y termi sto rcs para med ir tem pe rat ura s de los
g ase s calientes de la combus ti n e n un horn o . Exp liq ue los
pri ncipios b sicos de la ope rac i n de cad a sensor y co mp are
sus ve ntajas y des ve ntajas re sp ectivas . Conside re sc ns ibilidad , pre ci si n. ca lib rac i n y coste.
CAPTULO -
lA ENERGIA Y
El PRIMER PRINCIPIO
DE
,
lA TERMODINAMICA
-,
32
2.1
A poyndose en las co ntri buc io nes de Galil eo y o tros ci e nt fico s, Newt on formul una
descri pc in ge ne ra l de l mo vimi en to de los objetos bajo la influe ncia de las fuerzas
aplicadas sobre ell os. Las leyes del mov im iento de Newto n. qu e proporci onan la base de
la Mec nica clsica, llevan a los conce ptos de trabajo, energa cintica y energa
potencial y es to s con du cen po ster iormente hacia un concept o ampli ado de la e nerga.
Nu est ro an lisis e m pieza con un a aplicacin de la segunda ley de Ne wt on para e l
movimiento.
2.1.1
La ln ea c urva e n la Fig . 2. 1 representa e l reco rrid o de un c uerpo de masa 11/ (un sis te ma
ce rrado ), movindose co n relacin a l siste ma de co ordenadas x-y indi cado . La vel oc idad
del centro de masas del c uerpo se re prese nta po r c.' Sobre e l cuerpo ac ta una fuerza
resultante F q ue pued e variar e n mdulo de un lugar a otro a lo lar go del rec o rrido . La
fuerza result ant e se descompone en una co m po ne nte F \ a lo lar go de l recorrido y una
com po ne nte FIl norm al al recorrido . El efect o de la compon ente F , es e l cambi o en el
mdulo de la velocidad , mientras qu e el efecto de la compon ente F il es e l cambio e n su
d ireccin . Como se ve e n la Fig . 2. \ , s es la posic in instant nea del c uerpo medida a lo
lar go del recorrido a partir de un punto fij o den ominad o O. Pues to qu e e l mdul o de F
puede vari ar de un lugar a otro del recorrido, los mdul os de F, y F, so n, en ge ne ra l,
funciones de s.
Con s ide rem os qu e e l cue rpo se mu e ve desde s = S I' donde e l mdul o de su ve loc idad
es C I , hast a s = S2, don de su ve loci da d es C 2 Consi de remos para es ta dem ostracin qu e
la nica inte raccin e ntre el cu erpo y su entorno es debida a la fuerza F . Por la seg unda
ley de Ne wto n del mov im ie nto, el mdulo de la compon ente F, se re laciona co n el
ca m bio del md ulo de C mediante
de
(2. 1)
111 -
dt
d C ds
ds dt
dC
m C ds
11/-
donde
Cz
e,
(2.2)
II/C dC =
Ss-,F, ds
S[
Los smbo los en negr ita representan vec tores. Su s m dulos se recogen en tipo norm al.
(2. 3)
33
Trayectoria
..
F"
FIGURA 2.1
-c;mC dC =
2]
'2 mC c
l
'2
2 2
m (C 2 - C 1)
(2.4 )
t1EC
(2.S)
La integral del segundo miembro de la Ec. 2.3 es el trabajo de la fuerza F, sobre el cuerpo
cuando se mueve de SI a S2 a lo largo de la trayectoria. El trabajo es tambin una magnitud
escalar.
Con la Ec. 2.4 la Ec. 2.3 resulta
?)
2 m (C l
- C7)
(2.6)
donde la expresin para el trabajo se ha escrito en trminos del producto escalar del
vector fuerza F por el vector desplazamiento ds. La Ec. 2.6 establece que el trabajo de la
fuerza resultante sobre el cuerpo es igual al cambio de su energa cintica. Cuando el
34
cuerpo se acelera por la accin de la fuerza resultante, el trabajo hecho sohrc aqu l puede
considerarse una transferencia de energa al cuerpo, donde se almacena como energ a
cintica.
La energa cintica puede calcularse conociendo solamente la masa del cuerpo y el
valor de su velocidad instantnea relativa a un sistema especfico de coordenadas, sin
importar cmo se ha alcanzado dicha velocidad. Por tanto, la energa cintica es una
propiedad del cuerpo. La energa cintica es una propiedad extensiva puesto que vara
con la masa del cuerpo.
El trabajo tiene unidades de fuerza por distancia. Las unidades de la energa cintica
son las mismas que las del trabajo. En el SI, la unidad de trabajo es el newton-rnetro,
Nrn, llamado julio, J. En este libro resulta conveniente usar a menudo el kJ. Las unidades
inglesas utilizadas comnmente para el trabajo y la energa cintica son la libra fuerzapie, ftlbf, y la unidad trmica britnica, Btu .
2.1 .2
Energa potencial
-I tJI
Z2 .
(2
e2- el2) = f _ R dz
-
f "22rng dz
(2.7)
"1 -1
(2.X)
35
FIGURA 2.2
(2.9)
Las unidades de la energa potencial en cualquier sistema de unidades son las mismas que
las de la energa cintica y el trabajo.
La energa potencial se asocia con la fuerza de la gravedad y es por tanto una
propiedad de un sistema que contiene al cuerpo ya la Tierra conjuntamente. Sin embargo,
el clculo de la fuerza de la gravedad como mg permite determinar la energa potencial
gravitatoria a partir de un valor concreto de g conociendo slo la masa del cuerpo y su
elevacin. Con esta con sideracin, la energa potencial puede considerarse, al igual que
la energa cintica, una propiedad extensiva del cuerpo. A lo largo del libro se considera
que las diferencias en altura son suficientemente pequeas como para tomar constante la
fuerza de la gravedad. El concepto de energa potencial gravitatoria puede enunciarse, sin
embargo, teniendo en cuenta la variacin de esta fuerza con la elevacin.
La Ec. 2.9 establece que el trabajo total de las fuerzas que actan sobre un cuerpo
desde su entorno, con la excepcin de la fuerza de la gravedad, es igual a la suma de los
cambios en las energas cintica y potencial del cuerpo. Cuando la fuerza resultante
provoca un aumento en la altura, o una aceleracin del cuerpo o ambos, el trabajo hecho
36
por dich a fuerza puede considerarse como una transferencia de e nerg a al cu erpo , donde
se a lmace na como e ne rg a potencial grav itato ria y/o en erga c in tica. La nocin de
e ne rg a como una propiedad exte nsiva qu e se con serva es una con secu en c ia de es ta
interpret acin .
La interpretacin de la El'. 2 .9 como una expre sin del prin cipio de conse rvac in de
la en erga puede reforzarse co ns ide rando el ca so es pec ial de un cu erpo sobre e l que la
nica fuerza que acta es la debida a la gravedad . En es te caso el segundo miembro se
anul a, reduci ndose la El'. 2.9 a
I
- m ( C ; - C - ) +m g(z) -z )
()
(2.11 )
--111
C, l
;+ II/l; Z)
'-
En tales condiciones, la suma de las en ergas cinti ca y pot encial gravitatoria perman ece
constante . La El'. 2. \ 1 muestra tambin que la e ne rg a puede transformarse de una lorma
e n otra: es el caso de un objeto qu e ca e bajo la influ encia exclusiva de la gravedad. Con
la cada la e ne rg a potencial disminuir la misma cantidad que aumentar la ene rg a
cin tica.
Para asignar un valor a la e ne rg a c intica o a la en erga potencial de un sistema, es
nec esari o considerar una referencia y especificar un valor para dichas magnitudes e n
dicha referencia. De este modo, los valores de las ener g as c intica y pot encial se det erminan e n relacin con esta elecci n arbitraria de la referencia y los valores as ignados a
ella. Sin e mbargo, pue sto que so lame nte se requiere calcular cambios de las energas
potencial y cintica entre dos estados, esta referencia arbitraria se cancela. En este libro
se toma igual a cero la en erga cin tica de un sistema con velocidad cero e n relaci n a la
Tierra. El valor de la e ne rga potencial se hace ce ro cuando e l s iste ma est en la altura de
referencia definida para e llo .
2.1.3
Conclusin
Hasta aqu la presentacin se ha centrado en sistemas en los que las fuerzas aplicadas
afe ctan s lo a su velocidad y posic in como un todo . Sin embargo , los sistemas de inters
e n ingeni era interaccionan normalmente con su e nto rno e n forma s ms complicadas, con
cam bios tambin e n otras propiedades. Para analizar tales sistemas no basta slo con los
con ceptos de energas pot encial y cintica, ni basta el principio rudimentario de conservaci n de la e ne rg a introducido e n es ta secc i n. En Termodin mica el concepto de
energa se ampla para consid erar otros cambios ob servados y el principio de conse rvacin de la en erga se extie nde para incluir una amplia variedad de formas en las que e l
sist ema interacci ona co n su entorno. La base para tales gen eralizaciones es la evidencia
experimental. Las ext ensiones del concepto de e nerg a se desarrollan e n lo que sigue de
37
este captulo, empezando en la siguiente seccin I''ln una discusi n mas amplia del
concepto del trabajo.
2.2
W=
f"v.
(2. 12 )
SI
La Termodin mica tcnica tiene que ver frecuent em ente con dispositivos tales como
motores de combustin interna y turbinas cuyo propsito es realizar trabaj o. Por
consiguiente, en contraste con el enfoque ge neral tomado en Mec nica, a menudo resulta
conveniente considerar dicho trabajo como positivo. Es decir,
W > O: trabaj o hecho por el sistema
W < O: trabaj o hecho sob re el sistema
Este convenio ele sign os se utiliz a a lo largo del libro . En ciertos casos, sin emb argo,
resulta conv eniente con siderar el trabajo hecho sob re el sistema como trabajo positivo,
como ya se hizo en la discusin de la Seco 2.1. Para reducir la posibilidad de error en un
38
caso as , la d irecc i n de la tran sferenci a de ene rg a se m uestra medi ante una flech a en la
g rfica o esq ue ma del sis te ma y e l trab aj o se co ns idera positi vo e n la direc cin de la
flech a.
Para calcul ar la integral de la El'. 2. 12 es nece sari o conocer c mo var a la fue rza con
e l desplazami ent o. Esto no s lleva a una importante idea e n relacin co n e l trabajo: el va lor
de W dep ende de los det all es de la interacci n que tien e lugar entre e l sis te ma y su e ntorno
d ura nte un proceso y no s lo de los es tados inici a l y final del siste ma . De aq u se deduce
qu e el trabajo no es una propie dad del sis te ma o del entorno. Adems, los lm ites de la
integral de la Ec. 2.12 sign ifican "desde el estado I hasta el es tado 2" y no puede n
interpretarse co mo valores del trabajo en dichos est ad os. La noci n de trabaj o e n un
es tado no tiene sen tido, de mod o qu e e l va lor de es ta inte gral nun ca de be ra ind icarse
co mo W 2 -W 1
La diferen ci al del trabaj o 8W se con oce co mo inexa cta porque, e n ge ne ra l, la integ ral
co rrespond iente no puede ca lcularse sin es pec ificar los de talles del proce so :
8W = W
Po r otra parte, la diferenc ial de una propied ad se llam a exacta porque e l cambio en dicha
propi edad e ntre dos est ad os partic ulares no depende e n modo alguno de l tipo de proceso
qu e los une. Po r ej em plo, e l cam bio de vo lume n e ntre dos es tados pued e det erm inar se
integrando la d ifer en cial dV. sin import ar los detall es del proceso, co rno sig ue
= '"
5']- W dt = 5']"- F . e dt
(2. 14)
39
Para VI! se aplica el mismo convenio de signos que para W . l .a poten cia puede expresarse
en trminos de cualquier unidad para la e nerga y el tiempo, puesto que es la velocidad o
el ritmo con el que se hace trabajo. En e l SI, la unidad para la potencia es el J/s. llamada
watio. En este libro tambin se utilizar el kilowatio, kW. Las unidacles inglesas
utilizadas comnmente para la potencia son ft-lbf/s , Btu/h y el caballo de vapor, hp.
Hay muchas formas de realizar trabajo sobre un sistema o que ste lo realice . El resto
de esta seccin se dedica a considerar varios ejemplos, empezando con el importante caso
del trabajo hecho cuando el volumen de una cantidad de Ut' gas (o lquido) cambia por
expansin o compresin.
2.2.2
Queremos calcular e l trabajo hecho por el sistema cerrado de la Fig . 2..3, consistente en
un gas (o lquido) contenido en un dispositivo cilindro-pistn , cuando el gas se expande.
Durante el proceso la presin del gas eje rce una fuerza normal sobre el pistn . Sea P la
presin que acta en la superficie de separacin entre el gas y el pistn. La fuerza que
ejerce el gas sobre el pistn es simplemente el producto pA, dond e A es el rea de la
superficie del pistn . El trabajo hecho por el sistema cuando el pistn sc desplaza una
distancia dx es
oW = pA
(2.15)
dx
oW
(2.1 )
= p dV
r~p
dV
(2.17)
40
Frontera del
sistema
rea
I
-
-- -
F =p A
:
:
--1
=A
I
I
--.,
Gas o
liquido
- .-- .r
~
I
r,
FIGURA 2.3
r2
med ida e n c ua lq uier punt o de l cilind ro es bsicam ent e igua l a la ejerc ida e n la ca ra de l
pistn , la Ec . 2. 17 puede e mplearse con datos expe rimenta les para obtener al menos una
est imacin plausibl e de l trabajo. Un tran sdu ct or de presin c uya sa lida se represe nte
mediante la traza de un os c iloscopio es una de las for mas en que puede n obtene rse los
datos reque ridos. Ve remos despu s qu e e n algunos casos dond e la fa lta de la rela c in
req ue rida presin-volumen no s impide ev aluar el trab ajo a parti r de la Ec. 2. 17, s te
puede de te rm inarse alternati vam ent e a partir de un ha/a l/ce de cnergia (Sec. 2.5).
2.2.3
41
Masas infinitesimales
que se van quitando
durant e la expansin
del gas o liquido
Pistn
Fronter a
Gas o liquido
FIGURA 2.4
1',
c:
'0
' ji
Q)
o:
rea
f ~ /' dV
Volumen
FIGURA 2.5
42
f'
s:
A
trab
parael.p oce
lo
FIGURA 2.6
Una rel aci n g rfica es la que se mu estra e n el diagram a pre sin - volumen (d iagrama
I )-V) de la Fig. 2.5 . Inici almente, la ca ra del pistn est en la po sici n XI y la presi n del
ga s es PI' al final del proceso de e xpa ns i n c uas ies ia tica e l pist n se e nc ue ntra e n la
posici n .1'2 y la pr esin se ha reducido a P 2' La pre sin uniforme en todo e l gas se
mu estra, para cada po sicin del pi st n, co m o un punto del diagram a . La curva, o
traye ctori a del proce so. que conecta los estados l y 2 del diagrama representa e l co n junto
de estados de eq uilib rio por los qu e el s iste ma ha pasado durante el proceso. E l trabajo
hech o por el gas so bre e l pistn durante la e xpa ns i n v ie ne dado por P dv . Por e l
C lc u lo sa be mos que la integral puede int erpretarse co mo el rea bajo la curva de la
presi n en fun cin del volumen. As, el rea sombreada de la F ig. 2.5 es igual a l tr abajo
del proceso . Si se hubiera comprimido e l ga s de sd e 2 a 1 a lo lar go de la mi sma traye ctoria
sobre el diagrama p-V la ma gnitud del trabajo hubiera sido la misma . pero el signo sera
negativo. indicando qu e para la co m pre si n la tran sferencia de en erg a tuvo lugar del
pistn ha cia el fluido.
La int erpretacin del trabajo como un rea en el ca so de un proceso de expans in o
co m pres i n c uas ics uitica permite una dem o straci n se nc illa de la ide a de qu e e l trabaj o
depende del pr oceso y por tanto no es una propiedad . Es to se pu ede deducir del an lisis
de la F ig . 2.6 . S upo ng amo s que el g as e vo luc io na e n un dispositivo cilindro-pi stn de un
es tado inicial de equilibrio I a un es tado final de eq ui librio 2 a lo lar go de dos proceso s
diferentes. sealados A y B e n la Fig. 2.6 . Puest o que el r ea debajo de ca d a trayectoria
representa el tr abajo para el corre spondi ent e proceso, es te trabajo depende de los detall es
del proce so . definid o st e por una tra yectori a especfica y no s lo por los es tados ini ci al
y fin al. Si recordam os la co m pro bac i n de que un a magnitud era una propiedad , dada en
la Seco 1.2. pu ede deducirse qu e el trabajo no es IIl1a propiedad. E l valor del trabaj o
depende de la naturaleza del proce so entre lo s estados e xtre mos.
La rel acin entre la pre sin y el volumen durante un proceso de expansi n o
compresin tambin pu ede de scrib irse a na lticame nte . U n ej em p lo de ello se tiene con la
e xpre si n INI/ == constante, donde el valor de 11 e s una constante para el pr oceso cons ide rado . U n proce so c uas ies ttico descrito por lal expresi n re c ibe e l nombre de proce so
polit rpi co. T ambi n pu eden co ns ide ra rse otras form as analti cas para la rel aci n presi n- vo lume n.
43
EJEMPLO 2.1
Un gas en un dispositivo cilindro-pistn sufre un proceso de expansin para el que la relacin entre la presin y e l volumen vien e dada por
JvJ = constante
La presin inicial es 3 bar, el volumen inicial es O, 1m 3 , y el volumen final es 0,2 m' . Determnese el trabajo, en k.l, para
el proceso s i: (a)
11 =
1,5, (b)
11 =
1,0 Y (e)
11 =
O.
SOLUCiN
Conocido: Un gas en un dispositivo cilindro-pistn sufre una expansin en la que pv" = constante.
Se debe hallar: El trabajo si: (a)
JI
= 1,5, (b)
= 1,0 Y (e)
ti
11
= O.
Dalos conocidos y diagramas: La relacin dada p-V y los datos dados para la presin y el volumen pueden emplearse
para repre sentar el diagrama adjunto presin-volumen para el proceso.
.-
2c
C77ZZZZZLZ - -.Zl
'
- - - - - - -,
:~ :
.
l'
Gas
1 "
r / '
(bar )
Vl,
(' \
1',
3 .0 bar
\1,; 0.1 m
constante
ee
- - =-cl--[>
0.2 m3
V ;
'
fL27ZR2~ ,LZ.J
0.2
Figura E.2.1
J .
Consideraciones:
I.
-\
.. \
t\
\ .
A u lisis: Los valores requ eridos para el trabajo se obtienen integrando la Ec . 2.17 . llevando a ella la relacin presinvolumen conocida.
(a) Introduciendo la expresin P = constante/V" en la Ec. 2.17 y calculando la integral
w = rV'
JI;, p
dV
= r\', constante
)\(,
F JI .
dV = constante
(,\(.~-JI I-
VII -JI )
11
44
La constante en esta expresin puede calcularse en cada uno de los estados extremos: constante =P I V; = P2V~ . As,
la expresin del trabajo resulta ser
IV
(p V")V I 2
,, -
(p V")V I I
"
= IJ,V
_ 2 -/J I V I
I -n
I -n
Esta expresin es vlida para lodos los valores de n excepto para n = 1,0. Este caso se resuelve en el apartado (b) ,
Para calcular W es necesario conocer la presin en el estado 2. Dicha presin se puede calcular con la relacin
PI V; = P2V~ que, ordenando, conduce a
P2 = PI
~
=
(V)"
V
(3 bar)
(0_.,_1 )1.5
0,2
= 1,06 bar
De aqu,
5
IV = (
(b ) Para
11 =
2
) (
I kJ
)
= + 176 kJ
lO' N . m
'
2) (
l kJ
) (0 2 )
1
In - ' 10 Nm
0,1
+20,79 kJ
': el Para
Comentarios:
i.
En cada caso. el trabajo para el proceso puede interpretarse como el rea bajo la curva que representa al proceso en
el respectivo diagrama p-v'. Ntese que las reas relativas estn de acuerdo con los resultados numricos.
No es nece sario identificar el gas (o lquido) contenido dentro del dispositivo cilindro-pistn . Los valores calculados
para W quedan determinados por el recorrido del proceso y los estados extremos. Sin embargo, si se desean evaluar
otras propiedades tales como la temperatura, deben ser conocidas tanto la naturaleza como la cantidad de la sustancia
para poder utilizar las adecuadas relaciones entre las propiedades de dicha sustancia en particular.
o..
2. .4
El nico ejemplo de trabajo considerado hasta ahora ha sido el trabajo hecho por o sobre
un gas (o lquido) cuando se expande o es comprimido. Consicleraremos ahora brevemente otros ejemplos.
45
rea: A
,?h
- tip.....~ ,.. -
:( ;':'-1
, '.
"
\ \ ;.,
I
i
i-
"
FIGURA 2.7
Ala r ga m ien to d e una barra. Sea un s iste ma co nsis te nte en una bar ra bajo ten sin. seg n
muestra la Fig. 2.7 . La barra est fija e n x = , y se aplica una fue rza F e n el otro ex tre mo .
Rep resent emos a la fue rza por F = crA do nde A es e l rea de la secc in de la barra y o es
e l es fuerzo normal act uando 1'11 el extre mo de la barr a. El trabajo hec ho c uando e l
extre mo de la bar ra se desplaza una di stan cia dx, viene dad o po r bW = - crA d. El sig no
menos es necesario ya que e l trabajo se hace sobre la barra c uando ds es posit ivo . El
traba j o para un ca m bio de lon gitud desd e X I a .1'2 se calcula integ rand o:
IV = -
f',
" o A dx
",
(2. 18)
TI
-f
, ,}.:--',.
- -- -
'(
-'I
>:
-. .\
FIGURA 2.8
46
FIGURA 2.9
movil . la fuerza F indicada e n la figura puede expresarse como F = 2/t, donde e l factor 2
se introduce por ser dos las superfi cies de la pelcula qu e acta sobre el alambre . Si el
alambre mvil se despl aza una distancia dx, el trabajo vien e dad o por sw = - 211 dx. El
signo men os es necesario porque el trabajo se hac e sobre el s istema cuando dx es positi va .
Correspondiendo al desplazami ento dx hay un cambio en e l rea total de la sup erficie en
contacto con e l alambre, dA = 2/ dx, de modo que la expresin para el trabajo puede
escribirse tambin como oW = - "( dA . El trabajo para un aume nto en e l rea de la
superfi cie desde A I a A 2 se calcula inte grando esta expresin
(2.19)
Potencia tran smitida por un eje. Un eje giratorio es un elemento frecu ente en las mquinas. Consideremos un eje girando con ve locidad angular w y ejercie ndo un momento
.1 sobre su e ntorno . Expresemos dicho momento e n trminos de la fuerza tangencial F[ y
del radio R:.1 = F, R. La vel ocidad en el punto de aplicaci n de la fuerz a es C =Rt donde
ro se da en radianes por unidad de tiempo. Usando estas relaciones se obti ene con la Ec .
2.13 una e xpres i n para la potencia tran smitida por el eje a su entorno:
(2.20)
La Fig . 2.9 mu estra un gas agitado por una rueda de paletas como ejemplo de lo
anterior. En principio, la potencia transmitida por la rueda de pal etas al gas puede
evaluarse e n trminos de fuerzas y movimi entos en la superficie de separaci n entre la
rueda de paletas y el gas. Sin embargo. debido a la complejidad as ociada co n e l
movimiento del ga s y la friccin, este tipo de anlis is corres ponde a un c urso de Mecnica
de Fluidos, donde se estudian en detalle las resistenci as dentro de fluid os en movimiento.
Trabajo elctrico. La Fig . 2.10 mu estra un sist ema que cons iste e n una celda electroltica. La celda est conectada a un c irc uito externo a trav s del que se le suministra un a
co rriente elctrica. El trabajo se hace so bre el sistema cuando los electrones c ruzan su
front era en respuesta a la fuerza asociada con un campo e lctrico. Macrosc picarncrue ,
el flujo de electrones se manifiesta como una corriente elctri ca , i, or iginada por la
47
a
b
,- - - - - - - - - - - , Frontera del
, sistem a
I
I
: .
I
,
~
Clula
electroltica
I
FIGURA 2.10
dife rencia de po tenc ial elct rico E existente entre los term ina les a y b. Q ue este tipo de
interacc in puede clas ifica rse co mo trabajo se dedu ce de l criterio term od inmi co dado
previamente: indep en dient em ent e de la naturaleza del sistema en es tudio , puede consi der ar se qu e la co rriente podra suministrarse a un motor elctrico para qu e e levara una
masa en e l ent orno.
La ve loc idad a la qu e el trabajo se ejecuta, o sea la po tenc ia, es
~V
= - ei
(2.2 1)
E l signo men os es necesa rio deb ido al co nve nio de sig nos es tab lec ido antes para e l
trabajo. Puesto que la corrie nte i es igu al a dZldl, el trabajo pued e expresarse en forma
di ferencial segn
oW
= - EdZ
(2.22)
donde dZ es la cantida d de ca rga elctrica que fluy e al sistema. C uando la poten cia se
ca lcula en watios, y la unid ad de corriente es el am perio (una unid ad bsica S I), la unid ad
de poten cial e lc trico es el vo ltio, de finido com o l watio por am perio .
Trabajo debido a la polarizacin o a la magnetizacin. Nos refe rimos a continuacin
brevem en te a los tipos de trabajo qu e pueden hacer se sobre sis temas presentes en campos
e lc tricos o ma gnti cos, con ocidos como trabajos de polarizacin y magnet izaci n, respec tivamente. Des de e l punto de vis ta microscp ico, los dip olos elctricos de los dielctricos ofrecen res istencia a la rota cin, de mod o qu e se real iza trab ajo cu ando son alineados por un ca mpo e lc tr ico . De modo similar, los dip olos magn ti cos presentan
res istenc ia a la rotac in, de modo que se realiza trab ajo sobre ciertos mat er iales cuando
su ma gn etizacin se modifica. La po lar izac in y la magneti zacin dan lugar a ca mbios
detectables macroscopiram ente en e l mom en to d ipol ar tot al cua ndo las partculns que
co nstituye n e l materi al cambian de alineac in. En estos casos el trabaj o se asocia con
fuerzas qu e ac ta n sob re e l sis tema en co nj unto por los ca mpos exis tentes en el ento rno .
Las fuerzas qu e act an so bre el material en e l interior del sistema se llaman fuerz a
internas . Para tales fuerzas el desplazam ient o apro pia do para ev aluar el trab ajo es e l
desplazamiento de la materi a sobre e l qu e la fuer za interior act a. Las' fuer zas que ac tan
48
- E
dZ
(2 .23)
(2.24)
donde el vector E es la intensidad del campo elctrico dentro del sistema, el vector P es
el momento dipolar elctrico por unidad de volumen y Ves el volumen del sistema. Una
49
ec uac in similar para la tran sferencia de energa por trabajo de sde un camp o ma gn tico
uniforme cuando la ma gnetizacin aumenta ligeramente es
(2.25)
donde e l vector H es la intensidad del campo magntico dentro del sistema, el vector M
es el momento dipolar magntico por unidad de volumen y !Jll es una constante, la
permeabilidad del vaco . El signo menos que aparece en las tres ltimas ecuaciones est
de acuerdo co n la convencin de signos e stablecida previamente para el trabajo: IV torna
un valor negativo cuando la transferencia de energa es hacia el sistema.
La semejanza entre las expresiones para el trabajo en los procesos cuasiesi ticos
considerados hasta aqu merece destacarse . En cada caso, la expresin del trabajo aparece
escrita como el producto de una propiedad intensiva por la diferencial de una propiedad
extensiva. Esto es evide nte en la siguiente expresin , que recoge varios de estos trabajos
incluidos simultneamente en un proceso :
oH!
(2.26)
yen la que los puntos suspensivos representan otros posibl es productos de una propiedad
intensiva por la diferencial de una propiedad extensiva relacionada con ella que permiten
calcular el trabajo. Como consecuencia de la nocin de trabajo como e l producto de una
fuerza por un desplazamiento, la propiedad intensiva en estas relaciones se llama a veces
fuerza "generalizada" y la propiedad extensiva desplazamiento "generalizado", aunque
las cantidades empleadas en las expresiones del trabajo no se correspondan con la idea
de fuerzas y desplazamientos.
De acuerdo con la restriccin de proceso cuasiesttico, la El'. 2.26 no representa todos
los tipos de trabajo de inters prctico. Como ejemplo podemos recordar la rueda de
paletas que agita un gas o un lquido en el interior del sistema. Cuando sucede una accin
de tipo cortante, el sistema sigue necesariamente un proceso con estados de no equilibrio.
Para entender de modo ms correcto las implicaciones del concepto de proceso cuasiesttico es preciso considerar el segundo principio de la Termodinmica, de modo que dicho concepto lo volveremos a ver en el Cap. 5, despus de haber introducido dicho
principio.
2.3
ENERGA DE UN SISTEMA
Hemos visto e n la Seco 2.1 que la energa cintica y la en erga potencial gravitatoria de
un sistema pueden cambiar debido al trabajo realizado por fuerzas exteriores. La defi nicin de trabajo se ha ampliado en la Seco 2.2 para incluir una variedad de interacciones
entre un sistema y su entamo. En esta seccin, e l concepto ampliado de trabajo se utilizar para obtener una mejor comprensin de lo que es la energa de un sistema. El prima
principio de la Termodin mica. que es una generalizacin de hechos experimentales,
juega un papel central en este anlisis.
50
2.3.1
(2.27)
donde Wad representa el trabajo neto para cualquier proceso adiabtico entre dichos
estados. El signo menos delante del trmino trabajo en la Ec. 2.27 est de acuerdo con el
convenio de signos definido previamente.
Puesto que puede ser asignado cualquier valor arbitrario El a la energa de un siste ma
en un estado dado 1, no puede atribuirse ningn significado especial al valor de la energa
51
en el estado loen cualquier otro estado. Unicamente tienen significado las variaciones
en la energa de un sistema.
La Ec. 2.27, que proporciona dicha variacin como consecuencia del trabajo hecho
por el sistema o sobre l durante un proceso adiabtico, es una expresin del principio de
conservacin de la energa para este tipo de procesos. Las ecuaciones 2.6 y 2.9 que
introducen variaciones en las energas cintica y potencial gravitatoria, respectivamente.
son casos especiales de la Ec. 2.27.
2.3.3
La en er ga interna
(2.28)
l'iE
l'iEC+l'iEP+l'iV
Todas las cantidades de la Ec. 2.28 se expresan en las unidades de energa introducidas
previamente.
La identificacin de la energa interna como una forma macroscpica de energa es
un paso importante en el planteamiento seguido, pues define el concepto de energa en
52
Termodinmica separndolo del correspo nd ie nte a la Mecni ca . En cl Cap. :1 aprc ndc rcmo s a calcular cambios e n la cn erga interna para prcti camente todos los casos importantes, incluyendo gases , lquidos y slidos, mediante e l uso de datos e mpricos.
Para reforzar nuestra compren sin de la e nerga interna , co ns id res e un s iste ma que
encontraremos con frecu encia e n sucesivas secciones del libro, dicho siste ma consiste cn
el gas contenido e n un tanque. Pensemos en la energ a atribuida a los movimientos y
con figuraciones de las molculas individuales, tomo s, y partculas subat rnicas que
constituyen la mat eria del sistem a. Las molculas de gas se mueven encontrando otras
mol culas o las paredes del recipiente . Una parte de la en erga interna del gas es la
en erga cin tica de Iras/acin de las mol culas . Otras contribuciones a la en er ga interna
inclu yen la e ne rg a c intic a debida a la rotacin de las mol culas relati va a sus ce ntros
de masas y la en erga cin tica asociada con los movimientos de vibracin dentro de las
mol culas. Ade ms, la energa se almacena en los enlaces qumicos e ntre los tomos que
constituye n las molcula s. El almacenamiento de energa en los niv eles atmicos incluye
en er ga asociada con los es tados orbitales de los electrones, los espines nucl eares, y las
fuerzas de ligadura e n el ncleo . En los gases densos. e n los lquidos y en los s lidos, las
fuerzas intermoleculares juegan un imp ortante papel qu e afecta a la en erga interna.
2.3.4
Hasta ahora hemos considerado de modo c ua ntitativo slo aquellas interacciones e ntre
un sistema y su entorno que pueden clasificarse como trabajo. Pero los sistemas cerrados
pueden tambin interaccionar con su e ntorno e n una form a qu e no puede identifi carse
como trabajo. Un gas (o lquido) contenido e n un recipiente cerrado y siguie ndo un
proceso en e l qu e interacciona co n una llama a temperatura mucho ma yor qu e la dcl gas
es un ejemplo de la afirmaci n anteri or. Este tipo de interaccin se llama interaccin
t rmica y e l pro ceso puede identificarse como un proceso no adiab tico. El cambio e n la
e ne rg a del s istem a en un pro ceso no adiabtico no puede calcula rse exclus ivame nte e n
funcin e1el trabajo realizado. E l objet o ele esta secci n es introducir e l modo de evaluar
53
pero
(2.29)
que establece que el cambio en la energa del sistema es igual a la transferencia neta de
energa al sistema, como se ha indicado antes.
La Ec. 2.29 resume el principio de conservacin de la energa para sistemas cerrados
de todo tipo. Numerosas evidencias experimentales sirven de sonort- " ["1:1 afirmacin.
La aplicacin de esta ecuacin se discutir en la Seco 2,5 tras considerar """ mayor
profundidad en la seccin siguiente la transferencia de energa representada por Q.
54
2.4
Q=
f8Q
donde los lmit es quieren decir "d esde e l estado I al estado 2" y no se refi eren a los
valores del cal or en dichos estados. Como para el trabajo . la nocin de "cal or" e n un
estado no tien e se ntido y la inte grall//ll/ca debera represent ar se como Q2 - Q l -
55
Q=
f
/,
(2.30)
dt
Para calcular la integral es necesario conocer cmo vara con el tiempo la velo cidad de
transferencia de calor.
En algunos ca sos es conveniente utilizar el flujo de calor, q , que es la velocidad de
transferencia de calor por unidad de superfic ie del sistema. La velocidad neta de
se rela ciona con el tlujo de calor q mediante la expresin
transferencia de calor
integral
o= f (i dA
(2.31 )
2.4.2
Para calcular la transferencia de energa por calor son tiles diversos mtodos basados en
la experiencia. Estos mtodos reconocen dos mecanismos bsicos de transferencia:
conduccin y radiacin trmi ca. Adems, pueden obt enerse relaciones empricas para
calcular tran sferencias de energa que incluyan ciertos modos combinados. A
continuacin se presenta una brev e descripcin de cada uno de estos aspectos. Un anlisis
ms detallado corresponde a un curso de Transferencia de calor en ing eni era, donde
estos tpicos se estudian en profundidad.
La tran sferencia ele energa por conduccin aparece en slidos, lquidos y gases. Podemos pen sar en la conduccin como la transferencia de energa desde las partculas ms
energticas de una s ustanc ia a las partculas adyacentes menos energticas por las interacciones entre las partculas. La velocidad ele transferencia de energa por conduccin se
calcula macroscpicamente por la ley de Fourier. Consideremos com o ejemplo el
sistema mo strado en la Fig. 2.12, en el que la distribucin de temperatura es T(x). La
velocidad a la que la energa entra en el sistema, por conduccin a travs de una
superficie plana A perpendicular a la coordenada x, es, por la ley de Fourier,
. 1,
dT J
= -KA -d'
.\
(2.32)
.v
56
..
.I
Frontera del
sistema
<.
,
rj
1,
v
" ,"",~
el'" 1,:
'!'(I)
.T
Pared plana
1:
... .
Oc,
Oc =
f<JAr.,\
(2.33)
57
v ariacin de
velocidad
Frontera del
sistema
I- - .
FIGURA 2.13
Q=
hA (T,. - TI)
(2.34)
2.4.3
Conclusin
58
El objeto de esta seccin es discutir la aplicacin de la Ec. 2.29 que es simplemente una
expresin del principio de conservacin de la energa para sistemas cerrados. La ecuacin
puede establecerse en palabras del siguiente modo:
Cambio en la cantidad
Cantidad
lleta
de energa
de energa contenida
durante un cierto
intervalo de tiempo
intervalo de tiempo
intervalo de tiempo
La afirmacin anterior enfatiza, con palabras, que la Ec. 2.29 es simplemente un balance
contable para la energa, un balance de energa. Dicho balance requiere que en cualquier
proceso de un sistema cerrado la energa del sistema aumente o disminuya en una
cantidad igual a la transferencia neta de energa a travs de su frontera.
Introduciendo la Ec. 2.28 en la Ec. 2.29 se obtiene una forma alternativa del balance
de energa:
~EC
+ ~EP +~U
Q-W
(2.35)
Esta ecuacin muestra que una transferencia de energa a travs de la frontera del sistema
se manifestar por el cambio de una o ms de las distintas formas macroscpicas de
energa: energa cintica, energa potencial gravitatoria y energa interna. Todas las
referencias previas a la energa como una magnitud conservativa son casos especiales de
esta ecuacin, como comprobaremos enseguida.
59
Las palabras cantidad neta utilizadas en la exposicin anterior del balance de energa
deben interpretarse cuidadosamente, pue s pueden darse transferencias de energa por
calor o trabajo simult neamente en distintos puntos de la frontera de un sistema. En
algunos de ellos la transferencia de energa puede ser hacia el sistema, mientras que en
otros puede ser desde el sistema. Los dos trminos en el lado derecho del balance reflejan
los resultados netos de todas las transferencias de energa por calor o trabajo , respectivamente, que han ocurrido durante el intervalo de tiempo considerado. Ntese que los
signos algebraicos delante de los trminos calor y trabajo son diferentes. Esto es
consecuencia del convenio de signos adoptado previamente. Delante de W en la Ec. 2.35
aparece un signo menos porque la transferencia de energa por trabajo desde el sistema
hacia el entorno se ha tomado como positiva. Delante de Q aparece un signo ms porque
se ha considerado positiva la transferencia trmica de energa hacia el sistema desd e el
entorno.
2.5.1
8Q-8W
dE
(2.36)
!'J.E
!'J.t
Q
W
!'J.t!'J.t
!'J.E- )
lim ( o !'J.t
ti l ---;
lim
(fL) -
lim
!iI ---; o
(~)
!'J.t
dE
=
dt
Q-W
(2.37)
60
CII
e/ instante
_
[
en el instante /
dE
d EC dEP dU
= - - +-- + dr
dt
dr
d
la Ec. 2.37 pu ed e expre sarse de modo alt ernativo co mo
dEC
dt
dEP dU _ )' i;
+ - - G-'
dt
dt
-- + -
(2.3~ )
Las Ec. 2.35 a 2.3 ~ sumini stran forma s distint as del balance de ene rg a qu e pueden
result ar puntos adecuados de arranque para aplicar el principio de co nse rvac in de la
en erga a siste mas cerrados. En e l Cap. 4 e l principi o de co nse rvac i n de la e ne rg a se ex presar en forma adecuada al an lisis de volmene s de control (sistemas abiert os) . Cuando se aplica e l balance de energa en cualquiera de sus formas es importante ex tre m ar la
precaucin tanto en los s ig no s como en las unidades y di stinguir c uid ados ame nte entre
vel ocidades y cantidade s. Ad em s, es importante ver que la localizacin de la front era
del s iste m a puede ser significativa para determinar si una transfe rencia de e ne rg a en
particular debe consid erarse co mo calor o trabajo. Para ilu strar e st o , consideremos la
Fig . 2. 14 , en la que se recogen tres sistemas alternativos qu e incluyen una cantidad de gas
(o lquido) e n un recipiente rgido y bien aislad o. En la Fig . 2. 140 , e l sistema e s el prop io
ga s. C o mo ha y un fluj o de co rr iente a tra vs de la placa de co bre , ha y una transferenci a
de e ne rg a desde la placa de cobre al gas . Puesto que la transferencia de en erga es una
consecuencia ele la diferencia de temperaturas entre la pla ca y el gas la clasificaremos
como transferencia ele calor. A continuacin no s referiremos a la Fig . 2. 14 h , donde se ha
elegido la frontera de modo qu e inclu ya la placa de cobre . Se deduce de la defini ci n
termodinmica ele trabajo que la transferencia de energa qu e ocurre, cuando la corriente
cru za la fronte ra de este sistema. debe co ns ide rarse como trabajo . Finalmente , e n la
Fig. 2.14c, la frontera se ha localizado de modo qu e no hay transferencia de e ne rg a e n
ninguna ele su s formas,
Ha sta aqu hemos sido cuidadosos al hacer nfasi s en el hecho de que las cantidades
simbolizadas por W y Q en las ecuaci ones ant eriores representan transferencias de
energa y no transferencias de trabajo y calor, respectivamente. Los trminos trabajo y
calor representan diferentes modos por los que la en erga es transferida y no aquel/o que
es transferido . Sin embargo, por razones de eco nom a en la e xpres i n, W y Q se utilizarn
a menudo, en discusiones sucesivas, simpl emente corno trabajo y calor, respectivamente.
Esta fonna de hablar m s coloquial es utilizada frecuentemente en el m bito de la ingenier a.
61
Placa de
cobre
Frontera del
sistema
Aislamiento
(a )
Masa
:H .;...: : .;::\..
I
I
I
I
-1 - - - - - - - --'-'
Frontera del
sistema
Q= O
(h )
I
I
I
I
I
I
I
I
I
I
I
:
I
I Frontera del
I sistema
I
L_l
~~~~~
\
\
~~~J
(e)
2.5.2
Ejemplos
Los ejemplos que siguen aportan muchas ideas importantes en relacin con la en erga y
el balance de energa. Deberan estudiarse cuidadosamente y utilizar mtodos eq uivale ntes para resolver los problemas propuestos al final del captulo.
En el primer ejemplo, un sistema es sometido a un proceso en el que los cambios en
las energas cintica y potencial son importantes. Sin embargo, en este libro la mayor
parte de las aplicaciones del balance de energa no incluyen cambios significativos de las
energas cintica o potencial. As, para facilitar las soluciones de muchos ejemplos y problemas de final de captulo, se indica habitualmente en la definicin del problem a que
62
EJEMPLO 2.2
Un sistema cerrado inicialmente en reposo sobre la superficie de la Tierra es sometido a un proceso en el que recibe una
transferencia neta de energa por trabajo igual a 200 kJ. Durante este proceso hay una transferencia neta de energa por
calor desde el sistema al entorno de 30 kJ. Al final del proceso, el sistema tiene una velocidad de 60 mIs y una altura de
60 m. La masa del sistema es 2S kg, y la aceleracin local de la gravedad es g = 9,8 m/s 2 Determnese el cambio de la
energa interna del sistema para el proceso, en kJ.
SOLUCiN:
Conocido: Un sistema de masa conocida realiza un proceso cuyas cantidades de transferencia de calor y trabajo son
conocidas. Las velocidades inicial y final y las alturas tambin son conocidas.
Se debe hallar: El cambio en la energa interna del sistema.
Datos conocidos y diagramas:
60 m
Contorno
~J
lJII_l
Z
Estado inicial
_
Estado final
Figura E.2.2
Consideraciones:
l. El sistema considerado es un sistema cerrado .
2. Al finalizar el proceso el sistema se mueve con velocidad uniforme.
3. La aceleracin local de la gravedad es constante e igual a 9,8 m/s2 .
63
+ ~EP + ~U = Q - W
donde los cambios de energas cintica y potencial pueden expresarse, respectivamente, segn
~EC
I (2
= -m
C 2 - e l2)
2
~P=mg(Z2
Resolviendo para
-ZI)
~U,
-z)
-~ (25
kg) (60 2 ) (m 2 /s 2 )
= + (110,3
k J)
Comentarios:
1. El signo positivo de t1U indica que la energa interna del sistema aumenta durante el proceso.
2. El anlisis puede resumirse con la siguiente hoja de clculo para el balance de energa en trmino de magnitudes
energticas
Entradas
200 kJ (trabajo)
Salidas
30 kJ (transferencia de calor)
Las entradas netas exceden en 170 kJ a las salidas netas, y la energa del sistema aumenta en dicha cantidad.
64
EJEMPLO 2.3
Considerar 5 kg de vapor de agua contenidos dentro de un dispositivo cilindro-pistn . El vapor sufre una expansin desde
el estado 1, donde la energa interna especfica (energa interna por unidad de m~sa) es 1/ 1 = 2709,9 kJlk g. hasta el estado
2, dond e 1/2 = 2659,6 kl/kg. Durante el proceso, hay una transferencia de calor al vapor de magnitud igual a 80 kJ.
Adems con una rueda de paletas se tran sfiere energa al vapor mediante trabajo por un valor de 18,5 kJ. No hay cambios
significativos en las energas cintica y potencial del vapor. Calclese, en kJ, la cantidad de energa tran sferida por trabajo
desde el vapor al pistn durante el proceso,
SOLUCiN
Conocido: Una cantidad fija de vapor sufre una expansin en un dispo sitivo cilindro-pistn desde el estado 1 al estado
2, Durante el proceso hay una transferencia conocida de calor y una tran sferencia conocida de trabajo mediante una rueda
de paletas. Tambin se conoce el cambio en la energa interna especfica del vapor.
Se debe hallar: La cantidad de energa transferida al pistn por trabajo durante la expansin.
Datos conocidos y diagramas: .
Frontera del
. J, si: t~~~
~~ _ .
+
1\
't
V1: :h
5kgde :
--~f/1Mhi' vapor :
/1:
/j' IV' .~ - . ,:
//L~ ~Z2'
Q = + 80 kJ
wp'5'n =?
ZZ3
/1, -
2709 .9 kJ/kg
"2
2659 .6 kJ/kg
W,p =
18.5 kJ
Figura E.2.3
Consideraciones:
1. El vapor es un sistema cerrado.
2. No hay cambio en su energa cinti ca y poten cial.
O
/
/EC;:PEP+,lj
= Q-W
donde las energas cintica y potencial se anulan por la hiptesis dos . As, escribiendo ,lj en trminos de las energas
intern as especficas. el balance de energa se transforma en
65
El smbolo W representa el trabajo neto del sistema. Este trabajo es la suma del trabajo asociado con la rueda de paletas, W rp , y el asociado con el pistn, Wpist n-
A partir de la informacin dada tendremos Wrp = -18,5 kl, donde el signo menos aparece porque el flujo de energa es
Wpistn podr interpretarse una vez se haya calculado su valor . Incorporando la expresin
anterior para el trabajo al balance de energa, ste se transforma en
Calculando
(U2 -
u) = Q - (W rp +
Wpist n)
Wp istn,
Wpistll
= Q - W rp - m(1/2 -1/1)
Sustituyendo valores,
Wpistll
Comentarios:
1. El signo positivo de Wpistll indica que la transferencia de energa es desde el vapor al pistn cuando el sistema se
expande durante este proceso.
2. En principio, la transferencia de energa al pistn mediante trabajo podra calcularse a partir de f p dV. Sin embargo,
este planteamiento no se incorpora aqu porque no son conocidos los datos que relacionan la presin del vapor sobre
el pistn mvil con el volumen ocupado por el vapor.
3. El anlisis puede resumirse con la siguiente "hoja de balance" para la energa en trminos de magnitudes energticas
Entradas
Total:
Salidas
98,5
350
La salida neta excede al total de entradas, y la energa del sistema decrece segn :
I1lj
66
EJEMPLO 2.4
Cuatro kilogramos de un cierto gas estn contenidos dentro de un dispositivo cilindro-pistn. El gas sufre un proceso
para el que la relacin presin-volumen es
pVl. 5 = constante
La presin inicial es 3 bar, el volumen inicial es 0,1 013, Yel volumen final es 0,2 m' . La variacin en la energa interna
especfica del gas en este proceso es., - u, = - 4,6 kl/kg . No hay cambios significativos en las energas cintica y potencial. Determnese la transferencia neta de calor durante el proceso, en kJ.
SOLUCiN
Conocido: Un gas dentro de un dispositivo cilindro-pistn sufre un proceso de expansin para el que se especifican la
relacin presin-volumen y el cambio en la energa interna especfica.
Se debe hallar: La transferencia neta de calor en el proceso.
Datos conocidos y diagramas:
Pj
"2 - ",
= - 4,6 kJ/kg
~~
TTT
/7
Z
- .-
--L- LLL-"
- _. - - -I
I
J,
Gas
constante
~_ .. J
~ -{>
pV'5=
1
- '/' /\
.)
_. 77 ;:
Figura E.2.4
Consideraciones:
1. El gas es un sistema cerrado,
2. La expansin es un proceso politrpico.
Anlisis: Puesto que no hay cambios en las energas cintica y potencial, el balance de energa para el sistema cerrado,
se reduce a
.1U= Q - W
67
Resolviendo para Q,
Q=t'!U+W
El valor del trabajo para este proceso se calcula en la solucin de la parte (a) del ejemplo 2.1: W = + 17,6 kJ. El cambio
en la energa interna se obtiene sustituyendo los datos en
-18,4 kJ
Sustituyendo valores
El signo menos para el valor de Q indica que se ha transferido una cantidad neta de energa desde el sistema al entorno
mediante transferencia de calor.
2. La relacin dada entre la presin y el volumen permite representar el proceso mediante un recorrido mostrado en el
diagrama de la Fig. E2.4. El rea bajo la curva representa el trabajo. Puesto que ni W ni Q son propiedades, sus valores
dependen de los detalles del proceso y no se pueden determinar slo a partir de los estados extremos.
EJEMPLO 2.5
La velocidad de transferencia de calor entre un motor elctrico y su entorno vara con el tiempo segn la expresin:
Q=
- 0,2 [1 _ e (-
0.(51)]
donde I se da en segundos y Q se da en kilowatios. El eje del motor gira con velocidad constante ro = 100 rad/s (unas
955 r.p.m.) y suministra un momento constante J = 18 Nm a una carga externa. El motor consume una potencia el ctrica
constante igual a 2,0 kW. Obtngase una expresin para la velocidad de cambio de la energa del motor.
SOLUCiN
Conocido: Un motor consume una potencia elctrica constante y trabaja con velocidad en el eje y momento aplicado
constantes. La velocidad de transferencia de calor entre el motor y su entorno es un dato conocido.
68
J :18N 'm
ro : 100 rad/s
lI'P'<x:. : - 2,0 kW
Motor ,
\,[----=.':-L
~
i" I' (\ - 1
, /
~~/:~~~~~~~
I~
0.2 _ a
"1
,
dr (kW) 1
0,1
1-
I
80
I
20
100
Figura E.2.5
- = Q-W
dI
W repres enta la potencia neta desde el sistema: Suma de la potencia asociada con el eje. Wej e , y la potencia asociada con
We le c !>
La potencia
energa es suministrada al sistema medi ante un trabajo elctrico, El t rmino Weje puede calcularse con la Ec. 2.20 segn
Weje
Esta tran sferencia de potencia es positiva ya que la energa abandona el sistema a travs del eje giratorio.
En resumen ,
- 0,2 kW
69
donde el signo menos indica que la potencia elctrica suministrada es mayor que la potencia transferida mediante el cje.
Con el resultado anterior para W y la expresin para Q, el balance de potencia ser:
diE
at
= _O,2[I_e( -O,051)1_
(-0 ,2)
= O,2e (-0.051)
Comentarios:
I. La expresin obtenida para la velocidad de cambio en la energa del sistema se representa en la figura adjunta. Esta
figura muestra que inicialmente hay un perodo transitorio de operacin - segmento a-b de la curva (aproximadamente) en el que la energa del sistema vara con el tiempo. A partir de all. la energa del sistema es constante: El
ritmo de suministro energtico mediante la corriente elctrica iguala al ritmo con el que la energa se extrae mediante
el eje rotatorio y por transferencia de calor.
2. Tras el perodo transitorio, la energa del sistema pasa a ser constante con el tiempo y el balance de potencia se reduce
como sigue :
~,/= Q- ~V
/"
As , la transferencia de calor igualar al trabajo neto.
=-
0,2 kW
(El mismo resultado se obtendra tomando el lmite, cuando , ~ 00, en la expresin dada para la variacin de Q con
el tiempo.) Este valor constante para el ritmo de transferencia de calor puede considerarse como la porcin de potencia elctrica suministrada que no se transforma en potencia mec nica por efectos dentro del motor tales como la resistencia elctrica y el rozamiento.
2.6
En esta seccin aplicaremos el concepto de energ a desarrollado hasta aqu a sistemas que
describen ciclos termodinmicos. Recordemos de la Sec o 1.2 que un sistema en un estado
inicial dado ejecuta un ciclo termodinmico cuando sigue una secuencia de procesos y
vuelve finalmente a dicho estado. El estudio de sistemas que recorren ciclos hajugado un
papel importante en el desarrollo de la temtica de la Termodinmica tcnica. Tanto el
primero como el segundo de los principios de la Termodinmica tienen su origen en el
estudio de los ciclos. Adems, hay muchas aplicaciones prcticas importantes como la
generacin de electricidad, la propulsin de vehculos y la refrigeracin. que precisan del
conocimiento de Jos ciclos termodinmicos. En esta seccin, los ciclos se analizan desde
la perspectiva del principio de la conservacin de la energa. En captulos sucesivos se
estudiarn con mayor detalle, utilizando tanto el principio de conservacin de la energa
como el segundo principio de la Termodinmica.
70
[fJ
- -- -
- -~
- - -
Qe
Sistema
~
c',
la)
2.6.1
I
I
: U /CIClo
I
Qe - Qs
(b )
Introduccin
El balance de energa para un sistema que describe un ciclo termodinmi co tom a la forma
(2.39)
donde Q ciclo y Wciclo representan las cantidades netas de energa transferidas por calor y
trabajo, respectivamente, por el ciclo. Pue sto que el sistema recupera su estad o inicial al
final del ciclo, no hay cambio neto en su energa. Por tanto, el primer miembro de la Ec.
2.39 es igual a cero, y la ecu acin queda reducida a
Wciclo
Qciclo
(2.40)
La ecuacin 2.40 es una e xpresin del principio de la conservacin de la energa que debe
satisfacerse en cualquier c iclo termodinmico, independientemente de la sec uencia de
procesos de scritos por el sistema que de sarrolla el ciclo o de la naturaleza de la sustancia
que con stituye el sistema.
La Fig . 2.15 sumini stra un esquema simp lificado de los dos tipos gen erales de ciclos
que se con sideran en este libro: ciclos de potencia y ciclos de refrigeraci n y bomba de
calor. En cada uno de los casos representados un sistem a recorre un cicl o mientras se
comunica trmicamente con do s cuerpos, uno caliente y el otro fro. Esto s cuerpos son
sistemas localizados en el entorno del sistema que recorre el ciclo. Durante cada ciclo hay
tambin una cantidad de energa que se intercam bia con el entorno mediante trabajo.
Obsrvese atentamente qu e al usar los sm bolos Q y Qs en la Fig. 2.15 nos hemos
apartado del convenio de signos establecido previamente para la transferen cia ele calor.
71
Ciclos de potencia
Los sistemas que describen ciclos del tipo mostrado en la Fig. 2.15a suministran una
transferencia neta de energa mediante trabajo a su entorno durante cada ciclo. Tales
ciclos se llaman ciclos de potencia. De la Ec. 2.40, el trabajo neto producido es igual a la
transferencia neta de calor al ciclo, o sea
Wciclo
Qe-Q,
(ciclos de potencia)
(2.41 )
11
W c iclo
Qe
(ciclo de potencia)
(2.42)
11
( ciclo de potencia)
(2.43)
Puesto que la energa se conserva, se deduce que el rendimiento trmico nunca puede ser
mayor que la unidad (100%). Sin embargo, la experiencia con ciclos reales de potencia
muestra que el valor del rendimiento trmico es invariablemente menor que la unidad. Es
decir, no toda la energa aadida al sistema mediante transferencia de calor se convierte
en trabajo; una parte es enviada al cuerpo fro mediante transferencia de calor. Mostraremos en el Cap. 5, mediante el segundo principio de la Termodin mica, que la conversin de calor en trabajo no puede conseguirse en su totalidad por ningn ciclo de potencia. El rendimiento trmico de cualquier ciclo de potencia debe ser menor que la unidad.
72
2.6.3
Qs - Q e
(2 .44 )
Puesto que Wciclo es po sitivo en esta ecuacin , se deduce que Q , es ma yor qu e Q c ' Nte se
que e l sist ema que recorre el cic lo debe estar a una temperatura men or que la del cuerpo
fria durante la porci n de cicl o en la que se produce la transferencia de calor Q c' La
temperatura del sist ema debe ser mayor que la del cue rpo caliente durante la porcin de
c iclo en la que se produce Q,.
Aunque hasta aqu los hem os tratado como idnticos. los ciclos de refri geracin y de
bomba de calor tien en realmente distintos objetivos. El ele un ciclo de refri geracin es
e nfria r un es pac io refrigerado o mantener la temperatura e n una vivienda u otro edifi cio
por debajo de la del entorno. El obj etivo de una bomba de calor es mantener la
temperatura e n una vivienda u otro edificio por el/cima de la del e ntorno o proporcionar
calefacc in pura ciert os pro cesos indu striales que suc ed en a elev adas temperaturas.
Puesto que los ciclos de refrigeracin y bomba de calor tienen diferentes objetivos, sus
parmetros de eficien cia , llamados co eficientes de op eracion , se definen de modo
diferente.
La eficiencia de los ciclos de refrig eracin puede des cribirse como el cociente entre
la cantidad de energa recibida desde el c ue rpo fro por el s iste ma qu e desarrolla el ciclo .
Qe' y la tran sferencia neta de trabajo, Wciclo ' al sis te ma qu e se precisa para consegu ir
es e e fecto . As. el co eficiente de operacin, ~, es
( cic lo de refrigeracin)
(2.45 )
[3
(2 .46)
73
la transferen cia neta de trabajo al sistema necesaria para con seguir ese e fecto. W ciclo' As ,
el coe fic iente de ope racin, y. es
y ==
(2.47 )
Introduciendo la Ec. 2.44 obt en emos una e xpresin alternativa par a es te coefi ciente de
operacin
(2.48)
En esta ecua cin puede vers e que el valor de y nunca es menor quc la unidad. Para
bombas de ca lor de uso residencial. la cantidad de energa Qe se obti ene norm alm ente de
la atmsfera en el ent orno. el subs ue lo o una mas a prxima de agua. El Wci clo se obtiene
habitualmente del suministro e lctrico.
Los coefi cientes de operacin ~ y y se defin en como los cocientes e ntre e l e fecto de
tran sferen cia de ca lor deseado y el cost e en t rminos de trabajo nece sario para conseguir
este efecto. De acu erdo con estas definiciones es deseable , termodinmicamente, que
estos coeficientes tengan valores tan grandes como sea posible. Sin embargo, seg n
analizamos en el Cap. 5, los coe ficientes de operacin deben satisfacer restricciones
impuestas por el segundo prin cipio de la Termodinmica.
74
-.
PROBLEMAS ..,
. ...
' ':U
Un objeto cuya masa es lOO lb sufre una reduccin en
su energa cintica de 500 ft-lbf debido a la accin de una
fuerza resultante. Inicialmente la velocidad es 50 ft/s , No
hay cambios de altura ni hay otras interacciones entre el
objeto y su entorno. Determine la velocidad final en mIs.
2.2 Un objeto de masa 10 kg, inicialmente en reposo, se
acelera hasta una velocidad final de 100 mIs. Cul es el
cambio en In energa cintica del objeto, en kJ?
A = 0.018 m2
r x
,= o
Figura P2.8
2.9
\ ' i'
Dato
1
2
3
4
5
6
N~
fJ (bar)
V (crrr')
- - - - - - - 45- 4 - - -
20 ,0
16 ,1
12 .2
9.9
6 ,0
3, 1
540
668
780
1175
1980
75
10-' N/cm .
F r = C r A 2~ py
rgimen estacionario.
donde C r es una co nstante llamada coeficiente de penetrac in, A es el rea de la proyec cin frontal de vehculo y p
es la densidad del air e . Pa ra C, = 0,42, A = 2 m 2 y p = 1.23
kg/rrr'. calclese la potencia requerida, en kW, para ven cer
el rozamiento del aire a una velocidad constante de 100
km/h .
2.15 Una barra cilndrica s lida (v ase la Fig. 2 .7 ) de di metro 5 mm es alargada ligerament e de sde una lon gitud
inicia l de 10 c m a una final de 10, I cm. El esfuerzo normal
qu e acta en el e xtremo de la barra vara de acuerdo con (J=
C (x - x , )/.1'" donde x es la po sici n del extremo de la barra ,
.1'1 es la longitud inicial y C es una constante del mat erial
+50
b
e
-25
El
tJ.E
+20
+50
+30
-~O
+160
El
-20
+20
-90
+50
+150
+20
-100
_ L.._
...._ _
76
kJlk g .
2.29 Un gas es t co ntenido e n un de psi to rgido cerrado
provi sto de una r ueda de paletas . Dicha rued a agi ta el gas
d urant e 20 m inut os , co n un a pot en cia va riab le con e l tie mpo
.
.
seg n la expre s in IV = - 101. en la que IV es t e n warios y I
en minut os. La tran sferenc ia de ca lor de sde el gas a l entorno
se rea liza con un flujo constante de 50 W . Det e rmn ese
= 35
/1 1
= 3.282 ,1 k.l/kg Y
\'1
= 113,24 c m!/g. En el
W.
{+2,4. 1
+2.4
0<1 ~ 1 h
I
> Ih
2.31
don de
vie ne e n ho ras y IV e n kW .
k.r
77
( h)
e n J.
(e) Si las e ne rgas int ernas es pecficas del gas e n los
es tados inicial y final son 2 14 y 33 7 kl/k g, respectivam ent e. cal cul e e l ca lo r tran s ferid o , e n J.
.]
r- - -- - --- -- - - -Gas
.
ni
-J
:'
=0.59 N
,
.-'
2. 15h?
2.37 En un acond ici ona do r de aire de vent ana, q u
e lementos hacen la fun ci n de los foc os ca lie nte y fro qu e
aparece n en la Fig . 2. 15h?
tran sp one . Q u fact o res pueden afec ta r la dispo n ib il idud futu ra de d ich os com bustibles? Existe un a
pol tica e nerg tica esc rita e n su co m un idad aut nom a? A na lce lo .
(h ) Det erm ine los uso s ac tua les de la e nerga so lar. hidroel ctrica y elica en su regin. Anal ice los fac to-
78
Joul e y d una pe rsp ectiv a de las pri nc ipales inves tigac iones
ex perime nta les qu e le preced ie ron .
2.51> Consiga da tos de la lite ratu ra tcnica y co nstruya una
tabl a de valores de conductividad trmica. en unidades SI,
para los mat er iales ms usad os en co nstruccin. tales como
made ra, ho rm ign , yeso y diversos tipo s de aislamient os.
Compare es tos va lores co n los de los metal es o rd inario s
tules como cobre . ace ro y alumin io, Qu sen sibilidad tien en
las co nd uctivida des respecto de la temperatu ra? Analcelo.
2.61> Las s uperficies ex ternas de los mot ores de gaso lina
pequ e os estn a menudo c ubiertas co n aletas que fac ilitan
la tran sferenc ia de ca lor entre la supe rfic ie ca liente y el aire
circundan te. Motores mayores. co mo los de los auto mviles,
tien en un lqu ido refri gerant e qu e flu ye a travs de los
co nd uctos e xistent es e n e l bloqu e del motor. El refrige rante
pasa a continuac in por un intercam biador de tubos co n
aletas so bre los q ue el aire inci de para efectuar la corr espond ient e refrigeracin. Con los datos ap ropi ados par a los
coeficient es de transferen ci a de calo r, e l tam ao del motor y
otras ca rac tersticas del di se o re lac ionadas co n la refrigerac in del motor . expliq ue por qu algunos mo tores utili zan
lqu idos refri ge rant es y otros no .
2.71> Las hurellas romo corrie ntes co n vaco interior,
pued en mantener las beb idas fras o ca lientes du rant e
mu ch as horas, Describa las caracter sticas co nstructivas de
tales botellas y expliq ue los principios bsi cos q ue las hacen
efectivas.
CAPTULO
PROPIEDADES DE UNA
SUSTANCIA PLJRA, SIMPLE
Y COMPRESIBLE
Para aplicar el balance.de energa a un sistema es preciso conocer sus propiedades y
cmo se relacionan entre s. El objetivo de este captulo es introducir relaciones entre las
propiedades relevantes para la Termodinmica tcnica. La presentacin comienza con el
principio de estado, que tiene que ver con algunos aspectos general es de las relaciones entre las propiedades de los sistemas . Despus se hace referencia a las propiedades de los
sistemas simples compresibles constituidos.por sustancias puras, ya que este caso es especialmente importante en la prctica en ingeniera. Como parte de la presentacin se incluyen varios ejemplos que ilustran el uso ~I balance de energa para sistemas cerrados
introducido en el Cap. 2, junto con las relaciones entre propiedades introducidas en este
captulo.
80
3. 1
EL PRINCIPIO DE ESTADO
El estado de un siste ma ce rrado e n eq uilibrio queda definido como tal mediante los
va lores de su s propiedades termodinmicas . De la obse rvacin de mu chos sistemas termodinmicos se dedu ce qu e no todas s us propiedades so n independ ient es una de otr a. y
que su estado puede determinarse de mane ra unvoca mediante los val ores de sus
propied ades ind ep endientes. Los valores para e l resto de las propied ades term odinmicas
se determinan a partir de es te subconj unto independiente . Se ha desarroll ado una regla
general conocid a como e l principio de estado co mo una gua para determina r e l nm ero
de propiedades indepe nd ientes necesarias para especifica r el estado de un sistem a. En
esta secci n se introduce e l prin cipio de estado para sis te mas de ma sa y co m posic in
con ocidas cuando se desprecian las influencias del mo vimiento del siste ma como un todo
y las del campo g ra vitato rio terrestre.
Bas ndonos e n una evidencia e m prica considerablemente ampli a, podemos conclu ir
que hay una propiedad ind ependi ent e por cada una de las form as e n que la ene rg a de un
sist ema puede cam biarse independientemente . Hemos vi sto en e l C ap. 2 que la energa
de un sistema cerr ado puede alterarse independientemente por cal or o por trab ajo. Se gn
esto, puede aso ciarse una propiedad independ iente con la transferencia de ca lo r como una
forma de variar la energa. y puede co ntabilizarse otra propiedad independiente por cad a
form a relevante de tran sferencia de energa mediante trabajo . Apoyndo nos en la
evidencia e xper imental, por tanto, puede es tablece rse que el nmero de propiedad es
independientes, para sist emas sometidos a las limitaciones establ ecidas ant es, es uno ms
que e l nmero de interacciones relevantes de trabajo. Este es el principio de estado . La
. experi encia tambin indica que, a la hora de contar el nmero de interacciones rele vant es
de trabajo, basta considerar slo aqullas que pueden presentarse cuando el sist ema
recorre un proceso cuasiesttico.
El trmino sistema simple se apli ca cuando slo ha y l/JI modo por el que la energa del
sistema puede alterarse significativ amente mediante trabajo cuando el sistema des cribe
un proceso cu asiestatico, Por tant o, contabili zando una propiedad independiente para la
tran sferencia de calor y otra para e l modo sim ple de trabajo se o btie ne un total de dos
propiedades independientes necesarias para fijar el estado de un siste ma simpl e. Este es
el principio de estado para sistemas simples. Aunque no hay ningn sist ema que sea
realmente simple , muchos pueden modelizarse como sistemas simples desde el punto de
vista del anli sis termodinmico. El m s importante de es tos modelos para las
apli caciones co nsideradas en est e libro es e l sistema simple compresible , Otros tipo s de
sist emas simples son los sistemas s im ples elsticos y los sistemas simples magnticos.
Co mo su giere su nombre, los ca mbios e n vo lume n pueden ten er una influ encia significativa en la e nerg a de un sistema sim ple co m presible. El nico modo de transferencia
de e ne rga mediante trabajo que puede aparecer cuando este tip o de sistem as recorre un
proceso cuasiesttico est asociado co n el cam bio de vo lume n y viene dad o por p sv .
Puesto que la influencia del campo gravitatorio terrestre se consid era despreciable, la presin es uniforme a lo largo de tod o e l sistema. El modelo de sist ema simple compresible
puede parecer altamente restrictivo; sin embargo, la e xpe rie ncia demuestra que es til
para una amplia gama ele aplicaci ones en ingeniera, aun cuanel o los efect os elctricos,
magnticos , de tensin superficial y otros se presenten e n alguna medida.
81
3.2
LA RELACiN p -v- T
En es ta secc i n e m pez a mos e l anli si s de las propi edade s de los s iste mas s im ples co mpre sibles constituidos por sus tanc ias puras y las rel aciones entre di ch as propiedade s,
com en zando por la presin, el volumen especfico y la temperatura. La e xperie nc ia no s
mu estra que la tempe ratura y el volumen especfico pu eden considerarse independientes
y la presin determinarse como una funcin de amba s: p = p(T,I') . La grfica de una
funci n tal es una superficie, la superficie p- I'-T.
3.2.1
La su perfici e p- v- T
-------..-. -
La Fig . 3.1 es la superficie p-\'-T de una sustancia tal co rno el agua qu e se expande al
congelarse. La Fig . 3.2 co rre spo nde a una sustanc ia qu e se contrae al co nge larse, caracter sti ca sta qu e se da e n la ma yor part e de las sustanc ias. La s coordenadas de un punto
de la supe rfic ie p - v-T representan los valores qu e tendran la pre sin , el vo lume n
esp ecfico y la temperatura cuando la s us ta nc ia estuviera e n equilibrio.
En las superficie s p-v-T de las Figs . 3.1 y 3.2 hay regiones rotuladas slido , lquido
y vapor. En estas reg ion es de 11110 solajase el estado qu ed a definido por cual esquiera dos
de las propiedades presin , volumen especfico y temperatura. puesto qu e toda s s tas son
ind ep endi entes cuando slo hay una fase presente. Localizadas entre las regiones monofsicas ha y regiones bifsicas donde se presentan do s fases en equilibri o : lquido-vapor,
s lido-Hquido y slido-vapor. La s dos fases pueden coexistir durante cambios de fase
tal es como vaporizacin, fusi n y sublim ac in. Dentro de las regi on es bifsicas la
presin y la temperatura no son ind ep endientes; una no puede cambiar sin cambiar la otra
tambi n . En estas regiones el estado no puede fijarse por la temperatura y la presin; en
cambio queda fijad o co n el volumen es pec fic o y la presi n o la temperatura. Tres fase s
pued en existir en eq uilibrio s lo a lo largo de la lnea denominada linea triple.
Un estado en el qu e empieza o termina un cambio de fase se denomina estado de S(/(I/ racin. La regin con forma de domo co m puesta de estados bifsicos lquido-vapor rcci-
I
1
/1
1I
,/1
I
82
c:
'o
'Vi
ID
a:
( ti )
--- l
c:
'o
'Vi
Liquido
Slido
Punto
cri tico
Q)
a:
L/
v
ID
a:
Vapor
Punto triple
V
-----~ _ .
Temperalura
(1))
FIGURA 3.1
c:
'o
Vi
--Volumen especifico
(d
Superficie p-v- T y sus proyecciones para una sustancia que se expande al congelarse .
(a) Perspectiva tridimen sional . (b) Diagrama d e fases. (e) Diagrama p-v.
be e l nombre de dom o de vapor. Las lneas que bordean el domo de vapor se llaman
lneas de lquido saturado y de vapor saturado. En e l extremo del domo, donde se unen
las lneas de lquido saturado y de vapor saturado, est el punto crti co, La temperatura
crtica T de una sustancia pura es la temperatura mxima en la que pueden coexistir las
fases de lquido y vapor en equilibrio. La presi n del punto crtico se llama prcsi n
crtica. PC' El volumen especfico en est e estado es el volumen especfico crtico, Los
valores de las propiedades del punto crtico para un conjunto de sust ancias aparecen en
la Tabla A-) recogida en el Apndice.
83
c:
'0
.;
Q)
et
((1)
--- 1
S
Q)
lquido
e;
Slido
Q:
L
Punto
critico
Vapor
Punto triple
S
V
Tempe ratur a
(!Ji
FIGURA 3.2
\\\
! :go II ~~ I\ " \
I1;5j 1'6 '\ ' \ \
I ~ \ \ \\
JI \I
I (/)
\,,-~~
~unt o
"
'''o ---.-----_ I t
!1
I,,Qu
._lQ.er
!\
Slido- vapor
vapor
critico
~,,-"":- _
>
La superfic ie tridim en sional p-I'-T es ti I para des tacar las rel acione s ge ne rales entre
las tres fases de la sustanc ia pur a en estud io. Sin em bargo es co nveniente, a menudo,
trabajar co n pro yecciones bidime nsionales de la supe rficie. Esta s proye ccione s se es tudian a con tinuacin.
3.2.2
Diagrama de fa ses. Si la superficie p- I'-T se proyecta sob re el plano presin-temp era tur a, result a un d iagram a de propiedades co noci do co mo diagrama de fases . Cuando la
supe rficie se proyecta de es te modo, las regio nes bifsicas se reduce n a lneas. como
84
mu est ra n las Figs. 3. 1h Y 3.2h . Un punto de cua lq uiera de es ta s lneas re pre se nta tod as
las mezcl as bifsicas a la tem per at ura y pres i n cor res po nd ientes a ese punto.
El t rmin o temperatura do sat uracion de sig na la temper atura a la qu e e l ca m bio de
fas e tien e lugar para una pre sin det erminada, lIam ada pre.l'irJll de sa turacio n a dic ha tem perat ura. Co mo resulta evident e en e l diagrama de fases, para cada pre si n de saturacin
hay un a nica temperatura de sa turac in, y viceversa .
La lin ea triple de la supe rfic ie tridimen s ion al p- I'-F se pro yect a e n un pun to so bre el
d iag ram a de fases . Es te punto se llam a punto triple. Recordem os que el punt o trip le de l
ag ua se utiliza co mo estado de refere ncia a la hor a de defin ir las esca las de te mp eraturas
(Scc . 1.5 ). Por conveni o , la te m pe ratura asignada a l pu nto trip le del ag ua es 27 3, 1 K
(491 ,69 R). La presin medida e n el punto triple de l ag ua es 0,6113 kP a (0,00602 atm ).
La lne a qu e representa la regi n bifsica s lido - lq uido sobre el d iag ram a de fases se
inclina a la izquierda par a sus ta nc ias que se ex pa nde n a l co ngel a rse y a la de rec ha para
aq ue lla s q ue se co ntrae n. A unq ue e n e l diagr am a de fases de las Figs. 3. 1 Y 3.2 se m uestra
un a so la reg i n para la fase s lida, los s lido s pue den existir e n d iferente s fases slidas.
Por ej e m p lo , par a e l ag ua e n estado s lido (hie lo ) se ha n idc niificudo s ie te formas cr istalin as d ifere nte s.
El dia grama p-v. Proyect and o la superfic ie p-I,- T sobre e l plano pre si n-vo lum en es pecfico se o btie ne el diag ram a p- v, represe ntado e n las Fig s. 3.1 (' y 3.2(', Los trminos
qu e aparecen e n dichas figuras ya han sido de finidos .
A l reso lver probl em a s re sult a co nve niente, co n frec ue ncia , em plear un es q ue m a del
d iagra ma P:"- Pa ra fac ilit a r e l uso de un es q ue ma as nt e se la forma de las lnea s de tem pe ratu ra co ns ta nte (iso te rmas ). Insp eccion and o las Figs . 3. l e y 3.2e puede verse q ue para
c ua lq uier temperatura men or que la temper atura cr tica la pre sin perma nece co nst ante
mi ent ra s se atraviesa la regi n bif sic a lquido- vapo r, pero en las regi on e s de fase lquid a
o fase va por la presin di sminuye para una tem pe ratu ra dada cuando e l volumen especfico a um e nta. Para temper at uras mayore s qu e , o igu ale s a la tempe rat ura c rtica, la pre si n d ism inuye co ntin ua men te para una tempe ratura da da c uando a um enta e l vo lumen
es pecfico. En este caso no se atraviesa la reg in b ifsica lqu ido- vap o r. La isot e rm a
crtica present a un pun to de inflex i n e n e l punto triple y s u pend ient e aq u es cero.
El diagrama T-l'. Proyectando las regione s de lquido , bifsica lqu id o- vapor. y de
vapor de la superficie p- I'- F so bre el plano tem pe ratura-volumen es pecfic o se obtiene
e l diag ram a T-v representad o e n la Fig. 3.3 . Pu e sto qu e el comport ami ento p-v-T de
todas la susta nc ias pura s reve la ca ra cte rsticas si m ilares , la Fig. 3. 3 que muestra un
di ag ram a T - 1' par a e l ag ua puede co ns iderarse re pre se nt ativa de tod a s e lla s.
Para la so luci n de los problemas re sulta conve niente. a menudo . un es q ue ma del
di agr am a '1'-1 ', com o co n e l diag rama P- I'. Par a fac il ita r e l uso de e ste esquema nt ese la
forma de las lneas de pre sin co ns ta nte (isobaras). Para pre sion e s menores que la pres in
crtica. co mo por ejempl o la isobara de 10 MPa (9X,7 atm) representad a e n la Fig. 3.3 , la
tem peratura permanec e co ns ta nte co n la pre sin a l atra ve sar la regin bifsica . En las
reg ion es mono fs icas de lqu ido y vapor la tem pe ratu ra aumenta para una pres in dada
c uan do e l vo lume n es pecfico a ume nta . Para pre sio ne s m ayor e s qu e , o ig ua les a la
presin crtica, como po r ejem plo la co rres po ndiente a 50 MPa e n la Fig . 3.3 , la tem peratu ra aume nta contin ua me nte para una presin da da c ua ndo e l vo lume n es pec fico
tam bin aume nta. En es tos casos no sc atravie sa la reg in bifsi ca lquid o- vapo r.
85
/' e
50 MPa
/
I~
i.
/
/'/
/(~;i1iCO
10 MP a
!IJ
jh
lI,'f
20'
/,1 i
"
/'
Lquido /
,'
22 .09 MP a
Vapor
1,014 bar
Liquido-vapor
/ -5
100"C
Vo lumen especifico
FIGURA 3.3
3.2 .3
Ca mbio de fase
Es instructivo est udiar a lguno de los fen me no s qu e se pre sentan c ua ndo un a sus tanc ia
pura s ufre un cambio de fase. Co me ncemos la disc usi n co nside ra ndo un s iste ma cerrado
co n l kg masa de agua lquid a a 20 C co nte nido e n un d ispos itivo c ilind ro-p istn . reprcse ntado en la Fig. 3.4(/ . Es te es tado se representa por e l punt o I de la Fig . 3.3 . S u ponga mos que e l ag ua se ca lienta lent am ente manteni endo su pre sin co nstante y uni fo rme
e n todo el sistema e ig ua l a 1.01 4 bar.
C ua ndo e l sis tema se ca lienta a pre sin constante . la temper atura aume nta conside rablc mc nte m ien tras q ue e l vo lume n especfico aumenta li geramente. En un m omento dado
e l s istema a lca nza e l es tado re prese ntad o por f en la Fig , 3.3 . Es te estado es el de lqu ido
sa tura do corres pondien te a la presin especificada. Para e l agu a a 1.01 4 bar la
te mp e rat ura de sa turac in es 100 C. Los estados de lquido a lo largo de la lne a 1- 1' de la
Fig. 3.3 rec ibe n e l no mbre. a veces. de e stado s de lquido subenfriado porque la tempe ratura e n e stos estados es me nor qu e la temperatura de saturacin para la pre sin dada. Estos es tados ta m bi n se defi nen co mo es ta dos de lquido comprimido porqu e la presin en
ca da estado es m ayor qu e la pres i n de sa turac i n correspondiente a la tem per atura del
es tado . Lo s no m bres lq uid o . lquid o suben riado y lquido com prim ido se utilizan indis tint am ent c,
C ua ndo e l s iste m a es t; en e l es tado de lquido saturado (es tado f de la Fig. 3.3 ). el
s um inistro de un ll ujo de ca lor adicional. a pre sin co ns ta nte, da lugar a la fo rmacin de
va por si n ca mbios e n la te m pe ratura pero con un aume nto co nsi dera ble e n e l vo lume n e s
pec fico. Co mo se ve en la Fig . 3.4h e l s iste ma cons iste a hora e n una mezc la bif sic a lqu ido- va po r. Cuando un a me zcl a de lqu id o- vap or ex iste en eq uiIibri o, la fase lqu ida e s
lqu ido saturado y la fase vapor es va po r sa turado. S i el sis te ma se sig ue ca lenta ndo hasta
1,
86
II
Vapor de agua
(a )
FIGURA 3.4
Vapor de agua
Agua liquida
(h)
(el
Esquema del cambio de fase liqu ido-vapor, a presin constante, para el agua.
qu e la ltima porc i n de lqu ido se haya vaporizado , se a lca nza el p unto g de la Fig. 3.3,
q ue es e l es tado de vapor sa turado. Las d ifer entes mezclas bi fsicas lquido- vapor qu e se
dan e n el proceso puede n distingu irse una de otra po r su titulo , x, que es una propiedad
inte nsiva.
Para una me zcl a bifsica lquid o- vap or se define co mo ttulo a l coc ie nte e ntre la masa
de va po r pre sent e y la m asa total de la mezcla . Es deci r.
m vapor
(3. 1)
El va lo r del ttul o va ele O a l : los es tados de lquido sa tura do tien en .v = O Y los de va r ol'
sa turado correspo nde n a x = l . A unq ue se de fine co rno un coc iente, e l ttulo se da frec ue nte me nte como un por centaje. Los eje mp los qu e ilus tra n e l uso del ttul o se recogen
en la Sec o3.3 . Pueden definirse par m e tros simi lares par a las me zclas bifsicas s lidovap or y slido-lquido .
Volvamos al an lisis de las Figs. 3.3 y 3.4. Cuando el sis te ma es t en el es tado de vapo r sa turado (estad o g. e n la Fig. 3.3 ), un ca lentam ie nto adiciona l. a la presin dada. da
lugar a un aument o tant o e n tempe ratu ra como e n vo lume n especfico. La co ndici n de l
sis te ma se ra ah ora la mostrada e n la Fig . 3.4('. E l es tado den om inad o s en la Fig . 3.3 es
representat ivo de los es tad os qu e se alc anzaran po r dic ho ca le ntamie nto adicional a
presin co nsta nte. Un es tado como e l s rec ibe frecu ente ment e e l nombre de vapor sobrecale ntado porque e l sis tem a se encuent ra a una temper atura mayor que la tem peratura de
sa turaci n corresp ondi ente a la presin da da.
Co nsid rese ahora e l mi smo ex pe rime nto ideal a las otras dos nu evas presi on es sea lad as en la Fig . 3.3 . 10 MPa y 22,09 MPa. La pr ime ra de es tas presi o nes es inferio r a la
presin c rtica del ag ua y la seg unda es dic ha presin c rtica . Co mo a ntes. sea e l es tado
inicia l e l de lquido a 20 C. Prime ro es tud iare mos e l sis tema ca le ntndo lo le ntam ent e a
87
10 MP a. A es ta presi n, e l vapor se forma r a una temperatu ra ms alta q ue la del cjc mplo ant er ior. porqu e la presin de saturaci n es mayor (vase la Fig. 3.3). Por ot ra parte,
se pro duc ir un increm ento men or en e l vo lume n especfico desde lqu ido saturado a
va po r, co mo co nsec uenc ia del es trec ham iento del dom o de vapor. Fuera de esto, :J
co mporta mie nto gene ral ser e l del eje mp lo anterior. Cons idere mos ahora cl comp or tam ient o del siste ma cuando se calient a a la presin crtica . Como pued e ve rse siguiendo
la isob ara cr tica de la Fig. 3.3 no hay ca m bio de fase de lq uido a va por. En todos los
estados existe una ni ca fase. La va porizac in (y el proces o inverso de cond en sac in ) sc
present an slo cuando la pre sin es menor qu e la pre sin crtic a. Cu and o la temperatura
y la presin so n super iores a los res pec tivos valores crticos, los trminos lquid o y vapor
tienden a perder su sig nificado. En tales es tados un a susta nc ia es descri ta ms apro piadament e po r la denominacin de/luido.
A unq ue e l ca mbio de fase de lqui do a vapor (va por izac in) es e l de mayor inter s en
es te libr o, es tam bin instru ct ivo co ns ide rar el ca mbio de fase de s lido a lquido (f usin)
y de slido a vap or (sublimac in). Pa ra estudi ar estas tran siciones, co nside remos un sistem a consi stent e en una unidad de ma sa de hielo a una temperat ura po r debaj o de la tem peratura del punt o tripl e . Empecemos co n e l caso en e l qu e el sistema se encue ntra en e l
estado a de la Fig. 3.5, dond e la presi n es mayor qu e la presin del punto triple . Supongamos que el sistema se ca lienta lentamente mant eniendo su presi n co nstante y
uniform e en tod o l. La temperatura aume nta con e l ca lentam iento hasta qu e se alcanza
e l punto h (Fig. 3.5). En es te es tado e l hielo es un slido saturado . S i seguimos
suministrando calor a presin con stante se produce la form acin de lquido sin cambi os
en la temperatura. S ig uiendo co n e l proc eso de ca lentamie nto, el hiel o co ntina
fundiendo hasta qu e e n un mom ento dado se produ ce la fusin com pleta y e l sis tema s lo
co ntiene lquido satu rado . Durante e l proce so de fusin la temper at ura y la pres in
permanecen con stantes . Para la mayor parte de las sustanc ias el volumen esp ecfi co
aume nta du rant e la fusin, pero para e l ag ua e l vo lume n es pec fico del lqui do es men or
Liquido
\
\
(J
\ --v-. (l'
F U510n
Solido
, \
(,
Punto crtico
" ,, /
: ap:rr zaclon
Vapor
p unto triple
Sublimacin
I
1
';')1
t. _
Temperatura
FIGURA 3.5
88
q ue e l volumen especfico del s lido. Sigui e ndo co n e l ca len tamien to a la presi n dada
se produce un a ume nto en la te m peratura lleg ando a alcan za r el punto e en la l-ig, 3 j ,
Co nside re m o s aho ra e l caso en que e l s iste ma est inic ia lme nte e n el es tado o' de la Fig.
3.5 , e n e l q ue la pre sin es men or qu e la pre si n del punt o triple . En es te cas o, si el
sist e ma se ca lie nta a pr esi n co nstan te . pasa a travs de la regi n bif;sica s lido-vapor
a lca nz ando la reg in de vapo r siguiendo e l p roce so a' - h'- (" m o strado e n la Fig. 3.5. El
ca so de vapori zac in discutido pr eviam e nte correspo nde a la lnea a" b" e" :
3.3
3.3.1
./
89
""./
trf!;~~
~O
\)v0l'D~\
~'
Slido
,/
/~ -
.-
Vapor
i-:-j
rr
u . !l , .'i
FIGURA 3.6
a partir de " , F
Temperatura
para una presion dada los valores de las propiedades se dan con los incrementos de
temperatura hasta la temperatura de saturacin. Como e n las Tablas A-4, la temperatura
de saturacin se muestra en el parntesis a continuacin de la presin ,
Los estados obtenidos cuando se resuelven problemas no coinciden frecu entemente
de modo exacto sobre la malla de valores suministrados por las tablas de propiedades.
Por tanto resulta necesaria la intcrpolacion entre entradas adyacentes de la tabla. La
interpolacin en las tablas deber hacerse siempre de manera cuidadosa. Las tablas
suministradas en el Apndice se han extrado de tablas ms extensas diseadas para que
la int erpolacin lineal pueda utilizarse con suficiente precisin. La interpolaci n lineal,
cuando se utilicen las tablas incluidas en este libro , se considera vlida para resolver los
ejemplos del texto y los problemas propuestos al final de cada captulo.
\.k
tf Tablas de saturacin. Las tablas de saturacin, Tablas A-2 y A-3, suministran un
listado de valores de propiedades para los estados de lquido y vapor saturados. Los valores de las propiedades en dichos estados se representan con los subndices f y g, respecti vamente. La Tabla A-2 se denomina (ah/a de temp erutu ra, porque en ella se listan las
temperaturas en la primera columna y en incrementos adecuados. La segunda columna
da la correspondiente presin de saturacin . Las sigui entes dos columnas dan. respectiva mente, el volumen especfico de lquido saturado. Ir. Y el volumen especfico del vapor
saturado, Vg' La Tabla A-3 se conoce como la tabla de presin . ya que son las presiones
las que se recogen en la primera columna segn incrementos ade cuados. Las co rrespo ndientes temperaturas de saturacin se recogen en la segunda columna. Las dos columnas
siguientes dan I'r Y I '~ . respectivamente.
El volumen es pec fico de una mezcla bifsica lquido-vapor puede determinarse utili zando las tablas de saturacin y la definicin de ttulo dada por la Ec. 3.1. El volumen
total de la mezcla es la suma de los volmenes de las fases lquida y gaseosa :
\1-\1
liq +\1 vap
90
Punto critico
Vapor
saturado
l'
FIGURA 3.7
~I-"""';"'-----~---'"
1,
Representacin de un diagrama
temperatura-volumen especifico
para el agua, utilizado para explicar el uso de las tablas de saturacin .
Dividiendo por la masa total de la mezcla, m, se ohti ene un volum en especfico medio
para la mezcla:
val'
-IIq
- + ---m
m
\'
111
Puesto que la fase lquida es lquido saturado y la fase vapor es vapor saturado, Vliq
Y Vvap = IIl vap I'(l' entonces
IIlliq \'1'
V
Iiq
p )
1Il - ) \' .+ (IIl
-(111
I
111
(l
\'
IIIliq/1II
=I-
.1',
la
(3,2)
\'j)
- 1
= 1,506 m ' / kg
91
za rse la tabla correspondiente de temperatura, Ta bla A-2, y determinar los valores de 1',
y 1\:, Un di agrama T - 1' ilustrando estos datos aparece en la Fig. 3. 7 . Si el volumen espec fico dado ca e e ntre los do s valores \', y I'g de los vo lm e nes es pec ficos , e l s iste m a co ns iste en una mezcla bifsica lquido- vapor, y la pre si n es la pre si n de sat urac i n corre spondiente a la temperatura dada. E l ttulo para e l sis te m a pu ed e calcularse resolviendo la
Ec . 3.2. Si el volumen espec fico dado es mayor que I'g, el e stado est e n la regin de
vapor sobrccal entado. Ent o nces. int erpolando e n la Tabla A-4 , podrn det erminarse la
presin y las otras propiedades re cogidas en e lla . S i el vo lume n especfico d ado es menor
que 1'" la Tabla A-S se r la adecuada para determinar la pre si n y las dem s propiedade s.
EJEMPLO 3.1
Vapor de agua inicialmente a 3,0 MPa y 300 0 e (estado 1) est cont enido dentro de un dipositivo cilindro-pistn. El agua
se enfra a volumen con stante hasta que la temperatura alcanza 200 0 e (estado 2), siendo comprimida, a continuacin,
isotrm icamente hasta un estado en el que la presi n es 2,5 MPa (estado 3).
(a) Local cense los estad os 1,2 Y3 sobre los diagramas T-v y p-v.
tb) Determnese el volum en especfico en los estados l . 2 Y 3, en ml/kg y el ttulo del estado 2.
SOLUCiN
Conocido: El vapor de agua a 3,0 MPa y 300 0 e (estado 1) es enfriado a volumen constante hasta
2anoe (estado 2) y
Se debe hallar:
(a) Los est ados 1, 2 Y 3 localizndolos sobre los diagramas T- v y p-v.
(b) El volum en especfico de cada uno de estos estad os y el ttulo del estado
2~
l'
e \ 300 e
v.
233,9
8,58 1 MPa
300 e
233 ,9 ' e
200
Figura E.3.1
92
Consideraciones:
Anlisis: Para localizar el estado 1, obsrvese que PI es menor que la presion de saturacin correspondiente a
TI = 300C (8,581 MPa) . Como se ve en los diagramas, este estado est localizado en la regin de vapor sobrecalentado. Por el contrario, ntese que TI es mayor que la temperatura de saturacin correspondiente a PI = 3,0 MPa
(233,9C). Usando esto, se obtiene la misma conclusin: el estado 1 est en la regin de vapor sobrecalenrado.
Interpolando en la Tabla A-4 a 3,0 MPa entre 280C y 320 C, se obtiene 1'] = 0,0811 m'/kg.
Para localizar el estado 2, utilizaremos 1'2 = 1'\ = 0,0811 m 3/kg. De la Tabla A-2, para T2 = 200C, I'f= 1.1565 x
3
10- Y Vg = 0,1274 m'/kg. Por tanto, puesto que vf < 1'2 < I' g , el estado 2 est en la regin bifsica lquido-vapor. Usando
la Ec . 3.2 el ttulo del estado 2 es
0,633
Para localizar el estado 3, ntese que P3 es mayor que la presin de saturacin correspondiente a T, = 200C (J ,554
MPa). Como se ve en los diagramas. este estado est localizado en la regin lquida. De modo alternativo, la temperatura
en el estado 3 es menor que la temperatura de saturacin correspondiente a P3 = 2,5 MPa (224,OC). Usando esto se
obtiene la misma conclusin: el estado 3 est en la regin lquida. Volviendo a la Tabla A-S, 1'3 = 1,1555 X 10-3 m 3/kg.
Comentarios: Con frecuencia una representacin de los diagramas de propiedades localizando los estados de inters
ayuda a resolver los problemas en Termodinmica.
3.3.2
En muchos anlisis termodinmicos aparece la suma de la energa interna U y del producto de la presin P por el volumen \1. Como la suma U + IN aparecer frecuentemente en
discusiones sucesivas, es conveniente dar a esta combinacin un nombre, entalpa. y un
smbolo propio, H, Por definicin
H = U +pV
OJ)
Puesto que U. P y V son todas ellas propiedades, esta combinacin es tambin una propiedad . La entalpa puede ser expresada en trminos de masa unidad
h =
11
+ pv
(3.4)
11
+ pv
(3.5)
y por mol
Las unidades para la entalpa son las mi smas que para la energa interna.
Las tablas de propiedades introducidas en la Seco 3.3.1 dan la presin, el volumen especfico y la temperatura , y adems proporcionan valores especficos de la energa inter-
93
/Ir
/1
+ .r
(/1 " e-
/l f )
0,6)
E l incremento de energa interna especfi ca en una vapor izac in (/lf!. - /I r) se denota a menudo como /l rf!. ' De m od o sim ilar, la entalpa es pecfica para una mezcla bif sica lquidovapor se calcula e n fun cin del ttulo m ediante
h = ( 1 - x ) hr+xlif!.
0 .7)
El incremento ele e nta lpa durante la vapor izac i n th; - li t) se tabula frecu entemente. por
<co nve nie nc ia , baj o la denominaci n hrg:
Para ilu strar e l uso de las El' . 3.6 Y 3,7 det erminarem os la e nta lp a especfi ca del Refrigerante-1 2 cuando su temperatura es 12C y s u e ne rg a interna es pecfica es I 11 ,07
k.l/kg. C o nsultando la Tabla A-7, el valor de la en erga intern a especfica cae e ntre /11 y
/l f!. a 12c' de modo qu e e l es tad o es una mezcla bifsi ca lquido- vapor. El ttulo de la
mezcla se obtiene usando la El' , 3.6 Y los dato s de la Tabla A-7 del modo siguiente :
/1-/11
.r
1 11.07 - 46.93
175.2 - 46, 93
94
h = u + pv
= 2.537,3 kJ
kg
=
(105~)(l,793
~)( lO.lN
IkJ
)
m2
kg
.m
2.537,3 + 179,3
= 2716 ~6
kJ/kg
La energa interna y la entalpa especficas para los estados lquidos del agua se recogen en la Tabla A-5. El formato de esta tabla es el mismo que el de la tabla de vapor
sobrecalenrado considerada previamente. De acuerdo con esto, los valores de las propiedades para los estados lquidos se obtienen del mismo modo que para los estados de vapor.
La Tabla A- da las propiedades de los estados de equilibrio de slido saturado y vapor saturado para el agua. La primera columna recoge la temperatura y la segunda da la
correspondiente presin de saturacin. Estos estados estn a pre siones y temperaturas por
debajo de las del punto triple. Las siguientes dos columnas dan el volumen especfico del
slido saturado Vi y el del vapor saturado , vg , respectivamente. La tabla proporciona
tambin la energa interna, la entalpa y la entropa especficas para los slidos saturados
y los vapores saturados e n cada una de las temperaturas listadas.
Estados de referencia y valores de referencia. Los valores de 1I, h y s dados en las tablas
de propiedades no se obtienen por medida directa sino que se calculan a partir de otros
datos que pueden determinarse experimentalmente de modo ms sencillo. Los procedimientos informatizados de clculo requieren el uso del segundo principio de la
Termodinmica, por eso el estudio de estos procedimientos se pospone hasta el Cap. Il
despus de haber introducido el segundo principio. Sin e m bargo , como calculamos u, h
Y s, la cuestin de los estados de referencia y los valores ele referencia resulta importante
y por ello se considera, brevemente, en los siguientes prrafos.
Cuando se aplica el balance de energa, lo que importa son las diferencias entre las
en ergas interna, cintica y potencial de los dos estados, y no los valores de estas cantidades de energa en cada uno de los dos estados. Consideraremos el caso de la energa potencial como ejemplo. El valor numrico de la e ne rg a potencial medida desde la
superficie de la Tierra es distinto del valor relativo al tope de un asta de bandera en el
mismo lugar. Sin embargo, la diferencia de la energa potencial entre cualesquiera dos
alturas es precisamente la misma independientem ente del nivel seleccionado, poryuc
dicho nivel se cancela en el clculo. De modo similar pueden asignarse valores a la
energa interna especfica y la entalpa relativos a valores arbitrarios de referencia
correspondientes a estados arbitrarios de referencia . El uso de e stos valores en el caso de
una propiedad particular determinada con relacin a una referencia arbitraria no resulta
ambiguo en tanto que los c lculos a desarrollar incluyan slo diferencias en dicha
propiedad , pues entonces se cancela el valor de referencia. Sin embargo, cuando se
desarrollan reacciones qumicas entre las sustancias bajo anlisis debe darse especial
atencin alterna de estados y valores de referencia . En el Cap. 13 se recoge una discusin
de cmo se asignan los valores de las propiedades cuando se analizan sistemas reactivos.
95
Los va lo res tabulados de /1 y h para el agua y los Refri gerantes 12 y 134 a proporcionados e n e l Ap ndice son relativos a los estados y valores de referenci a presentados a
continuaci n . Para el agua, el estado de referencia es lquido saturado a 0,0 1C. En es te
es tado. la e ne rg a interna especfica se iguala a O. El va lo r de la e nta lpa es pec fica se
cal cula utilizando h = /1 + pv, y a partir de los valores tabulados para p , l' Y u. Para los
refri gerantes, e l estado de referencia es lquido saturado a - 40 C. En es te es tado de
referen cia la entalpa especfica se hace igual a O. El valor de la energa interna es pecfica
se calcula utilizando /1 = h - p I', sus tituye ndo los valores tabulados para p , l' Y h . N tese
en las Tablas A-7 y A-lO que esto lleva a valores negativos para la e ne rg a interna en e l
estado de referencia. Esto enfatiza que lo importante no son los va lo res num ri cos
asignados a 11 y h en un estado dado sino sus diferencias entre los estados. Los val or es
as ig nado s a estados particulares cambian si cambia el estado de referen cia o e l val or de
referencia, sin embargo las diferencias permanecen constantes.
EJEMPLO 3.2
Un tanque rgido bien aislado con un volumen de 3 m' contiene vapor de agua saturado a 100C. Se agita el agua
enrgicamente hasta que su presin alcanza 1,5 bar. Determnese la temperatura en el estado final, en "C, y el trabajo
durante el proceso, en juli os.
SOLUCiN
Conocido: El vapor de agua en un tanque rgido bien aislado se lleva, agitndolo, desde el estado de vapor saturado a
100C hasta una presin de 1,5 bar.
Se debe hallar: La temperatura en el estado final y el trabajo
Datos conocidos y diagramas:
fI
f- - ,.--
--"-::"'
% '2
:,
-, : I
100'
1_ _ . .
Figur a E.3.2
ez
96
Consideraciones:
l. El ag ua es un sistema cerrado .
Lo s es tados inicial y final est n en equilibrio. No hay ca m bio neto en las ene rgas c in tica y pot en cial.
An lisis:
Para determ inar el es tado fin al de eq uilibrio se necesitan los val or es de dos propiedades intens ivas
independientes. Una de es tas es la pre sin, P2 = 1,5 bar, y la ot ra es el volumen espec fico: \' 2 = VI ' Los vo lmenes
es pec ficos inici al y final so n igu ales porque tambi n lo so n la ma sa y el vo lume n total. Los estados inic ia l y final se
represent an en los dia gramas T- l ' y Pr" adj untos .
De la Tabla A- 2. vI = v~ (10 0 C ) = 1,673 m .1/k g, /1 1 = II~ (!OOC ) = 2.506.5 kJ/ kg. Usand o \'2 = VI e interpolando e n
la T abl a A-4 con 1) 2 = 1,5 bar,
/1 2
= 27 67 ,8 kJ /k g
w
Para ca lc ular W se ne cesita la m asa del sistema. Esta puede determinarse a partir del volumen tot al y del volumen
es pecfico :
111
3 m'
)
= l l ,6 73 nr' /k g.
1,793 k g
IV
= -- (1 .79 3
= --
468.7 kJ
dond e e l signo menos sig nifica que la transferen c ia de e nerg a mediante trabajo es hacia el siste ma.
Com entarios:
1. Aunque los estados inicial y final son estados de equilibrio, los estados int ermedios no estn e n equ ilibrio. Pa ra
en fatiza r es to . e l proceso se ha indicado sobre los d iagramas T--\' y p-I' me d iant e una lnea de puntos, La s lne as
co ntinuas es tn reservadas en los di agramas de propiedades s lo para los pro cesos qu e pasan a travs ele es tados de
eq uil ibrio (p rocesos cuasiest ticos).
2. El an.ilisi ilu stra la import ancia de represent ar c uidado same nte los dia gr amas de propied ad es co mo una herram ient a
til para la resoluci n de problemas.
97
EJEMPLO 3.3
El ag ua cont enida e n un dispositivo cilindro-pistn sufre dos pro cesos en serie desde un es tado donde la pre sin inicial
es 10,0 bar y la temperatu ra es 400C.
Proceso / - 2 : El ag ua se enfra mientras es comprimida a presi n cons tante hasta el estado de vapor saturado a ID bar.
Proceso 2- 3 : El agu a se enfra a volume n co nstante hasta ISOC.
(a ) Represnt ense ambos pro cesos sobre los diagramas T-I' y P-\ '.
(e )
SOLUCiN
Conocido: El ag ua co nte nida e n un di spositivo cilindro-pist n sigue do s proceso s: es e nfriada y co m primi da a pre sin
constante, y de spus es enfriada a volumen co nstante .
Se debe hallar: La representaci n de ambos pro ces os sobre los diagramas T- I' y p-I', Determnese e l trab ajo neto y la
transferencia neta de calor para el pro ce so completo, por unidad de masa contenida dentro del dispositivo cilindro-pist n.
Consideraciones:
1. El agua es un siste ma cerrado.
2. El pistn es e l ni eo modo de trabajo.
,----,
I
Agua
-- Frontera
7
l'
:0-.,
4,758 bar
..- - ----_ . ---
t
..
400
.....
179 ,9"C
'
I
I
I
I
..............
. 150" C
I
I
Figura E.3.3
98
Anlisis:
(a) Los diagramas adjuntos T -v y p-v mue stran los dos procesos. Puesto que la temperatura en el estado l. T = 400C,
es mayor que la temperatura de saturacin correspondiente a P, = 10,0 bar: 179,9C, el estado I est localizado en la
regin de vapor sobrecalentado.
(h) Puesto que el pistn es el nico mecanismo de trabajo
IV
3
2
/
= JIe P dV = JIe P dV + J3
2P dV
La segunda integral se anula porque el volumen es constante en el Proceso 2-3. Dividiendo por la masa y recordando
que la presin es constante para el Proce so 1-2
El volumen especfico en el estado 1 se encuentra con la Tabla A-4 usando P, = 10,0 bar y T = 400 aC : \ ' = 0,3066
m 3jk g . Tambin /I = 2.957,3 kl/kg. El volumen especfico en el estado 2 es el valor para el vapor saturado a 10.0 bar:
3
\' 2 = 0,1944 m jk g , de la Tabla A-3 . Por consiguiente
!m =
(~)
( \ kJ )
kg
10 N . m
=-112,2 kJ/kg
El signo menos indica que el trabajo se hace sobre el vapor de agua mediante el pistn.
e) El balance de energa para el proceso co mp leto se reduce a
m(uj-u)
= Q-IV
Reordenando,
IV
m = ( u .j - /l ) + -m
Para evaluar la tran sferencia de calor se necesita 11 3, energa interna especfica en el estado 3. Puesto que T~ es
conocida y \'~ = \'2' se conocen dos propiedades intensivas independientes que unidas determinan el estado 3. Para
hallar /I ~ se resuelve primero la expresin para el ttulo
\'] - vn
Vg ~-vr.1
1.583,9 kJ /kg
donde
11[3
= 0,494
99
-Q =
= -1.485,6
ni
kJ /kg
El signo menos seala que la energa es cedida al exterior mediante transferencia de calor.
3.3.3
e"
all
aT
e"
ah
aT
},
)"
(3 .l:\)
(3 .9)
donde los subndices l ' y P representan, respectivamente, las variables que se mantienen
fijas durante la diferenciacin. Los valores para e" y ep pueden obtenerse mediante la mecnica estadstica utilizando medidas espectroscopicas. Pueden tambin determinarse
macroscpicamente mediante medidas de propiedades con gran precisin. Puesto que 11
y h pueden expresarse bien sobre la base de masa unidad , bien por mol, los valores ele los
calores especficos pueden expresarse de modo similar. Las unidades SI son kI/kg-K o
k.I/krnol -K. Sus correspondientes inglesas son Btu/lboR o Btu/lbmol -Pk.
La propiedad k. denominada razn de calores especficos, es simplemente el coci ente
e
.I:
e l'
(3 .10)
Las propiedades c" y cp se conocen como calores especficos (o capacidades calorficas) porque bajo ciertas condiciones especiales relacionan el cambio de temperatura e n
un sistema con la cantidad de energa aadida por transferencia de calor. Sin embargo, es
preferible generalmente pensar en c l ' Y c p en trminos de sus definiciones, Ecs. 3.X y 3.S>,
y no con referencia a su interpretacin restrictiva relacionada con la transferencia de
calor.
100
n.
En gen eral, (', es una fun cin de \' y T (o P y T ), Y('/) depend e de II y T (o l ' y
La
Fig. :U~ muestra la variacin de ('/' para el vapor de agu a en funcin de la temp eratura y
la presin. Las fases de vapor de otras sustancias muestran un comportam iento similar.
Ntese que en la figura apare ce la variacin de ('1' con la temperatura en el lmite en que
la presin tiend e a cero . En este lm ite (' 11 aumenta con la temperatura , caracterstica tjue
muestran otros gases tambi n . Nos referiremos de nuevo a tales va lores a prcsi u ('1'1"11
para <. y ('/> e n la See. 3.5.1,
Los valores del calor esp ecfico se conocen para slidos . lquidos y gasex comunes.
Los valores para gases se introdu cen en la Scc. 3,5 como una parte de la discusin del
modelo de gas ideal. Los valores para algunos slidos y lquidos comunes se introducen
e n la Seco3.3,5 corno una parte de la discusin del modelo de sustancia incompr esible.
3.3.4
Se pueden ob tener valores aproximados para \', /1 Y h en es tados de fase lquida usando
los datos de lquido saturado. Para ilustrar esto refirmonos a las tabla s de lquido
comprimido, Tabla A-S. Esta tabl a muestra que el volumen especfico y la energa
interna espe cf ica cambian muy poco con la presin a 1I/ /(/ temperatura dada. Corno los
valores de r y /1 varan slo gradualme nte con los cambios de presin a temp eratura fija.
las aproxim aciones siguientes result an razonables para muchos c lcu los en ingeniera:
\' ( T, p)
/1
co
('1', p) '"
l)
CUl)
(T)
(3.12)
\', (
/1 ,
Es decir. para lqu idos , \' y /1 pueden ca lcularse a partir de los es tados de lquido saturado
correspondientes a la temp er atur a del estado dad o.
Un valor aproximado de h para es tados de fase lquida se puede obten er utilizando las
Ee. 3.1 I Y 3. 12, Por definicin h = 11 + pv: as
h (T.p) "' /I, ( T ) + 11\',(l)
(3.13)
donde II, al representa la presin de saturac in a la temp er atura dada . La demo stracin se
deja co mo ejercicio. Cuando la contribucin del lt imo trmino de la Ec. .1 . 14 es pequea,
la entalpa es pecfica puede ca lcularse utilizando el valor ele lquido saturado, como para
r y u. Es decir, h (T.I) cz h, (7) .
Aunqu e las aproximaciones dadas aqu se han presentado referida s al agua lquida.
tambi n proporcionan aproximaciones plausibles para otras sustancias cuando los nicos
dato s conocidos para liquido son los de los estados de liquido satu rado. En este texto.
1 ,
101
1- -- --
----1
~_L
- - -t - -- j - - - t
7 ~--t- -
6 ---
'"0 _
::J
- - - - 1 --
5 -
ca
-=to=
=-=I: 60
70
(J)
I C5
80
-- - ! I ~g I
-9 0
..'.
I
__
3 -
o'
---
-------r --
- -- -
- - t - - i : -- i
1.5
100
I-
200
FIGURA 3.8
300
Cp
400
- + - --j -
500
--
600
- -- -- - -
---
700
800
102
los d ato s de lquido co m p rim ido se pre sent an s lo para e l ag ua . Cuando se requ ie ra mayo r e xactitud que la s um in istrada por es ta s aproximaci on e s pueden con sultar se otras
fu ente s de datos para co m pilac io ne s de propiedades m s co m pletas para la xu stancra
co ns ide rad a.
3.3.5
Corn o se seala arriba, hay regiones donde e l volumen especfico del agua lqu ida vara
poco y la energa int erna espec fica vara fundamentalm ente con la temperatura, El
mi sm o co m portam ie nto ge ne ra l aparece e n las fase s liqu ida s de otras s ustanc ias y e n los
s lid os . La s aproximaciones de la Sec o 3.3.4 se basan e n es tas observac ion es , as como
tambi n el modelo de sustancio incomp resible qu e ahora co ns ide rare mo s .
Para simplificar los c lcu lo s rel ativo s a lquido s o s lido s, el volumen es pec fico
(de ns id ad ) se considera a menudo constante y la energa int erna especfi ca se co nsidera
qu e vara slo con la temperatura. Un a sus tanc ia ideal izada de esta form a recihe el
nombre de incomp resib le .
Puesto que la e ne rg a interna especfica de una s us tanc ia definida co m o incorn prcsihle depende slo de la temperatura, e l ca lor espec fi co e, es tambi n una fun cin s lo
de la temperatura
, ( T) = dI/
( inc o m p re s ih le)
.rt
<.
0 . 15)
Esta e xpres i n aparece co mo una deri vad a total porque 1/ de pende slo de T.
A unq ue el volumen e spec fico es co nstante y la en er g a interna dep ende s lo de la
temperatura, la entalpa vara tanto con la presin como co n la temperatura seg n
h ( T. fJ) =
1/
(T)
+ Ji l'
(incompre sible )
(J.16)
Para una su stancia modelizad a com o incornpresibl c.I os cal ores espec ficos c , Y" son
igu ales. Esto pu ed e verse diferenciando la Ec. 3.16 con respecto a la temperatura
m ientras mantenern os fija la presin para obtener
()f
en
= dll
)
/'
efJ
ar
(incompre sible )
(J . 17)
"
Por tanto, para una s us tanc ia incompresible no es necesari o distinguir e ntre e/, y C" . y
ambos pueden repre sent arse por el mism o smbolo, c. Los ca lo re s especficos de a lg uno s
s lidos y lquidos co m une s se recogen frente a la temperatura en la Tabla A-U . Para
103
interva los limi tado s de tem pe ratura , la variac i n de e con s ta puede ser peq ue a . En tale s
ca sos, el ca lor e s pecfico c pu ede tr ata rse co mo un a cons ta nte sin e rro r a prec ia b le.
U t il iza ndo las El' . 3. 15 Y 3. 16, lo s camb ios e n la ene rga in te rna especfica y en la ental p a es pec fic a e ntre dos es tado s v ien en dad os , re spect ivament e , po r
I
1/ 2 -1/ = f r :C ( T ) d '!'
( incomp resib le )
0,1 \ )
(inco mp res ib le )
0.19)
.tr + l ' (P 2 -
/J I )
Si e l ca lor e s pecfico c se to ma como consta nte . las El' . 3. 1\ Y 3. 19 se tra nsforma n, respec tiva me nte, e n
3.4
0.20)
\'0 /0 1'
lmite, Es decir.
-
lim ~
n ->0 T
0.2 1)
104
.E.2-.
I
Extrapolacin
hasta la presin
cero de los datos
experimentales
//,, '
FIGURA 3.9
l'
donde R repres ent a e l lmite comn para todas las temper aturas. Si este pro cedimiento
se repite para otros gases, se encuentra e n cada caso qu e e l lmite de la relacin P IT
c ua ndo P tiende a ce ro a temperatura co nsta nte , es el mi sm o , y es R. Puesto que el mismo
valo r lmite se presenta para todos los ga ses, al va lor R se le llama la constante universal
de los gases. Su valor, determinado ex pe rime ntalme nte , es
J8, 3 14 kJ / kmol . K
R=
0.22)
Introdu cida la co ns ta nte uni versal de los gases analizaremos ahora el fact or de compresibilidad.
3.4.2
Factor de compresibilidad
pv
RT
(3.23)
Como se co mprue ba e n los c lculos s igu ie ntes, cuando los va lores de p. V. R y T se utilizan en unidades consiste ntes, Z es adimensional.
Puesto qu e lo = Mv, donde M es el pes o atmico o mol ecular, e l factor de co mpres ibilidad puede expresarse en forma alt ernativa como
Z = !!!.RT
(3.24)
1.5
105
35 K
1.0
/
0.5
FIGURA 3.10
100
200
" (a tm)
Variacin del factor de compresibilidad del hidrgeno con la presin, a temperatura constante.
donde
R
M
(3.25)
R es una co nstante es pec fica del ga s cuyo pe so mol ecular es M. En e l Sr. R se e xpresa
e n k.l /kg-K. En e l Sistema Ingl s , R se e xpresa en Btu/lb .oR o Itlbf/lb .oR.
La Ec . 3.21 puede ex pre sarse en trminos del fact or de co m pres ibilidad como
lirn Z = 1
(3. 26)
! J - ) ()
(3.27 )
106
B(T)
l + --- +
v
C(T)
-
- 0-
v-
D(1')
+ -_,- + ...
n .2S)
V'
Las ecuaciones 3.27 y 3.28 se conocen como los desarrollos de! virial, y los coeficientes
S, C. b, ... y B , C. D , . .. se llaman coeficientes del virial. La palabra virial proviene de
ia palabra latina para fuerza. y en este caso alude a las fuerzas de interaccin entr e las
molculas consideradas.
Los desarrollos del virial pueden deducirse por mtodos de la Mecnica estadstica,
pudindose atribuir un significado fsico a sus coeficientes: BI i: corresponde a las
2
interacciones e ntre dos mol culas. C/0
corresponde a las interacciones entre tres
molculas, etc. En principio, los coeficientes del virial pueden calcularse utilizando
expresiones de la Mecnica estadstica deducidas a partir de la consideracin de los
campos de fuerzas qu e actan sobre las mol culas de un ga s. Los coeficientes del virial
tambin pueden determinarse a partir de datos experimentales p-v-T, Los desarrollos del
virial se utilizan en la Sec o 11.1 como punto de partida para el estudio posterior de las
representaciones analticas de las relaciones p-v-T de los gases conocidas como
ecuaciones de estado .
Los desarrollos del virial y el significado fsico atribuido a los distintos trminos de
los desarrollos pueden utilizarse para clarificar la naturaleza del comportamiento de los
gases en el lmite cuando la presin tiende a cero a una temperatura constante. De la Ec.
3.27 se deduce que si la presin disminuye a temperatura constante, los trminos iJ P.
C/ , etc. correspondientes a distintas interacciones moleculares tienden a disminuir,
sugiri endo que las fuerzas de interaccin se debilitan bajo estas circunstancias. En el
lmite cuando la presin se aproxima a cero, estos trminos se anulan, y la ecuacin se
reduce a Z = l . de acuerdo con la Ec. 3.26. De modo similar. puesto que el volumen
2
aumenta cuando la presin disminuye a temperatura constante, los trminos B/ 0, C/v
etc. de la Ec. 3.28 tambin se anulan en el lmite, dando Z = l cuando las fuerzas de
interaccin entre las molculas son prcticamente nulas.
3.4.3
(3.29)
107
1.0
09
o.s
0. 7
O,b
1 _
Leyendas
'( Metano
lZl rsooeruano
o
0.4
n -Hepl,"lflO
N'lrtJ~('If)
e Drxd c de
6
., Propano
ca-ce ne
O
n -Ijul.ano
Agua.
dato s de hidrocarburos
0, 2
O. lO
\...
---,-
05
10
3.0
3,"
4, 0
4 .5
r-r-r-r-r-r-r-r'
6 ,0
6, '>
FIGURA 3.11 Grfica del factor generalizado de compresibilidad, para distintos gases.
J Par a determinar Z para el hidrgen o. el helio y e l nen para T R supe rio res a 5 . la tempe ratura y pres in
redu cidas deb en calcula rse ut ilizando TR = T/< Te + 8 ) y P R = {l/(Pe + 81, es tando las temperaturas en K
108
Ec. 3.26. La Fig. ;\-3 muestra que L tambin se aproxima a la unidad para todas las
presiones a temperaturas muy elevadas.
Los valores del volumen especfico se incluy en en la grfi ca del factor generalizado
mediante la variable t:' R llamad a volumen especfico pscudorrcducidn, definido corno
1"
. 1{ -
RT /
e
(3.30)
/ e
Se ha comprobado que a efectos de su correlacin, el volumen especfico pscudorrcducido resulta preferible al volumen especfico reducido vI{ = pi ;c ' donde Pe es el volumen
cr tico especfico.
Usando la presin crtica y la temperatura crtica de la sustancia de inters. la grfica
del factor generalizado pued e utilizarse con diversos pares de las variables TI{ ./JI{ y \,' R:
(TR pl{), (PI{. v' I{) o (TI{. p' I{)' La Tabla ;\-1 listan las constantes crticas para varias
sustancias. El mrito de la grfica del factor generalizado para el ciilculo de p. l' Y T para
los gases resulta de la simplicidad combinada con la exactitud . Sin embargo, la grfica
de compresibilidad no debera USarse como sustituto de datos precisos /J-v-T. para una
sustancia dada, como los suministrados por una tabla o por un programa de ordenador.
La grfica es til. sobre todo, para obtener estimaciones razonabl es en ausencia de datos
ms precisos.
El principio de los estados correspondientes que subyace en la grfica del factor generalizado es slo de naturaleza aproximada. Esto puede comprobarse si se observa que
para todas las sustancias la gr fica da un valor comn aproximadamente igual a 0,27 para
el factor de comprcsibi lidad en el punto crt ico. Sin embargo, el factor de compresibilidad
crtica para diferentes sustancias vara en la realidad entre 0.23 y 0,33, de modo que la
gr fica es inexacta en la proximidad del punto crtico. Esta fuente de imprecisin puede
eliminarse restringiendo la correlacin a sustancias que tengan ese ncialmente los mismos
valores Zc- lo que es equivalente a incluir el factor de compresibilidad crtica en un
principio de los estados correspondientes expresado como
0.31)
Tambin se han propuesto principios de los estados correspondientes utilizando otrus Variables distintas de las introducidas en la presente discu sin .
EJEMPLO 3.4
Una cantidad fija de vapor de agua, inicialmente a 20 MPa y 520c' se enfra a volumen constante hasta que su
temperatura alcanza los 4QQC, Usando la grfica de compresibilidad determnese
(a) el volumen especfico del vapor de agua en el estado inicial. en m'/kg.
(b) la presin en MPa en el estado final.
Comp rense los resultados de las partes (a) y (b) con los valores obtenidos utilizando la tabla de vapor sobrecaleni ado,
Tabla A-4.
109
SOLUCiN
Conocido: El vapor de agua se enfra a volumen constante desde 20 MPa . 520C hasta 400C.
Se debe hallar: El volumen especfico y la presin final. utilizando la grfica de compresibilidad y la tabla de vapor
sobrec alentado . comparando los resultados.
1.0
'='-==
---
~
~----=I
~---.~~
~
----------------~
~~
.
~ - _- ~--::--< .TR = 1, 3
"
/ 1
- .-./" ---<---...
~./........
," = 1,2 2 ><
_~
r- l ,
--.....
'<,
1'"
/ = ,O
' R
= 1,1
"<,
""--.
' H= 1.2
oJ"
...-
"
I /~ = 1.05
-,
-,
0.5
\
\
0.5
1.0
Figura E.3.4
Consideraciones:
l. El vapor es un sistema cerrado.
2. Los estados inicial y final son de equilibrio.
Anlisis:
(a) De la Tabla A-\, Te = 647,3 K YPe = 22,09 MPa para el agua. As,
T
I{I
793
647,3
I 71
,--
20
PRI
= 22.09 = 0,91
Con estos valores para la temperatura reducida y la presin reducida. el valor de Z obtenido de la Fig. A-I es 0.83.
aproximadamente. Puesto que Z = IJ\'/RT. el volumen especfico en el estado I puede determinarse del modo siguiente
\' 1
lU 14 kmol
N m K ] [
0,83
18.02
kg
k mo l
793 K
20x
106~;
m-
0,0152 nr' v kg
110
I.l2
I"R
8.3.14
( 18,02
N .m)(6471 K)
kg K
"
En el estado 2
T
R2
673
647,3
1.04
= Pe (PR2) =
1" R
<,
Interpolando en las tablas de vapor sobrecalentado, P2 = 15,16 MPa . Como antes, el \~lor de la grfica de
compresibilidad supone un buen acuerdo con el valor obtenido de la tabla .
Comentarios:
l. Al evaluar el factor de compresibilidad Z, la temperatura reducida T R y la presin reducida PR' deben utilizarse la
temperatura absoluta y la presin absoluta.
2. Cuando los valores para p , 1', R Y T se dan en unidade s consistentes, el valor de Z es adimensional.
3.5
pv
RT
o
pv
RT
(3 .32)
111
La Ec, 3. 32 se denomina ecuacin de estado del gas ideal. En condicione s adec uadas la
re lac in p-v-T para gases puede representarse de modo aproximado por e sta se nc illa ex presi n .
Formas a lte rnativas de la misma relacin bsica entre la presin, el volum en
es pe cfico y la temperatura se obtienen del modo siguiente. Con v = Vlm. la Ec , 3.32
pu ed e e xpresa rse co mo
pV = mRT
(.1 ..1.1 )
pv
RT
(.1 ..14)
o, co n ; = VIII. como
p V = IIRT
(3 ..15)
Para cualquier ga s cuya ecuacin de estado viene dada exa ctame nte por p V = RT . la
e ne rg a interna especfica depende solamente de la temperatura. Es ta co ncl us i n se demuestra formalmente en la Seco l 1.4. Esto queda tambi n co nfirma do por las o bse rvac iones e xperimenta les, empezando con el trabajo de Joule , qu e mostr e n e l a o I.H43 qu e
la energa interna del aire a bajas densidades depende so bre todo de la temperatura. Una
argumentacin adicional desde el punto de vista microscpi co se ver luego. La e nta lp a
especfica de un gas de ecuacin P" = RT tambi n depende slo de la temperatura, co mo
puede verse combinando la definicin de la entalpa, h = ti + pv con ti = tI(T) Y la ec uac i n
de estado del gas ideal para obtener h = tI(T) + RT. Todas e stas e spec ificacio nes constituyen, en conjunto, el modelo de gas ideal que en forma resumida ser
PV = RT
Modelo de gas ideal:
tI(T)
h = h(T) = u(T) + RT
ti
(.1.32)
(.1.36)
(3 ..17)
112
Para verificar q ue un gas pu ede mode lizarsc como gas ideal pueden locali za rse los
es tados de in ters e n un a grfica de com pre sib ilidad det erm inand o e n qu medida se
satis fac e Z = l. Como se ver en d isc usio nes suce sivas, tam bin pu eden util izarse otros
dato s de p ropiedad e s e n fo rma de tabla s o g rfica s pa ra det e rminar la conv e nie nc ia del
m odelo de gas ideal. Pa ra simp lif icar la resolu ci n de mu cho s ejemp los y problemas
propuestos a lo largo del libro. indicamos e n el enunc iado del problem a que de be r usa rse
e l mod elo de gas ideal c ua ndo la conve n ie nc ia de e sta hi pt e si s pu eda ve rificarse por
re fe ren cia a la g r fica de co m presi bi lida d o a otros da tos . Si es ta h ipt esi s simplificadora
no se hace ex p lc itamente en un e nunc iado . el mod elo de gas ideal de ber util izarse slo
s i s u adec uac i n se ha verificado .
P uede vis ua liz arse . a plic a ndo la di sc usin de lo s desar roll o s del viria l e n la SCC . .1 .4.
una ide a de la dependencia de la energ a interna de los gases con la temper at ura. para
baj as den sidade s. Cu an d o [J --j O o l ' --j 00 , la s fue r/ as de inte racc i n e ntre las mo lcu las
de un g as se va n debil itando, y e l desar roll o del vi ria l tiende a Z = I e n e l lmite. El est udio
ele los gase s desde un punto de vista mi croscp ico mu e st ra que la dependen cia de la
e ne rga int ern a de un gas co n la pres i n, o el vo lume n es pecfico. a un a temperatu ra dada
es consec ue ncia funda me nta l de las int eracci on e s mol ecul ar es. Por tant o . c uando la
den sidad de un gas d is m inuye a una tem peratura d ad a se llega a un p unto en e l qu e los
efectos ele las fuer/as intc rm o lcc u la res so n mnim o s. La e ne rg a int ern a qu ed a entonces
det erminad a funda me nta lmen te con la tempe ratura. Desde e l punto de vis ta mi croscp ico
el m odelo de g as ideal implica varias ide alizaci on e s: el ga s co nsiste en mol cul as qu e se
mu e ven al ala r obed ec iend o las leye s de la Mecni ca: el nmero tot al de mol cul as es
gran de, pe ro e l vo lume n ele s tas es un a fracc i n de spreci able del vo lume n oc upado por
e l gas , y no actan fu e rzas aprec iable s en tre las mol culas e xce pto d ura nte las co lisiones.
EJEMPLO 3.5
Un kilogramo de aire recor re un ciclo termodin m ico consistente en tres procesos:
SOLUCiN
Conocido : El aire reco rre un ciclo term odi n mico quc co nsta de tres procesos: proceso 1- 2.
2-3, T =constante; proceso 3- 1, P =co nstante. Se dan los valores para TI' PI Y pz.
l'
= co nstante: proceso
113
Se debe hallar: La representacin del ciclo en el diagrama p-v y los valores T 2 y v,.
Datos conocidos y diagramas:
Figura E.3.S
Consideraciones:
I.
Anlisis:
(a) En la figura adjunta se recoge el ciclo dibujado en el diagrama p-v. Ntese que puesto que p = RTfv y que la
1'2
1'2
2 atm) (273 K)
( 1 atm
= 546
114
= RT/ p.\
VI
= 1'2' p \ = PI' Y
= R/ M
kJ . K ]
8 .3 14 (mol
[ 28,97
= 1,546
(546 K )
N
~
' 0
km ol
m' /k g
Com entarios:
1. La Ta bla A- I da Pe =37.7 bar (37,2 atm), Te = 133 K para el aire. Por tanto , P R2 =0,054, TR 2 =4, 11 . Co mprobndolo
en la Fig. A- I el valor del factor de com presibilid ad para est e estado es L ~ l. La misma conclusin se obtiene cuando
se co mprueban los estados 1 y 3. Por tanto, la ecuacin P" = RT describe adecuadamente la relaci n p- ,,- T para el
gas en estos estados.
2. Es import ante seal ar que la ec uacin de estado P" = RT requ iere el uso de temperaturas T y presiones P abso lutas.
3.5.1
('1(T)
du
(gas ideal )
d /l
(3 .3R)
dT
('1 ,(T) d T
/1
de pende s lo de T
(gas ide a l )
(3.3lJ)
'
115
Integr ando,
L/,
T.,
(T)
.n
(gas ideal )
n.40 )
De modo sim ilar , para un gas qu e obedece e l modelo de gas ideal . la entalp a es pccfica depende sl o de la temperatura . as como tambi n el calor es pec fico (',,, definido por
la Ec. 3.9. es una funcin de la tem peratura ni cam ente. Es decir,
d"
('" ( 1') =
(g as ideal )
dT
. (3.4 1)
d"
CfJ (T )
(3.42)
dT
Inte grando,
'I.
J-: ('
fJ
(T)
( ga s ideal )
dT
(3.43)
Una importante relacin entre los calores especficos de los ga se s ideales se obtiene
difer enciado la Ec . 3.3 7 con resp ect o a la temper atura
t!.!~
dT
du + R
dT
(',. ( T)
+R
(gas ideal )
(3.44)
(gas ideal )
(3.45)
Aunque cada uno de los dos calores es pecf icos del ga s ideal es una funci n de la temperatura . las Ec. 3.44 y 3.45 muestran qu e los calores espec ficos difi e ren en una con stant e:
la constante del ga s. E l conoc im ie nto de c ualq uie ra de los calores especfi cos para un gas
en con creto permite ca lcular el otro utilizando slo la constante del gas. Las ecu aciones
ant eri ores muestran tambin que c" > (',. y (-,> > Z:,. , respectivamente.
...
116
Para un gas ideal, la razn de calores especficos, k . es tambin una funcin que slo
depende de la temperatura
ep (T)
(',. (T)
(gas ideal)
(3.46)
Puesto que el' > c., se sigue que k > l. Combinando las Ec. 3.44 y 3.46 resulta
kR
k-I
0.4 7a)
(gas ideal)
e,. (T)
R '
k-]
(3.47b )
Se pueden escribir en base molar expresiones similares para los calores especficos,
reemplazando R por R .
Las expresiones anteriores suponen que los calores especficos del gas ideal son
funciones de la temperatura. Estas relaciones se presentan para gases de inters prctico
en diversas formas como grficos, tablas y ecuaciones . La Fig. 3.12 ilustra la variacin
de p (base molar) con la temperatura para un cierto nmero de gases comunes. En el
rango de temperatura mostrado fJ aumenta con la temperatura para todos los gases
excepto para los gases monoat micos Ar, Ne y He. Para stos, el' ~s aproximadamente
constante, con el valor que predice la teora cintica: p = (5 /2) R . En la Tabla A-14 .
se presentan datos tabulados de los calores especficos frente a la temperatura. para los
gases seleccionados. Los valores de los calores especficos se presentan tambin en
forma de ecuacin. Varias formas alternativas de tales ecuaciones se encuentran en la
literatura tcnica. Una ecuacin que es relativamente fcil de integrar es la forma polinmica
0,48)
117
7 -....
I
6
'
2 __
1000
2000
3000
Temperatura .
1000
4000
5000
2000
3000
Temperatura . K
FIGURA 3.12
Variacin de (cl/
gases ideales.
1<
idea les pu eden ca lc u la rse fci lmente con ex p res io nes de la Mec nica es ta ds tica
utili zando d atos espectrales, qu e se pu eden obte ne r experim entalmente con pr eci s in. La
d e te rmi n ac i n de lo s ca lores es pecficos del gas idea l es un a de las reas im po rta ntes c n
las qu e la ap rox im ac i n mi c ro sc pi c a contrib uye d e m an e ra s ig n ifica tiva a la apl icaci n
d e la Termodi nmica.
EJEMPLO 3.6
Determnese e l ca mbio en la ent alpa es pecfica. en kl /k g , pa ra e l vapor de agu a des de un es tado para el qu e Ti = 4()O K
YP I = 0,1 MP a has ta un es tado dond e T ! = 1) ()O K Y1), = O,) M P<J . med ia nte
(a) las tablas de vapor sobrecalcntado pa ra e l ag ua.
(b ) integra ci n US,1Ill ILl e l calo r (" ,pcc fico de gas leal dado porl a Ec. , .3.48 junto co n lo': r.iJ tos de los coefi cientes tomados
de J,I Ta hla \ 1) .
(e) rept anse las part es (a) :i (11) para una presin fina l de l a M Pa.
118
SOLUCiN
h2
3.762,2 kJ/kg
Por tanto,
e" (T) dada por la Ec, 3.48 en la Ec. 3.43 e integrando con respecto a la temperatura,
3
R [('f
P (T2- T 1) +3Y (T 2T))
1) ct:
=M
a 2- T)
1 +2
1 +4
12
2
~ (T~o
donde el peso molecular M se ha introducido para obtener el resultado sobre la base de masa unidad. Con los valores
de las constantes dados por la Tabla A-15
h2 - h,
8,314("
1108
4,070 (900 - 400) - --'I (900)
18,02
2 (10))
0--
4 152
+ - '-
3(10)6
2-
(400) 1]
2964
+ -0800
' - - [ (900)' - (400) 5J
5(10)12
= 1.025,0 kJ /kg
Consideraremos a continuacin el clculo del cambio en la entalpa especfica entre los estados TI =400 K . PI = O, I
MPa y T 1 = 900 K , P2 = 10,0 MPa. Como en el apartado (a), la Tabla A-4 da h, = 2.730,53 k.I/kg. Para T 2 = 900 K Y
P2 = 10,0 MPa, la Tabla A-4 da h 1 = 3.691.72 kl/kg. As
h2 - h l
961,19 kJ/kg
Cuando se considera el modelo de gas ideal, el cambio en la entalpa especfica es el mismo que el obtenido en el
apartado (b): h 2 - 11 1 = 1.025,0 kJ/kg. Este valor no cambia porque la entalpa especfica en el modelo de gas ideal
slo depende de la temperatura, y las temperaturas en los estados 1 y 2 del apartado (e). son las mismas que las ele
119
los apartados (a) y (b), Cuando Jl2 = 10,0 MPa, el valor para J determinado con el modelo de gas ideal resulta un 7'Yr,
mayor que el valor obtenido de las tablas de vapor.
Comentarios: Si nos referimos a la grfica de compresibilidad, Fig. A-l, puede comprobarse que cuando Jl2 =O,S MPa
ambos estados, inicial y final, estn en la regin de la fase vapor del agua para la que el modelo de gas ideal proporciona
una descripcin precisa. Cuando Jl2 = 10,0 MPa, la presin y la temperatura reducidas en el estado final son PR2 =0,453
YTR2 = 1,39, Yel factor de compresibilidad es 2 2 = 0,96, aproximadamente.
3.5.2
Para un cierto nmero de gases comunes, los clculos de cambios en la energa interna y
la entalpa especficas se simplifican con el uso de las tahlas de gu: ideal, Tablas A-16
a A-22, que dan u y h (o ; y h) en funcin de la temperatura.
Para obtener la entalpa frente a la temperatura. escribirnos la Ec. 3.43 como
h(T) :::
f~
re!'
c)(T)dT+h(T rc )
I
La variacin del calor especfico dado por la Ec. 3.48 es vlida slo para un rango de temperaturas
limitado, as los valores de entalpa tabulados se calculan con la Ec, 3.49 usando otras expresiones que
permitencalcular con precisin la integral sobre amplios rangos de temperaturas.
120
Cuando los calores especficos se consideran constantes, las El'. 3.40 Y 3.43 se reducen.
respectivamente, a
(',(Te-TI)
( 3,)())
e l l (Te - TI)
(.\,51)
Las Ecs. 3,)0 y 3.) I se usan a menudo en los anlisis termodinmicos con gases ideales
porque permiten desarrollar ecuaciones muy simples aplicables a un elevado nmero de
procesos.
Los valores constantes de e" y eJi en las Ecs. 3.)0 y 3,51 son, hablando estrictamente.
valores medios calculados corno sigue:
f '('
I
e l'
l'
-----._------
Te - TI
f '('
I
(T) dT
e1)
l' (
r ) dT
-------
Te - TI
No obstante, cuando es pequea la variacin de e, o eJi en un intervalo dado de temperatura, se puede tomar el calor especfico a utilizar en las Ecs. 3.50 3.) l corno la
media aritmtica de los valores del calor especfico para las dos temperaturas extremas,
pues el error que se introduce es, normalmente, pequeo. Corno alternativa, puede utilizarse el calor especfico para la temperatura media del intervalo. Estos mtodos son particularmente adecuados cuando se pueden obtener datos tabulados para el calor especfico,
como por ejemplo los de la Tabla A-14, pues entonces los valores del calor especfico
EJEMPLO 3.7
Determnese, mediante la tabla de gas ideal para el vapor de agua, el cambio en la entalpa especfica, en kJ/kg. para
vapor ele agua que va de un estado donde TI = 400 K Y PI = 0, I MPa hasta un estado donde T 2 = 900 K YP2 = 0,5 MPa.
Cornparc-: con los resultados de los apartados (a) y lb) del Ejemplo 3,
SOLUCIN
Consideraciones: Fl modclo de gas ideal se aphca para el vapor en los estados indicados.
Anlisis: [k!" iabl d,1 ,:.',,' de:1 para d vapor de agua. Tabla A 19, h, = 13.35 k.l/krnol y !J. =
I),vlulndo PI)1 cl peso molecular de! agua. la~ vrualpras se ohtienen en trminos de masa unidad.
741,IS U/kg,
n,
= 1.76626 kJ/kg
.~Ui2S
k.l/kmol.
As
Este valor concuerda bien con los determinados en las partes (a) y (b) del Ejemplo 3.6.
Comentarios: Cuando se expresan en trminos de masa unidad, {os valores de la entalpa especfica obtenidos de la
tabla de gas ideal cn los estados I y 2 difieren de los valores para dichos estados determinados a partir de la Tabla A4.
Esto es una consecuencia de los diferentes estados de referencia y valores de referencia utilizados para construir las
Tablas A-4 y A-IY. Aunque los valores difieren, el cambio en la entalpa especfica es el mismo pues la dependencia
con las referencias se cancela cuando se calculan diferencias,
EJEMPLO 3.8
en dispositivo cilindro-pistn contiene I kg de aire a la temperatura de 300 K Y a una presin de 1.0 atrn. El aire se
comprime hasta un estado en el que la temperatura es 460 K Y la presin es 6,0 atm, Durante la compresin, hay una
transferencia de calor del aire al entorno igual a 20 kJ. Utilizando el modelo de gas ideal para el aire, determinar el trabajo
durante el proceso, en kJ.
SOlUCION
Conocido: Un kilogramo de aire se comprime entre dos estados determinados habiendo una transferencia conocida de
calor desde el aire.
Se debe hallar: El trabajo en kJ.
1"
I
1
1 kg
de
aire
L
p
6 atm
1,
"1
460 K
121
122
Consideraciones:
l.
2. Los estados inicial y final son estados de equilibrio. No hay cambio en la energa cintica o potencial.
J.
~fc + ~/1> + ~U
Q-W
donde los trminos de energa cintica y potencial se anulan por la hiptesis 2. Despejando W,
A partir del enunciado del problema, Q = -20 kJ. Tambin, de la Tabla A-16 para TI = 300 K,
T2 = 460 K, 112 = 329,97 kJ/kg. Por consiguiente,
1/ 1
= 214,07 kl/kg Y a
Comentarios:
l.
~
.~.
Aunque los estados inicial y final se consideran estados de equilibrio, los estados intermedios no son necesariamente
estados de equilibrio, por lo que el proceso se ha sealado en el diagrama p-v adjunto mediante una lnea de puntos,
Dicha lnea no define un "recorrido" para el proceso.
En principio, el trabajo podra evaluarse mediante la integral P dV; pero como la variacin de la presin en la cara
del pistn con el volumen no es conocida, la integracin no se puede hacer sin ms informacin .
La Tabla A-I da Pe == 37,7 bar, Te = 133 K para el aire. Por tanto, en el estado 1, PRI = 0,03, TRI = 2,26 y en el estado
2, PR2 == 0,16, TR2 == 3,46. Verificndolo en la Fig. A-l, puede concluirse que para estos estados Z '" 1, como se asume
en la solucin.
EJEMPLO 3.9
Dos tanques estn conectados mediante una vlvula. Uno de ellos contiene 2 kg de gas monxido de carbono a 77(' y
0,7 bar. El otro tanque contiene 8 kg del mismo gas a 27C y 1,2 bar. La vlvula se abre y los gases se mezclan mientras
reciben energa por transferencia de calor del entorno. La temperatura del equilibrio final es 42C. Usando el modelo de
gas ideal, determnese
la' la presin del equilibrio final, en bar.
123
SOLUCiN
Conocido: Dos tanques que contienen diferentes cantidades de gas monxido de carbono en estados iniciales diferentes
se conectan mediante una vlvula. La vlvula se abre y el gas se mezcla mientras recibe una cierta cantidad de energa
por transferencia de calor. La temperatura del estado final es conocida.
Se debe hallar: La presin final y la transferencia de calor para este proceso.
Datos conocidos y diagramas:
----1
de carbono
--------l
I Monxido de carbono I
1 1
I
2kg,7rC,
I f--1>I(}----!
I
0,7 bar
I
1
1
I
Tanque 1
I
I
I
I
1
I
I
~J
Tanque 2
~
I
I
I
.-J
Figura E.3.9
Consideraciones:
l. La cantidad total de gas monxido de carbono es un sistema cerrado.
2. El gas se modeliza como un gas ideal.
3. El gas en cada tanque est inicialmente en equilibrio. El estado final es un estado de equilibrio.
4. No hay transferencia de energa a, o desde. el gas mediante trabajo.
S. No hay cambios en las energas cintica o potencial.
Anlisis:
(a) La presin del equilibrio final Pr puede determinarse mediante la ecuacin de estado del gas ideal
donde m es la suma de las cantidades iniciales de masa presentes en los dos tanques, Ves el volumen total de los dos
tanques, y TI' es la temperatura final de equilibrio. Por tanto
PI'
(mi + m 2 ) R T f
VI + V 2
Llamando a la temperatura y a la presin iniciales en el tanque 1, TI YPI' respectivamente, ~il = mIRTI/PI' De modo
similar, si la temperatura y presin iniciales en el tanque 2 son T 2 y P2' V2 = m 2RT 2/P2' As, la presin final es
PI' =
124
P I == ~ ( 2 k g ) (350 K )
----~---
0,7 bar
1,05 bar
+ ----c--
1,2 bar
(b) La transferencia de calor puede calcularse mediante el balance de energa, que se simplifica con las consideraciones
4 y 5, quedando
t1V
Q-
wI
donde TI Y T, son las temperaturas iniciales del CO en los tanques I y 2, respectivamente. La energa interna final cs
VI
Puesto que el calor especfico (\ del CO vara muy poco a lo largo del intervalo de temperatura de 300 K a 350 K
(Tabla A-14 L puede ser tratado como un valor constante. La expresin para Q es entonces
Evaluando e" como la media de los valores recogidos en la Tabla A-14 a 300 K Y 350 K. e, = 0,745 kl/kg-K. Por
consiguiente
\315 K-350 K)
l 0.745~
kg KJ
Q=(2 kgl
+(8
kgl.o,745~)(315K~300
K)
l
kg K
== +37,25 Id
El signo ms indica que la transferencia de calor es hacia el sistema.
Comentarios:
1, Como ejercicio evaluar Q usando los valores de la energa interna especfica tomados de la tabla de gas ideal para el
CO, Tabla A-20. Observar que la energa interna especfica viene dada, en dicha tabla, con unidades de kl/krnol.
l. Si se analiza la grfica del factor generalizado de compresibilidad puede comprobarse que la ecuacin de estado del
gas ideal es apropiada para el CO en este rango de temperaturas y presiones.
125
3.5.4
p Vn
n.52)
constante
donde /1 es una constante (Sec. 2.2). Para un proceso politrpico entre dos estados
n.53)
El exponente /1 puede tomar cualquier valor desde - 00 a + 00, dependiendo de cada proceso en particular. Cuando /1 = O el proceso es isobrico (proceso a presin constante) y
cuando /1 = 00, el proceso es isocrico (proceso a volumen constante).
Para un proceso politrpico
o
~I P dV =
P2V2-PV
1-/1
1)
n.54)
(n = 1)
n.55)
(n
(gas ideal)
f~
J2
mR(T 2-T)
av
pdV
I-n
mRT In V
V,
(gas ideal, /1
= 1)
(3.56)
(3.57)
(3.58)
srd
126
EJEMPLO 3.10
Una masa de aire sufre una compresin poli trpica en un dispositivo cilindro-pistn desde PI = I atrn, TI = 25(' al', =
5 aun. Empleando el modelo de gas ideal, determnese la transferencia de calor y el trabajo por unidad de masa, en
kJ/kg, si 11 = 1,3.
SOLUCiN
Conocido:
El aire sufre un proceso de compresin politrpica desde un estado inicial dado hasta una presin final
conocida.
Aire
1'1 ~ 1 atrn
1,
25'
1'2 ~ 5 atrn
/'
5alm
1 atm
L ,- - - - - - - - - - ' - - - - - - - - - - - - - -
Consideraciones:
1. El aire es un sistema cerrado.
Figura E.3.10
1/
127
= 1,3.
w = f~
p dV
R(T2 - T I )
111
1-1/
La temperatura en el estado final 1'2 resulta necesaria. Dicha temperatura puede calcularse a partir de la Ec. 3.56
p,
T,
(5 1
(1I-1)/tI
= (273 +25)
TI (;;)
1-)
(1.3-1)/1.3
= 432 K
El trabajo es entonces
= R(T2 - T ) =
111
l- n
(8,314.~ 1(432-298 1
2X,97 kg K)
l - 1,3 )
= - l2X,19 kJ/kg
Q
111
~V
= -
111
(1I 2-U I)
= -128,19+ (309,45-212,64)
= -31,38 kJ/kg
Comentario: Los estados sucesivos en el proceso de compresin politrpica se identifican por la curva representada en
el diagrama P-\'. La magnitud del trabajo por unidad de masa se representa por el rea sombreada bajo la curva.
128
PROBLEMAS
3.1
3.2
3.3
Represente la relacin presin-temperatura para mezclas bifsicas lquido-vapor del agua entre la temperatura
del punto triple y la del punto crtico. Utilice una escala
logartmica para la presin, en bar y una escala lineal para la
temperatura, en oc.
3.4 Represente la relacin presin-temperatura para mezclas bifsicas lquido-vapor del Refrigerante 134a en el rango de temperaturas de - 40 a 1OOC, con la presin en kPa y
la temperatura en oc. Utilice una escala logartmica para la
presin y una lineal para la temperatura.
3.5
m '/kg
lb I Refrigerante 12 a 2,0 bar con un volumen especfico
I
I
de 0,07 m '/kg.
Refrigerante 134a a -40C con un volumen especfico de 0,3569 m '/kg.
(C)
I
,.
129
3.23 Una cantidad de agua est a 10 MPa y l XOc. Calclese el volumen especfico, en m 1/kg. y la entalpa especfica, en kJ/kg. utilizando
,\ I
thI
a volumen constante.
proceso.
3.21 Determnense. para el H,O, los valores de las propiedades sealadas en los estados indicados y localice cada
estado en diagramas fI-l' y T-v cuidadosamente rotulados.
la I
i-
en m'(kg y
1I
en kJ/kg.
h! Para fI = I j bar, r = 0,9 m '/kg, hllese T en "C y u
en kI/kg.
I('! Para T = 400C. P = 12 bar. hllese
en m'(kg y h en
l'
kJ(kg.
Id) Para T = 320C.
l'
u en kl/kg.
le! Para fI = 32 MPa. T = 400e:. hllese
en kJ/kg.
(Ii Para T =200"e:. .\ = XO 'I(). hllese
bar.
i!! I Para T = -1 Oe:.
l'
= I.OX91
l'
i:
en m 3/kg y h
en m '/kg y P en
kPa y h en kJ/kg.
3/kg y u
h Para fI = 2.5 MPa. T = 140e:. hllese ven m
en U/kg.
y u en kJ/kg.
IhiPara T = 60C Y l' = 0.072 m '/kg, determine P en kPa
y h en kJ/kg.
[e [ Para fI = 800 kPa y r = 0,005 m '/kg, determine T en
'~C y u en U/kg.
130
3.38 Un sistema est constituido por un lquido considerado incompresible con calor cspecfico constante (
{'''1m ~
Dicho lquido llena un depsito rgido cuya superficie interior tiene un rea A. Mediante una rueda de paletas se
transfiere trabajo al lquido con un flujo constante. La transferencia de calor con el entorno supone un flujo cuyo valor
es hA(1'" - T), donde T es la temperatura del lquido en cada
instante, 1'" es la temperatura del entorno, y h es el coeficiente global de transferencia de calor. En el instante inicial.
t = O, el depsito y su contenido estn a la temperatura T" del
entorno. Ohtngase una ecuacin diferencial para la
100 kPa
r
4cm
1cm
Dimetro
Masa
~
~
10 cm
40 kg
a)
Titulo inicial
r t = 25%
Figura P3.34
(bi
T= 400 K
131
(a)
(N 2 ) a
- SOC y con un volumen especfico de 0,0045 m'/kg utilizando la grfica de compresibilidad y comprese el resultado con el valor obtenido empleando el modelo de gas
ideal.
el"
= 3S0
kJ.
(e) determine el calor total transferido para los dos
procesos, en kJ.
Figura P. 3.50
Aislamiento
132
111
..
mR(T 2 - 'I' l
I-k
w
, I!
uno de los gases de la Tabla A-I 5. para una temperatura dade energa interna y entalpa se establecer en 300 K. El
PI< ==
eXP(i~IF/)
P == RT j r - T j
\,2
- exp (1,03338 -
O,m 1209.'i j T
- 2,07950 InT)
donde T esta en K, \' en m'jkg y p en Pu,
3.2D Debido a la sensibilidad sobre los efectos de los compuestos clorojluorocarbonados (eFe J, tales como el R 12,
sobre la capa de ozono que protege a la Tierra, debe evitarse
el uso de dichos compuestos. El Refrigerante 134a es una de
las sustancias que sustituye al R 12. Compare los valores de
presiones, temperaturas y h/g para ambos refrigerantes, utili-
F == 5.789605 I
F 1 == -192,38731
F 2 == -5,5773833
F , == 14,160472
F, == 550,74771
Fe, == -761.16542
3.40 La expresin siguiente representa la relacin presintemperatura para mezcla bifsica lquido-vapor de Refrigerante 12:
elonde
F == 9,33438056
F 2==-4,39618785 x lO'
F , == -12,4715334
F 1 == 1,96060432 x IOc
para la presin en Pa y temperatura en K.
133
1/
== 1.0 Y 1/ == 1.6.
en reposo
CAPTULO
ANLISIS ENERGTICO DE
SISTEMAS ABIERTOS
Aunque los equipos como turbinas, bombas y compresores atravesados por flujos de masa pueden analizarse en prin<;ipio mediante ~I estupiode una cantidad particular de
materia (un sistemacerrapo),resl.!,Jta uormaJmente ms simple adoptar el volumen de
control como objeto d~1 a~lis;s. Un~()lumen d~. control es la regin del espacio estudiada
en un anlisis particular. La superficie que limita el volumen de control puede denominarse frontera o superficie de control. La frontera. que se definir con relacin a un sistema de coordenadas especfico, puede ser flja o puede deformarse. Los flujos de materia
y energa pueden atravesar l' fr9ntera.CQmo ..en el caso de un sistema cerrado, el
intercambio de energfa pued~ ocurrir por medio de flujos de calor y trabajo. Adems
deber contabilizarse otro tipo de energa intercambiada: la energa que acompaa a los
flujos de materia que entran o salen del volumen de control.
El objetivo fundamental de este captlo es desarrollar e ilustrar el uso de los principios de conservacin de masa y energa con modelos de volumen de control, que se obtienen por transformacin de 19S modelos de~jstema cerrado.
136
La linea discontinua
define la frontera
volumen de control
fOI
Regin s
F!GUHA 4. '
(h)
4.1
El principio de conservacin de la masa para un volumen de control se introduce mediante la Fig. 4.1, que muestra un sistema constituido por una cantidad fija de materia r que
ocupa diferentes regiones (del espacio) en el tiempo t yen el tiempo posterior t + /-.1. En
el tiempo t. la cantidad de masa bajo consideracin es la suma
(4.1)
donde III ve (t) es la masa contenida en el volumen de control, y 11/" la masa contenida en
la pequea regin etiquetada e adyacente al volumen de control. como muestra la Fig.
4.la. Vamos a estudiar la cantidad prefijada de materia 11I en el transcurso del tiempo.
En el intervalo de tiempo /-.1 toda la masa presente en la regin e atraviesa la frontera
del volumen de control. mientras que algo de la masa. llamrnosla m., inicialmente contenida en el volumen de control, sale para rellenar la regin etiquetada s adyacente al
volumen de control. como muestra la Fig. 4.1 h. En cl tiempo 1 + /-.1 la cantidad de masa
bajo consideracin puede expresarse como
III
= ve (! + /-.t) + "',
(4.2)
137
Obsrvese que las cantidades de masa en las regiones e y s no son necesariamente iguales
y que la cantidad de masa contenida en el volumen de control puede haber cambiado.
Aunque el sistema bajo consideracin ocupar diferentes regiones del espacio en
diferentes instantes de tiempo, siempre consiste en la misma cantidad de materia. De
acuerdo con esto
y reordenando trminos
(4.3 )
La Ec. 4.3 es un balance contable para la masa que indica que el cambio en la masa contenida en el volumen de control durante el intervalo de tiempo 6.1 es igual a la masa que
entra menos la masa que sale.
La Ec, 4.3 puede expresarse respecto a la unidad de tiempo. Primero. se divide por l
para obtener
myc(r+I) -myc(t)
m,
(4.4 )
Donde dmvc/dl expresa la velocidad de cambio de masa contenida dentro del volumen de
control en el tiempo t. En el lmite, cuando t se aproxima a 0, los trminos del segundo
miembro resultan. respectivamente
1im
me
lim
--'>()
m .,
6.1
m .,
En estas expresiones ni; y nt; son los flujos msicos instantneos a la entrada y a la salida, respectivamente. Como para los smbolos W y Q. los puntos en estas cantidades
138
me-m.,
En general. podrn existir distintas zonas de la frontera a travs de las cuales la masa
entra o sale. Esto puede tenerse en cuenta sumando todas ellas, como sigue:
(4.6)
La Ec. 4.6 es el balance de masa para volmenes de control con varias entradas y salidas.
Esta es la formulacin general del principio de conservacin de la masa que se emplear
en lo sucesivo para el anlisis de un volumen de control. Expresada en palabras,
velocidad de cambio
de la masa contenida
que entra al
en el volumen de control
volumen de control
en el instante
en el instante
volumen de control
en el instante
= Im e - IlIl s
e
(4.7)
donde me y m, denotan, respectivamente, la cantidad de masa que entra por e y sale por
s durante dicho intervalo de tiempo. La Ec. 4.7 puede obtenerse integrando cada uno de
los trminos de la Ec. 4.6 sobre un intervalo de tiempo.
4.1.2
La forma del balance de materia que expresa la Ec. 4.6 es utilizable para el anlisis de
volmenes de control. En muchos casos, sin embargo, resulta conveniente expresar el
balance de masa en trminos de las propiedades locales. Para ello, la masa total contenida
en el volumen de control en el instante t se relaciona con la densidad local como sigue:
: (1) =
pdV
(4.Xl
139
Volumen de materia
FIGURA 4.2
cial de rea dA en un intervalo de tiempo /l,.t, como muestra la Fig. 4.2. Como h, porcin
de la frontera del volumen de control a travs de la cual fluye la masa no se cncuenn a
necesariamente en reposo, la velocidad mostrada en la figura debe entrndcrse que es una
velocidad relativa a la superficie dA. La velocidad puede exprcsarsc en su';
normal y tangencial al plano que contiene a dA. En el desarrollo slpuente
(UlI1pl1nefllC\
en d"!lilla
la
Cantidad de masa
que atraviesa dA durante
el intervalo de tiempo A
= p (Cn~t) dA
Dividiendo ambos miembros de la ecuacin por !it y tomando el lmite cuando 61 tiende
a cero. se obtiene el flujo instantneo de masa que cruza el elemento di tercncial (le are;1
Flujo instantneo
de masa que atraviesa
dA
= pCndA
140
Integrando esta ecuacin sobre toda el rea A atravesada se obtiene el flujo de masa
La Ec. 4.9 puede aplicarse a todas las entradas y salidas para contabilizar los flujos de
masa que entran y salen del volumen de control.
A partir de las Ecs. 4.8 y 4.9, el balance de materia dado por la Ec. 4.6 puede escribirse
como
(4.10)
donde las integrales de superficie se calculan sobre las reas atravesadas por los flujos de
masa que entran y salen, respectivamente. En esta ecuacin aparece el producto p e,1'
conocido como velocidad msica, que expresa el flujo msico por unidad de rea. La
evaluacin de los trminos del segundo miembro de la Ec. 4.10 requiere informacin
acerca de la variacin de la velocidad msica (flujo de masa por unidad de superficie)
sobre las reas atravesadas. La formulacin del principio de conservacin de la materia
expresada por la Ec. 4.10 es considerada con mayor detalle por la Mecnica de fluidos.
En Termodinmica se emplean frecuentemente otras formas ms simples que se
describen a continuacin.
m=
pAC
(flujo unidimensional)
(4.lla)
AC
v
(flujo unidimensional)
(4.llb)
donde el smbolo C denota ahora el valor medio que representa a la velocidad del flujo
gaseoso o lquido en la entrada o salida bajo consideracin. El producto AC en esta expre-
141
AcC !,
--l'
('
_IA,e,
\'
(4.12)
(flujo unidimensional)
-\'
Ntese que la El'. 4.12 incorpora sumatorios sobre las entradas y salidas del volumen de
control. Cada trmino individual de estos sumatorios se aplicar a una entrada o salida
particular. De acuerdo con ello, el rea, la velocidad y el volumen especfico que
aparecen en dicho trmino se referirn nicamente a la correspondiente entrada o salida.
COIllO
si se
encontraran en estado estacionario. significando esto que todas las propiedades son invariables en el tiempo. Para un volumen de control en situacin estacionaria la identidad de
la materia contenida en el volumen de control cambia continuamente. pero la cantidad
total presente en cualquier instante es constante, entonces dll1vcldr
= ()
y la El'. 4.6 se
reduce a
In?"
s
('
Esto es. los flujos totales de materia entrante y saliente son iguales.
La igualdad de los flujos totales de masa entrante y saliente no significa necesariamente que el volumen de control se encuentra en estado estacionario, pues ,si bien la
cantidad total de masa contenida en el volumen de control en todo instante ser constante,
otras propiedades como la temperatura o la presin podran variar con el tiempo. Cuando
el volumen de control est en estado estacionario. toda propiedad es independiente del
tiempo. Ntese que [as hiptesis de estado estacionario y flujo unidimensional son idealizaciones independientes. Una no implica necesariamente la otra.
EJEMPLO 4.1
Un calentador de agua de alimentacin que funciona en estado estacionario tiene dos entradas y una salida. En la entrada
l. el vapor de agua entra a JI, = 7 bar, 1', = 2()OC con un flujo msico de 40 kg/s. En la entrada 2, el agua lquida a P2 =
7 bar. 1'2 = 400C penetra a travs de una superficie A2 = 25 cm", En la salida :'\ se tiene un flujo volumtrico de
0.06 m'/s de lquido saturado a 7 bar. Determnese los flujos msicos de la entrada 2 y de la salida. en "g/s. y la velocidad
en la entrada 2. en m/s.
~-
-----
--
142
SOLUCiN
Conocido: Una corriente de vapor de agua se mezcla con otra de lquido para producir una corriente de lquido saturado
a la salida. Los estados de las entradas y salidas estn especificados. Los tlujos msicos del vapor que entra y el flujo
volumtrico del agua que sale son datos conocidos.
Se debe hallar: El tlujo msico en la entrada 2 y en la salida. y la velocidad e 2 .
Datos conocidos y diagrama:
rr----------ll
I
I
,
I
I
I
I
I
I
I T1 = 200C
A2 = 25cm 2 I
11'1 = 7 bar
T 2 = 40C
1'2 = 7 bar
: m1 = 40 kg/s
l':c::_=-=_=-=_=-_=1.. --=_=-=_=-_=-=-::J
3
lquido saturado
1'3= 7 bar
(A 'C}3
= 0,06 m 3/s
I
Figura E.4.1
Consideraciones:
l. El volumen de control analizado se encuentra en estado estacionario.
Anlisis: Las relaciones principales que debern emplearse son el balance de materia (Ec. 4.6) y la expresin
= AC / \' (Ec, 4.11 b). En situacin estacionaria el balance de materia resulta
;c
dt
Resolviendo para
El tlujo msico
m2 ,
mI
es conocido. El tlujo msico a la salida puede calcularse a partir del tlujo volumtrico
l.
143
donde \'j es el volumen especfico en la salida. Al escribir esta ecuacin se est considerando la hiptesis de flujo
unidimensional. A partir de la Tabla A~3, v 3 =o 1,lOS x 10-3m3/ k g , En consecuencia
3/s
0,06 m
._._-3 3/kg)
(1,108 x 1O- m
54,15 kg/s
m, - m,
14,15 kg/s
m,
Para el flujo unidimensional en 2,
nl] =o
=o
=o
54,15 - 40
A l C / v 2 , entonces
El estado 2 es de lquido comprimido. El volumen especfico en este estado puede aproximarse por
A partir de la Tabla A-2, a 40C, \'2 = 1,0078 cml/g. As
C2
25cm
104 cm 2
(--)
2
1'2 ~
5,7 mis
1m
Comentario: En estado estacionario el flujo msico a la salida es igual a la suma de los flujos msicos en las entradas.
Se deja como ejercicio el demostrar que el flujo volumtrico a la salida no es igual a la suma de los flujos volumtricos
en las entradas.
J
4.2
4.2.1
E (t)
(4.13)
donde E ve (t) es la suma de las energas interna, cintica y potencial de la masa contenida
por el volumen de control en el tiempo t. El segundo trmino del segundo miembro de
144
En el tiempo DI pueden
existi r transferencias de energa
por calor y trabajo
. ~'....
"
/ >_ -
1 _ _ ..
-/
Evc(1 +&)
,lj'
C2
11
+ ~+
2
\
tlZ
('l
"
' ,-
Volumen
de control
Volumen
de control
Regin s
S
IW
~)
FIGURA 4.3
la Ec. 4 .13 contabiliza la energa asoc iada con la masa me contenida en la regin e
ad yacente al volumen de control. La en erga especfica de la ma sa me es
( /le + C~/2 + gZe) ' Vamos a estudiar la cantidad de materia prefijada m segn avanza el
tiempo.
En el interv alo de tiempo ), toda la masa de la regin e cruza la frontera del vo lumen
de control mientras una cierta cantidad de masa m, inicialmente presente en el volumen
de control lo abandona para rellenar la regin s. tal como muestra la Fig. 4.317. Durante
este intervalo pueden de sarrollarse transferencias de energa ato desde el sis tema bajo
consideracin en forma de calor y/o trabajo. En el instante + ),, la energa del sistema
es
C2
(4. 14)
(4 .15)
144
Volumen
de control
Regin s
La linea discontinua define la
frontera del volumen de control
((/j
FIGURA 4.3
la Ec. 4.13 contabiliza la energa asociada con la masa me contenida en la rcgron ('
adyacente al volumen de control. La energa especfica de la masa me es
+ C~/2 + gz,J. Vamos a estudiar la cantidad de materia prefijada m segn avanza el
tiempo.
En el intervalo de tiempo I'1t toda la masa de la regin e cruza la frontera del volumen
de control mientras una cierta cantidad de masa m, inicialmente presente en el volumen
de control lo abandona para rellenar la regin s, tal como muestra la Fig. 4.3h. Durante
este intervalo pueden desarrollarse transferencias de energa ajo desde el sistema bajo
consideracin en forma de calor y/o trabajo. En el instante t + I'1t, la energa del sistema
es
'.
E(t+I'1t)
(4.14)
(4.15)
145
E'c,(/+I1/) -E ve (1)
.
v
,~('
(
Ce
)
-m.v u v +_-'+o.~.
2 ,. , \
(4, I (])
t've(/+I1t)
-e.s
-------
I1t
Luego se considera el lmite de cada trmino cuando I1t tiende a cero,
En el lmite, cuando 111 tiende a cero, el primer miembro de la Ec, 4.17 se transforma
en
,
E ve (1 + 11t) - E ve (t)
hm
I'>r--7()
111
dE ve
dt
lim
s --7
()
111
lim
1'>1--70 !J.I
En estas expresiones Q y W son los flujos de energa transferida mediante calor y trabajo, respectivamente, que cruzan la frontera del volumen de control en el instante 1.
146
lim
-7
2/2+
ms (u (' +C e
!1t
. lm,
11m
-7
oZ ) J
,') e
= m
(
e
Ce
+ - + r;z
'")
J= m,. (u "C~
)
+- + ;z
.1
( u .\" + C ,\
J"
'e
's
(l/c+C~/2+g.::c) y
+ t"loz)
son las energas especficas de la materia fluyente evaluadas a la
.\
entrada y salida del volumen de control. Recurdese que originalmente hemos supuesto
propiedades intensivas uniformes para cada una de las masas mi' Y m" que atraviesan la
frontera del volumen de control. En consecuencia, en el paso a los lmites anteriores, esto
equivale a suponer flujo unidimensional a travs de las reas de entrada y salida.
En resumen, la ecuacin del balance de energa para el volumen de control de la
Fig. 4.3 es
(4.1 X)
La Ec. 4.18 muestra que, adems del calor y del trabajo, existe otra forma en que la energa puede transferirse a travs de la frontera de un volumen de control: mediante la
energa que acompaa a la masa que entra o sale del mismo. Estos trminos de
2
transferencia de energa tienen la forma m(u + C /2 + g z) cuando se asume que el flujo
es unidimensional. Si no existe transferencia de masa en el volumen de control. los dos
ltimos trminos de la Ec. 4.] 8 desaparecen y la ecuacin se reduce al balance de energa
para un sistema cerrado.
4.2.2
A continuacin pondremos la Ec. 4.] 8 en una forma alternativa ms conveniente para las
aplicaciones prcticas. Para ello modificaremos el trmino de trabajo W, que representa
la transferencia neta de energa en forma de trabajo a travs de todas las porciones de la
frontera del volumen de control.
Como el volumen de control siempre intercambia trabajo a travs de las partes de su
frontera atravesadas por flujos de materia, resulta conveniente separar el trmino de trabajo en dos contribuciones. Una corresponde al trabajo MI asociado con la presin del
fluido cuya masa se introduce en las entradas y se evaca en las sal idas. La otra
contribucin, denominada MIve' incluye todos los otros efectos del trabajo, como los
asociados con ejes rotativos, desplazamiento de la frontera, efectos elctricos, magnticos y de tensin superficial.
147
(psA~) C,
(4.19)
Sustituyendo la Ec. 4.21 en la Ec. 4.18 y reuniendo todos los trminos referidos a la
entrada y a la salida en expresiones separadas, resulta la siguiente forma del balance de
energa para un volumen de control:
148
.n: ve
dI
El subndice "ve" ha sido aadido a Q para enfatizar que ste coincide con la velocidad
de transferencia de calor a travs de la frontera (superficie de control) del volumen de
control.
Los dos ltimos trminos de la Ec. 4.22 pueden reescribirse usando la entalpa cspccifica h introducida en la Seco 3.3.2. Con J = 1/ + 1)\', el balance de energa se transforma en
(4.23)
dt' ve
(4.24)
dt
La Ec. 4.24 representa un balance contable de la energa de un volumen de control. Establece que el incremento o disminucin de la energa dentro del volumen de control es
igual a la diferencia entre la energa que entra y sale del mismo a travs ele su frontera.
Los mecanismos ele transferencia de energa son el calor y el trabajo, como para los
sistemas cerrados, adems de la energa que acompaa a los flujos de materia que entran
o salen.
La Ec. 4.24 es la forma ms general del principio de conservacin de la energa para
volmenes de control empleada en este libro para la resolucin ele problemas. Sirve como
punto ele partida para la aplicacin e1el principio ele conservacin de la energa en los anlisis de volmenes ele control que siguen a continuacin. Sin embargo, al igual que con
el balance ele materia, el balance ele energa puede expresarse en funcin ele las propiedudes locales para obtener formulaciones ele aplicacin ms general. Para ello, el trmino
E y C (1), que representa la energa total contenida en el volumen ele control en el instante
t. debe escribirse como una integral de volumen
Eyc(l)
=5
C2
pedV=f pe/{+ -2 +g=)d\
\
(4.25)
149
De manera similar, los trminos que contabilizan las transferencias de energa asociadas
a los flujos de masa entrantes y salientes adoptarn la siguiente forma en la ecuacin del
balance de energa:
:J
v pe dV
a; - Wyc + ~ ( fA (h + ~2 + gz )PC
dA )('
(4.26)
-L ( fA (h + ~2 + gz )PC
dA )
oo.:
4.3
En esta seccin se obtienen las formas de los balances de materia y energa para estado
estacionario y se aplican a varios equipos de inters en Termodinmica tcnica, incluyendo toberas, turbinas, compresores e intercambiadores de calor. Las formas obtenidas para
la situacin estacionaria no son aplicables en los perodos de operacin de arranque y
parada de dichos equipos; es decir, slo son tiles para el anlisis de los perodos de operacin en estado estacionario. Esta situacin resulta comn en ingeniera.
4.3.1
saliente
.!
150
Adems, en estado estacionario dEyjdt = O, Y en consecuencia la El'. 4.24 puede c,cribirse como
(4.2Xa)
Alternativamente
v, (
Qye + L../ ne he +
C~
-2 + s. )
Wye+rh\(h\+
s
i +g::s)
(4.2Xb)
La Ec. 4.27 establece que en estado estacionario se igualan las velocidades con que la
masa entra y abandona el volumen de control. Igualmente, la Ec. 4.2X establece que la
velocidad total con que se transfiere energa al volumen de control es igual a la velocidad
total con la que ste se desprende de ella.
Muchas aplicaciones importantes se desarrollan en volmenes de control con
situacin estacionaria en los que hay slo una entrada y slo una salida de flujos de
materia. Resulta instructivo el desarrollo de los balances de materia y energa para este
caso especial. El balance de materia se reducir simplemente a m, = n1 2. Esto es, el flujo
msico en la salida 2, debe ser igual al de la entrada l. A este flujo msico comn le denominaremos m . A continuacin, si en el balance de energa se obtiene el factor comn
para el flujo de masa, resulta
(4.29a)
(4.29bl
Los trminos de entalpa, energa cintica y energa potencial aparecen todos ellos en la
El'. 4.29 como diferencias entre sus valores a la entrada y salida. Esto indica que las
referencias utilizadas para asignar valores a la entalpa especfica, la velocidad y la altura
se cancelan, a condicin de que se empleen las mismas para la entrada y la salida. En la
Ec. 4.29b. los cocientes Oye! ni y Wye! ni son las transferencias de energa por unidad de
masa circulando a travs del volumen de control.
Las formas precedentes del balance de energa para estado estacionario relacionan
nicamente las cantidades de energa transferida evaluadas en lafi"lll1fera del volumen de
control. Las propiedades relativas a la masa contenida en el volumen de control no son
requeridas ni pueden ser obtenidas a partir de dichas ecuaciones. Cuando se apl ica el
,.-
151
balance de energa en cualquiera de sus formas es necesario utilizar las mismas unidades
para todos los trminos presentes en la ecuacin. Por ejemplo, en el S I tojos y caja l/f11!
de los trminos de la Ec. 4.29b debern expresarse en k.l/kg, En los ejemplos siguientes
se har un particular nfasis en la conversin apropiada de unidades.
4.3.2
Ejemplos
Los distintos ejemplos que se presentan en esta seccin muestran cmo se utilizan los
principios de conservacin de la masa y energa, junto con las relaciones entre propiedades termodinmicas para el anlisis de volmenes de control en estado estacionario, Los
ejemplos se dirigen a aplicaciones de inters general en ingeniera y se han seleccionado
para ilustrar puntos comunes en este tipo de anlisis. Antes de estudiarlos es recomendable que se revise la metodologa de resolucin de problemas esquematizada en la
Seco 1.6. Conforme aumenta la complejidad de los problemas, el uso de una sistemtica
adecuada para su resolucin resulta cada vez ms importante.
Cuando se aplican los balances de materia y energa a un volumen ele control son
necesarias algunas simplificaciones para conseguir un anlisis tratable. Es decir, el volumen de control de inters debe ser modelado por medio de hiptesis simplificadoras. La
etapa consciente y cuidadosa de formular el conjunto de elichas hiptesis resulta imprescindible en cualquier estudio de ingeniera. Por ello, una parte importante de esta seccin
est dedicada a considerar varias hiptesis que son de comn aplicacin cuando se emplean los principios de conservacin al estudio de distintas clases de equipos. Al estudiar
los ejemplos presentados es importante tomar conciencia del papel que juegan dichas
hiptesis en su resolucin as como en el anlisis de los resultados obtenidos. En todos
los casos considerados se asume que la operacin del equipo se desarrolla en estado estacionario. Se supone que el flujo es unidimensional en las zonas donde la masa entra y sale
del volumen de control. Tambin se asume que en dichas zonas son aplicables las relaciones de equilibrio entre propiedades termodinmicas.
En varios de los ejemplos que siguen el trmino de transferencia de calor Qvc se
iguala a cero en el balance de energa por resultar muy pequeo comparado con los otros
intercambios de energa que tienen lugar a travs de la frontera del volumen ele control.
Esta hiptesis puede provenir de uno o ms de los siguientes hechos: (1) La superficie
externa del volumen de control est bien aislada trmicamente. (2) La superficie externa
es demasiado pequea para que exista una transferencia de calor efectiva. (3) La diferencia de temperatura entre el volumen de control y su entorno es demasiado pequea por lo
que puede ignorarse la transferencia de calor. (4) El gas o lquido pasa a travs del volumen elecontrol tan rpidamente que no existe tiempo suficiente para que ocurra una transferencia de calor significativa. El trmino de trabajo Wve se eliminar del balance de
energa cuando no existan ejes rotativos, desplazamientos de la frontera, efectos elctricos, u otros mecanismos de transferencia de trabajo asociados al volumen de control
que se est considerando. Los trminos de energa cintica y potencial de la materia que
entra y sale del volumen de control pueden despreciarse cuando son de pequea magnitud
frente a las otras transferencias de energa.
Toberas y difusores. Una tobera es un conducto de seccin variable en el que la velocidad del gas o lquido aumenta en la direccin del tlujo. En un difusor el gas o lquido se
desacelera en la direccin del flujo. La Fig. 4.4 muestra una tobera en la que el rea de la
152
FIGURA 4.4
Difusor
Tobera
seccin transversal disminuye en la direccin del flujo y un difusor en el que las paredes
del conducto divergen en la direccin del flujo. Las toberas y difusores para flujos de gas
a elevada velocidad tambin pueden estar constituidas por una seccin convergente
seguida de otra divergente (Sec. 9.13).
En las toberas y difusores, el nico trabajo intercambiado es el trabajo de/lujo en las
secciones donde la masa entra y abandona el volumen de control, por lo tanto el trmino
Wve desaparece de la ecuacin del balance de energa para estos dispositivos. El cambio
en la energa potencial desde la entrada a la salida es despreciable en la mayor parte de
los casos. En estado estacionario los balances de materia y energa se reducen, respectivamente, a
dE;c
~-
dt
o.:
153
EJEMPLO 4.2
A una tobera que funciona en estado estacionario entra vapor de agua con PI = 40 bar, TI = 400C, Y una velocidad de
10 mis. El vapor fluye a travs de la tobera con una transferencia de calor despreciable y con un cambio insignificante
El flujo msico es de 2 kg/s. Determnese
de su energa potencial. A la salida, [72 = 15 bar y la velocidad es de 665
.
el rea de la seccin de salida de la tobera, en m'.
mil.
SOLUCiN
Conocido: El vapor fluye en rgimen estacionario a travs de una tobera y se conocen su flujo msico y sus propiedades
a la entrada y a la salida. siendo despreciables los efectos de la transferencia de calor y de energa potencial.
,i!
2 kg/s
Aislante
, P1 =
" ~ 400"
~::~~O:~s~
.:;:,,,'c/"
de control
P2 = 15 bar
2 = 665 mis
Figura EA.2
Consideraciones:
l. El volumen de control mostrado en la figura se encuentra en estado estacionario.
1. 1.a transferencia de calor es despreciable y Wve = O.
_~. La variacin en la energa potencial desde la entrada hasta la salida puede despreciarse.
Anlisis: El rea de salida puede determinarse a partir del flujo msico m y la Ec. 4.llb, que puede reordenarse para dar
"2
Para evaluar Al mediante esta ecuacin se necesita el volumen especfico a la salida y esto requiere conocer el estado
termodinmico del vapor en dicho punto.
El estado a la salida queda determinado por los valores de dos propiedades intensivas independientes. Una scr la
presin P2' pues es conocida. La otra es la entalpa especfica h 2 determinada a partir del balance de energa en estado
estacionario:
()
/'
Q/c- W
154
donde Qve y IVvc se anulan de acuerdo con la hiptesis 2. El cambio de energa potencial es despreciable segn la hiptesis 3 y m puede eliminarse, resultando
o
Despejando h 2
( C ~ -C~)
h2 = h, + --2-
A partir de la Tabla A--4, h l = 3213,6 kJ/kg. Las velocidades C, y C 2 son datos. Sustituyendo estos valores y convirtiendo
las unidades del trmino de energa cintica a k.I/kg tenemos
11 2 = 3213,6 kJ/kg+
[(1O)2~ (665)2J (m
~
2)(1
S2
IN
)( I kJ
)
kg . m/s 2
101 N m
Finalmente, de acuerdo con la Tabla A-4 a P2 = 15 bar y h 2 = 2992,5 kl/kg, el volumen especfico a la salida es
\'2 = 0,1627 m1/kg. El rea de salida ser por tanto
(2 kg/s) (0,1627 m
665 m/s
3l'kg)
4,89 10- 4 m
Comentarios:
= mVI/CI
Turbinas. Una turbina es un dispositivo en el que se produce trabajo como resultado del
paso de un gas o lquido a travs de un sistema de labes solidarios a un eje que puede
girar libremente. En la Fig. 4.5 se muestra el esquema de una turbina de flujo axial. Las
turbinas son utilizadas en las centrales de vapor (trmicas y nucleares). en las centrales
de turbina de gas y como motores de aviacin (Caps, 8 y 9). En estas aplicaciones, un
vapor sobrecalentado o un gas entra a la turbina y se expande hasta una presin menor
de salida produciendo trabajo.
Para una turbina en estado estacionario los balances de materia y energa pueden reducirse hasta dar la Ec. 4.29b. En muchos casos, y particularmente cuando el fluido de trabajo es un gas o vapor, el trmino energa potencial es despreciable. Con una eleccin
apropiada de la frontera del volumen de control que engloba a la turbina, el cambio de
..
Anlisis energtico de sistemas abiertos
155
labes estticos
(Estator)
labes rotatorios
(Rotor)
FIGURA 4.5
EJEMPLO 4.3
Un flujo msico de 4600 kg/h entra a una turbina que opera en situacin estacionaria. La turbina desarrolla una potencia
de 1000 kW. En la entrada, la presin es 60 bar, la temperatura 400C y la velocidad 1 mis. A la salida la presin es 0,1
bar, el ttulo 0,9 (90%) Yla velocidad 50 mis. Calclese la transferencia de calor entre la turbina y su entorno.
SOLUCiN
Conocido: Una turbina de vapor opera en situacin estacionaria. Son conocidos el flujo msico, la potencia y los estados
termodinmicos del vapor a la entrada y a la salida.
Se debe hallar: La velocidad de transferencia de calor.
Datos conocidos y diagramas:
'" 1
~ 4600 kg/h
/', = 60 bar
= 400"C
r,
C,=10m/s
0.9 (90%)
C 2 = 50 mis
.12 =
Figura E.4.3
156
Consideraciones:
l. El volumen de control mostrado en la figura est en estado estacionario.
El cambio de energa potencial entre la entrada y la salida es despreciable.
Anlisis: Para calcular la velocidad de transferencia de calor, partiremos de la expresin del balance de energa vlido
para estado estacionario y un solo flujo de entrada y salida:
donde
mes el flujo
msico. Despejando Qve y despreciando la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida
Para comparar las magnitudes de los trminos de entalpa y energa cintica y realizar la conversin necesaria de unidades, cada uno de ellos ser calculado separadamente.
Primero evaluaremos la variacin de cntalpia especifica h 2 - h j Utilizando la Tabla A-4, h , = 3177,2 kJ/kg. El estado
:2 es una mezcla de lquido-vapor, por ello tomando datos de la Tabla A-3 y el ttulo dado
Por tanto
IN
2
kgm/s
I(
)
I kJ
1
10 Nm)
1,2 kJ/kg
Ove
kg.I(~I_h_Ic_8::\1 8+ I 2) (~~ I(
h
) 3600 s)
.,
kg)
1 kW
1 kJ/s)
-61,3 kW
Comentarios:
l . El valor negativo de Qvc indica que existe una transferencia de calor desde la turbina a los alrededores, lo cual era
de esperar.
La magnitud de Qve es pequea comparada con la potencia desarrollada. Tambin la magnitud de la variacin de
energa cintica entre la entrada y la salida es mucho ms pequea que la variacin de la entalpa especfica.
157
Entrada
Salida
FIGURA 4.6
Compresor alternativo.
Estator
Rotor
Impulsor
Entrada
Salida
Salida
(h)
(a)
(ci
FIGURA 4.7
Compresores rotativos: (a) Flujo axial. (b) Centrfugo. (e) Tipo Roots.
Compresores y bombas. Los compresores son dispositivos en los que se realiza trabajo
sobre el gas que los atraviesa con el objetivo de aumentar su presin. En las bombas, el
trabajo consumido se utiliza para cambiar el estado del lquido que circula por ellas. En
la Fig. 4.6 se muestra un compresor alternativo. En la Fig. 4.7 se muestran diagramas
158
EJEMPLO 4.4
El aire entra a un compresor que opera en situacin estacionaria a una presin de I bar, a una temperatura de 290 K Ya
una velocidad de 6 mis a travs de una seccin de 0,1 m-, En la salida, la presin es 7 bar, la temperatura 450 K Yla
velocidad 2 mis. El calor se transfiere del compresor al entorno con una velocidad de 180 kl/min. Empleando el modelo
de gas ideal, calclese la potencia consumida por el compresor, en kW.
SOLUCiN
Conocido: Un compresor de aire funciona en situacin estacionaria, siendo conocidos los estados termodinmicos a la
entrada y la salida y la velocidad de transferencia de calor.
Se debe hallar: La potencia requerida por el compresor.
Datos conocidos y diagramas:
"1
1 bar
1'2
= 290 K
C1 = 6 mis
A1 = 0,1 m2
1'1
= 7 bar
1'2= 450 K
C 2 = 2 mis
Qvc
=-
180 kJ/min
Figura E.4.4
Consideraciones:
159
Anlisis: Para calcular la potencia consumida por el compresor, comenzaremos planteando el balance de energa de un
volumen de control en estado estacionario con un solo flujo de entrada y salida:
Despejando
(0,1 m
8314
( 2897
,
m.) ( 290
N.
kg . K
o,n
kg/s
Las entalpas especficas h, y h2 pueden tomarse de la Tabla A-16. A 290 K, h, = 290,16 kJ/kg. A 450 K. h, =
451,8 kJ/kg. Sustituyendo estos valores en la expresin obtenida para Wve
) ( 1 min l+o,n
(- 1 80 ~
mm
60 s )
s
kg
[(290,16 -
451,8)~
kg
kJ
kg
kJ
-3- +0,72- (-161,64+0,02)s
s
kg
kJ
-119 4
, s
(~)
l kJ/s .
-119,4 kW
Comentarios:
Ove y Wv e tienen valores negativos, indicando que el calor es cedido por el compresor y que el
trabajo es realizado sobre el aire que fluye a su travs. La magnitud de la potencia consumida es de 119,4 kW.
1. En este ejemplo
2. La contribucin del trmino de energa cintica es despreciable en este caso. Tambin es pequea la transferencia de
calor con relacin a la potencia consumida.
3. Puede comprobarse la validez de aplicar el modelo de gas ideal utilizando las grficas generalizadas de compresibilidad.
160
EJEMPLO 4.5
Una bomba impulsa. de modo estacionario, un flujo msico de agua de 10 kg/s a travs de una lnea de tuberas. La presin a la entrada es l bar. la temperatura es 20C y la velocidad es :1 mis. La presin a la salida es 1,36 bar. la temperatura
es 20C y la velocidad es 12 mis. La salida est situada 15 m por encima de la entrada. Determnese la potencia requerida
por la bomba en kW. La aceleracin local de la gravedad es 9,8 mis'.
SOLUCiN
Conocido: Se bombea agua de modo estacionario. a travs de una lnea de tuberas hasta una cota ms elevada donde se
descarga con un flujo msico conocido. Se especifican las condiciones a la entrada y a la salida de la lnea.
r-----'
I
I
I
:2
P2
= 1,36 bar
.J
I
ilsomba
P1 = 1 bar
T1
I
I
I
I
= 20C
1
= 3 mis
r.-J
= 10 kg/s I
--{>
I
C2
15 m
'----Figura E.4.5
Consideraciones:
l. El volumen de control mostrado en el diagrama opera en situacin estacionaria.
Anlisis: En estado estacionario y con la hiptesis 2 la expresin de velocidad del balance de energa se reduce a:
-"'l/ve
161
Para poder comparar las magnitudes de los trminos entre corchetes, cada trmino ser evaluado separadamente.
Con la Ec. 3.14 YTe = TI' el cambio de entalpa especfica desde la entrada a la salida es
donde
VI'.
hf, YPsat son el volumen especfico, la entalpa y la presin de vapor a 20C. Tomando vf de la Tabla A-2
3
kg
c~-c~
67,5
0,0675 kJ/kg
147 m
s
0,147 kJ/kg
-W =
yC
(10
kg
(~~
= 2,6
kW
Comentarios:
1. La magnitud de la potencia consumida por la bomba es de 2,6 kW.
2. La mayor parte del trabajo de entrada se emplea en incrementar la energa potencial del agua entre la entrada y la
salida.
3. La variacin de entalpa especfica, hrh puede evaluarse tambin considerando el lquido como fluido
incompresible y empleando la Ec. 3.20. Esto "se deja como ejercicio.
162
,,----------01
I
I
I
I
L:
rr----------~
I
I
L'--,
----{>
<}---------{>
,---
L;-
I
='-1
(b)
(a)
<}-----I
<}------
l':::
<}-------,
(c)
FIGURA 4.8
I
'J
(d)
EJEMPLO 4.6
El calentador abierto de agua de alimentacin de un ciclo de potencia de vapor opera en situacin estacionaria, entrando
lquido por la entrada 1 a TI = 40C YPI = 7 bar. Por la entrada 2 entra vapor de agua a T 2 = 200C YP2 = 7 bar. Una
corriente de agua lquida saturada lo abandona a una presin de P, = 7 bar. Despreciando la transferencia de calor al entorno y los trminos de energa cintica y potencial, determnese la relacin de flujos msicos, mil me.
163
SOLUCiN
Conocido: Un calentador de agua de alimentacin con dos entradas y una salida opera en situacin estacionaria sin una
transferencia significativa de calor a su entorno. Los estados de los flujos de entrada y salida estn especificados.
Se debe hallar: La relacin de flujos msicos entre las dos entradas,
In l /
r;=------------:::
Agua lquida
40C. 7 bar
I
I
I
I
12
Vapor de agua
200C, 7 bar
,JJ
lL,
3
Lquido saturado 7 bar
Figura E.4.6
Consideraciones:
L El volumen de control mostrado en la figura est en estado estacionario.
2. No hay transferencia de calor con el entorno y W ve = O.
3. Los trminos de energa cintica y potencial pueden despreciarse.
Anlisis: Puede obtenerse la relacin de flujos msicos m.] ril z combinando los balances de materia y energa como se
indica a continuacin. El balance de materia se reduce a la condicin de estado estacionario para dar
Los trminos subrayados pueden anularse de acuerdo con las hiptesis 2 y 3, resultando
Introduciendo
m1
164
m] /m2 '
mi
h 2-h 3
hJ-h]
A partir de la Tabla A-4, h 2 = 2844,8 kl/kg, Y de la Tabla A-3, h 3 = 697,22 kl/kg, En la entrada l el agua es un lquido.
Usando la Ec. 3.14, junto con los datos de la Tabla A-2, la entalpa especfica en I es
'N)( 1
3
)(' -m ) (7 - 0,07384) ( 10 1,0078
167,57 kl/kg + ( 103
kg
m2
kJ- )
-103N . m
4,06
Comentarios:
l .. Este ejemplo muestra la aplicacin de los balances de materia y energa a un volumen de control con mltiples
entradas y salidas.
2. En este caso el segundo trmino del segundo miembro de la Ec. 3.14 no contribuye significativamente al valor de h l'
por tanto podramos haber utilizado directamente que h "" h r (T).
EJEMPLO 4.7
Al condensador de una central trmica entra vapor de agua a O, I bar con un ttulo de 0,95 y el condensado sale a 0, I bar
y 45C. El agua de refrigeracin entra al condensador como una corriente separada a 20 0 e y sale tambin como lquido
a 35e sin cambio en la presin. El calor transferido al entorno del condensador y los cambios de las energas cintica y
potencial de las corrientes pueden despreciarse. Para una operacin en estado estacionario, determnese
(a) la relacin de caudales entre el agua de refrigeracin y el vapor condensante.
(h)
la velocidad de transferencia de energa desde el vapor condensante al agua de refrigeracin, en kJ por kg de vapor
que pasa a travs del condensador.
SOLUCiN
Conocido: El vapor condensa en estado estacionario por interaccin con una corriente separada de agua lquida.
Se debe hallar: La relacin de t1ujos msicos entre el agua de refrigeracin y el vapor condensante y la velocidad de
transferencia de energa desde el vapor al agua de refrigeracin.
165
Condensado
0,1 bar
45 C
,1
Vapor de agua
0,1 bar
, ~ 0,95
1,
Agua de
refrigeracin
20" C
,1
1,
! ,4
Agua de
refrigeracin
35 C
Volumen de control para el apartado (a)
Condensado
,
1,
Vapor
de agua
Figura EA.7
Consideraciones:
1. Cada uno de los dos volmenes de control mostrados en cl esquema est en estado estacionario.
2. Pueden despreciarse los cambios de la energa cintica y potencial entre la entrada y salida en las dos corrientes
separadas.
Se aplicar el modelo de lquido incompresible al agua de refrigeracin. la cual permanece a presin constante,
Anlisis: Las corrientes de vapor yagua de refrigeracin no se mezclan. Por tanto, el balance de materia para cada una
de ellas bajo la condicin de estado estacionario se reducir a
m2
rn,
(a) La relacin entre el flujo msico de agua de refrigeracin y el de vapor condensante, m-] mi. puede encontrarse a
partir del balance de energa para estado estacionario aplicado al conjunto del condensador
166
Los trminos subrayados pueden anularse de acuerdo con las hiptesis 2 y 3. Con estas simplificaciones junto con las
relaciones obtenidas para los flujos msicos, el balance de energa resulta
Resolviendo
m,
h , - h2
h, - h 3
La entalpa especfica h, puede determinarse a partir del ttulo dado y la informacin obtenida de la Tabla A-3. A
partir de sta y para 0,1 bar, hf = 191,38 kJ/kg y h g = 2548,7 kJ/kg, por tanto
h,
= 2465,1
191,83+0,95(2584,7-191,83)
kr/kg
La entalpa especfica en el estado 2 viene dada por h 2 "" hf (T 2 ) = 188,45 kl/kg. Con e = 4,18 kl/kg-K obtenido de la
Tabla A-l3, la Ec. 3.20 nos da h - h3 = 62,7 kJ/kg. En consecuencia
2465,1 - 188,45
62,7
36,3
(b) Para un volumen de control constituido nicamente por la parte del condensador que encierra al vapor, el balance de
energa en estado estacionario es
Los trminos subrayados se anulan de acuerdo con las hiptesis 2 y 3. Combinando esta ecuacin con
m2 ,
resulta la siguiente expresin para el flujo de energa transferido desde el vapor condensante al agua de refrigeracin:
Qvc
-2276,7 kJ/kg
donde el signo negativo nos ratifica que efectivamente la energa es transferida desde el vapor condensante hacia el
agua de refrigeracin.
Comentario: Dependiendo de donde se site la frontera del volumen de control, se obtienen dos formulaciones distintas
para el balance de energa. En el apartado (a), ambas corrientes estn incluidas en el volumen de control. La tran~ferencia
de energa entre ellas ocurre internamente y no cruza la frontera del volumen de control, por tanto el trmino Qvc desadebe incluirse cuando el volumen de control es el selecparece del balance de energa. Por el contrario, el trmino
cionado para el apartado (b).
o;
167
Aunque las velocidades son relativamente altas en las proximidades de la restriccin, las
mediciones realizadas corriente arriba y corriente abajo de la seccin de rea reducida
mostrarn en muchos casos que el cambio en la energa cintica especfica del gas o
I
I
I
I
I
-
--~
_
~
%/,
~/::;/'"/
I
I
-+-t>
-+-{>
I
I
;-:'.
Entrada
Entrada
//
Salida
Salida
Tapn poroso
FIGURA 4.9
168
Frontera del
/-----
Restriccin
I
I
I
I
I
r;-~
I
I
:I PI' T i: xI
I
I
I
I
I
I
I
I
I
I
I
I
I
\
r
\
I
L
-----
------;-
i /\
~0
-------,
Tubo de
I
muestras
I
VOlutme n de
con ro l
I
1
i
I
I
:
__ '..J
'--
FIGURA 4.10
Calormetro de estrangulacin.
lquido entre los puntos de medida puede ser despreciado. Con esta simplificacin adicional, la ltima ecuacin se reduce a
(4.30)
Cuando el flujo a travs de una vlvula u otra resistencia es idealizado de esta forma. el
proceso se denomina proceso de estrangulacin.
Una aplicacin del concepto de proceso de estrangulacin se emplea en el calormetro
de estrangulacin, que es un dispositivo que sirve para determinar el ttulo de un flujo
formado por la mezcla de fases lquido-vapor. La Fig. 4.10 muestra un .calorrnetro de
estrangulacin conectado a un conducto portador de una mezcla de fases lquido-vapor
a presin PI. temperatura TI y ttulo Xl' Para determinar el ttulo supngase que una pequea cantidad del flujo es derivada en estado estacionario hacia el calormetro, como
muestra la Fig. 4.10. Si la presin del flujo se reduce lo suficiente en la restriccin, la corriente derivada pasar a un estado de vapor sobrecalentado. La medida de la presin P2
y de la temperatura T 2 a la salida del calormetro permitir determinar su estado.
Conocidas P2 y T20 podr determinarse la entalpa especfica 11 2 a partir de las tablas de
vapor sobrecalentado para la sustancia. y esto nos facilitar la determinacin del ttulo Xl
segn queda ilustrado en el siguiente ejemplo.
Otra aplicacin del proceso de estrangulacin tiene lugar en los sistemas de refrigeracin por compresin de vapor. En estos sistemas se utiliza una vlvula para reducir la presin del refrigerante desde la presin a la salida del condensador hasta la presin inferior
reinante en el evaporador. Esta aplicacin se analizar ms adelante en el Cap. 10. El
proceso de estrangulacin tambin juega un importante papel en la expansin de JouleThomson que se estudiar en el Cap. 11.
169
EJEMPLO 4.8
Una lnea de suministro transporta una mezcla lquido-vapor de agua a 20 bar. Una pequea fraccin del flujo se deriva
hacia un calormetro de estrangulacin y se expulsa a la atmsfera a 1 bar. La temperatura del vapor expulsado se mide
y es 120C. Determnese el ttulo o calidad del vapor que fluye en el conducto.
SOLUCiN
Conocido: El vapor que se extrae del conducto se expande en un proceso de estrangulacin a travs de un calormetro
y se expulsa a la atmsfera.
,-;--------;1
I
I
I
I
I
I
_ _ _ _ _ _ _ ---.J
r- I
I
I
Figura E.4.8
Consideraciones:
l. El volumen de control mostrado en el diagrama opera en situacin estacionaria.
2. No existe transferencia de calor apreciable con el entorno y T! ve = O.
3. Los cambios de energa cintica y potencial a travs del calormetro de estrangulacin pueden despreciarse.
Anlisis: De acuerdo con las hiptesis enunciadas, 17 = 17 2 , Adems, para la mezcla lquido-vapor:
A partir de la Tabla A-3, 17 = 908,79 k.l/kg y h g = 2799,5 kl/kg, El estado 2 se encuentra en la zona de vapor sobrecalentado, por tanto a partir de la Tabla A-4 con 1 bar y 120C, 17 2 = 2716,6 kl/kg, Sustituyendo estos valores en la expresin
anterior, el ttulo del vapor que fluye por el conducto resulta ser XI = 0,956 (95,6%).
170
Comentario: El uso del calormetro de estrangulacin para la medida indirecta del ttulo est limitado a calidades superiores al 94% pues slo de esta forma se obtiene vapor sobrecalentado a la salida. Para una medida ms exacta deberan
realizarse ciertas correcciones que tuvieran en cuenta las prdidas inevitables de energa por transferencia de calor hacia
el entorno.
4.4
ANLISIS DE TRANSITORIOS
EJEMPLO 4.9
En una jeringuilla se dispone de 0,1 kg de aire a 2 atm y 300 K mientras que un pequeo depsito de paredes rgidas y
adiabticas contiene 0,5 kg de aire a 1 atm y 300 K. El aire que contiene la jeringuilla se inyecta en el depsito a travs
de un tapn de goma que lo cierra. Para el anlisis del proceso puede suponerse que el aire que permanece en la jeringuilla
mantiene las condiciones iniciales. Calclese la presin y temperatura del gas al final del proceso cuando todo el aire se
encuentra en el depsito. Emplese un modelo de gas ideal para el aire.
SOLUCiN
Conocido: Se inyecta una pequea cantidad de aire en un estado dado, en un depsito que inicialmente contiene aire en
un estado distinto.
Se debe hallar: La temperatura y presin en el estado de equilibrio que se alcanza despus de inyectar todo el aire de la
jeringuilla al depsito.
171
0,1 kg de
aire
a::1atm, .f'.r.75;;;;;;;~#-.
ifi,
300 K
Jeringuilla
Llave de paso
Cllrltrnll-~
Depsito
Figura E.4.9
Consideraciones:
1. El volumen de control queda definido en el diagrama por la lnea a trazos.
2. El estado del aire contenido en la jeringuilla permanece constante hasta que atraviesa la llave de paso.
3. No existe transferencia de calor con el entorno,
y potencial.
Wve
Anlisis: Como el volumen de control tiene una sola entrada y ninguna salida el balance de materia toma la forma:
c.,
Wve
dt
dm vc
he
dt
172
De acuerdo con la hiptesis 2, la entalpa especfica del aire que entra al volumen de control es constante: he = hiT,),
donde Tj es la temperatura del aire en la jeringuilla. Por tanto si integramos la ecuacin anterior resulta
donde I1Uve e I1m y C denotan, respectivamente, los cambios de energa interna y masa en el volumen de control. El cambio
de masa contenida en el volumen de control es igual a la masa contenida inicialmente en la jeringuilla.
donde md Y Td denotan, respectivamente, la masa y temperatura del aire contenido inicialmente en el depsito, y T es la
temperatura final del aire en el depsito.
Combinando las tres ltimas ecuaciones y resolviendo
u (T) =
(0,5)214,07+ (0,1)300,19
0,6
= 214,07
= 228,42 kl/kg
Interpolando en la Tabla A-16 con este valor de la energa interna especfica. la temperatura final del aire en el depsito
es T= 320 K.
La presin final p se encuentra utilizando la ecuacin de estado del gas ideal:
donde Pd es la presin del aire inicialmente contenido en el depsito. Combinando las dos ltimas ecuaciones
P
Sustituyendo valores
p = (1 atrn) (320/300) (0.6/0,5) = 1,28 atm
Comentarios:
1. El anlisis resulta simplificado por la hiptesis 2 que fija el estado del aire que entra al volumen de control.
2. La jeringuilla no participa directamente en el anlisis pues, dada la formulacin de volumen de control utilizada.
forma parte del ambiente. Sin embargo, existe un trahajo de flujo en el lugar donde el aire penetra al volumen de
control. Este est incorporado en el trmino pv de la entalpa especfica correspondiente al flujo de entrada. La
temperatura final del aire en el volumen de control es mayor que la inicial a causa de la energa incorporada al
volumen de control como trabajo de tlujo.
173
3. Este problema puede resolverse para un sistema cerrado constituido por todo el aire inicialmente presente en la
jeringuilla y en el depsito. El trabajo para este sistema es W = -Pj Vj, donde Pj denota la presin constante del aire
en la jeringuilla y Vj el volumen inicial del aire en sta. El signo menos aparece porque el trabajo se realiza sobre el
sistema. El resto de la solucin para sistema cerrado se deja como ejercicio.
EJEMPLO 4.10
Un tanque grande contiene vapor de agua a la presin de 15 bar y a una temperatura de 320C. Una vlvula conecta el
tanque con una turbina seguida por un pequeo depsito de 0,6 m 3 inicialmente vaco. La vlvula se abre y el depsito
se va llenando con vapor hasta que la presin alcanza los 15 bar en cuyo momento la temperatura es 400C. Entonces se
cierra la vlvula. El proceso de llenado se desarrolla adiabticamente y las variaciones de la energa cintica y potencial
son despreciables. Determnese el trabajo desarrollado por la turbina, en kJ.
SOLUCiN
Conocido: Una parte del vapor contenido en un gran tanque y cuyo estado es conocido pasa a travs de una turbina llenando un pequeo tanque de volumen conocido, hasta que, en este ltimo, se alcanza una condicin final especificada.
Se debe hallar: El trabajo desarrollado por la turbina.
Datos conocidos y diagramas:
Vlvula
Vapor a
15 bar
32D"C
v-
0,6 -m 3
L':':-'_'I
Depsito
inicialmente
vaco
Figura EA.i0
Consideraciones:
1. El volumen de control est definido en el diagrama por la lnea discontinua.
2. Para el volumen de control se tiene que Qvc = O Y que los efectos de energa cintica y potencial pueden despreciarse.
3. El estado del vapor contenido en el tanque grande permanece constante. El estado final del vapor en el tanque
pequeo es un estado de equilibrio.
4. La cantidad de masa almacenada en la turbina y en los conductos al final del proceso de llenado, es despreciable.
174
Anlisis: Como el volumen de control tiene una sola entrada y no tiene salidas, el balance de masa para el volumen de
control se reduce a
Integrando
De acuerdo con la hiptesis 3, la entalpa especfica del vapor que entra al volumen de control es constante y de un valor
igual al correspondiente al estado en el tanque grande,
Resolviendo para ~,'yC
!'1UY C y Sm. representan, respectivamente, los cambios de energa interna y masa en el volumen de control, De acuerdo
con la hiptesis 4, estos trminos pueden identificarse solamente con el tanque pequeo,
Como el tanque pequeo est inicialmente vaco, los trminos !'1UY C y !'1m y C son iguales a la energa y masa contenida
por el tanque al final del proceso, Esto es
o
!'1U ye
!'1m ve
donde 1 Y2 denotan los estados inicial y final para el tanque pequeo, respectivamente.
A partir de los resultados anteriores
La masa contenida en el tanque al final del proceso puede calcularse a partir de su volumen y del volumen especfico
del vapor a 15 bar y 400C segn la Tabla A-4:
0,6 m '
----,---.
2,96 kg
(0,203 m'jkg)
La energa interna especifica del vapor a 15 bar y 400C segn la Tabla
320C, he =' 30XI,9 k]/kg,
Sustituyendo estos valores en la expresin obtenida para el trabajo
Wy .:
='
A~l
175
Comentarios:
1. Como en el Ejemplo 4.9, un aspecto importante de este ejemplo es la transferencia de energa al volumen de control
por trabajo de flujo que aparece incorporado en el trmino pv de la entalpa especfica a la entrada.
2. Si se quitara la turbina y el vapor fluyera adiabticamente al tanque pequeo sin realizar trabajo, la temperatura final
en ste sera de 477C, como puede comprobarse.
EJEMPLO 4.11
Un tanque cuyo volumen es de 0,85 m' contiene una mezcla de lquido y vapor de agua con ttulo 0,7 a la temperatura
de 260C. A travs de una vlvula situada en lo alto del tanque, que regula la presin, se va extrayendo vapor saturado
lentamente a la vez que se transfiere energa al tanque en forma de calor para mantener la presin constante. Este proceso
contina hasta que el tanque se llena de vapor saturado a 260C. Determnese la cantidad de calor intercambiado, en kJ.
Desprciense los efectos de energa cintica y potencial.
'..
SOLUCiN
Conocido: Un tanque que contiene inicialmente una mezcla de lquido y vapor de agua se calienta mientras se va retirando lentamente vapor saturado. Este proceso se desarrolla a presin constante hasta que en el tanque slo existe vapor
saturado.
Se debe hallar: La cantidad de calor cedida al tanque.
Datos conocidos y diagramas:
Vlvula de regula-
: ---t>
1
I
:
'--
:
I
:
I
Un flujo de
vapor saturado
abandona el tanque
al calentarlo
"J
Estado inicial :
Mezcla lquido-vapor
Estado final :
Vapor saturado
Figura E.4.11
176
Consideraciones:
l. El volumen de control queda definido en el diagrama por la lnea discontinua.
2. Para el volumen de control, W ve = O Ylos efectos de energa cintica y potencial pueden despreciarse.
3. El estado del vapor a la salida permanece constante.
4. Los estados inicial y final de la masa contenida en el tanque son estados de equilibrio.
Anlisis: Como slo hay una salida y ninguna entrada, el balance de materia adopta la siguiente forma
De acuerdo con la hiptesis 3, la entalpa especfica a la salida es constante. Por ello la integracin de esta ltima ecuacin
nos da
Qve
donde m y m 2 denotan, respectivamente, las cantidades inicial y final de masa presentes en el tanque.
Los trminos U y m de la ecuacin anterior pueden evaluarse a partir de la Tabla A-2 y de las propiedades conocidas
para la temperatura y calidad de la mezcla. As
U
Uf
+ X (u g -
Uf)
Tambin,
VI
= vf + X (v g -
Vf)
= 1,2755 X
10-3 m 3/kg
A partir del volumen especfico VI' la masa inicialmente contenida en el tanque puede calcularse como
v
-3
29,93 x 10 - m /kg
28,4 kg
177
El estado final de la masa en el tanque es de vapor saturado a 260C, entonces a partir de la Tabla A-2
20,14 kg
EJEMPLO 4.12
Un flujo constante de 3,5 kg/s de agua entra en un tanque cilndrico vertical. El agua sale del mismo por un conducto
cercano a la base del tanque con un flujo msico proporcional a la altura alcanzada por el lquido en el tanque: m = 2, lL
kg/s, donde L es la altura instantnea, en m. El rea de la base circular es 0,02 m2 . La densidad del agua es constante e
igual a 1000 kg/m", Si el tanque se encuentra inicialmente vaco, determnese la variacin de la altura de lquido con el
tiempo.
SOLUCiN
Conocido: El agua entra y sale de un tanque cilndrico inicialmente vaco. El caudal de entrada es constante. En la salida,
el flujo msico es proporcional a la altura de lquido en el tanque.
Se debe hallar: La variacin de la altura de lquido con el tiempo.
Datos conocidos y diagramas:
,--- -----,
i
m.=3,5kg/si
Frontera del
volumen
de control
Figura E.4.12
178
Consideraciones:
1. El volumen de control queda definido en el diagrama por la lnea discontinua.
2. La densidad del agua es constante.
Anlisis: Como slo existe un flujo de entrada y otro de salida, la expresin del balance de materia en trminos de flujos
msicos se reduce a
donde p es la densidad, A es el rea de la base circular y L(t) es la altura instantnea alcanzada por el lquido. Sustituyendo
esta expresin en el balance de materia junto con los flujos msicos
d (pAL)
3,S-2,IL
dt
Como la densidad y el rea son constantes, esta ecuacin puede escribirse como
dL + (~)L
di
pA
== 3,S
pA
que es una ecuacin diferencial ordinaria de primer orden con coeficientes constantes. La solucin es
L == 1.67 +
2,1 t )
exp ( - p A
donde e es la constante de integracin. La solucin puede verificarse por sustitucin en la ecuacin diferencial.
Para evaluar la constante e se emplea la condicin inicial: L == O para t == O. Por tanto e == -1 ,67 y la solucin se transforma en
L == 1,67 [1 -exp (-2,1 tIpA)]
con I en segundos.
Comentario: Cuando I
---7 00,
L ---7 1,67. Es decir, el nivel de lquido permanece constante, igualndose para el lmite los
179
EJEMPLO 4.13"
Un tanque que contiene inicialmente4? k;gd~ aguaa~5C tiepe ~a eptradayunasalida con flujos msicos iguales. El
agua lquida entra .a45C y el caudal es de 270 kglh. Un ~erpentp refrigerante inmerso en el agua toma energa a una
velocidad de 7,6 kW. El agu<} se remueve con u~ agitadqT detrldo que la temperatura es uniforme a lo largo y ancho del
tanque. La potencia consumida por el agitadqres de 0,6 k\l{. Las presiones a la entrada y salida son iguales y todos los
trminos de energa cintica ypotencialpuedet;ldespr~iars;;. Qetetrririese cmo vara la temperatura del agua con el
tiempo.
SOLUCiN
Conocido: En un tanque constantemente agitado se enfra una corriente de agua lquida mediante un serpentn refrigerante siendo iguales los flujos msicos a la entrada y la salida.
Se debe hallar: La variacin con el tiempo de la temperatura del agua contenida en el tanque.
Datos conocidos y diagramas:
<}-
Agitador~
Nivel del
agua constante
~IP~,):I"ffi1
270 kg/h
Entrada
de agua
Tanque
Frontera -;=~~
~~tf::':~r--serpentfn
refrigerante
318
rI
I
I
I
I
296
I-
/'
0,5
-l~ __
1,0
Tiempo, h
FguraE.4.13
Consideraciones:
l. El volumen de control queda definido en el diagrama por la lnea a trazos.
180
') Para el volumen de control, la nica transferencia significativa de calor se produce con el serpentn refrigerante. Los
efectos de energa cintica y potencial son despreciables.
3. La temperatura del agua es uniforme con la posicin a lo largo y ancho del tanque: T = T (t).
4. El agua contenida en el tanque se comporta como un lquido incompresible, y el cambio de presin entre la entrada
y la salida puede despreciarse.
Anlisis: De acuerdo con la hiptesis 2 el balance de energa se reduce a
Como se asume que el agua es incompresible, la energa interna especfica depender de la temperatura nicamente. En
consecuencia podemos emplear la regla de la cadena para escribir
du
dt
du dT
dT dt
dT
cdt
De acuerdo con la Ec. 3.20 el trmino d entalpa en el balance de energa puede expresarse como
donde el trmino de presin se desprecia de acuerdo con la hiptesis 4. Como el agua est bien mezclada, la temperatura
a la salida iguala a la temperatura de la cantidad total de lquido contenido en el tanque, por tanto
o:- W
vc
+ me
(TI - T)
181
Como puede verificarse por sustitucin directa, la solucin de esta ecuacin diferencial ordinaria de primer orden es
r = CI
J (YC-WYCJ
.
+ T
m
exp ( - -.-1
+
m
vc
me
T = TI +
Sustituyendo el valor del calor especfico e para el agua lquida obtenido de la Tabla A-13 y los datos numricos
dados,
T = 318 K +
[
l
270
( 3600
g)(4
2~ '1
j[ (
1 - exp - 270
45
)Il
~
' kg K )
=318-22[I-exp(-6 t)]
donde t se expresa en horas. Utilizando esta expresin se ha obtenido la grfica que acompaa al esquema del proceso.
Comentarios:
l. Cuando 1 -? "", T -? 296 K. Esto es, la temperatura del agua se aproxima a un valor constante tras un tiempo
suficientemente largo. A partir de la grfica puede apreciarse que este tiempo es de aproximadamente una hora para
el ejemplo planteado.
2. En este caso se han realizado idealizaciones acerca del estado de la masa contenida en el sistema y sobre los estados
del lquido a la entrada y a la salida. Mediante estas idealizaciones hemos conseguido reducir la dificultad del anlisis
transitorio a un grado razonable.
182
PROBLEMAS
4.3
Una tubera por la que se transporta un lquido incompresible dispone de una cmara de expansin tal como ilustra la Fig. P4.3. Obtngase una expresin que relacione la
variacin del nivel de lquido en la cmara, dl.ldt, en funcin
de los dimetros DI' D 2 Y D, Yde las velocidades C I y C 2
4.2
Un tanque suministra agua a una bomba, segn muestra la Fig. P4.2. El agua entra al tanque a travs de una tubera de 2,5 cm de dimetro con un flujo constante de 3,5 kg/s
y sale para alimentar la bomba por otra tubera del mismo
dimetro. El dimetro del tanque es de 45 cm y el tope de la
tubera de 5 cm empleada de rebosadero se sita a 0,6 m del
fondo del tanque. La velocidad C, en m/s, del agua que sale
hacia la bomba vara con la altura z del agua en el tanque, en
m, de acuerdo con C = 4,505 z1/2. Determnese cunto tiempo
se necesitar para que el tanque inicialmente vaco alcance
el estado estacionario. En dicho estado, calclese la cantidad
de agua, en kg/s, que abandona el tanque por la tubera que
hace de rebosadero.
Suministro
de agua
<}-
Rebosadero
Depsito de
expansin
D1
Figura P4.3
4.4
Figura P4.2
183
1,=400C
(AC), = 85 m 3/m in
e, =
Ir-~-----'
I
Entrada
de vapor
A = 0,6 m 2
C l ~ 50 mis
PI = !O bar
T ~ 400C
12
Volumen de
control
13
---JJ~...J"
, I
l'
----'
P3
Lquido
saturado
~ 1,5 bar
A 3 = 0,018m 2
"'3 = 50 kg/s
Figura P4,7
4.8
1', = 3 MPa
"2< =
20 mis
0,5 MPa
12
180" C
Potencia
producida
:a~
--"---->
1'3 = 6 kPa
lJ;::: 90%
1// = 40.000 kg/h
3
Figura P4,10
4.13 El circuito refrigerante de un sistema de aire acondicionado es un intercarnbiador de calor por cuyo exterior
circula aire. El caudal de aire es 40 m'/min, entra a 40"C. 1, I
bar y sale a 2(lC. I bar. El refrigerante 12 entra a los tubos
con un ttulo del 40'Yr y l (loe y sale como vapor saturado a
10C. Ignorando la transferencia de calor entre el intercambiador y el entorno, y despreciando los efectos de la
energa cintica y potencial, determnese para estado estacionario:
(a) El flujo msico de refrigerante, en kg/min.
(b l La energa transferida por el aire al refrigerante, en
k.I/min.
184
pierde por transferencia de calor con los alrededores. El resto se utiliza para calentar agua desde 54,5 hasta 71C. El
agua pasa a travs del colector solar con una prdida
despreciable de presin. Determnese la produccin de agua
caliente, en kg/min, para la operacin en estado estacionario.
Cuntos colectores de este tipo seran necesarios para
producir 150 I de agua a 71, I"C en 30 minutos?
A = 3 m2
Entrada
de agua
a 54,5 e
~-~<}--
468,8 W/m 2
....
40% prdidas
....
Vapor saturado
345 kPa
~---....,-{>
. ;.:
Figura P4.14
345 kP;a-+-111Iillr-4~3~5~k~9/h
345 kPa,
x = 22%
<~~;;:;.;;::.s:~I~:::
P3 = 20 bar
Vapor saturado
Vlvula 2
1 Vlvula
;
Atemperador
",..,
t<:>,
'<.Y
= 25 bar
T 2 = 200C
P2
30 bar
3200C
50,000
kg/h
Figura P4.15
26,7"
4
Lquido saturado
345 kPa
435
kg/h
Figura P4.17
185
4.21 Un flujo msico de Rl2 entra, despus de ser estrangulado previamente, en la cmara flash mostrada en la Fig.
P4.21. En la cmara se separan sendas corrientes de lquido
y vapor saturados en equilibrio. Despreciando la transferencia de calor a los alrededores y las variaciones de energa
cintica y potencial, calclense los flujos msicos de las corrientes de lquido y vapor, en kg/h.
Gases de la
combustin
Vapor saturado
P3 = 4 bar
(A)
1 Vlvula
10 bar
=36'C
rh l = 482 kg/h
Produccin
TI
de potencia
Lquido saturado
P2 = 4 bar
2
1', = 1000 Ibf/in.
0
T, = 120 F
Figura P4.21
I!
L-X
'\~
Entrada
de aire 1
re
= 40" C
l'e=1.5bar
TA = 25 C
I'A = 2 bar
I
1'3 = 1 Ibf/in.
'3 =
90%
Entrada de
agua
Figura P4.23
Aire de retorno
de la vivienda
a
T3
Aire caliente a
la vivienda a
20 C ,..------------, T> 20' C
32'C
Lquido saturado
Entrada
,de agua
I
1', = 96 kPa
T, = 2T C
(AC), = 26.91 m 3/min
Salida
de agua
~ (8)
Condensador
Potencia del
compresor: 2.1 kW
~~
Compresor
Vlvula de
expansin
4
1'2 = 263 kPa
f = 12T C
2
PI
Figura P4.22
TI
Salida del aire
a T < OC
Figura P4.24
186
El refrigerante 12 circula a travs de los distintos componentes del sistema, reflejndose en la figura los datos de propiedades en los estados significativos del ciclo de refrigeracin.
El flujo msico de refrigerante es de 4,6 kg/min. Determnense, las velocidades de transferencia de calor, en kI/min.
(a) desde el refrigerante al aire acondicionado en el condensador:
(b) entre el compresor y sus alrededores;
(e) desde el aire atmosfrico al refrigerante en el evaporador.
ce.
~~nelo =
13000 hp
Compresor
Entrada de aire
520 0 R
14.5 Ibf/in. 2
42,000 ft 3/mm
Salida de aire
14S0 R
14.5Ibf/in,2
Figura P4.26
IJe
Entrada de agua
de refrigeracin
Caldera
Condensador
100 bar
T 4 = 80 C
/'4
Ombe
Bomba
I
I
2+=
T-
'
Salida de agua
de retriqeracin
lquido saturado
------{>
v = 0,06 m
1'= 15bar
Potencia
tiniclal =
Figura P4.27
20%
187
sobre la cmara tlexible que contiene al R 12. tal como muestra la Fig. P4.31. Se abre la vlvula que conecta el tanque con
una lnea de suministro por la que fluye R 12 a I MPa y
120e. La vlvula de regulacin de presin acta permitiendo que la presin en el interior del tanque se mantenga
constante a 300 kPa al expandirse la cmara. La vlvula
entre la lnea de suministro y el tanque se cierra en el instante
en que todo el lquido se ha vaporizado. Determnese la
cantidad de R 12 que entrar en el tanque a lo largo del
proceso.
U2 Un dispositivo cilindro-pistn bien aislado trmicamente est conectado a travs de una vlvula a una lnea de
(a)
kJ.
1
111
de capacidad contiene inicialmente aire a 300 kPa y 300 K. El aire se escapa lentamente del mismo por una fuga hasta que la presin alcanza
la atmosfrica que es de 100 kPa. El aire que al final del
proceso permanece en el tanque sigue una trayectoria
politrpica de ndice n 0= 1,2. Determnese. para un volumen
de control que contenga al tanque, la transferencia de calor,
en kJ. Supngase comportamiento de gas ideal con calor
especfico constante para el aire.
Vlvula de
0=
k-x, donde k
0=
I02, 16 N/cm.
Depsito de nitrgeno
reputacin
Suministro
de aire
6,9 bar
26,7
Cmara flexible
x
Refrigerante
12
300 kPa
Figura P4.32
Tanque
Figura P4.31
~S k:g de R 12.
inicialmente a 300 kPa y un ttulo del XO%. La presin en su
interior se mantiene por la accin del nitrgeno que acta
Figura P4.33
rS-O
~
Patm ~
1 atrn
188
gos.
(b) Intercambiadores de calor de contacto-directo. de
carcasa y tubos y de placas.
4.40 Una empresa de manufacturas tiene sin aislar trmicamente una tubera de 170 m (1 1/2 in., Schedule 40, acero).
El vapor entra a la misma saturado a 0,83 bar de presin
manomtrica con un flujo msico de 40.000 kg/h. Podra
estimar el ahorro de energa que supondra el aislamiento
trmico de la tubera'? Afectara el aislamiento a las condiciones de salida del vapor transportado? Explquese con
detalle. Comntense los aspectos econmicos ms relevantes a la hora de abordar el proyecto de aislamiento y su
relacin mutua.
4.50 Una fbrica utiliza aire comprimido a la presin de 6
bar (manomtrica) para accionar vlvulas y otros dispositivos de control neumtico. Una auditoria energtica de la
planta ha identificado 10 orificios de 6 mm de dimetro y
otros 20 orificios de 0,8 mm en distintos conductos de aire a
lo largo de la planta. El caudal de aire que sale por cada
orificio puede estimarse en
(AC )= 2.661 D"
donde D es el dimetro en mm y el caudal viene en m'/h. Los
compresores de aire de la factora funcionan 8.760 horas al
ao ,Significara una reduccin importante en la potencia
consumida por los compresores la reparacin de las fugas
detectadas? Explquelo.
......
189
-- I
I
I
I
1-------1
I
I
1
Subsistema I
agua-glicol :
Figura P4.7D
I
I
I
J
Subsistema I
refrigerante'
CAPTULO
El SEGUNDO PRINCIPIO
DE lA TERMODINMICA
En lo presentado hasta ahora se ha hecho hincapi en el uso de los principios de
conservacin de la materia y energa, junto con las relaciones entre propiedades para el
anlisis termodinmico. En los Caps. 2 a 4 estos fundamentos se han aplicado a
situaciones cada vez ms complejas. Sin embargo, la aplicacin de los principios
conservativos no siempre es suficiente y a menudo tambin se requiere el segundo
principio de la Termodinmica para el anlisis termodinmico. En este captulo se
introduce este segundo principio. Tambin se consideran un conjunto de deducciones
que pueden denominarse corolarios del mismo. La presentaci n realizada proporciona
la base para los desarrollos subsiguientes, en los Caps. 6 y 7, relativos al segundo
principio.
-.
lt .
192
5.1
INTRODUCCiN
El objetivo de la presente seccin es justificar la necesidad y utilidad del segundo principio . En la discusin se muestra por qu se han enunciado varias formulaciones alternativas del segundo principio en vez de una sola.
5.1.1
De la experiencia de todo s los das podemos concluir que los proce sos espont neos se
desarrollan en determinadas direc ciones, como puede comprobarse en el anlisis de los
tres sistemas dibujados en la Fig. 5.1.
Un objeto a la temperatura elevada Ti, puesto en contacto con el aire atmosfrico a
temperatura Ta, se enfriar con el tiempo hasta alcanzar la temperatura de su entorno,
como muestra la Fig . 5.la . De conformidad con el principio de conservacin de la
energa, la disminucin en la energa interna del cuerpo aparecer como un incremento
de la energa interna de su entorno. El proceso inverso no podr tener lugar espont neamente, aun cuando la energa pudiera conservarse: La energa interna del entorno
Aire atmosfrico a
To Po
r- - - I
I
Cuerpea
1
TI>To
- -
I
I
Tiempo
I
I
Ti empo
----
To < T< TI
"
I
I
I
1
1
- ---
- - -- - --
(a)
I
I
I
I
I
"7' .
"
I ~I
IlA'Ire a Il
1_ _ _
"-
Vlvula
Air ea
Pi > 1'0
11'0- To I
I
I
L __ J
( h)
~~~
I
I
1 Masa 1 -1
~~
- - ;
l
Z
I Masa I
1
0<
'.I1:
<
'1'
1 Masa
(e)
FIGURA 5.1
193
Utilizando los procesos espontneos mostrados en la Fig. 5.1, ser posible, al menos en
principio, obtener trabajo hasta que se alcance el estado de equilibrio. Por ejemplo, en
194
vez de permitir que el cuerpo de la Fig. 5.1 a se enfre espontneamente sin producir un
resultado til, su energa puede transferirse en forma de calor a un sistema que por medio
de un ciclo de potencia desarrolle una produccin neta de trabajo (Sec. 2.6). Una vez haya
alcanzado el objeto el equilibrio con su entorno, el proceso cesar. An cuando existe una
oportunidad para producir trabajo en este caso, esta oportunidad se malgastar si se permite que el cuerpo se enfre espontneamente sin producir ningn trabajo. Refirindonos
de nuevo al caso del aire comprimido de la Fig. 5.lh, en vez de permitir que el aire se
expanda sin objetivo hacia el entorno el proceso de f1ujo podra realizarse a travs de una
turbina produciendo trabajo. Por lo tanto, en este caso tambin existe la posibilidad de
una produccin de trabajo que no se utilizar si el proceso espontneo no se controla. En
el caso de la Fig. 5.1 e, en vez de permitir que la masa caiga de una forma incontrolada,
podra descender gradualmente haciendo girar un eje que nos permitira elevar otra masa,
y as sucesivamente.
La posibilidad de realizar trabajo procede siempre de una diferencia en una propiedad
intensiva. En el primer caso mostrado en la Fig. 5.1. una diferencia de temperatura proporciona el impulso para que pueda f1uir calor de una regin a otra dando lugar a una
oportunidad de produccin de trabajo. No es esencial que Ti sea mayor que T(I tal como
muestra la Fig. 5.la. Si el cuerpo estuviera inicialmente a una temperatura menor que la
del ambiente, Ti < T o, la energa podra tluir por transferencia de calor desde el ambiente
hasta dicho cuerpo, mantenindose la posibilidad de producir trabajo por medio de un
sistema que opere cclicamente. En el caso mostrado en la Fig. 5.1 b, una diferencia de
presione s proporciona el impulso que hace f1uir al aire y.en consecuencia, la oportunidad
de obtener trabajo. Esta posibilidad existe tanto si Pi > Po_ como muestra la Fig. 5.1 b,
como si Pi < Po. Si ocurre esto ltimo el aire tluir hacia el interior del tanque desde el
entorno. Para el tercer caso. mostrado en la Fig. 5.1 e, la diferencia de alturas proporciona
la posibilidad de producir trabajo.
La discusin precedente puede resumirse diciendo que cuando existe un desequilibrio
entre dos sistemas existe tambin una posibilidad de producir trabajo que se perder
irrevocablemente si permitimos que los sistemas alcancen el equilibrio de una manera
incontrolada. Reconocida esta posibilidad de producir trabajo, podemos todava plantearnos estas dos cuestiones: (1) Cul es la cantidad mxima de trabajo que puede obtenerse? (2) Cules son los factores que hacen imposible la realizacin de esta mxima
produccin de trabajo? Que debe existir una cantidad mxima est completamente de
acuerdo con la experiencia. pues si fuese posible desarrollar una ilimitada produccin de
trabajo se oiran pocos comentarios preocupados por el agotamiento de los recursos
energticos fsiles. Tambin est de acuerdo con la experiencia la idea de que incluso los
mejores dispositivos estarn sujetos a factores como la friccin, los cuales impedirn la
produccin del mximo trabajo terico. El segundo principio de la Termodinmica
proporciona medios para determinar el mximo terico y evaluar cuantitativamente los
factores que impiden la obtencin de este mximo.
5.1.3
195
determinar las mejores prestaciones tericas de ciclos, motores y otros equipos, y (4)
evaluar cuantitativamente los factores que impiden alcanzar en la prctica dicho nivel
ideal de prestaciones. Otros usos adicionales del segundo principio incluyen su papel en
(5) la definicin de una escala de temperatura independiente de la sustancia termomtrica
empleada y (6) el desarrollo de procedimientos para evaluar propiedades como u y h en
funcin de otras que pueden obtenerse ms fcilmente por va experimental. Los
cientficos e ingenieros han encontrado muchas aplicaciones adicionales del segundo
principio y de sus consecuencias. Tambin ha sido empleado en economa, filosofa, y en
otras reas muy alejadas de la Termodinmica tcnica.
Los seis puntos enumerados deben entenderse como diferentes aspectos del segundo
principio de la Termodinmica y no como ideas independientes y no relacionadas. Sin
embargo, dada la gran variedad de estas ideas tpicas, debe ser fcil entender por qu no
existe una nica formulacin del segundo principio que explique todas y cada una de ellas
con claridad. Existen varias formulaciones alternativas, aunque equivalentes, del
segundo principio. En la siguiente seccin se introducen dos de dichas formulaciones que
sern el punto de partida para nuestro estudio de este principio y de sus consecuencias.
Aunque la relacin exacta de estas formulaciones particulares con cada uno de los
aspectos adicionales de dicho principio pueden no ser evidentes de inmediato, todos ellos
pueden obtenerse por deduccin a partir de estas formulaciones y de sus corolarios. Resulta importante aadir que el segundo principio se ha cumplido infaliblemente cuando
una de sus consecuencias ha sido comprobada directa o indirectamente por experimentacin. De acuerdo con esto, el soporte del segundo principio de la Termodinmica, como
el del resto de las leyes fsicas, es la evidencia experimental.
5.2
De entre las muchas formulaciones del segundo principio, dos son las ms frecuentemente utilizadas en la Termodinmica tcnica, las formulaciones de Clausius y KelvinPlanck. El objetivo de esta seccin es el de presentar estas dos formulaciones y demostrar
que son equivalentes entre s.
La formulacin de Clausius ha sido seleccionada como punto de partida para el
estudio del segundo principio y de sus consecuencias porque est de acuerdo con la
experiencia y por lo tanto resulta ms fcil de aceptar. Aunque algo ms abstracta, la
formulacin de Kelvin-Planck tiene la ventaja de que proporciona caminos adecuados
para alcanzar deducciones importantes del segundo principio relacionadas con sistemas
que desarrollan ciclos termodinmicos. Una de estas deducciones, la desigualdad de
Clausius (Sec. 6.1), nos conduce directamente a la definicin de la propiedad entropa y
a formulaciones del segundo principio convenientes para el anlisis de sistemas cerrados
y volmenes de control que experimentan procesos no necesariamente cclicos.
5.2.1
196
197
Sistema desarrollando un
ciclo termodinmico
Wciclo
::::o
QC-QF
FIGURA 5.2
y produciendo un trabajo neto Wcicl o hacia su entorno. Los flujos de energa mostrados
en la Fig. 5.2 se consideran positivos en las direcciones que indican las flechas.
Considrese ahora el sistema combinado limitado por la lnea de puntos en la Fig. 5.2,
que consiste en el foco fro y los dos dispositivos. Puede entenderse que el sistema combinado opera segn un ciclo pues una de sus partes desarrolla un ciclo y las otras dos no
experimentan ningn cambio de estado. Por otra parte, el sistema combinado recibe una
cantidad de energa (Qc - QF) por transferencia de calor desde un nico foco, el foco
caliente, y produce una cantidad equivalente de trabajo. De acuerdo con este resultado.
el sistema combinado viola el enunciado de Kelvin-Planck. Por tantc , una violacin del
enunciado de Clausius implica una violacin del enunciado de Kelvin-Planck. La equivalencia de las dos formulaciones del segundo principio slo quedar demostrada completamente cuando se demuestre tambin que una violacin del enunciado de KelvinPlanck implica una violacin del enunciado de Clausius, Esto se deja como ejercicio.
5.3
Procesos irreversibles
Se dice que un proceso es irreversible si, una vez que el proceso ha tenido lugar, resulta
imposible devolver al sistema y a todas las partes del entorno a sus respectivos estados
iniciales. Un proceso es reversible si ambos, sistema y entorno, pueden devolverse a sus
198
estados iniciales. Los procesos irreversibles son el objeto de la presente discusin. Los
procesos reversibles sern analizados en la Seco 5.3.2.
A un sistema que ha sufrido un proceso irreversible no le es necesariamente imposible
volver a su estado inicial. Sin embargo, si lo hiciera, entonces sera imposible devolver
tambin al entorno al estado en que se encontraba inicialmente. Como se ver a continuacin. el segundo principio puede emplearse para establecer si ambos, sistema y entorno, pueden devolverse a su estado inicial despus de que haya tenido lugar un proceso.
Es decir, el segundo principio puede utilizarse para determinar si un proceso dado es
reversible o irreversible.
Resulta evidente a partir de la discusin del enunciado de Clausius del segundo principio que cualquier proceso que implique una transferencia espontnea de calor desde un
cuerpo caliente a otro fro es irreversible. En caso contrario sera posible devolver esta
energa del cuerpo fro al caliente sin producir otro efecto en los cuerpos implicados o en
su entorno. El enunciado de Clausius niega esta posibilidad. Adems de la transferencia
de calor espontnea, los procesos que involucren cualquier otra clase de suceso espontneo son irreversibles, por ejemplo, la expansin incontrolada de un gas o de un lquido.
Hay muchos otros efectos cuya sola presencia en un proceso define su irreversibilidad.
La friccin, la resistencia elctrica, la histresis y la deformacin inelstica son ejemplos
importantes. En resumen, los procesos irreversibles incluyen uno o ms de los siguientes
efectos:
199
EJEMPLO 5.1
Un sistema est constituido por un bloque de masa ni y un plano inclinado. Inicialmente el bloque est en reposo sobre
el plano inclinado. En un proceso el bloque se desliza por el plano alcanzando finalmente una posicin de reposo en una
cota ms baja. No existe una transferencia de calor significativa entre el sistema y su entorno durante el proceso. Utilizando la formulacin de Kelvin-Planck del segundo principio demustrese que este proceso. en el que existe rozamiento.
es irreversible.
SOLUCiN
Conocido: Un bloque se desliza descendiendo por un plano inclinado bajo la influencia de la gravedad hasta una cota
ms baja.
200
Se debe hallar: Utilizando la formulacin de Kelvin-Planck hay que probar que el proceso es irreversible.
Datos conocidos y diagramas:
I
I
"
"""j"
Frontera - -{
, '
~:r(la~n~e~na = (~ __ ~:."-"'_
le)
()
-:
I
Energa interna = U,
(b
(d)
Figura E.5.1
Consideraciones:
l. El bloque y el plano inclinado forman un sistema cerrado.
2. El bloque se encuentra en reposo al principio y al final del proceso.
3. Durante el proceso no existen transferencias de calor y trabajo significativas entre el sistema y sus alrededores.
4. Como se muestra en la figura, se emplear un dispositivo polea-cable para demostrar que el proceso es irreversible.
Anlisis: Tomando como sistema el bloque y el plano inclinado, el balance de energa para sistemas cerrados se reduce,
de acuerdo con las hiptesis 2 y 3, a:
o bien
Vf- Vi
= mg (z -
Zf)
Por tanto, el rozamiento acta durante el proceso convirtiendo la disminucin de energa potencial del bloque en un incremento de energa interna para el sistema bloque-plano. Como no ocurren transferencias de calor entre el sistema y su
entorno, las condiciones del entorno se mantendrn inalteradas durante el proceso. Esto nos permite centrar la atencin
en el sistema nicamente a la hora de demostrar que el proceso es irreversible.
201
Cuando el bloque est en reposo despus de deslizar por el plano, su elevacin es Zf y la energa interna del sistema
bloque-plano es Uf. Para demostrar que el proceso que ha tenido lugar es irreversible, utilizando el enunciado de KelvinPlanck, tomaremos la condicin del sistema mostrada en la Fig. E5.1 a, como estado inicial de un ciclo formado por tres
procesos.
Proceso 1: Supongamos que puede ocurrir el proceso inverso sin que se produzcan cambios en el entorno. Es decir,
consideremos que el bloque retorna espontneamente a su altura inicial mientras que la energa interna del
sistema decrece hasta su valor inicial, Ui, como muestra la Fig. E5.lb. (Este es el proceso cuya imposibilidad
queremos demostrar.)
Proceso 2: Como se muestra en la Fig. E5.lc, el uso del dispositivo polea-cable nos permitir hacer descender el bloque
desde z hasta z[, aprovechando la disminucin de energa potencial para realizar trabajo (por ejemplo elevando otra masa presente en el entorno). El trabajo realizado por el sistema ser igual a la disminucin de
la energa potencial del bloque: mg (z, - z[).
Proceso 3: La energa interna del sistema puede incrementarse desde U, hasta Uf ponindolo en contacto con un
reservorio, como se muestra en la Fig. E5.ld. La transferencia de calor requerida es Q = Uf - U; 0, de
acuerdo con los resultados obtenidos del balance de energa para el sistema en el anlisis realizado
previamente, Q = mg (z - zf)' Al concluir este proceso el bloque se encuentra de nuevo a una altura zf y la
energa interna del sistema bloque-plano inclinado es de nuevo Uf.
El resultado neto de este ciclo es el de tomar energa de un nico foco por transferencia de calor y producir una cantidad equivalente de trabajo. No existen otros efectos. Sin embargo, este ciclo viola el enunciado de Kelvin-Planck,
Como tanto el proceso de calentamiento del sistema por el foco (Proceso 3) como el descenso de la masa por el dispositivo polea-cable produciendo trabajo (Proceso 2) son posibles, debe concluirse que es el proceso I el que resulta imposible. Como el proceso 1 es el inverso del proceso original en el que el bloque descenda por el plano, se concluye que el
proceso original es irreversible.
5.3.2
Procesos reversibles
El proceso de un sistema es reversible si el sistema y todas las partes de su entorno pueden devolverse exactamente a sus estados iniciales despus de que el proceso haya tenido
lugar. Despus de la discusin realizada sobre los procesos irreversibles resulta evidente
que los procesos reversibles son puramente hipotticos. No pueden ser reversibles, lgicamente, los procesos que suponen una transferencia espontnea de calor a travs de una
diferencia finita de temperatura, los de expansin libre de un gas o lquido, los de rozamiento, o los procesos que involucren cualquier efecto disipativo de los comentados
antes. En el sentido estricto de la palabra, un proceso reversible es aquel que es ejecutado
perfectamente.
Todos los procesos reales son irreversibles. Los procesos reversibles no ocurren. Pese
a ello, ciertos procesos reales son aproximadamente reversibles. El paso de un gas a travs de una tobera o difusor diseados apropiadamente es un ejemplo de ello (Sec. 6.8).
Pueden construirse muchos otros dispositivos cuya operacin se aproxime al funcionamiento reversible tomando medidas que reduzcan significativamente las irreversibilidades, tales como lubricar las superficies para disminuir el rozamiento. Un proceso
reversible es el caso lmite en el que las irreversibilidades, tanto internas como externas,
se han reducido ms y ms.
202
203
5.3.3
En un proceso irreversible, las irreversibilidades se presentan en el sistema, en su entorno. o en ambos. Un proceso reversible es aquel en el que no se presentan irreversibilidades internas ni irreversibilidades externas. Un concepto relacionado, til para muchas de
las discusiones siguientes, es el de proceso internamente reversible. Se dice que un
sistema ha experimentado un proceso internamente reversible si no ocurre nada dentro
del sistema que haga el proceso irreversible: No hay irreversibilidades internas. Sin
embargo, las irreversibilidades pueden localizarse en el entorno, como cuando existe una
transferencia de calor entre una porcin de la frontera del sistema, que est a una
temperatura, y el entorno, que est a otra.
En cada uno de los estados intermedios de un proceso internamente reversible de un
sistema cerrado todas las propiedades intensivas son uniformes en todas las partes de
cada fase presente. Es decir, la temperatura, presin, volumen especfico y otras propiedades intensivas no varan con la posicin. Si existiera una variacin espacial de la
temperatura, por ejemplo, existira una tendencia espontnea hacia una transferencia de
energa por conduccin dentro del sistema en la direccin de temperatura decreciente. La
reversibilidad, sin embargo, requiere que no se presenten procesos espontneos. A partir
de estas consideraciones puede concluirse que un proceso internamente reversible consiste en una serie de estados de equilibrio: es un proceso de cuasiequilibrio. Para evitar el
uso de dos trminos que se refieren a la misma cosa, en las discusiones subsiguientes nos
referiremos a cualquiera de dichos procesos como procesos internamente reversibles.
El uso del concepto de proceso internamente reversible en Termodinmica es comparable a las idealizaciones que se hacen a menudo en Mecnica: masa puntual, polea sin
rozamiento, viga rgida, y otros. De la misma forma que stos se utilizan para facilitar el
anlisis y alcanzar modelos simplificados, se pueden obtener modelos termodinmicos
simples de situaciones complejas sin ms que utilizar procesos internamente reversibles.
Los clculos iniciales se basan a menudo en procesos internamente reversibles. Los
resultados calculados pueden ajustarse ms tarde con eficiencias o factores de correccin
para obtener estimaciones razonables de las prestaciones reales bajo distintas condiciones de operacin. Los procesos internamente reversibles tambin son tiles para
determinar las mejores prestaciones termodinmicas de los sistemas.
El concepto de proceso internamente reversible puede emplearse para mejorar la definicin de foco trmico introducida en la Seco 5.2.1. En las siguientes discusiones
asumiremos que no se presentan irreversibilidades internas en un foco trmico. De acuerdo con esto, todo proceso experimentado por un foco trmico ser un proceso internamente reversible.
5.3.4
= Qciclo
204
Foco trmico
Transferencia
... de calor
-l
/
...
I
"\1
\'
-~--t
;'
1,
/1
Frontera del
sistema
'1'
FIGURA 5.3
Sistema que
ejecuta un ciclo
mientras intercambia energa por
transferencia de calor con un nico
foco trmico.
En otras palabras, el trabajo neto realizado por (o sobre) el sistema que desarrolla un ciclo
es igual al calor neto transferido al (O desde) el sistema. Para la discusin que sigue es
particularmente importante tener en cuenta que si Wciclo es negativo, entonces Qciclo
tambin es negativo. Es decir, si existe una transferencia neta de energa al sistema en
forma de trabajo durante el ciclo, entonces existir una transferencia neta de igual
cantidad de energa por calor desde el sistema durante el ciclo.
Ahora considrese el caso especial de un sistema que desarrolla un ciclo mientras
intercambia energa mediante transferencia de calor con un nico foco trmico, tal como
muestra la Fig. 5.3. Supongamos que el trabajo es cedido a, o recibido de, un dispositivo
masa-polea localizado en el entorno. Un volante, muelle, o cualquier otro dispositivo
podra realizar tambin dicha funcin. Cualquier ciclo que opere como se muestra en la
Fig. 5.3 debe satisfacer la restriccin mencionada acerca de las cantidades de trabajo neto
y calor neto intercambiados entreeT-sistema y su entorno durante el ciclo. El ciclo
tambin debe satisfacer una restriccin impuesta por el segundo principio que se refiere
a la direccin de dichos intercambios de energa: De acuerdo con el enunciado de
Kelvin-Planck, un sistema que desarrolla
un ciclo comunicado trmicamente con un
-.
nico foco l/O puede transferir una cantidad neta de trabajo a su entorno. Es decir, el
trabajo neto del ciclo no puede ser positivo. No obstante, el enunciado de Kelvin-Planck
no niega la posibilidad de que ocurra una transferencia neta de trabajo al sistema durante
el ciclo o de que el trabajo neto sea nulo. Estas deducciones pueden resumirse como
sigue:
~
----------
----
..
Wciclo::; O
- - - - - -
(5.1 )
donde las palabras un nico foco se aaden para enfatizar que el sistema slo est
comunicado trmicamente con un nico foco mientras se ejecuta el ciclo. Combinando
la Ec. 5.1 con Wciclo = Qciclo se obtiene que Qciclo::; O. Cada una de estas desigualdades
puede ser vista como la expresin analtica del enunciado de Kelvin-Planck del segundo
principio de la Termodinmica.
205
En esta seccin se presentan varios corolarios importantes del segundo principio relativos a los ciclos de potencia y a los ciclos de refrigeracin y bomba de calor. Estos
resultados facilitarn nuestra comprensin de las implicaciones de dicho principio y
proporcionarn la base para las importantes deducciones adicionales introducidas en las
secciones siguientes. Para mantener la presentacin en un nivel introductorio, slo
consideraremos de momento sistemas que desarrollan ciclos termodinmicos mientras se
comunican trmicamente con dos reservorios trmicos. Dado que se requiere cierta
familiaridad respecto a los ciclos termodinmicos, resulta recomendable revisar ahora la
206
Seco 2.6, donde se consideraban los ciclos desde la perspectiva del principio de
conservacin de la energa y donde se introducan los conceptos de rendimiento trmico
para los ciclos de potencia y de coeficiente de operacin para los ciclos de refrigeracin
y bomba de calor.
5.4.1
A partir del enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio puede deducirse una
limitacin significativa en el rendimiento de los sistemas que desarrollan ciclos de
potencia. Considrese la Fig. 5.4, que muestra un sistema ejecutando un ciclo mientras
est en contacto trmicamente con dos focos trmicos, un foco caliente y otro fro,
desarrollando un trabajo neto positivo W ciclo . El rendimiento trmico del ciclo es
(5.2)
donde Qc es la cantidad de energa recibida por el sistema del foco caliente por
transferencia de calor y QF es la cantidad de energa cedida por el sistema al foco fro por
transferencia de calor. El sentido positivo de las transferencias de energa viene indicado
por la direccin de las flechas sealadas en la Fig. 5.4.
Si el valor de QF fuera nulo, el sistema de la Fig. 5.4 podra retirar la energa Qc del
reservorio caliente y producir idntica cantidad de trabajo mientras desarrolla el ciclo. El
rendimiento trmico de un ciclo como este tendra un valor igual a la unidad (100% j. Sin
embargo, este modo de operacin violara el enunciado de Kelvin-Planck y por tanto no
est permitido. As, resulta que para cualquier sistema que ejecute un ciclo de potencia
operando entre dos reservorios, slo una porcin del calor recibido Qc podr ser transformada en trabajo, y la restante, QF' deber descargarse por transferencia de calor al foco
fro. Es decir, el rendimiento trmico deber ser menor del 100%. Para alcanzar esta
conclusin no ha sido necesario (1) ni identificar la naturaleza de la sustancia contenida
por el sistema, (2) ni especificar la serie concreta de procesos que constituyen el ciclo,
(3) ni indicar si los procesos son procesos reales o procesos ideales. La conclusin de que
el rendimiento trmico debe ser menor del 100% se aplica a todos los ciclos de potencia
cualesquiera que sean los detalles d su operacin. Esto puede entenderse como un
corolario del segundo principio.
Como ningn ciclo de potencia puede tener un rendimiento trmico del 100% resultar de inters determinar si existe un mximo rendimiento terico. El rendimiento mximo terico de los sistemas que desarrollan ciclos de potencia mientras intercambian calor
con dos reservorios trmicos a diferentes temperaturas, ser evaluado en la Seco 5.6 partiendo de los dos siguientes corolarios del segundo principio, llamados corolarios de
Carnot.
207
Frontera
FIGURA 5.4
Foco
208
Foco caliente'
,J
~)
'-
(~'
e;
<, .y QF = Qc - W A
<
Foco fro
FIGURA 5,5
calor con un foco simple, el foco fro. De acuerdo con esto , el sistema combinado deber
satisfacer la Ec. 5.1 expresada como
W cic10 < O
(foco simple)
la cual muestra que W debe ser menor que WR . Como cada ciclo recibe la misma energa,
111 < 11R lo cual completa la demostracin del Corolario l.
El Corolario 2 puede demostrarse en forma paralela si se consideran cualesquiera dos
ciclos reversibles R 1 YR2 que operan entre los dos mismos focos. Haciendo que R 1 juegue
el papel de R y R 2 el papel de 1 en el desarrollo anterior, puede formarse un sistema
combinado que incluye los dos ciclos y el reservorio caliente y que cumple la Ec . 5.1. Sin
embargo, al aplicar la Ec. 5.1 a este sistema combinado se utilizar la igualdad pues el
sistema opera reversiblemente. Por tanto, podr concluirse que WR1 = W R2, y en consecuencia 11RI = 11R2' Los detalles de esta demostracin se dejan como ejercicio.
El Corolario 2 se refiere nicamente a ciclos reversibles. Todos los procesos de un
ciclo reversible son perfectos en el sentido ms estricto de la palabra. Podra pensarse que
si dos ciclos reversibles operaran entre los mismos focos recibiendo ambos la misma
cantidad de energa Qe y produciendo uno ms trabajo que el otro , esto slo podra ser
consecuencia de una seleccin ms ventajosa de la sustancia que constituye el sistema
(puede imaginarse, por ejemplo, que el aire es mejor que el vapor de agua) o de la serie
de procesos que forma el ciclo (los procesos de flujo pueden ser preferibles a los procesos
209
de no flujo). El Corolario 2 niega ambas posibilidades y nos indica que los ciclos tendrn
el mismo rendimiento independientemente de la eleccin realizada sobre la sustancia de
trabajo y la serie de procesos.
5.4.2
(5.3)
WciCIO
y=
W ciclo
(5.4)
Cuando el trabajo neto consumido por el ciclo Wciclo tiende a cero, los coeficientes de
operacin dados por las Ecs. 5.3 y 5.4 se aproximan a un valor infinito. Si Wciclo fuese
idnticamente nulo, el sistema de la Fig. 5.6 podra tomar la energa QF del foco fro y
ceder la misma cantidad de energa QF al reservorio caliente, mientras desarrolla un ciclo.
Sin embargo, esta forma de operacin violara el enunciado de Clausius del segundo
principio y por tanto no est permitida. De esto se sigue que los coeficientes de operacin
deben tener un valor finito.
Como los coeficientes de operacin de los ciclos de refrigeracin y bomba de calor
deben ser finitos, resultar de inters el determinar si existen unos valores mximos
tericos. Los coeficientes mximos tericos para sistemas que desarrollan ciclos de
refrigeracin y bomba de calor mientras intercambian calor con dos focos a temperaturas
distintas, sern evaluados en la Seco 5.6 a partir de los corolarios del segundo principio
que se establecern a continuacin.
La Fig. 5.7 muestra un ciclo de refrigeracin reversible R y un ciclo de refrigeracin
irreversible 1que operan entre los mismos dos focos. Cada ciclo extrae la misma cantidad
de energa QF del reservorio fro. El trabajo neto consumido que se requiere para que
210
Frontera
FIGURA 5.6
funcione el ciclo R es WR mientras que el trabajo neto consumido por I es W,. Cada ciclo
descarga una cantidad de energa al foco caliente, por transferencia de calor. igual a la
suma de QF y el trabajo neto consumido. Las direcciones de las transferencias de energa
se muestran con flechas en la Fig. 5.7. La presencia de irreversibilidades durante la
operacin de un ciclo frigorfico, es de suponer que conlleve asociada una penalizacin.
Si dos frigorficos trabajan entre los mismos focos recibiendo ambos igual cantidad de
energa del foco fro, QF' mientras uno ejecuta un ciclo reversible y el otro ejecuta un
ciclo irreversible, es de esperar que el ciclo irreversible requiera un consumo mayor de
trabajo neto y que por tanto tenga un coeficiente de operacin ms pequeo. A partir de
estas consideraciones puede proponerse el siguiente corolario del segundo principio. El
coeficiente de operacion de un ciclo de rcfrigeracion irreversible es siempre menor (/I/C
el coeficiente de operacion de 1411 ciclo de refrigeracin reversible cuando ambos
intercambian encrgia flor transferencia de calor COII los dos mismos reservonas
trmicos. Este corolario puede demostrarse partiendo de la Ec. 5.1 y utilizando un
procedimiento muy similar al seguido para los corolarios de Carnal. Los detalles se dejan
como ejercicio. Por simple extensin tambin puede demostrarse que todos los ciclos de
refrigeracin reversibles que operen entre los dos mismos focos trmicos tendrn el
mismo coeficiente de operacin.
A continuacin, considrese un ciclo de bomba de calor reversible R y un ciclo de
bomba de calor irreversible I funcionando ambos entre los dos mismos focos. Cada uno
de los ciclos cede la misma cantidad de energa Qc por transferencia de calor al foco
caliente. El trabajo neto requerido para operar R es W R mientras que el trabajo neto
consumido por I es W,. Como en el caso de los ciclos de refrigeracin, es de esperar una
penalizacin a causa de las irreversibilidades: el ciclo irreversible requerir una mayor
cantidad de trabajo para entregar la misma cantidad de energa Qc al foco caliente. En
consecuencia, el coeficiente de operacion de 1/110 bomba de calor irreversible es menor
que el de la bomba de calor reversible. Tambin puede concluirse que todos los ciclos de
bomba de calor reversibles que puedan operar entre los dos mismos focos tendrn el
mismo coeficiente de operacin. Estas conclusiones pueden demostrarse formalmente
211
FIGURA 5.7
5.5
212
y reordenando trminos
(5.5)
donde la funcin \ji est sin especificar hasta el momento. Ntese que las palabras "ciclo
rev" se aaden a esta expresin para insistir en que nicamente es aplicable a los sistemas
que desarrollan ciclos reversibles operando entre dos focos. La Ec. 5.5 muestra que para
dichos ciclos el cociente de las transferencias de calor Qr / Qc slo est relacionado con
las temperaturas de los reservorios.
La Ec. 5.5 nos proporciona la base para definir una escala termodinmica de
temperatura: una escala independiente de las propiedades de cualquier sustancia. Hay
distintas elecciones alternativas de la funcin \ji para alcanzar dicho fin. La escala Kelvin
se obtiene adoptando una particularmente simple, a saber, \ji = T r / T e- donde T es el
smbolo utilizado para las temperaturas en la escala Kelvin . Con esto, la Ec. 5.5 se
transforma en
(5.6)
rey
213
T =
273,16(~)
(5.7)
Qpt ciclo
rey
donde Qpt y Q son los calores transferidos entre el ciclo y los focos a 273,16 K Y
temperatura T, respectivamente. En el presente caso la transferencia de calor Q juega el
papel de propiedad termomtrica. No obstante, como el rendimiento de un ciclo reversible es independiente de la constitucin del sistema que ejecuta el ciclo, la definicin de
temperatura dada por la Ec.5.7 no depende en modo alguno de las propiedades de
cualquier sustancia o tipo de sustancia.
En la Seco 1.5 se hizo notar que la escala Kelvin tiene un cero de O K, Y que las
temperaturas menores que sta no estn definidas. Revisemos estos hechos considerando
un ciclo de potencia reversible que opera entre focos a 273,16 K Y a una temperatura
menor T. Con referencia a la Ec. 5.7, sabemos que la energa Q cedida por el ciclo no
puede ser negativa, por tanto T debe ser no negativa. La Ec. 5.7 tambin muestra que
cuanto menor sea el valor de Q ms baja ser la temperatura T y viceversa. De acuerdo
con esto, a medida que Q se aproxima a cero el valor de la temperatura tambin se
aproxima a cero . Puede concluirse que la temperatura de cero en la escala Kelvin es la
temperatura ms baja concebible. Esta temperatura se denomina el cero absoluto, y a la
escala Kelvin se la llama tambin escala absoluta de temperatura.
Cuando se quieren determinar los valores numricos de la temperatura termodinmica
no resulta posible emplear ciclos reversibles pues estos slo existen en nuestra imaginacin. Sin embargo, las temperaturas evaluadas utilizando el termmetro de gas a volumen
constante introducido en la Seco 1.5 son idnticas a las de la escala Kelvin en el rango de
temperaturas accesible al termmetro de gas. La escala Kelvin proporciona una definicin continua de temperatura vlida para todos los rangos y nos proporciona una conexin esencial entre las diversas medidas empricas de temperatura.
La Escala Internacional de Temperatura, adoptada en 1927 y basada en consideraciones tanto tericas como prcticas, constituye la norma para la medida de temperaturas.
Esta escala ha sido perfeccionada y ampliada en varias revisiones, siendo la ltima la de
1990. La Escala Internacional de Temperatura de 1990 (lTS-90) est definida de modo
que la temperatura medida en ella coincida con la temperatura termodinmica, cuya
unidad es el kelvin, dentro de los lmites de precisin de medida alcanzables en 1990. La
214
TA BLA 5.1 Puntos fijos definidos por la Escala Internacional de Temperatura de 1990
Subst a nci a b
T(K)
He
Pun to tr iple
3a5
13,/\033
E st ad o de eq uilibrio"
c- H 2
e- H 2
c-H 2
Punto tr ip le
Pun to triple
Ne
Pu nt o tripl e
Punto tr iple
Punto tri ple
P unto
Pu nto
Pu nt o
Punto
Punto
Pun to
Pu nto
Pu nt o
de
de
de
de
de
de
de
de
fu sin
co nge lac i n
conge lacin
co nge lac in
cong e lacin
congelacin
conge lacin
co ngelacin
2
Ar
Hg
H 20
"' 17
"'20 J
24,55 6 1
54 .35/\4
/\3,/\05/\
234.3 156
273 . 16
Ga
302,91 46
In
Sn
42~ .74/\5
Zn
505 .07/\
692.677
~ 33,4 7 3
Al
Ag
1 2 .' 4, ~ 3
Au
Cu
1.137..13
1.157.77
Punto triple: temperatura a la que las fases slida, lquida y vapor estn en equilibrio, Punto de fusin, punto de
cong elacin : temperatura, a la presi n de 101,325 kPa, a la que las fases slida y lquida estn en eq uilibrio.
He representa al ' He o al 4He; e- H2 es hid rgeno en cl eq uilibrio entre las fonnas mo leculares orto y para .
Fuente: H. Preston-Thomas, "The International Temp era ture Scale of 1990 (lTS -90 )." Mctro logia , vol. 27, p. 310,1 990,
ITS- 90 se basa en los valores asignados par a la temperatu ra de un nmero de plintos[ ijos
fcilm ente reproducibles (Tabl a 5, 1), La interpolacin ent re las temperatu ras de do s puntos fijos se realiza co n frmulas que proporc ion an la relac in entre la lectu ra del instru ment o es tnda r y los va lores de la esca la prct ica intern ac ion al de tem peratura. En e l
rango de 0,65 a 5,0 K, ITS- 90 se define mediant e ec uacio nes que dan la temperatura como una func in de las presi ones de vapor de varios istopos parti cul ares de heli o, El
rango de 3,0 a 24,556 1 K se basa en medidas que utili zan un term m et ro de volu men
co nsta nte de gas hel io. En e l rango de 13,8033 a 1234 ,93 K, IT S-90 se define por med io
de c iertos term m et ros de resisten cia de platin o, Por enc ima de 1234 ,9 K la tem peratura
se de fine usando la ccuacion de Planck para la radiacin del cuerpo negro y medidas de
la inten sid ad de la rad iac in del es pec tro visible.
5.6
MEDIDAS DEL RENDIMIENTO MXIMO PARA CICLOS DE POTENCIA, REFRIGERACiN Y BOMBA DE CALOR OPERANDO ENTRE DOS RESERVORIOS
La discu sin de la Sec, 5.4 contina en esta secc in con el desarrollo de ex pres iones para
e l mximo rendim ient o trmico de los c iclos de poten cia y los mxim os coeficientes de
operac in de los ciclos de refrigeracin y bom ba de calo r en trm ino s de las temperatu ras
215
de los focos evaluadas en la escala Kelvin. Estas expresiones pueden empl ears e co mo
estnd ares de comparacin para ciclos reales de potencia, refrigeracin y bomba de calor.
5.6.1
Ciclos de potencia
Su stituyendo la Ec. 5.6 en la Ec. 5.2 resulta una expresin para el rendimiento t rmico de
un sistema que de sarrolla un ciclo de poten cia mientras opera entre dos focos trm icos l
temperatura Tc y T F' Es decir,
11 1llx
(5.8)
216
1,0 , --
-- -
- --
- - -
--
--
-- - -
11 --> 1 (100%)
~
0,5 _
segn Te --> =
O L~.---I----. __--'298
1000
2000
.J_ ~",
3000
Temperatura, Te (K)
FIGURA 5.8
la temperatura media de ce sin de calor. Para un ciclo reversible que recibi era y cediera
energa por transfer encia de c a lo r a dichas temperaturas, el rendimiento t rmi co dado por
la Ec. 5 .8 es del 60%. Comparado con es te valor. un rendimiento real del 40% no parece
ser demasiado bajo, pues representa dos tercios de la mxima e fic ie nc ia terica. Un a
discusin ms completa de los ciclos de potencia se realizar en los Caps. 8 y 9.
5.6.2
La Ec. 5.6 tambin es aplicable a los ciclos de refrigeracin y bomba de cal or que operan
entre dos reservaras t rmicos, pero en es te caso QF representa el calor qu e el ciclo tom a
del foco fro a temperatura TI' en la e scala Kelvin y Qe al calor que cede al foco cali ent e
a temperatura Te. Introduciendo la Ec . 5.6 en la Ec. 5.3 se o btiene como resultado la
siguiente expresin para el coe fic iente de operacin de cualquier sistema qu e desarrolle
un ciclo de refrigeracin reversible mientras opera e ntre dos foco s:
~rnx
(5 .9 )
De modo similar, la sustitucin de la Ec. 5.6 en la Ec. 5.4 proporciona la siguiente expresin para el coeficiente de operacin de cualquier sistem a que desarrolle un ciclo de
bomba de calor reversible operando e ntre dos fo cos:
(5. 10 )
La obtencin de las Ec s. 5 .9 y 5.10 se deja como ej erc ic io. Nt ese que las temperaturas
qu e debern emplearse para evaluar ~l11x Y Ymx tendrn que ser temperaturas absolutas,
expresadas bien en la escala Kelvin o bien en la e scala Rankine.
A partir de la discusin desarrollada en la Sec o5.4.2 se sig ue que las Ecs. 5.9 y 5.\0
son los mximos coeficientes de operacin que pueden tener los ciclos de refrigeraci n
y lo s ciclos de bomba de calor cuando operan entre dos focos a temperaturas T C Y T F'
217
Como en el caso del rendimi ento de Carnot, estas expresiones pueden emplearse como
estndares de comparacin para los frigorficos y bombas de calor reales. Una discusin
ms completa de los ciclos de refrigeracin y bomba de calor ser desarrol1ada en el
Cap. 10.
EJEMPLO 5.2
o, '
U n inventor sostiene que ha desarrollado un ciclo 'de potencia capaz de producir un trabajo neto de 410 kJ a partir de un
consumo de energa, por transferencia de calor, de 1000kJ. El sistema querealiza el ciclo recibe el calor de un flujo de
ga~s calientes cuya temperatura es de 500 K Y descarga calor a la atmsfera a -300 K. Evalese esta afirmacin.
".
SOLUCIN
....
Conoc ifl~: Un sistema funciona siguiendo un ciclo y produce una cantidaJ neta de trabajo mientras recibe y descarga
energa por transferencia de calor a temperaturas prefijadas.
'
Se debe hallar: Evalese la afirmacin de que el ciclo puede desarrollar 410 kJ de trabajo con una entrada de energa en
forma de calor de 1000 kJ.
Datos conocidos y diagramas:
Q. = 1000 kJ
( '"
,_.
,,,.
500 K
:t
------;-
-r::
..
~.
! C",o d.:'~'Ja;~
I
:
- - - - -
(:">
_'"
'- - - - -
lV = 410 kJ
...?
_ ", J
300 K
Qs
Figura E.5.2
e onsideraciones:
~.
~.
';/l.'
..
t.
1. El sistema se muestra en.la figura anterior.
','
,2. Los gases calientes y la atmsfera juegan elpapel de reservori~ caliente y fro, respectivamente.
" .
~.. ~ "
"
Anlisis: Utilizando los valores suministrados por el invento r, el rendimiento trmico del ciclo es:
' "
~:
'~
410
11
1000
"
'i
JI.
El mximo rendimiento trmico para cualquier ciclo de potencia,que p'ueda operar entre los reservorios a Te = 500 K Y
TF = 300 K viene dada pOJ
..
.
s.
.!1 mx
l - TF
Te
= I _ 300 = O40
500
'
(40 %)
Como el rend imiento trmico del ciclo analizado supera el valor mximo terico, la afirmaci n del inventor no es vlida.
218
C~mentario:
Las temperaturas utii;zadas para calcular llmx deben ser temperaturas absolutas, bien
..
en la escala Kelvin
noc.
SOLUCiN
Conocido: Un ciclo frigorfico mantiene el compartimiento de un congelador a una temperatura determinada. Se conocen la velocidad de transferencia del calor evacuado del recinto refrigerado, la potencia consumida por el frigorfico y la
temperatura ambiente,
"
Se debe hallar: El coeficiente de operacin y compararlo con el de un ciclo frigorfico reversible que .operara entre
.'.
....
reservorios con' las mismas dos emperaturas.
Datos conocidos y diagramas:
,e
...
'.,
.',
."-
:1- -. ---<;----1- - -
{:J==>
Frigorfico
,I _ _
I
I
I
I
'-
'. '~
Conqelador a - 5 0 C (268 K)
Figura E.5.3
.'
'/..
219
Consideraciones:
Anlisis: Utilizando los datos de funcionamiento dados, el coeficiente de operacin del frigorfico es
~ =
_".
.,:~ .
=
Wci clo '
8000 kJ/h
3200 kJ/h
= 2,5
Sustituyendo valores en la Ec. 5.9 obtenemos el coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin reversible que trabaja entre los reservorio s a TF = 268 K YTe =295 K.
268 K
295
'l,
K .~
268 K
= 9,9
Come iztario: La diferencia entre los coeficientes de operacin mximo y real sugiere que puede existir una potencial
mejora del rendimiento termodin mico. Este objetivo debe analizarse cuidadosamente, sin embargo, pues una mejora en
el rendimiento requerir un incremento de tamao, complejidad y coste.
EJEMPLO 5.4
:' -1: ,
Una vivienda requiere 5 x 105 kJ P9r da~para mantener su temperatura a 20C cuando la temperatura exterior es de 10C.
Determ nese el trabajo mnimo terico para un da de operacin, en kl, si se emplea un ciclo de bomba de calor para
suministrar dicha energa.
(
';:.s:
SOLUCiN
', j .
-,
Conocido : Una bomba de calor mantiene una vivienda a una temperatura especificada . La energa suministrada a la vivienda y la temperatura ambiente son conocida s.
. ~.
Se debe hallar: Elm[n;mo trabajo terico requ~!ido por la bomba de calor.
Datos conocidos y diagramas:
~.
o, .
(j-
.~
Bomba de calor
-- --- _..
',:.
~ : :f.4
Figura
E.5.4 ~
.' .;#..
J .
220
Consideracianes:
"
"
2. , La vivienda y el aire exterior juegan los papeles de reservorio caliente yf ro, respectivamente.
Anlisis: Considerando las direcciones indicadas en la figura para las energas intercambiadas, el balance de energa para
'
-
.~,?
~;j.:
,,: ~ ,
La condicin de mnimo trabajo corresponde a una operacin reversible. Para la operacin reversible de una bomba de
calor entre los reservoros a T F YTe. las transferencias de calor estn relacionadas por la Ec. 5.6:
."
F. "
(Q)
a; ~~c10
. .;.~
TF
= Te
, ~r .
Eliminando QFentre estas dos ecuaciones, se obtiene la'siguiente expresin para el trabajo mnimo:
"
.. j
Susrtuyendd.valores
= (1 - ~:~
W rnfn
).(5 x 16
...
kJ)
=
':o.
"
".
~,
..
A causa de las irreversibilidades, una bQmba de calor real requerir -un trabajo mayor quew
Comentariastt
~I
'
"
1.
efecto de calefaccin.
""fi,
e:
2. La ecuacin del balance de energa utilizada en la solucin se aplica a cualquier ciclo de bomba de calor, reversible
~jrieversible, pero la Ec. 5.6 se aplica nicamente a los 'ei~los reversibles que operan entre dos reservoros con temperaturas fijas.
.
'
<s
l ~
~~
5.7
.~.
EL CICLO DE CARNOT
221
l'
4
~!
----------
FIGURA 5.9
Fig. 5.10 proporciona los detalles de cmo se ejecuta el ciclo. El pistn y las paredes del
cilindro son adiabticos. Las transferencias de calor son positivas en la direccin de las
flechas. Vase tambin que hay dos reservorios a temperaturas Te Y Ti; respectivamente,
y una base aislada trmicamente. Inicialmente, el dispositivo cilindro-pistn se encuentra sobre la base aislada y el sistema est en el estado l. Los cuatro procesos del ciclo son:
Proceso 1-2:
Proceso 2-3:
Proceso 3--4:
Proceso 4-/:
Para que la transferencia de calor durante el proceso 2-3 sea reversible, la diferencia
entre la temperatura del gas y la temperatura del reservorio caliente debe ser
extremadamente pequea. Como la temperatura del reservorio se mantiene constante.
esto implica que la temperatura del gas tambin permanecer constante durante el
proceso 2-3. La misma conclusin puede obtenerse para el proceso 4-1.
Para cada uno de los cuatro procesos internamente reversibles del ciclo de Carnot el
trabajo puede representarse como una superficie en la Fig. 5.9. El rea bajo la lnea 1-2
del proceso adiabtico representa el trabajo consumido por unidad de masa para
comprimir el gas en este proceso. Las reas bajo las lneas 2-3 y 3-4 representan el
trabajo por unidad de masa realizado por el gas segn se expande en dichos procesos. El
rea bajo la lnea 4-1 es el trabajo consumido por unidad de masa para comprimir el gas
222
Compresin
adiabtica
Expansin
isoterma
Expansin
adiabtica
Cornpresion
Isoterma
Foco fro
TF
Proceso 1-2
FIGURA 5.10
Proceso 2-3
Proceso 3-4
Proceso 4-1
223
i,
- -- -
_ . .... -
[?:d"'~
,
I
d )
_ ..
_.. ~>
Bomba
Trabajo ,'
, i,
'"LO
,I
,
,
:
.
1
I Condensador
3
L- ~
'- " - - - - .- - - - .(- - - - - -
,{
Trabajo
'
I
2
- -
-.~
S QF"
Foco fro. TF
l'
FIGURA 5.11 Ciclo de potencia de Carnot realizado por una sustancia que cambia
de fase.
Proce so 1-2 :
Proceso 2-3 :
r.:
224
Proceso 3-4 :
Proceso 4-/ :
Deb e recordarse que e l efe cto frigorfi co o de bomba de calor en un ciclo slo puede
conseguirse si se sum inistra un trabajo neto positivo al sistema que ejecuta el ciclo. En el
caso del ciclo mostrado en la Fig . 5.12, el rea sombreada repre senta al trabajo neto
con sumido por unidad de masa.
IJ
Te
225
PROBLEMAS
El enunciado de Clausius.
( h) El enunciado de Kelvin-Planck .
5 .6 Demustrese que los siguientes procesos son irreversibles utilizando para ello el enunciado de KelvinPlanck.
(al Un foco trmico caliente esta conectado a un foco
fro a travs de una barra cilndrica aislada trmicamente en su superficie lateral. La barra recibe energa del foco caliente y la cede al fro en un proceso
de transferencia de calor por cond uccin que se
desarrolla en rgimen estacionario.
(h ) Un depsito de paredes rgidas y adiabticas est
dividido en dos mitades por una pared . En una mitad
hay gas , en la otra el vaco. Se abre una vlvula y el
gas se expande hasta ocupar todo el volumen .
5 .7 El gas contenido en un dispositivo cilindro-pistn se
expande adiabticamente. El gas es comprimido posteriormente hasta que vuelve al estado inicial. Sufre el gas un
proceso reversible?
El gas se expande ahora contra el pistn de modo que
todas sus propiedades intensivas son uniformes con la posicin en todo instante del proceso. Es este proceso intern amente reversible? Es reversible?
5.8 Demustrese que si un sistema desarrolla un ciclo
termodinmico reversible mientras se comunica t rmicamente co n un solo foco, entonces se aplica el signo de
igualdad en la Ec . 5.1.
5. 9 Demustrese la veracidad de los siguientes enunciados :
(a) Un ciclo de potencia 1 y otro reversible R operan
entre los dos mismos focos. Si el ciclo 1 tiene un
rendimiento trmico ms pequeo que el ciclo R entonces el ciclo l es irreversible.
(h ) Todos los ciclos de potencia reversibles qu e operan
entre los dos mismos focos tienen igual rendimiento
trmico.
(e) Un ciclo de potencia reversible R y otro irreversible
1 operan entre los dos mismos focos . Si ambos
reciben la misma cantidad de calor Qc del foco
ca liente entonces el ciclo 1 ceder m s calor QF al
foco fro que el ciclo R.
1
226
5.19 En principi o puede producirse energa e lctrica apro vechando el descenso de la tempe ratura del agua con la
pro fundidad en los ocanos . En un luga r de la su perficie del
mar la temperatu ra es de 60F y a una profund idad de 1/.1 de
mill a la temp eratu ra es de 35 F. Determine el rend imiento
tr mico mximo posible para cualquier c iclo de potenci a q ue
opere entre dic has temp eraturas .
5.20 Las centra les de energ a gcoirrnica utilizan fuentes
subterrneas de agu a cal iente o vapor para la produ cc in de
electric idad. Una cen tra l de este tipo reci be un sum inistro de
ag ua ca liente a 171 C y cede energa por transferencia de
cal or a la atms fera a 4,4C. Determ nese el rend imiento
trmi co mximo de l ciclo de potenc ia desa rro llado e n dic ha
cent ral.
5.21 La Fig. P5.21 muestra un sistema que ca pta rad iac in
solar y la utiliza para produ cir electricidad medi ante un cic lo
de potencia . El colec tor solar recib e 0,3 15 kW de rad iacin
so lar por m 2 de sup erficie instalada y cede dicha energa a un
rese rvorio c uya tem peratura permanec e co nstan te e igua l a
500 K. El c ic lo de poten cia recibe e nerga por trans ferencia
227
radiacin incidente se pierde en la inevitable transferencia de calor entre el colector y sus alrededores.
Supngase aqu que el rendimiento trmico del ciclo
de potencia real es del 27%.
j '.0"
Radiacin solar
~\1L
Sz,O-P
1
..'
Colector solar
lL ...... ...
'T ...
\ .
Ambiente a 20' C
''''~u"",d'
'1/_1_"__
1/__
fA
rea
Ciclo de
potencia
almacenamiento a
500 K
Figura P5.21
r-.
228
K.
isot rmica, e n
In ' .
(e) El trab aj o y ca lor inte rca m biados e n cada uno de los
5.32 Dos lib ras de aire co nsi de rado como gas ideal desarro llan un cicl o de Carno t entre 500 y 70 F. Las presione s en
los estados inici al y fina l del proceso de e xpansin isot rm ica son 400 y 200 lbf/i n.", respectivament e . La relacin de
ca lore s especficos es k = 1A. Utili zan do los res ultados del
probl ema anterior c uando sea necesar io. dete rm nese :
(a) Las presion es e n los es tados inicial y fina l del pro-
(a)
Figura P5.31
.,.:'
pa redes y tech o de
Ull
229
30 -
"f
I
L -.---1_
1925
,_ _---1
1935
1945
1955
1965
1975
1985
Ao
Figura P5.6
CAPTULO
ENTROpA
Hasta ahora, en nuestro estudio del segundo principio nos ha preocupado, ante todo, lo
que dice sobre los sistemas que desarrollan ciclos termodinmicos. En este captulo se
introducirn procedimientos para el anlisis, desde una perspectiva del segundo
principio, de los sistemas cuando realizan procesos que no sean necesariamente ciclicos.
La propiedad entropa juega un papel importante en lo relativo a esta finalidad.
La palabra energa forma parte del lenguaje cotidiano por lo que indudablemente
existe una cierta familiaridad con el trmino incluso antes de encontrarlo en los primeros
cursos de ciencias. Tal familiaridad faeiJ.ita probablemente el estudio de la energa en
dichos cursos y en el presente curso de Termodinmica tcnica. En este captulo veremos
que el estudio de los sistemas desde la perspectiva del segundo principio se desarrolla
convenientemente en trminos de la propiedad entropa. La energa y entropa son
conceptos abstractos. Sin embargo , al contrario que la energa, la palabra entropa se
escucha rara vez en las conversaciones cotidianas, y puede que hasta ahora no te hayas
enfrentado en profundidad con su significado. El objetivo principal del presente captulo
es, .por tanto, el de introducir la entropa y mostrar su utilidad en l anlisis
termodinmiCo. La energa y la entropa juegan papeles importantes en los captulos
restantes de este libro.
, Y
'.-f.
232
Entropa
6 .1
LA DESIGUALDAD DE ClAUSIUS
En el Cap. 5 se han desarrollado los corolarios del segundo principio para sistemas que
realizan ciclos mientras mantienen contacto trmico con dos reservorios, uno caliente y
otro fro . En esta seccin se introduce un nuevo corolario del segundo principio, conocido
como desigualdad de Clausius, que es aplicable para todo ciclo sin importar el cuerpo, o
cuerpos, con los que el ciclo intercambia energa por transferencia de calor. La desigualdad de Clausius proporciona la base para introducir dos variables instrumentales para la
evaluacin cuantitativa desde una perspectiva del segundo principio tanto para sistemas
cerrados como para volmenes de control: la propiedad entropa (Sec. 6.2) y el concepto
de generacin de entropa (Sec. 6.5).
La desigualdad de Clausius establece que
(6.1)
donde oQ representa la transferencia de calor en una parte de la frontera del sistema durante una porcin del ciclo, y T es la temperatura ab soluta en dicha parte de la frontera.
El subndice "f" sirve para recordar que el integrando deber evaluarse para la frontera del sistema que ejecuta el ciclo. El smbolo
indica que la integral debed realizarse
sobre todas las partes de la frontera y sobre el ciclo completo. En la Ec. 6.1, la igualdad
se aplica si no se producen irreversibilidades internas cuando el sistema ejecuta el ciclo,
y la desigualdad se aplica cuando se presentan este tipo de irreversibilidades .
La desigualdad de Clausius puede demostrarse empleando el dispositivo de la
Fig. 6.1. Un sistema recibe la energa oQ a travs de una parte de su frontera donde la
temperatura absoluta es T mientras desarrolla el trabajo oW. De acuerdo con nuestro
convenio de signos para la transferencia de calor, la frase recibe la energa oQ incluye
tambin la posibilidad de una transferencia de calor desde el sistema. La energa oQ se
recibe de (o es absorbida por) un reservorio t rmico a Tres ' Para asegurar que no se introducen irreversibilidades como resultado de la transferencia de calor entre el reservorio y
el sistema, supongamos que sta se produce mediante un sistema intermediario que
realiza un ciclo sin irreversibilidades de ningn tipo . El ciclo recibe la energa oQ' del
reservorio y cede oQ al sistema mientras produce el trabajo sw A partir de la definicin
de la escala Kelvin (Ec. 5.6) tenemos la siguiente relacin entre las transferencias de
calor y las temperaturas:
f.
(6.2)
dEc =
oQ' - oWc
233
Entropa
Foco a
... l -l/f
1
La lnea de
punto s define
el sistema
combinado
.. OQ'
(~~'1
r,cs
Sistema~l
Ciclo
intermediario
01\"
oW
~---=-- T--o!J
FIGURA 6.1
donde DWc representa el trabajo total del sistema combinado, la suma de DW y DW' , y
dEc denota el cambio en la energa del sistema combinado. Despejando oWc a partir del
balance de energa y empleando la Ec. 6.2 para eliminar DQ' en la expresin resultante
se obtiene
Hagamos que el sistema desarrolle un solo ciclo, que supondr uno o ms ciclos del
sistema intermediario. El trabajo total producido por el sistema combinado ser
(6.3)
Como la temperatura del reservorio es constante, Tres puede sacarse fuera de la integral.
El trmino correspondiente a la variacin de energa del sistema combinado desaparecer
pues el cambio de energa es cero para un ciclo. El sistema combinado desarrolla un ciclo
porque toda s sus partes ejecutan ciclos. Como el sistema combinado desarrolla un ciclo
e intercambia energa por tran sferencia de calor con un nico reservorio, la Ec. 5.1, que
expresa el enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio debe quedar satisfecha.
Utilizando esta ecuacin, la Ec. 6.3 se reduce a la Ec. 6. 1 ya presentada, donde la igualdad
se aplica cuando no existen irreversibilidades dentro del sistema cuando ste ejecuta un
ciclo y la desigualdad se aplica cuando se presentan irreversibilidades intemas. Esta
interpretacin se refiere, hasta el momento, al sistema combinado formado por el sistema
ms el sistema intermediario. Sin embargo, como el sistema intermediario est, por
definicin, libre de irreversibilidades, entonces el nico sitio en que resulta posible que
stas se presenten es el sistema.
Entropa
234
-o ciclo
(6.4 )
donde Ocie lo puede interpretarse como una variable que representa la "fuerza" de la desigualdad. El valor de 0 c ic lo es positivo cuando se presentan irreversibilidades internas,
nulo cuando no se presentan irreversibilidades internas, y nunca puede ser negativo. En
resumen, la naturaleza del ciclo ejecutado por el sistema queda indicada por el valor de
0 c icio como sigue:
<Jcicio
= O
0 c ic lo
>O
<O
0 ciclo
De acuerdo con esto, 0 cicio es una medida del efecto de las irreversibilidades presentes en
el sistema que ejecuta el ciclo. Este punto ser desarrollado ms adelante en la Seco
6.5, donde 0 c ic lo se identificar como la entropa generada por las irreversibilidades
internas durante el ciclo.
6.2
Una magnitud es una propiedad si, y slo si, su cambio de valor entre dos estados es independiente del proceso (Sec. 1.2). Este aspecto del concepto de propiedad se utiliza en esta
seccin junto con la Ec. 6.4 para introducir la entropa.
En la Fig. 6.2 se representan dos ciclos realizados por un sistema cerrado. Un ciclo
consiste en un proceso internamente reversible A que va desde el estado I hasta el estado
2, seguido de un proceso internamente reversible e que va desde el estado 2 hasta el
estado l. El otro ciclo consiste en un proceso internamente reversible B que va desde el
estado 1 hasta el estado 2, seguido del mismo proceso internamente reversible e que va
desde el estado 2 hasta el estado 1 como en el primer ciclo. Para el primer ciclo la Ec. 6.4
adopta la forma
(6.5)
(6.6)
Al escribir las Ecs. 6.5 y 6.6 el trmino 0 c iclo ha sido igualado a cero porque los ciclos
estn formados por procesos internamente reversibles.
235
Entropa
FIGURA 6.2
Dos ciclos internamente reversibles utilizados para demostrar que la entropa es una
propiedad.
Este resultado nos indica que la integral de 8QfT es idntica para los dos procesos. Como
A y B han sido elegidos arbitrariamente, se concluye que la integral de 8QfT tiene el
mismo valor para todo proceso internamente reversible entre los dos estados. En otras
palabras, el valor de la integral depende nicamente de los estados extremos. Puecle
concluirse, en consecuencia, que la integral define el cambio en alguna propiedad del
sistema. Eligiendo el smbolo S para representar esta propiedad, su cambio vendr dado
por
S~
28Q
-sl=I T
- ) int
(1
(6.7)
rcv
donde el subndice "int rev " se aade como recordatorio de que la integracin debe
realizarse sobre cualquiera de los procesos internamente reversibles que conectan los dos
estados. A esta propiedad se la denomina entropa . La entropa es una propiedad
extensiva . Las unidades de entropa en el SI son JIK. La unidad empleada en el sistema
ingls para la entropa es BtuOR. Las unidades para la entropa especifica en el SI son
k.I/kg-K para s y k.l/krnol- K para .~ . Las unidades para la entropa especfica en el sistema
ingls son Btu/lboR y Btu/lbmoloR.
Puesto que entropa es una propiedad, el cambio de entropa de un sistema que
evoluciona desde un estado a otro es el mismo para todos los procesos, reversibles o
internamente irreversibles, que puedan desarrollarse entre dichos estados. Por tanto, la
Ec. 6.7 permite la determinacin del cambio de entropa, que una vez evaluado identifica
236
Entropa
la magnitud del cambio de entropa para todos los pro cesos del sistema entre los dos
estados. La evaluacin de los cambios de entropa ser discutida ms tarde en la siguiente
secc in.
Debe quedar claro que la entropa se define y evala en trminos de una inte gral
particular para la cual no se aporta una imagen fisica completa. Esto ya lo hemos encontrado antes con la propiedad entalpa. La entalpa se ha introducido sin ninguna motivacin de ndole fsica en la Seco 3.3.2. Despus, en el Cap. 4, se ha demostrado que la
entalpa resulta til para el anlisis termodinmico de sistemas abiertos. Como en el caso
de la entalpa, para lograr una mejor apreciacin de la entropa necesitaremos comprender cmo se utiliza y para qu se utiliza esta propiedad.
6.3
La ecuacin que define el cambio de entropa, Ec. 6.7, nos sirve como bas e para construir
tablas y diagramas para la evaluacin de la entropa. Esto se consigue asignando un valor
a la entropa en un estado de referencia. Tanto el valor de la entropa como el estado de
referencia pueden seleccionarse arbitrariamente. El valor de la entropa en cualquier
estado y con relacin al valor en el es tado de referencia x se obtiene en principio por
integracin
s, =
Sr+
(J~ i}
(6 .8 )
In!
re v
Las tablas de datos termodinmicos fueron introducidas en la Seco 3.3. Entonces se puso
nfasis en la evaluacin de la s propiedades p, v, T, u y 11 , que se requieren para la
aplicacin de los principios de conservacin de la masa y energ a. Para la aplicacin del
segundo principio se requieren a menudo los valores de la entropa. La entropa
especfica se tabula de la misma forma que las propiedades v. u y 11.
En la regin de vapor sobrecalentado de las tablas para el agua y los Refrigerantes 12
y 134a, los valores de la entropa especfica se tabulan junto con v, 1/ y h en fun cin de la
temperatura y presin. Para ilustrar el uso de las tablas de vapor sobrecalentado para la
evaluacin de la entropa considrense do s estados para el agua. En el estado 1 la pre sin
es de 30 bar y la temperatura es de SOOe. En el estado 2 la presin es P2 = 3 bar y la
entropa especfica es igual que en el estado l. Se pretende determinar la temperatura en
el estado 2. Utilizando TI y PI ' la entropa especfica en el estado 1 se encuentra a partir
237
Entropa
de la Tabla A-4 siendo SI = 7,2338 k.l/kg-K . El estado 2, est fijado por la presin, P2 =
3 bar, y por la entropa especfica, S2 = 7,2338 k.l/kg-K. Volviendo a la Tabla A-4 con
P = 3 bar e interpolando con S2 entre 160 y 200C resulta que 1'2 = 183C.
Para los estados saturados, los valores de sr y Sg se tabulan como una fun cin de la
presin de saturacin o de la temperatura de saturacin . La entropa espec fica de una
mezcla de fa ses lquido-vapor puede calcularse a partir del ttulo
(6.9)
Estas relaciones son de la misma forma que las utilizadas para v, 1I y h en la Sec o3.3 . Para
ilustrar su uso determinaremos la entropa especfica del R 12 en un estado donde la
temperatura es de OC y la e ne rg a interna especfica es de 103,14 kJ/kg . Tomando la
Tabla A-7 , el valor dado para /1 es localizado entre /Ir Y Une a
por tanto el sistema est
constituido por una mezcla de fases lquido-vapor. El ttulo de la mezcla puede
determinarse a partir del valor conocido para la energa interna especfica
aoc,
/1
-/I r
103,14 - 35,83
170,44 - 35,83
= 0 ,5
(1 -x)sr+XSg
(0,5) (0,1420)
+ (0.5) (0,6965)
0,419\gk~ K
Los datos para lquido comprimido se presentan en la Tabla A-) para el agua. En esta
tabla s , 1', /1 Y h estn tabulados en funcin de la temperatura y pre sin como en la tabla
de vapor sobrecalentado, por lo cual ambas tablas se utilizan del mismo modo. En
ausencia de datos para lquido comprimido, el valor de la entropa especfica puede
estimarse de la misma forma en que se estimaban los valores de 1I y V para el estado
lquido (Sec . 3.3.4). empleando el valor del lquido saturado a la temperatura dada
S (1', p)
Sr (n
--
--
(6.10)
-- - - - -- - -
Para ilustrar el uso de la Ec. 6.10, supngase que se requiere e l valor ele la entropa
espec fica elel agua a 25 bar y 200C. A partir de la Tabla A-S se obtiene una entropa
especfica ele s = 2 ,3294 kl/kg- K. Empleando el valor ele la e ntro pa especfica del lquido
saturado a 200C, proveniente de la Tabla A-2, la entropa especfica se aproximar
segn la Ec. 6.10 a s = 2,3309 kl/kg- K, que est de acuerdo con el valor precedente.
Los valores de la entropa especfica para el agua y los refrigerantes incluidos en las
Tablas A-2 a A-12 son relativos a las correspondientes asignaci ones para el estado de
referencia. Para el agua. la entropa del lquido saturado a 0,0 1C se asigna igual a cero.
Para los refrigerantes, la entropa del lquido saturado a-40C se asigna igual a cero .
238
Entropa
6.3.2
FIGURA 6.3
Diagrama temperatura-entropia.
Entropa
239
6.3.3
las ecuaciones T dS
El cambio de entropa entre dos estados puede determinarse en principio utilizando la
Ec. 6.7. Este tipo de clculo tambin puede realizarse empleando las ecuaciones Te/S
desarrolladas en esta seccin. Sin embargo, la importancia de las ecuaciones T dS es
mayor que la que supone su papel en la asignacin de valores a la entropa. En el Cap . 11
sern utilizadas como punto de partida para la obtencin de muchas relaciones importantes entre las propiedades de una sustancia pura, simple y compresible, incluyendo
algunas que permiten construir las tablas de propiedades que proporcionan u. h y s.
Considrese una sustancia pura, simple y compresible que desarrolla un proceso internamente reversible. En ausencia de movimiento en el sistema y de los efectos de la
gravedad. la expresin diferencial del balance de energa es
(8Q)inl
rcv
= dt!
+ (8W)int
rey
(6.11)
Entropa
240
/
l'
constante
FIGURA 6.4
Diagrama entalpa-entropa.
Por definicin de sistema simple compresible (Sec. 3.1), el trabajo viene dado por
(8W)int = P dV
rey
(6.12)
En un proceso diferencial. la ecuacin que define el cambio de entropa, Ec. 6.7, adopta
la forma
dS =
(oQ)
T
int
(6.13)
rcv
y, reordenndola
(OQ)int
rev
= T dS
(6.14)
Sustituyendo las Ecs , 6.12 y 6.14 en la Ec. 6.1 1, se obtiene la primera ecuacin T dS:
TdS
dU +pdV
(6.15)
dH = dU + d (PV)
= dU + p dV + V dp
Entropa
241
Reordenando
dU + P dV = dH - V dp
(6.16)
- - - - - - -- - - - - - - -- - - - - -- - - - -- - - Tds
du + p dv
Tds
dh - v dp
--
- -
(6.17a)
(6.17b)
o en base molar
= d r p dv
(6.18a)
Tds=dh+vdp
(6.18b)
d.~
Aun cuando las ecuaciones T dS han sido obtenidas considerando un proceso internamente reversible, un cambio de entropa obtenido por integracin de estas ecuaciones es
el cambio de entropa para cualquier proceso, reversible o irreversible, entre do s estados
de equilibrio. Como la entropa es una propiedad, el cambio de entropa entre dos estados
es independi ente de los detalles del proceso que liga los estados inicial y final.
Las ecuaciones T dS permiten evaluar los cambios de entropa a partir de datos de
otras propiedades de ms fcil medicin. Su uso para evaluar los cambios de entropa
para gases ideales se ilustra en la Seco 6.3.4 y para sustancias incompresibles en la Sec o
6.3.5. En el Cap . II se introducirn mtodos basados en las ecuaciones T dS para la
evaluacin de los cambios de entropa, entalpa y energa interna para el caso general de
su stancias puras, simples y compresibles.
Como ejercicio que ilustra el uso de las ecuaciones T dS. considrese el cambio de
fase desde lquido saturado hasta vapor saturado a temperatura y presin constante.
Como la presin es constante, la Ec. 6.17b se reduce a
ds
dh
T
242
Entropa
Esta relacin nos muestra una forma de calcular Sg - sI' a partir de las tablas de
propiedades. Como aplicacin, considrese el R 12 a Oc. A partir de la Tabla A-7.
h g - hf = 151,48 kJ/kg. Por tanto:
151,48
Sg-Sf
05546~
,
kg K
= 273,15
valor que, permitiendo el error de redondeo, coincide con el valor calculado utilizando
directamente los valores sr y Sg presentes en la tabla.
6.3.4
En esta seccin se emplean las ecuaciones T dS para evaluar los cambios de entropa entre
dos estados de un gas ideal. Resulta conveniente comenzar expresando las Ecs. 6.17
como
du
T
ds =
- + - dv
(6.19)
ds
dh
T
(6.20)
dp
Para un gas ideal du = cl' (n dT, dh = cp (n dT, y P" = RT. A partir de estas relaciones,
las Ecs. 6.19 y 6.20 se transforman, respectivamente, en
dT
d s = e (T) -
"
dv
+R-
ds = e
l'
(n
dp
dT
--RT
P
(6.21 )
Como R es una constante, los ltimos trminos de las Ecs. 6.21 pueden integrarse
directamente. Sin embargo, ya que cl' Y cp son funciones de la temperatura para gases
ideales, resultar necesario di sponer de informacin acerca de las relaciones funcionales
antes de que pueda realizarse la integracin del primer trmino de estas ecuaciones. Los
dos calores especficos estn relacionados por
Cp
(n =
Cv
(n + R
(3.44 )
donde R es la constante de los gases, por lo cual bastar con conocer la funcin
correspondiente a uno cualquiera de ellos.
Integrando las Ecs. 6.21 se obtiene
(T 2, 1'2) -s(Tpv 1) =
TI
1'2
e (T) dT + R Inl'
T,
fT/p(T)
dT
T- R
(6.22)
l'
P2
ln PI
(6.23)
243
Entropa
Te
TI
fJ
lT
lT
I
2
dT
dT
dT _ S,O(T ) ,0(7')
- O eo -T-UC{)-T2 -'"
I
T-
(6 .25a)
o en base molar
(6 .25b)
Las Ec s. 6.25 y los valores tabulados para SO o so, permiten calcular los cambios de e ntro pa que contie ne n de forma explcita la dependencia del calor espec fico con la temperatura. Si no se dispone de los valores tabulados para el gas considerado se pueden evaluar
las integrales de las Ecs. 6.22 y 6.23 analtica o numricamente utilizando los datos de
calores espec ficos proporcionados en las Tablas A-14 y A-15. Esta aproximacin se
ilustra en el Ejemplo 6.1.
C uando se con sidera que el calor espec fico es constante , las Ecs, 6.2 2 y 6.23 se
tran sforman, respectivamente, en
T';
v.,
TI
VI
e" In - + R ln -::
(6 .26)
Entropa
244
(6.27)
Aunque las formas simples de las Ecs . 6.26 y 6.27 pueden resultar ms convenientes para
ciertos clculos, el uso de las Ecs . 6.25 es generalmente ms preci so puesto que tienen en
cuenta la variacin de los calores especficos con la temperatura.
EJEMPLO 6.1
Vapor de agua. inicialmente a 400 K Y I bar. realiza un proceso hasta 900 K Y5 bar. Determnese la variacin de la entropa especfica, en kl/krnol-K, empleando (a) la tabla de vapor sobrecalentado, (b) la tabla de gas ideal para el vapor de
agua, (e) la integracin con p (T') a partir de los datosde la Tabla A-15.
SOLUCiN
Conocido: Vapor de agua desarrolla un proceso desde 400 K Y I bar hasta 900 K Y5 bar.
Se debe hallar: El cambio de entropa especfica empleando la tabla de vapor sobreca lentado, la tabla de gas ideal para
Consideraciones: En los apartados (b) y (e) se utiliza el modelo de gas ideal para el vapor de agua.
Anlisis:
(a ) Interpolando en la Tabla A-4,
SI
= 7,501 kl/kg-K
Y.l'2 =
.1'2 - SI
= 0,917 kl/kg-K
S2 -
s,
= 16,267 kl/krnol -K
245
Entropa
Los valores de las constantes a, ~, y, o Ye para ~ agua se obtienen en la Tabla A-15: a = 4,07;
Y= 4,152 x 1Q-6; = -2,964 X 10-9 ; t = 0,807 x~1 0- 12 Por tanto:
= - 1,108 x 10-3;
900
[900 - 400] 4,152 [(900) 2-( 4(0) 2J
- 1108
.
+-400'
103 .
2
106
..
~ .;.-(.
Calculando trminos,
~ -~
SI = 16,27 kJ /kmol K
Este resultado est de acuerdo con los encontrados en los apartados anteriores.
Comentario: Para los estados de este ejemplo, el modelo de gas ideal es aplicable al vapor de agua. Sin embargo, por
lo general, ste no es el caso.
6.3.5
o
e
(n dT
t(=
ds = ---::::--+ - -
e (T) dT
T
246
Entropa
(incompresible, e constante)
(6.28)
6.4
Q)
dS = (8
T inr
(6.13)
rey
La Ec. 6. l 3 indica que cuando un sistema cerrado que desarrolla un proceso internamente
reversible recibe energa por transferencia de calor, este experimenta un incremento de
entropa. A la inversa, cuando el sistema cede energa mediante transferencia de calor, su
entropa disminuye. Esto puede ser interpretado como que una transferencia de entropa
acompaa a la transferencia de calor. La direccin de la transferencia de entropa es la
misma que la de la transferencia de calor. En un proceso adiabtico internamente
reversible la entropa permanecer constante. A un proceso de entropa constante se le
denomina proceso isoentrpico .
Reordenando , la Ec. 6.13 se transforma en
(8Q)int
= T dS
(6.14)
rey
c., =
rey
f~T
dS
(6.29)
:1
247
Entropa
T
OQ~TdS
-1
.
rea
f: IdS
FIGURA 6.5
------'--~~~- -
- '1
.,
-- -
--
A partir de la Ec. 6.29 puede concluirse que una transferencia de energa por calor a
un sistema cerrado durante un proceso internamente reversible podr representarse como
un rea en el diagrama temperatura--entropa. La Fig. 6.5 ilustra la interpretacin en
forma de rea de la transferencia de calor para un proceso internamente reversible arbitrario en el que vara la temperatura. Obsrvese que la temperatura debe estar en Kelvin,
y que la superficie es el rea completa bajo la lnea que representa al proceso (rea
sombreada). Ntese tambin que la interpretacin de que esta rea representa la
transferencia de calor no es vlida para procesos irreversibles, lo cual ser demostrado
ms adelante.
Para proporcionar un ejemplo representativo tanto del cambio de entropa que acompaa a la transferencia de calor como de la interpretacin de ste mediante una superficie,
considrese la Fig. 6.6a, que muestra un ciclo de potencia de Carnot (Sec. 5.7). El ciclo
consiste en cuatro procesos internamente reversibles en serie: dos procesos isotermos
alternados con dos procesos adiabticos. En el proceso 2-3, el sistema recibe calor
mientras su temperatura permanece constante a Te. La entropa del sistema aumenta
debido a la transferencia de calor en el proceso. Para ste la Ec. 6.29 proporciona Q23 =
Te (S3 - S2 ), por tanto el rea 2-3-a-b--2 de la Fig. 6.6a representa al calor recibido en
este proceso. El proceso 3-4 es adiabtico e internamente reversible y por tanto es tambin un proceso isoentrpico (entropa constante). El proceso 4-1 es un proceso isotermo
a TF durante el cual el sistema cede calor. Como la transferencia de entropa acompaa a
la transferencia de calor, la entropa del sistema disminuye. Para este proceso, la Ec. 6.29
nos da Q41 = TF (S, - S4), cuyo valor es negativo. El rea 4-1-b--a-4 de la Fig. 6.6a
representa la magnitud del calor cedido Q41' El proceso 1-2, que completa el ciclo, es
adiabtico e internamente reversible (isoentrpico). El trabajo neto de cualquier ciclo es
igual al calor neto intercambiado, por tanto el rea encerrada }-2-3-4-1 representa el
trabajo neto del ciclo. El rendimiento trmico del ciclo puede expresarse tambin en
funcin de las reas:
248
Entropa
Te
T
TF
CJ
1
Te
T
TF -
CJ
(a)
FIGURA 6.6
lh)
TI
rea 1-2-3-4-1
rea 2 -3-a-b-2
El numerador de esta expresin es (Te ---: T F ) (S3 - S2) y el denominador es Te (S3 - S2)'
por tanto el rendiminto trmico puede darse en funcin de las temperaturas nicamente
11 = I - TF/Te . Si el ciclo fuera invertido, como muestra la Fig. 6.6b, el resultado
correspondera a un ciclo de refrigeracin de Carnot o a un ciclo de bomba de calor de
Carnot. En la direccin inversa, el calor es transferido al sistema mientras su temperatura
permanece a T F, Ypor tanto su entropa aumenta en el proceso 1-2. En el proceso 3--4 el
calor es cedido por el sistema mientras su temperatura permanece constante a Te y su
entropa disminuye.
EJEMPLO 6.2
Un dispositivo cilindro-pistn contiene .
inicialmente
agua lquida saturada a 100C. El sistema sufre . un proceso en el que
, .
el pistn desliza libremente en el cilindroy el agua alcanza su estado correspondiente de vapor saturado. Si el cambio de
estado se produce por un proceso de 'c alentamiento internamente reversible a presin y temperatura constantes, determ nense el trabajo y el calor intercambiados por unidad de masa , ambos en kl/kg .
~
.
:
SOLUCiN
o '.
u .
.,
Conocido: '.,E l agua contenida en un dispositivo cilindro-pistn sufre un proceso internamente reversible a 100C
pasando de lquido saturado a vapor saturado.
249
Entropa
"
Datosconocidosy diagramas:
1.\
,---- - --,
,
Agua
.__
,
~ '
"
"
Figura E.6.2
Consideraciones:
l. El agua contenida en el dispo sitivo cilindro--pist6n es' un sistema cerrado.
w
= JIr~ p dv = p(v g, ., ,1'1')
m
Tomando valores de la Tabla A-2
m')( ~
I
W = (
11/
1,014
m2
103
kg
'
. 10
kJ
N , In
) = 170 kJ /kg
Entropa
250
Q = JI'- T dS =
pl .
In JI'
T ds
Como se muestra en la figura, el trabajo y el calor pueden representarse como reas en los diagramas /J-v y T:-s.
respectivamente.
Comentario: El calor absorbido podra determinarse alternativamente a partir del balance de energa para la unidad de
masa
Q
m
(U g-lI f ) +p(Vg-vf)
A partir de la Tabla A-2 a looac, !tg - II f =2257 kl/kg, que es el mismo valor obtenido para Qlm en la solucin anterior.
6.5
6.5.1
En la Fig. 6.7 se muestra un ciclo ejecutado por un sistema cerrado. El ciclo consiste en
el proceso 1, durante el cual pueden presentarse irreversibilidades internas, seguido del
proceso internamente reversible R. Para este ciclo. la Ec. 6.4 toma la forma
(6.30)
251
Entropa
2
--~---;
,;////
'"
,-'"'"
,,.
,......
,.
;.
,.
/1
///
'" '"
FIGURA6.7
J~ (8
J
mI
rey
-(J
,',
Finalmente, reordenando la ltima ecuacin, se alcanza el balance de entropa para
sistemas cerrados:
.i
S2 -SI
r (8 )r
cambio de
entropa
transferencia
de entropa
(J
generacin
de entropa
(6.31 )
252
Entropa
Si los estados lmite del proceso son fijos, el cambio de entropa en el primer miembro
de la Ec. 6.31 podr calcularse independientemente de los detalles del proceso. Sin
embargo. los dos t rminos del segundo miembro dependen explcitamente de la naturaleza del proceso y no pueden determinarse si nicamente se conocen los estados inicial y
final. El primer trmino del segundo miembro de la Ec. 6.31 est relacionado con el calor
transferido al o desde el sistema durante el proceso. Este trmino puede ser interpretado
como la transferencia de entropa que acompa a a la transferencia de calor . La
direccin de la transferencia de entropa es la misma que la de la transferencia de calor,
y tambin se le aplica el mismo convenio de signos: Un valor positivo significar que la
entropa se transfiere al sistema, y un valor negativo significar que la entropa es transferida desde el sistema. Cuando no haya transferencia de calor tampoco habr transferencia de entropa.
El cambio de entropa del sistema no se debe nicamente a la transferencia de entropa
sino que tambin se debe en parte al segundo trmino del segundo miembro de la
Ec . 6 .31 denotado por <J. Este trmino es positivo cuando se producen irreversibilidades
internas durante el proceso y desaparece cuando no se producen. Esto puede describirse
diciendo que se gel/era entropa en el sistema como efecto de las irreversibilidades. El
segundo principio de la Termodin mica puede interpretarse como un requisito de que la
entropa se genere por irreversibilidades y se conserve slo en el caso lmite en que las
irreversibilidades desaparecen. Como <J mide el efecto de las irreversibilidades presentes
en el interior del sistema durante el proceso, su valor depender de la naturaleza del
proceso y no slo de los estados inicial y final. Por tanto l/O es una propiedad.
Para ilustrar los conceptos de transferencia de entropa y generacin de entropa, as
como la naturaleza contable del balance de entropa, considrese la Fig. 6.8. Esta figura
muestra un sistema formado por un gas o un lquido contenido en un depsito rgido,
removido por un agitador de paletas mientras recibe el calor Q desde un foco. La
temperatura en la parte de la frontera donde se produce la transferencia de calor es
constante e idntica a la temperatura del foco, TI" Por definicin, el foco est libre de
irreversibilidades; sin embargo, el sistema no est libre de ellas pues el rozamiento por la
agitacin del fluido est evidentemente presente y an pueden existir otro tipo de
irreversibilidades en el interior del sistema.
FIGURA 6.8
253
Entropa
Apliquemos ahora el balance de entropa tanto al sistema como al foco . Como TI' es
constante, la integral en la Ec. 6.3 I puede evaluarse fcilmente , y el balance de entropa
para el sistema se reduce a
(6.32)
o.; ;( o
-T
-+
res
r
f1.S J res
donde la generacin de entropa se hace igual a cero parque el reservorio est libre de
irreversibilidades. Como Qres =- Q, la ltima ecuacin puede escribirse como
~s
I res
(6.33)
(6.34)
254
Entropa
El valor de la entropa generada nunca puede ser negativo. Por el contrario, el cambio de
entropa de un sistema puede ser positivo, negativo o nulo:
>0
(6.35)
52 -51: = O
<O
Como para otras propiedades, el cambio de entropa puede determinarse sin conocer los
detalles del proceso.
6.5.2
El balance de entropa puede ser expresado en varias formas , de modo que cada una de
ellas resulte ms convenie nte para algn tipo de anlisis. Por ejemplo, si la transferencia
de calor tiene lugar en distintas zonas de la frontera de un sistema donde la temperatura
no vara ni con la posicin ni con el tiempo, el t rmino de transferencia de entropa puede
expresarse como un sumatorio, de modo que la Ec. 6.31 adopta la forma
(6.36)
(6.37)
donde iiStdt es el cambio en la entropa del sistema por unidad de tiempo. El trmino
QlTj representa la tran sferencia de entropa por unidad de tiempo a trav s de la porcin
de frontera cuya temperatura instantnea es Ti' El trmino contabiliza la generacin de
entropa por unidad de tiempo debida a las irreversibilidades localizadas dentro del sistema.
En algunas ocasiones resulta conveniente expresar el balance de entropa en forma
diferencial:
OQ )
dS " . ( T
+ 00"
(6.38)
Ntese que las diferenciales de las variables Q y 0", que no son propiedades, se escriben,
respectivamente, como oQ y 00". Cuando no hay irreversibilidades internas 00" se anula y
la Ec. 6.38 se reduce a la Ec. 6.13.
255
Entropa
Independientemente de la forma que tom e el balance de entropa, el objetivo en muchas aplicaciones es evaluar el trmino de entropa generada. Sin embargo, el valor ele la
entropa generaela en un sistema por un determinado proceso no es relevante, muchas veces, si se consielera ele manera aislada. Su importancia se determina normalmente por
comparacin. Por ejemplo, la entropa generada en un componente deber compararse
con los valores de entropa generada en los otros componentes que formen parte elel mismo sistema global. Comparando los valores ele entropa generada, podrn identificarse
los componentes en que ocurren irreversibilielades apreciables y se podr establecer una
ordenacin de los mismos. Esto nos permitir centrar la atencin en aquellos componentes que m s contribuyen al funcionamiento ineficiente elel sistema global.
Para calcular el trmino ele transferencia de entropa en el balance de entropa se
requerir informacin tanto de la transferencia de calor que tiene lugar a travs de cada
parte de la frontera elel sistema como elela temperatura en las partes de la frontera a travs
de las cuales se intercambia calor. En muchos casos, el trmino de transferencia ele
entropa no pueele evaluarse elirectamente porque la informacin requerida o bien no es
conociela o no est definida, como cuando el sistema pasa a travs de estados suficientemente alejados del equilibrio. Aumentando el tamao del sistema de modo que contenga tambin a su entamo inmediato, podr definirse una nueva frontera para la cual sea
posible determinar la transferencia de entropa. Sin embargo, las irreversibilidades
contabilizadas ahora no ser n slo la del sistema de inters sino aquellas correspondientes al sistema ampliado. De acuerdo con esto, el trmino de entropa generada contabilizar ahora tanto los efectos de las irreversibilidades intemas del sistema como las
irreversibilidades externas presentes en la parte de entomo que se ha incorporado al
sistema ampliado.
6.5.3
Ejemplos
Los siguientes ejemplos ilustran la utilizacin ele los balances de energa y entropa para
el anlisis de sistemas cerrados. Las relaciones entre propieelades y los diagramas ele
propiedades tambin contribuyen significativamente al desarrollo de las soluciones.
EJEMPLO 6.3
Un dispositivo cilindro-pistn contiene inicialmente agua lquida saturada a loo<'c' El sistema sufre un proceso en el que
el pistn desliza libremente en el cilindro yel agua alcanza su estado correspondiente de vapor saturado. No existe transferencia de calor con el entorno. Si el cambio de estado se produce a causa de la accin de un agitador de paletas, determnese el trabajo por unidad de masa, en kJ/kg, y la entropa generada por unidad de masa, en kJ/kgK.
SOLUCiN
Conocido: El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistn sufre un proceso adiabtico a 100C pasando de lquido
saturado a vapor saturado. Durante el proceso, el pistn desliza libremente, y el agua es removida enrgicamente mediante un agitador de paletas .
Se debe hallar: El trabajo consumido por unidad de masa y la entropa generada por unidad de masa.
256
Entropa
.: ~,;
Datos"'i:onocidos y diagramas:
~.
.;
Frontera
r --
- \9
100C
000
(1
Figura E.6.3
Consideraciones: >,.
~is
.'
'~
3. El sistema se encuentra en estados de equilibrio al comienzo y al final del proceso. No existen cambios de energa
cintica o potencial entre ambos estados.
' ...,
.
~
.~
AnSi.s: Como el volumen del sistema aumenta durante el proceso, hay un intei~ambio de energa mediant e trabajo desde el sistema asociado a la expansin as como un int"rcambio de energamediante trabajo al sistema va el agitador de
~paletas. El trabajo neto puede evaluarse a partir del balance de energa que de acuerdo con las hiptesis 2 y 3 se reduce a
~
-=-(u-u f )
W
,1
,m
A-7
kJ ~.
= -208756 --
'
kg
El signo negativo indica que el trabajo de agitacin es de mayor magnitud que el trabajo realizado por el agua al
~
', '
expandirse.
Entropa
257
.,
"e..
La cantidad de entropa generada puede calcularse aplicando el balance de entropa. Como no hay intercambio de
calor, el trmino correspondiente a la tra~sferencia de entropa desaparece
. =~a
O
+0'
!J.S
kJ
= 6 ,048 - k
K
m
., s
O'
Comentarios:
1. Aun cuando los estados inicial y final son estados de equilibrio a la misma temperatura y presin, esto no implica
necesariamente que la presin y temperatura del sistema sean uniformes en los estados intermedios ni que estas variables mantengan un valor constante durante el proceso. En consecuencia no existe una "trayectoria" bien definida
para ste, lo que se pone de relieve utilizando lneas discontinuas para representar el proceso en los diagramas p-v y
T-s. Las lfneas discontinuas indican nicamente que el proceso ha tenido lugar, y no debe asociarse ninguna "superficie" con ellas. En particular, ntese que el proceso es adiabtico, por lo cual el "rea" bajo la lnea discontinua en
el diagrama T-s no puede significar calor transferido. De igual forma, el trabajo no puede asociarse al rea en el d agramap-v.
'
2. El cambio de estado es el mismo en este ejemplo que en el Ejemplo 6.2. Sin embargo, en el Ejemplo 6.2 el cambio
de estado se produce a causa de la absorcin de calor mientras el sistema desarrolla un proceso internamente reversible. De acuerdo con esto , el valor de la entropa generada en el proceso del Ejemplo 6.2 es cero. Aqu, se presentan
irreversibilidades durante el proceso y por ello la entropa generada toma un valor positivo. Puede concluirse, por
tanto, que resulta posible obtener d'istintos valores para la entropa generada para dos procesos con los mismos estados
inicial y final. Esto refuerza la idea de que la entropa generada no es una,Propiedad. '
EJEMPLO 6.4
, ~'
Se comprime adiabticamente un masa de Refrigerante 12 contenida en un dispositivo cilindro-pstn desde vapor saturado a -12,5C hasta una presi?n final de 8 bar. Determnese el 'mnimo trabajo terico requerido por unidad de masa
de refrigerante, en kJ/kg.
SOLUCiN
Conocido: Se comprime Rli adiabticamente desde un estado inicial dado hasta una presin final especificada.
Se debe hallar: El mnimo trabajo terico requerido por un,idad de masa .
".;..
'1
',-
258
Entropa
Aislante
1)
R'12__
6<1-'
Compresin
real
Figura E.6.4
Consideraciones:
-- .
2.
3.
Los estados inicial y final son estados de equilibrio. No existe modificacin de energa cintica o potencial entre ambos estados.
Anlisis: La expresin para el trabajo puede obtenerse apartir del balance de,en,erga. Aplicando las hiptesis 2 y 3
~.:.
La energa interna especfica puede obtenerse a partir de la Tabla A-7 com~ u. = 165,36 kJ/kg. Como el valor de lit
es conocido. el valor correspondiente al trabajo depender de la energa interna especfica a la salida u2 El trabajo mnimo corresponder al valor ms pequeo permitido para 112, que se determinar a partir del segundo principio como sigue. '
"1
259
Entropa
.
l\S=
f(~
+0"
tkT)r
donde el t rmino de transferencia de entropa se anula ya que el proceso es adiabtico. Por tanto, los estados finales permitidos debern satisfacer que
O"
:=
~O
La restriccin indicada por la ecuacin anterior puede analizarseutilizando el diagrama T-s. Como O" no puede ser negativo, los estados con S2 < s, no son accesibles adiabticamente. Cuando las irreversibilidades estn presentes durante
la compresin, se genera entropa, por tanto S2> SI ' El estado etiquetado como 2s en el diagrama puede obtenerse en el
lmite cuando las irreversibilidades tienden a cero. Este estado corresponde a la compresin isoentr pica.
Por inspeccin de la Tabla A-9, cuando la presin est fijada la energa interna disminuye al hacerlo la temperatura.
Por tanto, el valor ms pequeo permitido para "2 corresponde al estado 2s. Interpolando en la Tabla A-9 para 8 bar, con
Sh = s, = 0,7035 kl/kg-K, se encuentra que U2s = 188,20 kJlkg . Finalmente,
188;20.:..165,36= 22,84 kJ/kg
Comentario: El efecto de las irreversibilidades equivale a una penalizacin en el trabajo consumido: se requiere una
mayor cantidad de trabajo para un proceso real adiab ticoe irreversible que para un proceso ideal internamente reversible
cuando ambos se desarrollan entre el mismo estado inicial y la misma presin final.
EJEMPLO 6.5
Durante su operacin en estado estacionario, una caja de engranajes recibe ~ kW a travs del eje de alta velocidad pero
debido al rozamiento y otras irreversibilidades slo e ntrega 588 kW a travs del eje de baja velocidad. La caja de engranajes est refrigerada a travs de su superficie externa de acuerdo con
260
Entropa
.~
..
SOLUCiN
Conocido: Una caja de engranajes funciona en estado estacionario siendo conocidas la potencia de entrada a travs del
eje de alta velocidad y la potencia de salida a travs del eje de baja velocidad. Tambin se conoce una expresin que nos
permitir calcular la velocidad de transferencia de calor al ambiente.
Se debe hallar: La entropa generada para los dos sistemas especificados.
Datos conocidos y diagramas:
TO =293 K
frontera del
I
sistema
En esta frontera
la temperatura es
A = 1,8 m2
,-
600 kW
' ,>
~
r
~
I
II
:I
~___ ___
Temperatura en la
superficie externa, 7j
Variacin de
temperatura
rr----L-- - llI
I
/ ~ - - - - - - - - - -- ---
I==(>
588 kW
"-
Tf
\\
!J
\
\r
o
::::::6588
==:>kwiI
\
Caja de engranajes
1600 kW
=:J- v
<,
-,
"'.....
>:
(a)
(b)
Figura E.6.S
--,
Consideraciones:
1. En el apartado (a) la caja de engranajes se considera un sistema cerrado, funcionando en estado estacionario tal como
muestra la figura.
2. En el apartado (b) se toma la caja de engranajes y una parte del entorno como sistema cerrado tal como muestra la
figu~a.
3. La temperatura de la superficie externa de la caja de engranajes y la temperatura de los alrededores son uniformes.
Anlisis:
(a) Para obtener una expresin para la entropa generada, piutiremos del balance de entropa para un sistema cerrado
expresado por unidad de tiempo. Ec. 6.37. Como la transferencia de calor tiene lugar nicamente a la temperatura Tr
el balance de entropa bajo la condicin de estado estacionario se reducir a
,i-
Despejando
z-
: l'
.
es
el
=-~
Tf
261
Entropa
. '<
El clculo de
La transferencia de calor puede obtenerse aplicando al proce so un balance de energa por unidad de tiempo, el
cu al en estado estacionario se reduce a
:::"7
(..' ;/=
Q-W
..r'
~ ~
'f..
Q= (588 kW)
= -12 kW
La temperatura enia fron'tera podr evaluarse ahora despej ndola de la expresin proporcionada para la tran sferencia de calor a travs de}a superficie externa
. '.
~'.
T = -Q +T:~
r hA
o
.1.
....,.
' !7
Susiituyendo valores
jo-
I:
TI'
!l '
-: (- 12.. kW)
_.
+ 293 K
= 332
K, '
Finahneri;e, sustituyendo los valores obtenidos par~Q y Tfen la expresin deducida para
,
'4,f.'
"
(-12 kW)
, ( 332 K)
.q.~ =
'.' ; .
= 0,0361
cr nos da
, ~"
,1,
kW /K
(b) Para el sistema ampliado, el balance de ent ropa para situacin estacionaria se reduc,:,~
,.
Despej ando
, = -Q
T
(J
., ,
.( (
,
s- ~
...
.~ .
Comentario: El val~-r de la entropa generada calculado en ~I ' apartado (a) refleja la trascendencia de las irreversibilidades internas en la caja deengranajes. En el apartado (b) setncluye una fuente adicional de irreversibilidades al
. aumentar el tamao del sistema. E~ta fu~nte es la irreversibi lidad asociada con la transferencia de calor desde la superficie
extgfna de la caja de engranajes a TI' hasta los alrededores a To. Como consecuerid li el valor obtenido para en el apartado (b) es'mayor que el calculado en el apartado (a)..,
:.:..
262
Entropa
6.5.4
Nuestro estudio del seg undo principio comenzaba en la Se co5.1 con una discu sin acerca
de la dire ccin en que ocurren los procesos. En el desarrollo sigui ente se mostrar que el
empleo combinado de los balances de energa y entropa nos permite determinar dicha
direccin.
La presente discusin se centra en un sistema aumentado que co mpre nde al sistema
objeto de inters y aqu ella porcin de los alrededores que se ve afectada por el sistema
cuando ste desarrolla un proceso. Como todos los intercambios de masa y energa que
puedan tener lugar se producirn dentro de la frontera que define al sistema aumentado,
puede afirmarse que ste constituye un sistema aislado.
El balance de energa para un sistema aislado se reduce a
~E] aislado
(6.39a)
puesto que no existen intercambios de energa a trav s de su frontera . Por tanto, la energa
de un sistema aislado permanece con stante. Como la energa es una propiedad extensiva,
su valor para el sist ema aislado es la suma de su s valores para el sistema y e l entorno
incorporado, respectivamente. Por tanto la Ec. 6.39a puede escribirse como
~E Lislcrna + ~E lcntorno = O
(6.39b)
En cualquiera de esta s formas, el prin cipio de conservac in de la ene rga impone una
restriccin a los procesos que pueden ocurrir. Para que un proc eso pueda tener lugar
resultar necesario que la energa del sistema ms la energa del entorno con e l que
interacciona se mantenga constante. No obstante, no todos los procesos que sati sfacen
dicha restriccin pueden ocurrir en la prctica. Cualquier proceso debe satisfacer tambi n
el segundo principio, lo cual da lugar a la siguiente discusin.
El balance de entropa para un sistema aislado se reduce a
~s
l aislado
f > ~)()
-I
.
r + <Jaislado
ss laislado
= <Jaislado
(6.40a)
donde <Jaislado en la cantidad total de entropa generada dentro del sistema y en sus
alrededores. Como en todo proceso real se genera ' entropa, los nicos proc esos que
pueden ocurrir sern aquellos en los que la entropa del sistema aislado aumente. Este
resultado es conocido como principio del incremento de entropa. El prin cipio del
incremento de entropa se adopta algunas vece s como enunciado del segundo principio.
Como la entropa es una propiedad extensiva, su valor para el sistema aislado es la
suma de los valores respectivos del sistema y el entorno, por tanto podr escribirse la Ec.
6.40a como
~s listcrna + ss ] entomo =
<Jaislado
(6.40b)
263
Entropa
Ntese que esta ecuacin no implica que el cambio de entropa sea positivo tanto par a el
sistema como para su entorno, sino que slo exige que la suma de ambos sea positiva. En
cualquiera de estas formas el principio del incremento de entropa dicta la direccin en
que pueden ocurrir los procesos : Una dire ccin tal que la entropa total del sistema ms
entorno se incremente.
Previamente habamos sealado que la tendencia de los sistemas que evolucionaban
libremente era desarrollar procesos a travs de los cuales alcanzaran finalmente la condicin de equilibrio (Sec. 5.1). El principio del incremento de entropa establece qu e la
entropa de un sistema aislado aumentar ha sta que se alcance el estado de equilibrio, de
forma que dicho estado de equilibrio corresponder a un valor m ximo de entropa. Esta
interpretacin ser con siderada de nuevo en la Seco 14.1.1, donde se tratan los crit erios
de equilibrio.
En la Termodinmica estadstica, la entropa se asocia con la idea de desord en y el
enunciado del segundo principio -la entropa de un sistema aislado que experimenta un
proceso espontneo tiende a aumentar- tiene una forma equivalente: el desorden de un
sistema aislado tiende a aumentar. Concluiremos la presente discusin con un breve repaso de los conceptos que de sde un punto de vista microscpico nos permiten rela cionar
estas ideas.
Visto macroscpicamente, el estado de equilibrio de un sistema aparece inmutable,
pero a nivel microscpico las partculas que constituyen la materia estn continuamente
en movimiento. De acuerdo con esto, un inmenso nmero de po sibles estados microscpicos se corresponden con un mismo estado macroscpico de equilibrio prefijado. Al
nmero total de los posibles estados microscpicos permitidos para cada estado macroscpico de un sistema se le denomina probabilidad termodinmica, w. La entropa est
relacionada con w a travs de la ecuacin de Boltzmann
= k In w
(6.41)
EJEMPLO 6.6
Una barra de metal de 0.8 lb inicialmente a 1900 R se saca de un horno y se templa por inmersin en un tanque cerrado
que contiene 20 lb de agua inicialmente a 530 R. Ambas sustancias pueden suponerse incompresibles. Los valores de
calor especfico constante son de e a = 1,0 Btu/lb . R para el agua y de cm 0,1 Btu/lb- R para el metal. La transferencia
de calor entre el tanque y sus alrededores puede despreciarse. Determinar (a) la temperatura final de equilibrio alcanzada
por la barra de metal y el agua , en R, y (b) la cantidad de entropa generada, en BturR.
----'--_
264
Entropa
SOLUCiN
., ' \ .
~;'l
':.'"
r-,
"' .
Se debe hallar: La temperatura final de equilibrio alcanzada por el agua y la barra de metal, y la cantidad de entropfa
'generada.
'. .
"
"",
.,
t.~:SPT:~
r?:o'.
. ~
l'. .:
1: . o:
.
1" '0:".
L
_
:f'.>.
- ..- .-'.",
;Jf'
Barra de metal :
Agua:
T m = 1900 R
cm = 0,1 Btu/lb : o R
Ca
= 1,0 Btu/lb :
mm = O,Blb
lila
530 R
o
= 20 lb
'.,
Figura E.6.6
.,
"
.1
"
Consideraciones: '
';
._
' ,'
~~
1. La barra de metal y el agua dentro del tanque forman un sistema cerrado, tal como muestra la figura .
.;
'.. 2. El sistema est aislado .
~.
3. No hay~variacin de:energfa cintica y pote~al.
~
~ :'
<.
, 4. Tanto el agua como! ~barra de metal tienen uncomportamir,nto de sustancia incompresible con ~alor especfico conso'" tanteo
.
:.'
-'i'~
."
.:,'
-,
. ~.
AnlisIs:
' ,.r' .
\:1;1
(a) La temperatura final de equilibrio puede calcularse a partir del balance de nerga para el sistema cerrado
~ .l
...
~.
o O
O O"
r !J,U+~+~ =:~y .
.,.1
donde los trminos i ndicados se anulan de acuerdo con.las hiptesis 2 y 3. Cornola energfa iterna es una propiedad
extensiva, su valor para el sisema total ser la suma de los valores para el agua y metal . respectivamente, Por tanto,
el balance de energfa puede plantearse como
.
..
1,;
!J,U]agua + !J,U]metal ::". O
.~.
.~
Evaluando los cambios de energfa interna del-agua y metal-en trminosde sus calores especficos"
.,"
,.i/
1.
;;.
'
'.....
.-. ,
265
Entropa
.'
* <
donde T es la temperatura final de e<.tilibr~, y T YTm son las temperaturas iniciales del agua y del metal, respectivamente. Despejando TI' y sustituyendo valores: .
(20 lb) (10) (530 R) +:'(0,816) (l900 , OR)
----~:--:-:-:-..,....,..,::-:-----:_=_=:--:-:-:------:-,--- .7-
535
(b) La cantidad de entropa generada puede evaluarse a partir del balance de entropa. Como no existe transferencia de
calor entre el sistema y sus alrededores, tampoco se produce transferencia de entropa, y el balance de entropa para
el sistema cerrado se reduce a
:'
;,t :../ i
......
_ .1-,. '
. ;:1
'. f
~S ~
o
r2(~X +0' .
'.JlrnJ
.;" r
"
h
k
.!,:,; ~
' ~
'L :
La entropa es una propiedad extensiva, por tanto su valor ~ra el si~~ema se~ la suma de los "alares
correspondientes
"
al agua y al metal, respectivamente, y el balance de entropa puede plantearse como
~ .
:: i
~ ~ .
Ev~l,iJandoJos c~~bios de entropa mediante de la Ec. 6.28. vlida para sustancias incompresibles, la ecuacin
anterior pued~scribirse como
'
.-
.~ .
'--
Insertando valores
cr
.~
( 20 Ib)( I
. ...
O~) In 5
535 + (O 8 Ib)(O I~)
30'
, Ib,oR
, lb ,oR
In 535
1900
.~ .
Comentario: La barra de metal experimenta una disminucin de entropa. La entropa del-agua aumensa. De acuerdo
con el principio de incremento de entropa, la entropa del sistema aislado alimenta.
6.6
Hasta ahora la discusin del concepto de balance de entropa se haba restringido al caso
de sistemas cerrados. En la presente seccin el balance de entropa se ampla a los volmenes ele control.
Comenzaremos eliciendo que el balance de entropa para volmenes ele control puede
obtenerse mediante un procedimiento paralelo al empleado en las Secs. 4.1 Y4,2, donde
las formulaciones de los balances de materia y energa para volmenes ele control se
266
Entropa
obtenan por transformacin de las formulaciones para sistemas cerrados. En el desarrollo presente se proceder menos formalmente pero argumentando que, al igual que la
masa y la energa, la entropa es una propiedad extensiva, por lo cual tambin es transferida hacia o desde un volumen de control mediante los flujos de materia. Como sta es la
diferencia principal entre las formulaciones para sistemas cerrados y volmenes de
control, la expresin de velocidad para el balance de entropa puede obtenerse por
modificacin de la Ec. 6.37 teniendo en cuenta ahora la entropa transferida con los flujos
de materia. El resultado es
(6.42)
Velocidades de
transferencia de
entropa
Velocidad
de cambio
de entropa
Velocidad de
generacin de
entropa
donde dSvJdt representa la velocidad de variacin de la entropa contenida en el volumen de control. Los trminos ti!eSe y ti! sSs contabilizan respectivamente, las velocidades
de transferencia de entropa hacia o desde el volumen de control que acompaan a los
flujos de materia. Al escribir la Ec. 6.42 se ha asumido la hiptesis de flujo unidimensional en todas las zonas donde entra y sale masa. El trmino Qj representa la velocidad
de transferencia de calor en la porcin de frontera del volumen de control donde la
temperatura instantnea es Tj- El cocienteQ/1j contabiliza la velocidad de transferencia
de entropa asociada a dicho flujo de calor. El trmino cr ve denota la velocidad de generacin de entropa cuya causa son las irreversibilidades dentro del volumen de control.
La Ec. 6.42 es la formulacin ms general del balance de entropa que ser empleada
para la resolucin de problemas en este libro. Sin embargo, como para el caso de los balances de materia y energa para volmenes de control, el balance de entropa puede expresarse en trminos de las propiedades locales para obtener formulaciones de aplicacin
ms general. En este caso, el trmino Sve (t), que representa la entropa total contenida en
el volumen de control en el instante t, deber escribirse como una integral de volumen
L(+)
r dA
Entropa
267
donde (i es el flujo de calor, el calor transferido por unidad de tiempo y por unidad de
superficie, que atraviesa un punto de la frontera del sistema cuya temperatura instantnea
es T. El subndice "f" se aade como recordatorio de que la integral debe ser evaluada en
la frontera del volumen de control. Adems, los trminos que contabilizan la transferencia de entropa que acompaa a los flujos de masa pueden expresarse como integrales
sobre las reas en que dichos flujos entran o salen, resultando la siguiente formulacin
general para la expresin del balance de entropa por unidad de tiempo:
Como una gran parte de los anlisis en ingeniera se realizan sobre volmenes de control
en situacin estacionaria, resultar instructivo repasar las formas de los balances de
materia, energa y entropa para dicha situacin. En estado estacionario, el principio de
conservacin de la masa toma la forma
L m(' = L
e
,,'1.\
(4.27)
(4.28a)
Finalmente, en estado estacionario. el balance de entropa por unidad de tiempo, Ec. 6.42,
se reduce a
(6.44)
Estas ecuaciones debern resolverse, a menudo, simultneamente, junto con las relaciones entre propiedades adecuadas.
268
Entropa
--
I
m
---;-
(I QJ) +-.
ave
-
. Ti
(6.45)
Los dos trminos del segundo miembro de la Ec. 6.45 denotan , respectivamente, la
velocidad de transferencia de entropa asociada a los flujos de calor y la velocidad de
generacin de entropa dentro e1el volumen de control, expresados ambos por unidad de
la masa que [ltryc: a (I"([I Is del volumen de COII( ro / . A partir de la Ec . 6.45 puede
concluirse que la entropa de una unidad de masa que atraviesa un volumen de control
desde la entrada hasta la salida puede aumentar, disminuir o permanecer constante. Sin
embargo, como el valor del segundo miembro nunca puede ser negativo, nicamente podr ocurrir una disminucin de la entropa especfica entre la entrada y la salida cuando
se produzca una transferencia de entropa hacia fuera del volumen de control y asociada
a los flujos de calor mayor que la entropa generada por irreversibilidades inteJnas. Cuando el valor de este trmino de transferencia de entropa es positivo, la entropa especfica
a la salida es siempre mayor que la entropa especfica a la entrada, existan o no irreversibilidades internas . En el caso especial en que no exista transferencia de entropa neta
asociada a los flujos de calor. la Ec. 6.45 se reduce a
(6.46)
De acuerdo con ella, cuando se presentan irreversibilidades en el interior del volumen de
control, la entropa especfica del flujo de masase incrementar en su avance desde la
entrada hacia la salida. En el caso lmite en ~~e no se presenten irreversibilidades, la
entropa especfica no se modificar ~ntr~ la entrada y la salida; es decir, la masa que fluye sufrir un proceso isoentrpico.
6.6.2
Ej em plo s
EJEMPLO 6.7
Un flujo de vapor de agua entra a una turbina con una presin de 30 bar, una temperatura de 400C y una velocidad de .,
160 mis. El vapor sale saturado a 100C y con una velocidad de 100 mis. En situacin estacionaria. la turbina produce
un trabajo igual a 540 kJ por kilogramo de vapor que la atraviesa. La transferencia de calor entre la turbina y su entorno
tiene lugar a una temperatura media en la superficie externa de 500 K. Determnese la entropa generada por kilogramo
de vapor, en kJ/kgK. Desprciese la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida.
SOLUCIN
Conocido: El vapor se expande a travs de una turbina en situacin estacionaria siendo conocidos sus estados a la entrada
Y: a la salida.
540 kJ/kg
P, ~ 30 bar
..
T, ~ 400 0 e
C, ~ 160 mis :
I
72
100 C
C2
."
.,.
..
100 mis
30 bar
1
:.;
'.
.,'"
100 0 C
Figura E.6.7
,
270
Entropa
Consideraciones:
,.
Anlisis: Para determinar la entropa generada por unidad de flujo de masa a travs de la turbina, comenzaremos planteando los balances de rnateriayentropa para volmenes de control que operan en estado estacionario con.una sola entrada y una sola-salida:
_, . r
,
"
Como la transferencia de calor 'curre slo a T r =500 K. el primer trmino del segundo miembro del balance de entrop ,
quedar reducido a Ove /T f . COlll.binando ambos balances, resulta
-
.'t"_.....
~ '
o.
ve /
'Ove .c'
Ove/m " -:
- , .= -
'*
'e"
- >,
'-
-r-- + (S2jfS)
!r
"
.'.
La velocidad de transferencia de calor requerida por esta expresin ser calculada l continuaci n.
A partir de las expresiones de los balances de materia y energa puede obtenerse que
.
~: '
,
'
o;
Wve
-. = - , + (J1 2 -, })
m
lo,
-~ .
. -J
(C;"-. C~ )
+ - 2."
'
I ~
-.
donde el trmino 'de variacin de la energa potencial no aparece de acuerdo con la tercera hiptesis. A partir de la Tabla
A"a 30 bar y 400C , 11 1 = 323(),9 kJ/kg. Ydel'Tabla A-2. /2 ~; hg (100C) = 2676.1 kl/kg, Por tarito
.
-' ,
-; "
..
ni
.~
kg
o: .
f. '
"
,,1'.
s"
1 N . ) ( l kJ
1 kg.m/s 2
103 N'm
.,.
-'
;.'i!
A partir dela Tabla A-2. S2 = 7,3549 kl/kg-K, Yde la Tabla A-4. SI = 6,9212 kl/k g-K. Sustituyendo estos valores en
la expresin obtenida para la generacin de entropa
'
.
O,";
(~J
kg , K
271
Entropa
Comentario: Si la frontera se ampliara incluyendo tambin una parte del entorno tal que la transferencia de calor a su
travs tuviera lugar a la temperatura ambiente, digamos To =293 K, la generacin de entropa para el volumen de control
ampliado sera de 0,511 kl/kg-K. Se deja como ejercicio la verificacin de este valor y la explicacin de por qu la
generacin de entropa para el volumen de control ampliado debe ser mayor que para el volumen de control que contiene
nicamente a la turbina.
EJEMPLO 6.8
Considrense dos sistemas alternativos para calentar una corriente de aire desde 17 a 52C a una presin esencialmente
constante de I bar.
Sistema J: La temperatura del aire aumentar como consecuencia de la agitacin de un lquido viscoso que rodea el
conducto por el que fluye el aire.
Sistema 2: La temperatura del aire aumentar a su paso por los tubos interiores de un intercambiador a contracorriente.
En el conducto exterior condensar vapor a una presin de I bar desde vapor saturado a lquido saturado.
Ambos sistemas operan en estado estacionario. Pueden despreciarse las variaciones de energa cintica y potencial y tambin se puede considerar que el intercambio de calor con el entorno es irrelevante. Para cada uno de estos sistemas, calclese la entropa generada por kilogramo de aire calentado, en kJ/kg K.
SOLUCiN
Conocido: Seconsideran dos sistemas alternativos operando en estado estacionario para calentar una corriente de aire
presin constante.
Se debe hallar: Para cada uno de los' sistemas, calcular la entropa generada por kilogramo de aire calentado.
Agua liquida
saturada a 1 bar
'- - - - - - - - - :-
Aire a la
entrada
17C,
1 bar
Airt\ala
salida a
lf-=~L-_----_.c::..:::::..::, 52C. 1 bar
<J--1 l l.'::
<J---
,
3
Vapor de agua
saturado a 1 bar
Sistema 1
Figura E.6.8
Airea la
entrada
17"C,
1 bar
Sistema 2
272
Entropa
Consideraciones:
I
l . Los dos volmenes de control funcionan en estado estacionario.
2. No existe transferencia de calor al ambiente. Para el sistema 2"
Wve =O.
mi
m2 = m. La ex-
..... .
pi"
El cambio de entropa especfica para el aire entre la entrada y la salida puede determinarse usando
.
S2-S.
SO
(T2)
-SO
In(~
(T.) -R
donde el ltimo trmino se anula de acuerdo con la hiptesis 5. Tomando los valores de
290 K YT2 = 325 K
S;~SI
SO
= (1,78249-I,66802)kJ/kg K
Por tanto
= 0,1145 kJ/kg K -.
Sistema 2. Como el aire y el agua constituyen corrientes separadas, el 'p rincipio de conservacin de la masa nos da que
mi = m2 y m3 = m4. La expresin de velocidad del balance de entropa, contemplando la hiptesis 2, se reduce a
O ==
Qj /O
. :,~
:t:+ m.s. + m3'~3 s
)}
y despejando ~c
- m2 2 - m4
s4 ~ ave '
'.
"
yentropa:
)
. jil
= (S2 -
SI)
+(::J
(S4 - S3)
""!Ji" ,
" :'
Entropa
273
O
+ mIh + m3 h3 - m2 h2-
7fvc -;(ve
'~
:"
En estado estacionario
m~1i4
donde los trminos de calor y trabajo se a~ulan d' acuerdo con la hiptesis 2, y los trminos de energa cintica y potencial se han omitido de acuerdo con la hiptesis 3. Con mi = m2 y m3 = m4 , la expresin anterior puede reordenarse
para dar
'"
~ m3
m
~h2 - h '
h 3 - h4
A partir de la Tabla A-16, h = 290 kJ/kg Y h = 325,31 kJ/kg. A partir de la Tabla A-3, h3 = 2675,5 kJ/kg Y h, = 417,46
kJ/kg. Por tanto,
m3
325,31 - 290,16
m, = 2675,5-417,46
= 0,0156
"
A partir de la Tabla A-3a 1 bar, S4 = '1,3026 kJ/kgK Y S3 = 7;3594 kl/kg-K. Por tanto, S4 - S3 = -6,0568 kJ/kgK. El
valor de S2 - s es el mismo que el determinado para el sistema 1. Sustituyendo valores en la expresin para la generacin
de entropa
= 0,1145 + (0,0156)
.;.
Comentarios:
1. La entropa generada en el sistema -1 es considerablemente mayor que en el sistema 2. De entre las dos alternativas,
el sistema 2 es mejor termodinmicamente. como podramos haber anticipado.
2. Las consideraciones econmicas juegan normalmente un papel decisivo en la prctica cuando se trata de decidir entre
varias alternativas.
6. 7
PROCESOS ISOENTRPICOS
1'
6.7.1
Entropa
274
FIGURA 6.9
Diagrama T-s y
misma entropa especfica. Todos los estados situados sobre una lnea vertical que pase
por un estado dado tienen su misma entropa. Si se fija el es tado l en la Fig. 6.9 a partir
de su presin y temperatura, los estados 2 y 3 son fcilmente localizables una vez se
especifique una propiedad adicional, como la presin o la temperatura. Los valores de las
otra s propiedades en los estados 2 y 3 pueden ser ledo s directamente a partir de las
figura s. Algunos ejemplos de esta forma de proceder se han mostrado en la Seco 6.3.2.
Las tablas de dato s tambin pueden ser utilizadas para relacionar dos estados con la
misma entropa especfica. Para el caso mo strado en la Fig. 6.9. la entropa especfica en
el estado 1 puede determinarse a partir de la tabla de vapor sobrecalentado, Luego, con
S 2 = S I Yel valor de otra propiedad, como P 2 o T 2 , el estado 2 podr localizarse en la tabla
de vapor sobrecalentado. Los valores de las propiedades v, u y h en el estado 2 podrn
leerse entonces dire ctamente de la tabla. Un ejemplo de esta forma de proceder se
ha dado en la Sec o6.3.1. Ntese que el estado 3 cae en la zona de equilibrio de fases
lquido-vapor de la Fig. 6.9. Como s] = SI ' el ttulo en el estado 3 podr calcularse empleando la Ec. 6.9 . Una vez conocido el ttulo, podrn evaiuarse tambin otras propiedade s como \1, u y h.
6.7.2
La Fig . 6.10 muestra dos estados de un gas ideal que tienen el mismo valor de entropa
especfica. Consideramos ahora las rela ciones entre las presiones, volmenes especficos
y temperaturas de dichos estados.
Para dos estados con la misma entropa especfica, la Ec. 6.25a se redu ce a
(6.47)
275
Entropa
La Ec. 6.47 relaciona los valores de cuatro propiedades: PI ' TI' P2 Y T2. Si tres de ello s
son conocidos el cuarto podr ser determinado. Si, por ejemplo, se conocen la
temperatura en el estado I y la relacin de pre sione s P2/PI, la temperatura del estado 2
podr determinarse a partir de
La ecuacin anterior con stituye la base para la aproximacin tabular que relaciona las
temperaturas y pre siones de dos estados de un gas ideal que tengan la misma entropa
especfica. Para introducir esta aproximacin, la ecuacin se reescribe como
P2
PI
exp[sO(T2) I R ]
exp[sO(TI) /R]
276
Entropa
Pr
(6.48)
A continuacin, como los dos estados tienen la misma entropa, podr introducirse la Ec.
6.48 para dar
El cociente RT/Pr (n que aparece en el segundo miembro de esta ecuacin slo es funcin
de la temperatura. Normalmente se le denomina volumen relativo y se representa por el
smbolo vr (n. Los valores de vr se presentan tabulados en funcin de la temperatura para
el aire en la Tabla A-16. En trminos de volmenes relativos la ltima ecuacin puede
escribirse como
V
V
rZ
(6.49)
r1
I Los valores de las presiones relativas determinados con esta definicin son inconvenienternente 'altos,
de modo que se dividen por un factor de escala antes de tabularlos para conseguir un rango ele nmeros
conveniente.
277
Entropa
n = OO
tl=/.:.
n= M
lI ~ k
11 ~ - 1
11 ~
:J.."'-
--'---
11 ~
- -
--- - - - - - - - - - - -
To
po
TI
PI
T2
1'0
1'1
cp In -= -R In -=
(' l '
InT+R ln-=
kR
k- 1
R
k-I
(3.47)
278
Entropa
T2
C: J
(k- ')1<
TI
T2
TI
(SI
= S2' k cte.)
(6.50)
k cte .)
(6.51)
k-I
(:J
(SI=S2'
Cuando el cociente de calores especficos, k, es constante, las Ecs . 6.50 y 6.51 son las
homlogas, respectivamente, de las Ecs . 6.48 y 6.49 vlidas para el caso de calores
especficos variables.
La siguiente relacin puede obtenerse por eliminacin del cociente de temperaturas a
partir de las Ecs . 6.50 y 6.51
(SI
= S2' k cte . )
(6.52)
pi = cte.
EJEMPLO 6.9
Una cierta cantidad de aire sufre un proceso isoentrpico desde PI =J .atm, TI =300 K hasta un estado final cuya temperatura es T2 =:= 640 K. Empleando el ~odelo de gas ideal, determnese la presin final P2' ~n atm. Resulvase utilizando (a)
el valor de Pr calculado a partir dela Tabla A-16 y (b) un valor para k =cric,.constante e~aluado a la temperatura media
de 470 K obtenido a partir de la Tabla"A-14.
i
SOLUCiN
Conocido: El aire sufre un proceso isoentrpico partiendo de un estado cuya presin y temperatura son conocidas hasta
un estado de temperatura especificada.
",
Se debe lzallar:La presin final utilizando (a) los datos de p, y (b) un valor constante de k.
Entropa
279
P2
= ?
PI
1 atm
-~"'-----TI =
300 K
Figura E.6.9
Consideraciones:
l. El proceso es isoentrpico.
2. El aire puede modelizarse como gas ideal.
3. En el apartado (b) el cociente de calores especficos k es constante .
Anlisis:
(a) Las presiones y temperaturas de dos estados de un gas ideal con la misma entropa especfica se relacionan a partir
de la Ec. 6.48
Pr 2
Despejando
20,64 '
1,3860 = 14,89 atm
(b) Cuando la relacin de calores especficos k es constante , las temperaturas y presiones de dos estados de un gas ideal
con la misma entropa especfica se relacionan a partir de la Ec. 6.50. Por tanto
Pi = PI (~:)
kl (k -
640
P2 .;= (1 atm) ( 300
)1.]9/0.39
.
= 14,89
atm
"
Comentario: La igualdad en las respuestas obtenidas en los apartados (a) y (b) se debe a la eleccin apropiada del valor
correspondiente al cociente de calores especficos, k.
280
Entropa
EJEMPLO 6.10
. ~' !
Un tanque rgido y con un buen aislamiento trmico contiene inicialmente 5 kg de aire a una presin de 5 bar y una temperatura de 500 K. En el desarrollo de un proceso de fuga el aire se escapa lentamente hasta que la presin del aire remanente en el tanque es de 1 bar. Empleando el modelo de gas ideal, determnese la cantidad demasa presente en el tanque
y su temperatura.
~.
SOLUCiN
.
Conocido: Se desarrolla un proceso de fuga en un tanque 'rgido y aislado que inicialmente contiene aire en un estado
conocido. El aire se va escapando lentamente hasta que la presin en el tanque alcanza un valor determinado.
,
----------"
r----------~l
I
+-Frontera
...
.;:
I
I
I
I
I
<J
<;
Masa contenida
inicialmente en el
tanque y que
permanece en l
l
-, ........
_------
..,
./V
<,~ Fug~ lenta
de aire
-,
I
I
Masa contenida
inicialmenteen el
tanque y que escapa
1<.
--/
F:igura E.6.10
Consideraciones:
'"
f'~
"
rf~ L. Como se muestra en la figura anterior, consideramos para el anlisis un sistema cerrado constituido por la masa de
aire que estando inicialmente en el tanque permanece en el mismo al final del proceso.
,,
Anlisis: A partir de la ecuacin de estado de gas ideaCla masa de aire que permanece en el tanque al final del proceso
puede expresarse como
:1'"
P2 V .
(R/M) T 2
,<
donde P2 y T2 son la presin / temperatura final, respectivamente'. La cantidad de aire presente inicialmente en el tanque,
~ >- ~ .
" ..
",
'ml,es
r
-""
(R/M) TI
r~')
281
Entropa
~.
donde PI y TI son la presin y temperatura inicial !'respectivamente. Eliminando el volumen entre estas dos expresiones
'"
' ::'
"
nos dar
Excepto la temperatura final del aire remanente en el tanque, T2 , todas las dems variables req~eridas son conocidas. El
resto del problema concierne fundamentalmente a la evaluacin de T2
"
:
:
Para el sistema cerrado bajo consideracin, no existen irreversibilidades significativas (hiptesis 3), y tampoco transferencia de calor (hiptesis 2). Para este sistema, el balance de entropa se reduce a
.
.....;
f,,;!,
Dos
=O
''
Es decir, los estados inicial y final del sistema seleccionado tienen un mismo valor de entropa especifica.
Utilizando la Ec. 6.48
'
.:,
donde PI =5 bar y P2 = I bar. Con Prl =8,411 que proviene de la Tabla A-16 para 500 K~ la ecuacin anterior nos da
Pa = 1,6822. Empleando este valor para interpolar en la Tabla A-16, se obtiene que T2 = 317 K.
Finalmente, sustituyendo valores en la expresin derivada para la masa
m2
(500
1 bar )
K )
.
317 K(5 kg)
( 5 bar
-;
..
~
':l;.
r
1,58 kg
'
...' .;,
Comentario: Este problema tainbiri~puederesolverse considerando un volumen de control que contenga al tanque. El
estado del volumen de control cambia'con el tiempo a medida que se va escapando el aire. Los detalles de esta forma de
resolver el problema se dejan como ejercicio.
6.8
282
Entropa
11 1
r
.- 1- - '-'_.....
, ------
1[,
11, - " 2S
'-------
- - - - - --
---
Como el es tado I est fijado, la entalpa especfica h, ser conoc ida. De acuerdo co n esto,
el valor del trabajo depender de la entalpa especfica 11 2 nicamente, y aumentar al
reducirse h 2 El mximo valor para el trabajo producido en la turbina corresponder al
mnimo valor permisible para la ent alpa especfica a la salida de la turbina. Este podr
ser determinado aplicando el segundo principio. Lo s es tados de salida permitidos estn
limitados por
expresin que se obtiene por redu ccin del balance de entropa. Como la generacin de
entropa <\'c/ n/ no puede ser negativa, aquellos estados con S 2 < s, no son acces ibles en
una expansin adiabtica. Los nicos estados que pueden alcanzarse en una expansin
Entropa
283
real sern aquellos con S2 > SI ' El estado denominado como "Zs" en la Fig. 6.12 podra
ser alcanzado nicamente en el caso lmite en que no se presentaran irreversibilidades
internas. Esto corresponde a un proceso de expansin isoentrpica a travs de la turbina.
Para una presin de salida prefijada, la entalpa especfica 11 2 disminuye al hacerlo la
entropa especfica S 2' En consecuencia, el mnimo valor permitido para 11 2 corresponde
al estado 2s, y el mximo valor para el trabajo producido en la turbina es
Wy C )
( - .-
= II -1I 2s
s
En un proceso real de expansin a travs de la turbina 11 2 > 11 2s' Y por tanto se obtendr
una cantidad de trabajo menor que la mxima. Esta diferencia puede medirse mediante el
rendimiento isoentropico de la turbina que se define por
W
(W
yC
11 1
yC
/ 111
(6.53)
Itil) s
,
C; /2
ll( ob cra
(C~I2)
...
s
(6.54)
284
Entropa
hIT
rr
25
;I:~~~l e s
P2
2
I
I
I
~Compresi6n
real
I
I
I
I
I
I
PI
Como el estado I est fijado, la entalpa especfica h, es conocida. De acuerdo con esto ,
el valor del trabajo consumido depender de la entalpa especfica a la salida, h2 . La
expresin anterior no s ind ica que la magnitud del trabajo consumido disminuir al
hacerlo h 2 . El mnimo consumo de trabajo corresponder al menor valor alcanzable para
la entalpa especfica en la salida del compresor. Mediante un razonamiento similar al
empleado para la turbina, puede concluirse que sta es la entalpa especfica en la salida
que podra alcanzarse en un proceso de compresin isoentrpica desde el estado de
entrada especificado hasta la presin de salida. El mnimo consumo de trabajo viene
dado, en consecuencia, por
_ W,'nv,
e) __ h
2s
(6.55)
Entropa
285
EJEMPLO 6.11
Una turbina funciona en estado estacionario siendo las condiciones a la entrada de PI ::: 5 bar y TI ::: 320C. El vapor
abandona la turbina a una presin de 1 bar. No existe una transferencia de calor significativa entre la turbina y sus alrededores. y las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida son despreciables. Si el rendimiento
isoentrpico de la turbina es del 75%. calculse el trabajo desarrollado por unidad de masa del vapor que fluye a travs
de la turbina. en kJ/kg.
SOLUCIN
Conocido: El vapor se expande a travs de una turbina que opera en estado estacionario entre unas condiciones especificadas de entrada y una presin de salida tambin especificada. La eficiencia de la turbina es conocida.
Se debe hallar: El trabajo desarrollado por unidad de masa del vapor que fluye a travs de la turbina.
= 5 bar
..~
Figura E.6.11
Consideraciones:
Anlisis: El trabajo desarrollado puede.determinarse a partir de la Ee, 6.53 para el rendimiento isoentr pico d~ la turbina. Esta ecuacin convenientemente reordenada 1l0 S da
s.
r;-
.,-,.
A partir de la Tabla A-4. h l = 3105.6 kJ/kg y = 7,5308 kJ/kg K. El estado de salida para la expansi6n isoentrpica
r
viene fijado por P2 1 bar y S2s SI' Interpolando con la entropa especfica
la Tabla A-4 a 1 bar nos da h 2s 2743,0
kJ/kg. Sustituyendo valores
"'"
..".
o, '
Wvc
'Ji
en
286
Entropa
Comentario: El efecto de las irreversibilidades impone una penalizacin al trabajo producido por la turbina: el trabajo
obtenido es nicamente el 75% del que podra obtenerse en una expansin isoentrpica entre el mismo estado de entrada
y la misma presin de salida. Esto se ilustra claramente en trminos de diferencias de entalpa en el diagrama h-s de la
figura.
EJEMPLO 6.12
Una turbina que opera en estado estacionario recibe aire a una presin de PI = 3,0 bar y una temperatura de TI = 390 K.
El aire abandona la turbina a una presin de P2 1,0 bar. Se ha medido el trabajo desarrollado, siendo de 74 kJ por kilogramo de aire. La turbina opera adiabticamente, y los cambios de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida
pueden despreciarse. Empleando el modelo de gas ideal para l aire, detennfnese el rendimiento de la turbina.
SOLUCiN
Conocido: Un flujo de aire se expande a travs de una turbina en estado estacionario desde un estado de entrada especificado hasta una presin de salida tambin especificada. El trabajo desarrollado por kg de aire fluyendo a travs de la
'
turbina es conocido.
Se debe hallar: El rendimiento isoentrpico de la turbina.
Datos conocidos y diagramas:
.<
/1:
3,0 bar
/ '/
T,=390K
-'
_
\:
Expansin
real
Expansin _
isoenlr6pica
1,0 bar
\
\
2s
Figura E.6.12
f~..
287
Entropa
Consideraciones:
"
~stado estacion;-io.
Anlisis: El numerador de la expresin que define el rendimiento isoentrpico , ~ e la turbina, Ec. 6.53, es conocido. El
'
denominador se evaluar como se indica a continuacin,
El trabajo desarrollado en una expansin isoentrpica desde el estado inicial dado hasta la presin de salida espe'
<,
cificada es
vc)
m:
(W
"-;.
.c
= h, -
h2S
A partir de la Tabla A-16 para 390 K, h, = 390,88 kl/kg. Para determinar h2s se emplear la Ec. 6.48
.'
Con P2 = 1,0 bar, PI"= 3,0 bar, y Pel = 3;481, se obtiene de la Tabla A-16 para 390 K:
.
1.0 )
Pe(T2s ) = ( 3,0 (3,481) = 1;1603
Por interpolacin en la Tabla A-16 se obtiene que h2s = 285,27 kJ/kg. Enconsecuencia
'.t;
105,61 kJ/kg
< ,
.'
EJEMPLO 6.13
Un flujo de-vapor de agua entra en una tobera a Pi' == 10 bar y TI = 320C con una velocidad de 30 mIs. La presin y
temperatura a la salida sonp2 = 3 bar y T2 = 180c' No existe una transferencia de 'calor significativa entre la tobera y
sus alrededores y las variaciones de energa potencial pueden despreciarse. Determnese el rendimiento de la tobera.
" ',
.'
"
- ~.
SOLUCiN
, .'
Conocido: El vapor de agua atraviesa la tobera siendo conocidos los estados de entrada y salida. Tambin se conoce la
velocidad de entrada.
':"'1
288
Entropa
10 bar
J
Expansin
isoenlr,-p_ica_
1
-/__
l\I
320'
Expans in real
\1
1
\
180"
e
. '
Figura E.6.13
Consideraciones:
,.,
Wvc
:;:;
Anlisis: Para calcular el rendimiento a partir de la Ec. 6.54 necesitamos Conocer la energa cintica especfica real a la
salida y el valor mximo alcanzable por esta variable que corresponde a una expansin isoentrpica entre el estado inicial
y la presin final. La combinacin de los balances ~e masa y energa para el proceso desarrollado nos permite escribir
[2
.,
r:"": :;:;hl-h2+~
' :.
e2
'~'
~
~
.
Interpolando en la Tabla A-4 a 3 bar cons-, :;:; SI = 7,1962 kl/kg-K resulta h 2s = '28 13,3 kl/kg, Por tanto la energa
cintica especfica de salida para la expansin is~ntrpica es
(~;)
=
s
281,05 kJ /kg
Entropa
289
',.
'/
.. ..
"
~.
Comentario: Una causa importante de irreversibilidad en las toberas es el rozamiento entre el flujo de gas o lquido y
la pared interna. El efecto de esta friccin se traduce en una disminucin de la energa cintica a la salida y por tanto en
una menor velocidad, dicho esto con respecto a los valores lmite propios de la expansin isoentrpica.
EJEMPLO 6.14
..
Un compresor que opera en estado estacionario recibe.aire a PI = 0,95 bar y TI = 22C. La relacin de presiones entre la
salida y la entrada es igual a 6. No existe una transferencia de calor significativa entre el compresor y su entorno, y las
variaciones de energa cintica y potencial son despreciables. Si el rendimiento isoentrpico del compresor es del 82%,
determnese la temperatura del aire a la salida. Emplese el modelo de gas ideal para el aire .
SOLUCiN
Conocido: Se comprime aire desde un estado 'inicial especificado hasta una presin de salida tambin especificada. Se
conoce el rendimiento isoentrpico del compresor.
. - .:..'
.,
'. ,
./
p"
T
= 0,95 bar
= 22' C
~.
P2
T I
2S /
/ ' l
Compresin real
Compr esin _
isoentrpica
/
I
I
I
1',
-=~'---- T,
Figura E.6.14
Entropa
290
Consideraciones:
1;
.>
TI c
,!<
1.
'i'~ .
h2S ;- h,
h h
2- - I
Despejando para h2
~
~.#
:l,
(;:
y,
'.
donde Pr l se ha obtenido en la Tabla A-16 para 295 K. La entalpa especfica en el estado 2s se calcular interpolando
h2s =493,0 kJ/kg. De acuerdo' con este valor la entalpa especfica a la salida ser de
en la Tabla A-16:
e
,
h2
\~ ( 493 ,0 - 295 , 1 7 )
= 29\17 +
0,82
= 536,4
kJ/kg
6.9
En esta seccin se analizan volmenes de control con una sola entrada y una sola salida
operando en estado estacionario. El objetivo propuesto es el de obtener expresiones que
nos permitan calcular el calor y trabajo intercambiados cuando los proce sos se desarrollan en ausencia de irreversibilidades internas. Estas expresiones tienen varias aplicaciones importantes como veremos ms adelante.
Para un volumen de control en situacin estacionaria en el cual el proceso de flujo es
a la vez isotermo e internamente reversible, podemos formular el balance de entropa de
la siguiente forma
.
Qvc
o T
o
.(
)
.1
+m SI-S2 +pvc
Entropa
291
Qve _ T (
- .
S2
SI
e)
(.v
m .
f~T ds
(6.56)
mi
rev
El subndice "int rev" se utiliza para recordar que la expresin anterior es aplicable
nicamente a volmenes de control en los que no se presentan irreversibilidades internas.
La integracin de la Ec. 6.56 deber realizarse desde la entrada hasta la salida. Cuando
los estados por los que pasa la unidad de masa mientras fluye reversiblemente desde la
entrada hacia la salida se describen por una curva en un diagrama T-S, la magnitud del
calor intercambiado por la unidad de masa quedar representada por el rea hajo dicha
curva.
El trabajo intercambiado por la unidad de masa a su paso por el volumen de control
puede calcularse a partir del balance de energa, que en estado estacionario se reduce a
(6.57)
Esta ecuacin representa el principio de conservacin de la energa y es aplicable existan
o no irreversibilidades en el volumen de control. Sin embargo, si se consideran nicamente procesos internamente reversibles, podr introducirse en ella la Ec. 6.56 obtenindose
(6.58)
donde el subndice "int rev" tien el mismo significado que antes. Cuando no se presentan irreversibilidades internas, la unidad de masa atravesar una secuencia de estados de
equilibrio segn avanza desde la entrada a la salida. Los cambios de entropa, entalpa y
presin estarn relacionados entonces por la Ec. 6.} 7b
Tds = dh-vdp
cuya integracin nos proporciona la relacin siguiente
292
Entropa'
(~ve
(6.59)
mI
rey
Cuando los estados por los que pasa la unidad de masa segn fluye reversiblemente desde
la entrada a la salida puedan describirse mediante una curva en el diagrama p-v como
muestra la Fig. 6. 14, la magnitud de la integral v dp quedar representada por el rea
sombreada a la izquierda de dicha curva.
La Ec. 6.59 puede aplicarse tambin al estudio del comportamiento de volmenes de
control en estado estacionario para los que W es nulo, como es el caso de las toberas
y difusores. En cualquiera de estos casos, dicha ecuacin se reduce a
ve
(6.60)
Esta es una forma de la ecuacin de Bernoulli de uso frecuente en Mecnica de fluidos.
La Ec. 6.59 tambin es aplicada a menudo a equipos como turbinas, compresores y
bombas. En muchos de estos equipos no existirn variaciones significativas de energa
cintica y potencial entre la entrada y la salida, resultando por tanto
(~ve
J -rv
dp
(Aec
= Aep = O)
(6.61)
mI
rey
Esta expresin nos indica que el trabajo est relacionado con la magnitud del volumen
especfico del gas o lquido segn ste va fluyendo desde la entrada hasta la salida. Para
ampliar esta idea, considrense dos dispositivos: una bomba por la que pasa agua lquida
y un compresor por el que pasa vapor de agua. Para el mismo incremento de presin, la
bomba requerir un consumo de trabajo por unidad de flujo de masa mucho ms pequeo
que el compresor porque el volumen especfico del lquido es mucho ms pequeo que
el del vapor. Esta conclusin es tambin cualitativamente correcta para las bombas y
compresores reales, los cuales presentarn irreversibilidades en su operacin.
La Ec. 6.61 se utiliza frecuentemente en alguna de sus formas especiales. Por ejemplo,
si el volumen especfico se mantiene aproximadamente constante, como en muchas aplicaciones en que intervienen lquidos
(~ve
J
mI
rey
= Aep = O)
(6.62)
293
Entropa
1"
FIGURA 6.14
Interpretacin de f,2
v dp
como rea.
Otras formas especiales de la Ec. 6.61 resultan cuando cada unidad de masa desarrolla
un proceso politrpico a su paso por el volumen de control. Para un proceso de este tipo
la relacin entre la presin y el volumen especfico es
pv"
= constante
(6.63)
ve
.- ) =- f2 v
( -W
m I
dp
inl
rev
(politrpico, n -:t- 1)
para cualquier valor de
ve
.- )
( -W
m ,
101
II
excepto
II
(6.64)
= - f2 v d p = - ( constante) f 2dP
I
I P
rey
(politrpico,
II
= 1)
(6.65)
Las Ecs. 6.64 y 6.65 son de aplicacin general a procesos politrpicos para cualquier
gas (o lquido). Para el caso especial de un gas ideal, la Ec. 6.64 puede expresarse como
) =_~
(T
( ~ve
m,
ll-I
-T)
101
rev
:2
= (P 2 ) (1/-1) /1/
TI
PI
(6.66a)
Entropa
294
( V~vc )
111
= _IIRT I
11-1
mt
(6.66b)
{J I
rev
(gas ideal,
11
= 1)
(6.67)
EJEMPLO 6.15
Un compresor de aire opera en estado estacionario siendo el estado del aire a la entrada de PI = 1 bar y T, = 20C, Yla
presin de salida P2 = 5 bar. Determnense los intercambios de calor y trabajo por unidad de masa, en kl/kg, si el aire
desarrolla un proceso politrpico con n = 1,3. Desprecinse los cambios de energa cintica y potencial entre la entrada
y la salida. Emplese el modelo de gas ideal para el aire.
SOLUCiN
Conocido: Se comprime aire segn un proceso politr6pico desde un estado especificado de entrada hasta una presin
especificada de salida.
Se debe hallar: El calor y trabajo intercambiados por la unidad de masa de aire a su paso por el compresor.
Datos conocidos y diagramas:
7"2 = 425 K
l'
5 bar
,__ . IJI,1.3 = constante
1 bar
/vea sombreada = magnitud de (IVvc /nl)IOI
I
rev
,.
Figura E.6.15
Consideraciones:
1. El volumen de control mostrado en la figura opera en estado estacionario.
2. El aire desarrolla un proceso politrpico de ndice JI . = 1.3.
295
Enlropla
4. Los cambios de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida pueden despreciarse.
Anlisis: La temperatura a la salida puede calcularse a partir de
El calor intercambiado puede evaluarse reduciendo las expresiones de velocidad de los balances de materia y energa
bajo las hiptesis contempladas para obtener
Ove
ni
Utilizando las temperaturas 1'( y 1'z, los valores de la entalpa especfica se obtienen de la Tabla A-16 corno h, = 293.17
kl/kg Yhz =426,35 kJ/kg . Por tanto:
Qve
Ji
= -164.15 + (426.35 -
293,17)
= -31
kJlkg
Comentario: Los estados por los que pasa el aire en el proceso politrpico de compresin forman la curva representada
en el diagrama p-v. La magnitud del trabajo por unidad de masa del aire que atraviesa el compresor es igual al rea sombreada a la izquierda de dicha curva.
-------
Enfrop(a
296
PROBLEMAS
(a) Obtngase una expresin para el rendimiento trmico en funcin de los cocientes T I/T3, T2/T3 Y q =
Q2/QI'
(b) Disctanse los resultados del apartado anterior para
esto s lmites: lim q -t O, lim q -t 00, lim TI -too.
6.4
c.
r--- T
- -- - - - -- -< ------ .-- ...
I
I
I
I
...,
...
I
I
0 0
,/;\ /\/ ~ OS
Air e
I
I
I,
J'I
,J"I i" Qu
I
I
.
I
I
: T ---------------JlT
s
Combu stible
Figura P6.4
6.3
6.8
Una cantidad de aire desarrolla un ciclo termodinmico formado por los tres procesos siguientes:
Proce so 1-2: calentamiento a volumen constante desde
PI = 0,1 MPa, TI = 15C , VI = 0,02 m' hasta
P2 =0,42 MPa.
Proceso 2-3: enfri amiento a presin constante.
Proceso 3-1: calent amiento isot rmico hasta el estado inicial.
Empleando el modelo de gas ideal con cp = 1 kl/kg-K, evalense los cambios de entropa en los distintos procesos.
Represntese el ciclo en un diagrama P-v.
297
Entropfa
6.9 Una determinada cantidad de agua lquida desarrolla un proceso desde SOC y 7 ,5 MPa hasta lquido saturado
a 40C. Determ nese el cambio de entropa especfica, en
kJ/kgK, utilizando:
(a) Las Tablas A-2 y A-5 .
(b) Datos del lquido saturado de la Tabla A-2, so-
lamente.
(e) El modelo de lquido incompresible con un calor
especfico constante de la Tabla A-l3.
6.14 Respndase si los siguientes enunc iados son verdaderos o falsos. Si la respuesta es falso, raznese por qu lo
cree as.
(a) Como corolario del segundo principio de la Termo-
(b)
6.11 Los dos ciclos mo strados en la Fig. P6.11 estn formados por proce sos internamente reversibles. Determnese una
expresin para su rendimiento trmico en funcin de las
temperaturas TI y TJ
(e)
T
~t7
2
(d )
( e)
Figura P6.11
(1')
(g )
6.15 Un sistema cerrado realiza un proceso en el que produce 5 kJ de trabajo e intercambia calor Q con un solo foco
a temperatura T f Determ nese para cada uno de los casos
siguientes, si el cambio de entro pa del sistema es positivo,
negativo, nulo o indeterminado,
(a)
(b)
(e)
(d)
(e)
Proceso
Proceso
Proceso
Proceso
Proceso
(1) Proceso
internamente
internamente
internamente
internamente
internamente
internamente
298
Entropa
6.21 Con una rueda de paletas que gira a lOO r.p .m. se agi-
ni , inicialmente en
estado de lquido saturado, es llevada al estado de vapor
saturado en un proceso a presin y temperatura constante.
ni se forma al mezclar dos masas iguales del mismo lquido inicialmente a temperaturas TI y T 2 Finalmente. el sistema alcanza el equilibrio. Considerando al lquido como incompresible de calor
especfico e:
(b) Demustrese qu e
(J
.
Entropa
299
T" en K.
r - - - - ~- - - - -1
:
~ IV
~ ~
_1
Figura P6.26
donde
Oc,
6.29 Un sistema desarrolla un ciclo termodinmico recibiendo energa Qe a temperatura T' e y descargando QF a
T' F' No existen otras transferencias de calor.
Demustrese.
300
Entropa
(a)
(b)
(e)
(d)
(e)
(f)
Proceso
Proceso
Proceso
Proceso
Proceso
Proceso
internamente
internamente
internamente
internamente
internamente
internamente
-t-
1.\J
6.37 Una c mara de mezcla, que opera en situacin estacionaria, recihe dos corrientes de lquido de la misma sustancia con temperaturas TI y T2 Y flujos msicos
In I
y 111 2 ,
lil) /Jil 3
racin de entropa.
(a) P = 0,95 bar, I = 6rC , C = 75 mis
(b) P = 0,80 bar, I =
C = 310 mis.
n oc,
Sin embargo no han anotado la direccin del flujo . Utilizando los datos, podra establecerse con certidumbre cul
era dicha direccin?
6.34 Un inventor proclama que ha desarrollado un dispositivo que sin ningn consumo de trabajo o calor es capaz de
producir, en rgimen estacionario, dos flujos de aire, uno
caliente y otro fro , a partir de un solo flujo a temperatura
intermedia. Dicho dispositivo opera tal como muestra la Fig.
P6.34. Evalese lo afirmado por el inventor suponiendo
despreciables las variaciones de energa cintica y potencial.
1--------r
-r= o; ~ O. IV,e ~ o
I
----{> I
Aire a
I
20
-c, 3 bar
Aire
a 60 -c .
I ----{>
2.7'"
I
I ----{>
._
/lCIO
Intercambiador
T ; 488 0
Aire a O -c,
2,7 bar
Figura P6.34
r t --
IVneto'
6.35 Un flujo de R 12 entra a una vlvula como lquido
saturado a 7 bar y es estrangulado, en rgimen estacionario,
hasta 1 bar. Determnese la produccin de entropa por unidad de masa, en k.I/kg-K. Si se reemplazara la vlvula por
una turbina adiabtica, cul sera la mxima produccin de
trabajo que sta podra desarrollar, en kJ/kg.
2
Airea
0.95 bar. 22
Figura P6,38
Aire a
0.95 bar. 421 0
301
Entropa
Resistencia de 30 ohm
Entrada ~~~~~~~~~~~~
de aire a
Salida de
15"O, 1 atm
~ A
aire a 25C
---{>
---{>
y , v
T= 28C
Figura P6.39
6.40 Un flujo de R 12 entra a un intercambiador a contracorriente a -20C y con un ttulo del 35 %, abandonando el mismo como vapor saturado a -20 e. La otra corriente del
intercambiador es un flujo msico de 4 kg/s de aire que es
enfriado desde 300 hasta 285 K sin prdida significativa de
presin. Calclese, para la operacin en estado estacionario,
la velocidad de generacin de entropa en el interior del
intercambiador.
6.41 Un flujo de vapor de agua a 0,7 MPa y 355C entra a
un calentador abierto de agua de alimentacin que opera en
estado estacionario. Tambin entra al intercambiador un
flujo de agua a 0,7 MPa y 35C. En el intercambiador se
produce la mezcla de ambas corrientes saliendo del mismo
un nico flujo de lquido saturado a 0,7 MPa . Determnese:
(a) La relacin entre los flujos msicos de las corrientes
de entrada.
(b) La generacin de entropa por kg de lquido saturado
a la salida.
6.42 Un flujo de aire entra a 6 bar y 1.100 K en una turbina
que opera en estado estacionario, expandi ndose isoentrpi-
Entropa
302
4
1,4 MPa
260 C
0
';, = 11 kg
Vlvula
Figura P6.46
6.52 La Fig. P6.52 mue stra una central trmica que opera
en estado estacionario. La turbina suministra la potencia
consumida por la bomba y potencia adicional para atender
otros dispositivos. Suponiendo que tanto la bomba corno la
turbina son adiabticas y que los cambios de energa cintica
son despreciables, calc lese:
(a) El trabajo consumido por la bomba.
(b) El trabajo neto producido por la turbina.
(c) La energa absorbida por transferencia de calor en la
caldera.
8 bar
Vapor saturado
8 bar
,..;......_---....3
2r-_---.,
Caldera
'L
Bomba
11b = 70%
4
Agua de
alimentacin
1 bar , 30 0 C
Figura P6.52
Vapor
1 bar
Turbina
111 =90%
...J.
Entropa
303
6.10 Los sistemas de almacenamiento por vo lante de inercia pueden cargarse utilizando energa elctrica barata en
horas valle o perodos de baja demanda (entre medi anoche y
el amanecer) y descargarse produciendo energa elc trica en
horas punta, cuando la electricidad es m s cara . Desarrll ese
un diseo preliminar (configuracin, tamao, materi ales) de
un sistema de este tipo capaz de almacenar 125 kWh de
energa durante la noche. Cules son las ventajas y de sventajas del almacenamiento con volante de inercia frent e a
sistemas de almacenamiento con bateras elctri cas? Comprubese si la compaa elctrica local ofrece tarifas redu cidas en horas valle para algunos tipos de consumo.
Aire hmedo descargado
Agua condensada
49 " C
Depsito
S<
2< S< >
S
," "
... ., ., .,
")
, , __ u
Cubierta de plstico
' u <;Jf --
':::::::::::: Estanque.::::::::
Rgura P6.2D
Radiacin solar
- Aire ~t~o~frico
.........;
304
Entropa
1._/
---1
"
L'(~
1' 7
(
Radiacin
solar
,
L.--,
Clulas fotovoitaicas
Bomba
l_1.. "".
(_1
~1
Evaporador
Turbina generador
7.. "
..
'4
+
Condensador
+
Clula electroltica
1
"22
Figura P6.4D
Vapor
680 C C,
80 bar
Bomba
Agua de refrigeracin
Figura P6.3D
6.80 La Fig. P6.8D ilustra como causa tpica de irreversibilidad en las plantas de potencia, la necesidad de una
velocidad apropiada de transferencia de calor con un
tamao finito de superficie de intercambio. Para ello, la
temperatura T' e a la cual el sistema que desarrolla el ciclo
recibe energa ser inferior a la del foco caliente Te, Y la
temperatura T' F a la que el sistema cede energa ser mayor
que la del foco fro TF Las velocidades de transferencia de
calor indicadas en la figura pueden ser descritas
simplemente por
Qc= (hA)e(Te-T'e)
QF=
(hA)F(TF-T'F)
6.60 Debido a las filtraciones en una terminal de almacenamiento de petrleo, producidas en los ltimos 50 aos, se
estima que 14,5.106 gal de petrleo, naftas y gasolinas yacen
sobre un acufero localizado por debajo de las calles de
Brooklyn, New York . Estmese el coste de la energa requerida para bombear este material hasta la superficie. Estudinse qu otros costes conllevar el proceso de bombeo.
Qu otras consideraciones deberan plantearse con respecto
a la eliminacin del petrleo una vez extrado?
agua en equilibrio que combine las posibilidades de un medidor de caudal tipo venturi y un densitmetro de rayos
gamma,
y (llrnx - 11) II
l-ll
305
Entropa
donde
y=
(hA) c
(hA)F
- - - + - --
\
Figura P6.8D