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UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS


BIOQUIMICA CLINICA
QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA II

TEMA: METODO DE LIEBIG-DENIGES: DETERMINACION DE IONES


CIANURO CON UNA SOLUCION DE NITRATO DE PLATA

Autores: Mara Carolina Crizn


Diego Lasso
Estefana Rivera
Mara Fernanda Ziga

2016-2016

RESUMEN
En la presente investigacin bibliogrfica se exponen el fundamento y los principios
sobre uno de los mtodos complejo mtricos para identificacin de iones. La formacin
de complejos en solucin representa un papel importante en muchos procedimientos
analticos, es posible determinar muchos iones metlicos, titulndolos con un reactivo
acomplejante. El mtodo de Liebig se basa en la valoracin del ion cianuro con nitrato
de plata, formndose un complejo muy estable, a la mnima cantidad de exceso de
reactivo se visualiza la presencia de una turbidez permanente, precipitado que se
produce por la formacin del complejo de cianuro de plata. En el mtodo de LiebigDeniges adems se usa como indicador al yoduro de potasio que al disociarse el ion
yoduro precipita con el exceso de ion plata que es utilizado como indicador para
identificar el punto estequiomtrico, de esta manera se puede determinar la
concentracin o cantidad de cianuro presente en una muestra problema.
Palabras clave: complejo, mtodo, exceso.
ABSTRACT
In the present bibliographical research presents the background and the principles on
one of the complexometric methods for identifying ions are exposed. The formation of
complexes in solution represents an important role in many analytical procedures, it is
possible to determine many metal ions, identifying with a reagent. The Liebig method is
based on the valuation of the cyanide ion with silver nitrate, forming a very stable
complex, to the minimum amount of reagent is displayed the presence of a permanent
turbidity, precipitate that is produced by the formation of the complex of silver cyanide.
In the method of Liebig-Deniges also used as an indicator to the potassium iodide, at
dissociate iodide ion precipitates with the excess of ion silver that is used as an indicator
to identify the point estequiomtrico, this way you can determine the concentration or
amount of cyanide present in a sample problem.
Keywords: complex, method, excess.
OBJETIVOS

FUNDAMENTO TEORICO:

General

Existen varios mtodos utilizados en la


identificacin
de
cianuro
libre,
entendindose como tal al cianuro
disociado en solucin, generalmente
para asegurar esto se trabaja con un pH
bastante alcalino (pH=10-14) para evitar
la presencia de HCN. El mtodo de
Liebig es un mtodo de valoracin
directa de iones CN, en el cual se
emplea el AgNO3 como titulante, dicho
mtodo constituye un ejemplo del
procedimiento de deteccin del punto
final que se basa en la aparicin de una

Definir el fundamento del


mtodo de Liebig-Deniges para
la determinacin de iones
cianuro
Especficos
Investigar los principios del
mtodo Liebig-Deniges en la
bibliografa
Conocer el procedimiento del
mtodo de Liebig-Deniges para
realizar el anlisis respectivo

fase solida constante. Cuando se


adiciona solucin de AgNO3 sobre una
solucin de un cianuro se forma un
complejo altamente estable e incoloro:

Ag ( CN )

+ +2CN
Ag

Ag (CN )

Ag

CN

K f =

Una vez que la anterior reaccin se ha


completado, el primer exceso de Ag+
produce precipitacin de cianuro de
plata:

2 2 Ag C N (s)

++ Ag(CN )

Ag

La aparicin de un precipitado blanco


de cianuro de plata es usada como pf en
la titulacin de Liebig. El equilibrio
entre el precipitado de cianuro de plata

y sus iones en solucin es caracterizado


por su Kps:


++CN

AgC N (s) Ag

+
Ag

CN

K ps=

En el mtodo de Liebig-Deniges se
encuentra el uso de KI como indicador
para poder observar el punto final de la
valoracin.
Este mtodo da como resultado la
formacin de dos complejos antes
mencionados. Se inicia la valoracin
aadiendo AgNO3; se formarn en un
primer momento iones dicianoargentato.
El punto de equivalencia es alcanzado
cuando el Ag+ titula el ltimo
dicianoargentato;
las
siguientes
adiciones de AgNO3 causarn la
precipitacin de exceso, segn la
siguiente reaccin.

AgI

++ I
Ag

En este caso, las moles de Ag+ aadidas


hasta el punto de equivalencia.
Correspondern a las moles de CN
presentes en solucin, y, por tanto: se
toma en cuenta un criterio de que un
equivalente gramo de un acomplejante
es la cantidad del mismo que compleja
una mol de un catin mono cargado
PE CN= PM CN
(Cabrera, 2007)
METODO
Para la determinacin de la cantidad de
cianuros presentes en una solucin se
comienza con una solucin patrn de
concentracin conocida de nitrato de
plata y yoduro de potasio para que actu
como indicador; adems algunos
autores
mencionan
realizar
el
procedimiento en un medio amoniacal
para evitar la precipitacin del cianuro
de plata por formacin del complejo
amoniacal, se agrega gota a gota el
nitrato de plata sobre la muestra
problema. La presencia de NH3 evita la
precipitacin del AgCN; como la
solubilidad del AgI (Kps= 8,3 x 10 -17 )
es mucho ms pequea que la del
AgCN. En presencia del amoniaco e in
yoduro, la adicin de un pequeo
exceso del in plata despus del punto
estequiomtrico se origina una pequea
turbidez por precipitacin del AgI,
precipitado de color amarillento. Es
necesario controlar la concentracin del
KI y del NH3, (dan buenos resultados
disoluciones de 0,3 en amoniaco con 0,2
g de KI por 100 ml de solucin.

En la grfica se observa la disminucin


de la concentracin de ion plata (pAg)
en funcin de la adicin del volumen de
la solucin de AgNO3.

CONCLUSIONES
Se determin que el mtodo de Liebig
se basa en la formacin de complejos
cianurados con la plata proveniente de
la solucin de AgNO3 basado en su
solubilidad y su respectiva constante de
producto solubilidad, conociendo as el
punto estequiomtrico al saturarse por
completo
Se investig bibliogrficamente que
varios autores recomendaban el uso de
un pH bastante alcalino ya que evitaba
la presencia de HCN en la solucin a
analizarse, tambin el uso de un medio
amoniacal para evitar la precipitacin
del cianuro de plata.
Finalmente, se adquiri conocimiento
sobre la deteccin del punto final de
este mtodo, tomando como indicador
el yoduro de potasio, al formarse el
yoduro de plata se identificaba el
precipitado con un color amarillento.
BIBLIOGRAFIA

Barreto, C. (Julio de 2011). UNAC.


Obtenido de
http://www.unac.edu.pe/docume
ntos/organizacion/vri/cdcitra/Inf
ormes_Finales_Investigacion/Jul
io_2011/IF_BARRETO_PIO_FI
ARN/CAP.%20IX.PDF

Cabrera, N. R. (2007). Fundamentos de


qumica analtica bsica.
Anlisis cuantitativo. Colombia :
Editorial Universal de Caldas .
Douglas A. Skoog, D. M. (1965).
Introduccin a la qumica
analtica. California.

Anexos

Anexo 1: Ejercicio del mtodo de Liebig

Una muestra de agua se analiz por contaminacin con cianuros, para lo cual se tom
una alcuota de 100.0 ml, la cual se valor con 25.0ml de AgNO 3 0.100N hasta apreciar
su turbidez.
Determinar los g/L de NaCN en el agua.
g/ LNaCN =

V AgNO 3 N AgNO 30.098 g /meq


Vali (L)

L0.100 meq
0.098 g
L
0.025
meq
g/ LNaCN =
0.1 L

g/ LNaCN = 0.0245

Anexo 2: Ejercicios Adicionales


1. Calcula la solubilidad en g de Ba(IO3)2 por cada 500 ml de solucin.
Kps Ba(IO3)2 = 6,5 10-10
Ba (IO3)2

Ba + 2IO3
S

Kps Ba(IO3)2 = S*(2S)2


Kps Ba(IO3)2 = 4S3
S=

S=

K ps
4

6,5 1010
4

2S

S= 5.4569.10-4M
mol
487.1323 g
L
0.5 L
1mol Ba ( IO3) 2

S= 5.4569.10-4

S= 0.1329 g

2. Cul es la concentracin de iones hidronio en 250 ml de agua destilada


H2O+H2O
H3O++OHKW= H3O+ + OH
KW=1.10-14
H3O+ = OH
KW= H3O+ 2
H3O+ =
H3O+ =

KW

1.1014

7
H3O+ = 1.10
7 mol
H3O+ = 1.10 L 0.250 l

8
H3O+ = 2,5.10

3. Calcule el factor gravimtrico en la determinacin de Fe, en la que el precipitado es


pesado como Fe2O3 y el resultado debe ser expresado como Fe2(SO4)3
PM o Pat sustancia buscada
FG=
PM sustancia pesada
FG=

Fe 2( SO 4)3
Fe 2 O 3

399,88 g/mol
FG= 159,69 g/mol
FG= 2.50

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