ESPECTROSCOPA ULTRAVIOLETA-VISIBLE

RESUMEN
La espectroscopia ultravioleta-visible es una espectroscopia de emisin de fotones que
utiliza radiacin electromagntica de las regiones visibles, ultravioleta cercanas (UV) e
infrarroja cercana (NIR) es decir una longitud de onda entre 380nm y 780nm del espectro
electromagntico. La radiacin absorbida provoca transiciones electrnicas en las
molculas que pueden ser cuantificadas. Los electrones que se excitan al absorber la
radiacin de esta frecuencia son los electrones de enlace de las molculas, por lo que los
picos de absorcin se pueden correlacionar con los distintos tipos de enlace presentes en
el compuesto. Debido a ello, la espectroscopia UV-Vis se utiliza para la identificacin de
los grupos funcionales presentes en una molcula.

INTRODUCCIN
La espectroscopia es el estudio de la interaccin de los tomos y molculas con la
radiacin electromagntica o luz. El anlisis espectral se basa en detectar la absorcin o
emisin de radiacin electromagntica a ciertas longitudes de onda y se relaciona con los
niveles de energa implicados en una transicin cuntica. La absorcin de radiacin UVvisible por una especie se da en dos etapas: la excitacin electrnica y la relajacin que
es cuando el electrn vuelve a su estado fundamental

que es energa liberada por

emisin de calor, reaccin fotoqumica o emisin de fluorescencia/fosforescencia.

Para medir la intensidad de luz ( I ) en funcin de la longitud de onda que pasa por una
muestra, utilizamos como instrumento de medida el espectrofotmetro, que compara esta
intensidad con la intensidad antes de llegar a la muestra (

I 0 ), este instrumento es de

doble haz ya que la luz se divide en dos haces, uno antes de llegar a la muestra como
referencia y el otro que es el que la atraviesa. La luz absorbida comprende un rango de
longitud de onda que va de los 200 a 800 nm aproximadamente. (3)

Los espectros generados son nicos para cada molcula ya que presentan mximos de
energa caractersticos de la longitud de onda y con diferente intensidad, teniendo esto se
puede hacer tanto un anlisis cuantitativo como cualitativo.

En el anlisis cualitativo

estudiando los mximos de energa se pueden diferenciar unos compuestos de otros, y en

el anlisis cuantitativo entre mayor sea la concentracin del analito mayor ser su
intensidad.
El espectro electromagntico se divide en diversas regiones de la siguiente manera:

A energa baja, la molcula pasa al estado excitado rotacional, los estados vibracional y
electrnicos no cambian. Esta energa corresponde a radiacin de longitud de onda de
106-105nm; de esta manera el espectro rotacional cae en la regin IR lejana y microondas.
Al aumentar la energa de radiacin electromagntica, la molcula pasa al estado excitado
vibracional, esta energa corresponde a radiacin de longitud de onda 10 5-103nm. Con la
excitacin vibracional transcurre la rotacional, y por lo tanto se obtiene un espectro
vibracional-rotacional, el cual se observa principalmente en la regin infrarroja. Para la
excitacin de electrones se necesita ms energa, por esto el espectro se observa en las
regiones ultravioleta y visible (100-800nm). Cuando la molcula absorbe luz de esta
frecuencia se efectan al mismo tiempo cambios en los estados vibracionales y
rotacionales.
La luz visible UV es absorbida por los electrones de valencia de la molcula, stos son
promovidos

estados

excitados

(de

mayor

energa).

Al

absorber

radiacin

electromagntica de una longitud de onda correcta, ocurre una transicin desde uno de
estos orbitales a un orbital vaco de mayor nivel energtico. Esto ocurre por la absorcin
de un fotn cuya energa debe coincidir con la diferencia de energa entre el estado
fundamental y el estado excitado.
En la teora de los orbitales moleculares el nmero de orbitales atmicos es igual al
nmero de orbitales moleculares, estos orbitales son llamados enlazantes que tienen
menor energa que los orbitales moleculares antienlazantes, al momento de incidir la luz
sobre la molcula tenemos que tener en cuenta el orbital ms alto ocupado llamado
HOMO y el orbital ms bajo desocupado LUMO ya que estos orbitales nos brindaran la
diferencia de energa, que la relacionaremos con la longitud de onda mostrada en el
espectro de absorcin.
En la radiacin ultravioleta visible ocurren diferentes tipos de transiciones electrnicas, en
la regin de vaco <150 nm suceden las transiciones * donde se requiere energa
relativamente grande, como por ejemplo en los hidrocarburos.
La transicin n

que corresponde a longitudes de onda entre 150 y 200nm

corresponde a hidrocarburos que tienen tomos con pares de electrones no compartidos,

la energia requerida es alta y comprende la regin UV lejana.
Las transiciones n * y * estn comprendidas entre los 200 y 700 nm de
longitud de onda, las molculas que participan en esta transicin deben aportar un grupo
de electrones , grupos cromforos que son compuestos insaturados y sistemas
aromticos. Las energa necesaria para la transicin n * corresponden a la regin
visible del espectro y la energa necesaria es menor que para las transiciones *
que corresponden a la regin UV Lejano Y Prximo. (4)
Leyes de absorcin
La ley de Lambert establece que la fraccin de luz incidente absorbida es independiente
de la intensidad de la luz. La ley de Beer establece que la absorcin es proporcional al
nmero de molculas absorbentes. De estas dos leyes se deriva la siguiente ecuacin:

log 10

( II )= . L . c= A
0

En donde I0 e I son las intensidades de la luz incidente y transmitida respectivamente, L es

el espesor de la celda en cm, c es la concentracin en M ,

es el coeficiente de

absortividad molar y log10(I/I0) se denomina absorbancia (A). (1)

Esta ley nos permite hallar la concentracin de una especie qumica a partir de la
intensidad de luz absorbida en soluciones diluidas < 10mM, ya que a mayores
concentraciones las distancias entre las molculas disminuyen y empiezan a afectarse
electrostticamente con lo que afecta la capacidad de absorcin, adems la ley no se
cumple cuando el analito reacciona con el disolvente para dar lugar a un producto que
presenta un espectro de absorcin diferente.