UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Per, DECANA DE AMRICA)

FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA
ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL DE FARMACIA Y BIOQUIMICA
Departamento Acadmico de Qumica Basica y aplicada

Qumica Analtica Instrumental

DESPLAZAMIENTO DE BANDAS Y
DETERMINACION ESPECTROFOTOMETRICA
DEL PKa DE UN INDICADOR
Profesor Responsable:
Mg. Norma Anglica Carlos Casas
Alumnas:
Aliaga Hoyos Mara del Carmen
Luis Velasquez Paola del Pilar
Mostacero Arango Lucero Belen
Pomahual Tovar Karen Maritza
Semestre acadmico:
2016-II
Grupo:
Viernes de 10am a 14pm.

OBJETIVOS:

Determinar las longitudes optimas (picos donde se da la mxima

absorbancia), de la dilucin del indicador naranja de metilo en su forma
acida y bsica.
Determinar el coeficiente de absortividad molar de la forma acida y
bsica.
Relacionar las absorbancias de estas disoluciones con las
concentraciones del indicador en sus dos formas y as determinar las
concentraciones correspondientes.

FUNDAMENTO:
Una de las aplicaciones de la espectrofotometra UV- visible es la
determinacin de constantes cido-base. As como la determinacin de las
concentraciones de la forma acida y bsica de un indicador las cuales se
encuentran presentes en una mezcla del mismo. Para lo cual es necesario un
registro previo de curvas de absorbancia-longitud de onda en un medio cido y
alcalino de la sustancia a analizar, ya que es importante conocer la longitud de
onda ptima de la forma cida y bsica del indicador (absorbancia mxima).
El equilibrio de disociacin de un cido dbil se representa:
HA + H2O <- -> A- + H3O+
De la constante de cido dbil HA se tiene:
H +

Ka=
Se deduce que:
pKa=pH log

(1)

Sea A HA la absorbancia del cido sin disociar y AA- a la absorbancia del anin
correspondiente
al cido totalmente disociado, obtenidas en medios
suficientemente cido y alcalino, respectivamente; A a la absorbancia en un
medio de pH intermedio , la cual contendr tanto la forma cida y bsica en
distintas proporciones, segn el pH y se cumple la ley de Beer se tiene :
A
(
A= 1 ) A HA + A
A
A HA A

Finalmente, se tiene
A HA A
AA A
pKa=pH log
Que se puede expresar como:

 HA
log
A
pKa=pH log

Siendo absortividades molares y el factor de actividad promedio.

RESULTADOS:

FORMA CIDA:
ptimo (1) : 510nm

Absorbancia : 1,164

2 = 465nm

Absorbancia : 0,575

Clculo de la concentracin de la
solucin del indicador:

0.002 x

10 mL 8 x 104 g heliantina
1mol
=
x
=2,44 x 105
25 mL
0,1 L
327,33 g heliantina

1 1=

1,164
=47663,93
2 , 44 x 105

1 2 =

0,575
=23565,57
2 , 44 x 105

FORMA BSICA:

ptimo (2) : 465nm

Absorbancia : 0,597

1 = 510nm

Absorbancia : 0,302

2 1 =

0,302
=12377,05
2 , 44 x 105

2 2 =

0,597
=24467,21
2 , 44 x 105

MEZCLA :
Clculo de las concentraciones de la forma cida y bsica presentes en la
mezcla.

Amezcla cido = 1 1 xbx C1 + 2 1 x b x C2

0,938=47663,23 C1 +12377,05 C2

Amezcla bsico = 1 2 xbx C 1 + 2 2 x b x C 2

0,938=23565,57C 1 +24467,21C 2

C1 : concentracin de forma cida = 1,901 x 10-5

C2 : concentracin de forma bsica = 2,574 x 10-6

Determinacin del pKa

pH= pKa+ log

2,574 x 1 06
3,8= pKa+log
1,901 x 105
pKa=4,668

CUESTIONARIO
1. Cul es el principio en el que se basa la cuantificacin de sistemas
multicomponentes (mezclas)? qu condiciones analticas se debe tener
en cuenta?
La absorbancia de una disolucin a cualquier longitud de onda es la suma de
absorbancia de todas las especies que hay en la disolucin.
Absorbancia de una mezcla:
Donde es la absortividad
molar
de
cada especie a la longitud de onda en cuestin, y b el camino ptico de la
celda. Si conocemos el espectro de los componentes puros, podemos
descomponer matemticamente el espectro de la mezcla en los espectros de
sus componentes, Por ejemplo, en reacciones cido-base. Un procedimiento
como este nos permite medir las concentraciones de las formas acida y bsica
de un indicador. Usando esta informacin junto con la ecuacin de HendersonHasselbach puede hacerse una medida precisa del pH por espectrometra2.
Las condiciones analticas pueden ser la no interaccin de los solutos de la
disolucin, tambin se debe tener en cuenta las longitudes de onda elegidas
normalmente son aquellas del mximo de absorbancia de cada componente 3,
la aparicin de puntos isosbsticos ya que cuando se registran varios
espectros de disoluciones de una misma sustnacia en distintas condiciones
suele ser la prueba de que en dichas soluciones coexisten dos o ms especies
en equilibrio.2
2. La constante de acidez de un cido dbil se determin preparando tres
disoluciones, cada una de las cuales tena una concentracin total de 5x
10 -5 M. la primera se acidifico con HCl y dio una absorbancia de 0,25. La
segunda se alcaliniz y dio una absorbancia de 1.4. el pH de la tercera
disolucin era 2,91, con una absorcin de 0,662. cul es el valor del ka?
Acido absorbancia : 0.25
Baseabsorbancia : 1.4
pH= 2.91 ..absorbancia = 0.662

pH= pK +log

Absorb . acido Absorb

bsorb Absorb . base

2.9 = Pka + Log

0.250.662
0.6621.4

Pka= 3.1531
Ka= 10-3.1531
Ka= 7.0291x10-4
3. Qu efecto tiene el solvente en el espectro de absorcin de las

molculas orgnica?
El efecto del solvente surge debido a la solvatacin que se produce, la cual
altera los niveles de energa de un cromforo. El grado de solvatacin es
diferente para el estado fundamental o excitado de una molcula. Pueden
ocurrir dos tipos de desplazamiento en el espectro: batocromico e
hipsocromico.
Cuando el estado fundamental es solvatado de manera ms fuerte que el
estado excitado, la diferencia de energa entre los niveles es incrementada.
Este incremento en la diferencia de energa se ve reflejada en un cambio de la
absorbancia a longitudes de onda ms cortas (desplazamiento hipsocromico o
azul). Un ejemplo de ello se ve en disoluciones muy acidas, en las cuales la
banda n -> * desaparece completamente (se desplaza a energas muy altas)
debido a la formacin de un enlace entre el protn y el par de electrones libres.
En caso contrario que el estado excitado sea solvatado de manera ms fuerte,
la diferencia de energa disminuye y la absorbancia se produce a longitudes de
onda ms largas (desplazamiento batocromico o rojo).
Un aumento en la polaridad del disolvente produce un desplazamiento
hipsocromico de las bandas cuya transiciones son n -> * y n -> * y un
desplazamiento batocromico de las bandas -> *.
Si un grupo es ms polar en el estado fundamental, los electrones no
enlazantes en el estado basal son estabilizados mediante enlaces de hidrogeno
y otras interacciones electrostticas. En este caso la absorcin se cambia a
longitudes de onda ms cortas (alta energa). Cuando el grupo es ms polar en
estado excitado, los electrones con pares libres son estabilizados a travs de la
interaccin con un solvente polar y la absorcin se produce con menor energa
(longitudes de onda ms largas) 4,5

4. Cul es la concentracin de cada uno de los componentes de una mezcla de

colorantes A y B, si su absorbancia a 490nm es de 0,550 y a 650nm es
0,825,siendo su coeficiente de extincin molar? de ambos compuestos a las
mencionadas longitudes de onda, los siguientes:
E 490 =80

E 650= 15

A 1= 1 1 xbx C 1+ 2 1 x b x C 2

E 490=10

E 650= 50
Entonces:

C1 =5 x 103
C2 =1,5 x 102

0.550=80 x 1 x C1 +10 x 1 x C 2
A 2= 1 1 xbx C 1+ 2 1 x b x C 2
0,825=15 x 1 x C 1 +50 x 1 x C 2
DISCUSIN:

En la prctica presente prctica determinacin espectrofotomtrica del pKa de

un indicador. El pka es la fuerza que tienen las molculas al disociarse (es el logaritmo
negativo de la constante de disociacin cida de un cido dbil).6 Se trabaj con el
indicador anaranjado de metilo, en general los compuestos que cambian de color con
el pH son susceptibles de utilizarse como indicadores para detectar el punto de
equivalencia en las volumetras cido-base. Los indicadores presentan distintas
coloraciones a diferentes pH, que tiene lugar dentro de un intervalo de pH pequeo (lo
ideal es que las variaciones sea 1 a su pk del indicado) eso se busca para se cumpla
con su funcin adecuada. Se procedi a medir la forma acida y bsica del anaranjado
de metilo, posteriormente llevndolo al espectrofotmetro con su respectivo blanco.
Para la forma acida se obtuvo su optimo a 465nm con una absorbancia de 0.597 y
para la forma acida, optimo a 510 nm con una absorbancia de 1.163. Comparndolo
con otros estudios realizado por otros autores, estos obtuvieron para el anaranjado de
metilo la forma cida con un mximo de absorcin a 506 nm y de la forma bsica con
mximo a 465 nm, respectivamente. 7 Esto nos indica un resultado positivo con
respecto a ondas mximas de absorcin.
Asimismo se fundamenta en que una solucin con ms de un soluto, cumple con la ley
de Lambert y Beer para cada uno de ellos siempre y cuando no reaccionen entre s, la
absorbancia total de una disolucin a una longitud de onda dada es igual a la suma de
las absorbancias de los componentes individuales de la disolucin. Esta relacin
posibilita, en principio, determinar las concentraciones de cada uno de los
componentes de una mezcla, aun cuando se solapen totalmente sus espectros8
Con respecto a la mezcla, se debe cumplir La ley de aditividad de las absorbancias
establece que cuando hay varias especies en disolucin (en el caso ideal de que no
interaccionen) debera cumplirse, para cada espectro debe ser igual a la suma de su
forma cido y su forma bsica, y cumpliendo en cada una de ellas la ley de LamberBeer donde las concentraciones medidas a diferentes longitudes de onda tanto en
bsico como acido, no son iguales a las iniciales tomadas en pH acido o bsico, en la
mezcla se crea un sistema de ecuacin ya que el tampn agregado establece una
relacin de 1:1 sal: acido donde su pk indicador debe ser 1 , entonces se obtiene el
pka del indicador con la ecuacin Henderson Haselbach donde su pka es igual a 4.69,
cumpliendo con la ley y dando un resultado favorable de acuerdo a lo terico
establecido9

CONCLUSIONES:

Se determinaron las longitudes optimas 510nm para la forma acida y

465nm para la forma bsica.

Se determinaron los coeficientes de absortividad molar de la forma acida

y bsica.
Las concentraciones halladas fueron, en la forma acida C1 : 1,901 x 10 -5
y en la forma bsica C2 : 2,574 x 10-6

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS:

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