1.

3 Papel de oxgeno y la oxidacin de sulfuro de Minerales en la

flotacin
En la primera etapa de flotacin, la presencia de oxgeno se considera
que es perjudicial para la flotacin. Gaudin (1957) considera que la
oxidacin de la superficie producida especies de oxgeno de azufre de
sulfuro, que intercambia an ms con el ion colector para formar la sal
colector metal. Plaksin et al. (1957, 1963) encontraron que la presencia
de oxgeno consumido los electrones libres 'en la superficie de galena y
cambi la superficie galena de tipo n a p-tipo, que dio lugar a la
adsorcin de iones de xantato debido a la presencia de agujero onpsemiconductor tipo de galena.
Lo ms importante, Tolun y Kitchener (1963, 1964), Fuerstenau et al.
(1968) y Majima (1968, 1969) encontr que la presencia de oxgeno
como un componente catdico era indispensable para la reaccin
electroqumica en la superficie de sulfuro basado en la teora
electroqumica. Estas obras subyacen la base del "modelo potencial
mixto" ms adelante. En 1975, Biegler et al. (1975) investigaron la
reduccin de oxgeno en la superficie de diferentes tipos de pirita
utilizando giratorio tcnica electrodo de disco y se encontr que la
diferencia de comportamiento de reduccin de oxgeno era debido a la
diferente estructura electrnica superficie. Rand (1975) inform de la
conducta de reduccin de oxgeno en la calcopirita, galena, arsenopirita,
covelina, calcocita, pirita etc. para mostrar que el oxgeno era ms
activo en la superficie de la pirita y inerte a la superficie de galena. Se
considera que la diferencia de la reduccin catdica del oxgeno afect a
la adsorcin del colector sobre superficies minerales, lo cual qued
demostrado adems por Neeraj (2000) a la luz de sus investigaciones
utilizando espectroscopia de impedancia electroqumica. Ahlberg y Broo
(1988, 1996, y 1997) estudiaron la reduccin de oxgeno en el oro,
platino, pirita y galena en presencia de xantato mediante rotacin
tcnica electrodo de disco. Ellos encontraron que el producto de la
reduccin de oxgeno era dominante como perhidrxido en la superficie
de la pirita y como el agua en la superficie de galena. La corriente del
proceso catdico de la reduccin de oxgeno fue mayor en pirita que en
galena y la formacin de dixanthogen en pirita puede relacionarse con la
presencia de perxido de hidrgeno.
Recientemente, ms investigaciones se centraron en los productos de
oxidacin y la tasa de superficie del mineral de sulfuro. Se inform de

que los productos de oxidacin de sulfuro de mineral se vieron afectados

por el potencial de la celulosa y el pH, as como el tiempo. En bajo
potencial relativo, la superficie de galena se oxid para producir azufre
elemental resultante en la flotacin sin colector. En alto potencial, la
superficie de galena se oxid para producir sulfato de plomo a pH = 6,
tiosulfato de plomo a pH = 9 y el hidrxido de plomo y sulfato a pH> 12.
La pirita se oxida para formar hidrxido ferroso y sulfato en la etapa
inicial y en relacin con hidrxido frrico en pH = 9,2 solucin tampn.
Hubo acuerdo general en que la tasa de oxidacin de minerales de
sulfuro eran ms rpidos en el alto potencial que en un bajo potencial.
La tasa de oxidacin de los minerales de sulfuro eran del orden de
pirrotita> pirita> calcopirita> esfalerita> galena (Feng, 1989; Qin, 1998;
Kelsall y Yin, 1999). Brion (1980) inform que la tasa de oxidacin de
calcopirita y pirita mayor que la de galena y blenda en trminos de los
resultados y la curva ofXPS polarizada.
Por lo tanto, se ha concluido que la reduccin de oxgeno como un
proceso catdico era esencial para la reaccin electroqumica en la
superficie de sulfuro y fue diferente para diversos minerales de sulfuro.
La reduccin del oxgeno afect a la oxidacin de minerales de sulfuro y
las interacciones con los colectores, que tena una influencia
pronunciada en el comportamiento de flotacin de minerales de sulfuro
(Ahmed, 1978; Buckley et al, 1985, 1995;. Woods, 1984, 1994; Hu et al .,
2004; Yu et al, 2004a;.. Zhang et al, 2004a, d).
1.4 Interacciones entre el colector y el sulfuro Minerales y mixta
modelo potencial
Antes de la creacin del "modo de potencial mixto", hubo una gran
controversia sobre las interacciones entre tio-colector y minerales de
sulfuro. La reaccin qumica, nunca se haba sugerido la adsorcin de
iones o cido no disociado. Desde la dcada de 1960 'el modo en que
una reaccin de oxidacin andica que implica las transferencias de
colector electrones al mineral y stos son devueltos a la fase de solucin
por la reduccin catdica del oxgeno fue apoyada por muchas
investigaciones (Fuerstenau et al, 1968;. Woods, 1971, 1976; Allison,
1972; Goold, 1972; Richardson, 1976; Trahar, 1984; Hu et al, 2000;.. Yu
et al, 2004b, c). Segn este modelo, las reacciones electroqumicas
entre thio-colector y mineral de sulfuro incluyen la reduccin catdica
del oxgeno en la ecuacin. (1-1)

y el proceso andico que las transferencias de colector de electrones al

mineral en diferentes maneras que se muestran en las ecuaciones. (1-2),
(1-3) y (1-4).
La adsorcin electroqumica de iones tio-colector

The oxidation of the thio-collector to its dithiolate

El mecanismo de reaccin de quimisorcin

Don
de X representa un ion de thio y MS representa un mineral de sulfuro.
Las reacciones generales fueron

Para las reacciones generales, tales como (1-5) o (1-6) para continuar,
debe haber un potencial, denominado un potencial mixto, en el que las
reacciones andicas, tales como (1-3) y (1-4) y la reaccin catdica de
oxgeno proceder a tasas finitos.

El modelo mixto de potencial demostr la importancia del potencial de

electrodo en sistemas de flotacin. El potencial potencial o resto mixto
de un electrodo proporciona informacin para determinar la identidad de
las reacciones que tienen lugar en la superficie del mineral y las tasas de
estos procesos. Un mtodo consiste en comparar el potencial de reposo
se mide con potencial de equilibrio para varios procesos derivados de los
datos termodinmicos. Allison et al. (1971, 1972) consider que una
condicin necesaria para la formacin electroqumica de ditiolato en la
superficie mineral es que el potencial mixto medida derivada de la
reduccin del oxgeno y la oxidacin de este colector en la superficie
debe ser andica al potencial de equilibrio para la tio par de iones /
ditiolato. Se correlacionaron el potencial de reposo de una serie de
minerales de sulfuro en diferentes soluciones tio-colector con los
productos extrados de la superficie como se muestra en la Tabla 1.2 y
1.3. Se puede ver a partir de estas Tablas que slo los minerales que
presentan potencial de reposo en exceso de la ditiolato formado par ion
tio / disulfuro como un producto de reaccin importante. Esos minerales
que tenan un potencial de reposo por debajo de este valor forman los
compuestos de coleccin de metal, excepto covelita en el que se form
dixanthogen pesar de que el potencial de reposo fue medido por debajo
del potencial reversible. Allison et al. (1972) atribuyeron el
comportamiento a la descomposicin de xantato cprico.
Los estudios electroqumicos de pirita / oxgeno / xantato se han llevado
a cabo utilizando el mtodo polarogrfico y la tcnica potencial de
barrido por muchos investigadores (Majima y Takeda, 1968; Usul y Tolun,
1974;. Janetski et al, 1977; .Gardner y Woods, 1977) . Ellos encontraron
que una corriente andica que comenz a un potencial prximo al valor
reversible para la pareja xantato / dixanthogen. Los resultados tpicos
investigados por Gardner y Woods (1977) se muestran en la Fig. 1.5.
Esto demuestra que la oxidacin de cada xantato comienza a un
potencial cerca del potencial de equilibrio de la correspondiente pareja
de xantato / dixanthogen, y que los ngulos de contacto finitos se
forman solamente en potencial donde se forma dixanthogen: Tambin
encontraron que una monocapa de dixanthogen era requerido para
hacer flotar un lecho de partculas de pirita con xantato de etilo a pH =
9,2.
Tabla 1.2 los productos de la interaccin de los minerales de sulfuro con
etil xantato potsico y el potencial de reposo medido. etil xantato de

potasio (6,25 x 10-4mol / L a pH = 7) potencial reversible para la

oxidacin a dixanthogen es 0,13 V (Allison et al., 1972)

Tabla 1.3 los productos de la interaccin de los minerales de sulfuro de

sodio con dimetil ditio carbamato (5,8 x 10-4 mol / L a pH = 8) y el
potencial de reposo medido (potencial reversible para la oxidacin a
thiouram disulfuro es 0.176 V) (Finkelstein y Goold, 1972)

Guy y Trahar (1984) compararon los datos de flotacin con los resultados
de voltametra dadas por Woods (1971), como se muestra en la Fig. 1.6.
Se puede ver en la Fig. 1.6 que si galena se reduce inicialmente, la
flotacin de galena comenz en la misma regin potencial como un pico
andico se produjo en los voltamogramas. Si galena se moli en un
entorno oxidante, la corriente andica apareci a aproximadamente -0,5
V en el que ocurri la flotacin, que se atribuy a la formacin de
xantato de plomo de plomo en la superficie formada por las condiciones
de oxidacin.

Algunos mtodos instrumentales se han utilizado para la investigacin

del sistema de mineral-tio-colector de sulfuro tales como infrarrojo (IR)
espectroscopia (Mielezarski y Yoon, 1989; Leppinen et ai, 1989;. Persson
et ai, 1991;. Laajalehto et aI ., 1993;. Zhang, et ai, 2004a) y
espectroscopia de fotoelectrones de rayos X (XPS) (Pillai et ai, 1983;..
Pgina y Hazell, 1989;. Grano et ai, 1990;. Laajalechto et ai, 1991). Estas
tcnicas espectroscpicas sensibles de superficie pueden ser aplicadas
para la determinacin directa de la composicin de la superficie en las
condiciones relacionadas con la flotacin.

Figura 1.5 electrodo pirita a pH = 9,2 en / L solucin de tetraborato de

sodio 0,05 mol que contiene 1000 mg / L de potasio alkylxanthates
ofthree. (A) Cclico voltamogramas a 4 mV / s; (B) Los ngulos de
contacto medidos despus de mantener el electrodo en cada potencial
de 30 aos. Las lneas verticales son el potencial reversible de las
parejas xantato / dixanthogen (Gardner y Woods, 1977).

Figura 1.6 de corriente andica y flotabilidad de galena como una

funcin del potencial en presencia de etilxantato a pH = 8 despus de la
preparacin en la oxidacin y la reduccin de medio ambiente (Guy y
Trahar, 1985)
Leppinen (1990) utiliza tcnicas FTIR-ATR para estudiar la adsorcin de
xantato de etilo sobre la pirita, pirrotita y calcopirita. Los espectros FTIR
de los productos de reaccin en la pirita, pirrotita y calcopirita despus
del tratamiento con una solucin / L KEX 1xl0-4 mol a pH = 5 se
presenta en la Fig. 1.7. Se encontr que las seales de FTIR de la especie
xantato en pirita se produjeron aproximadamente a la misma posicin
que las de dixanthogen mayor junto con un producto de la superficie, la
seal de que coincidi bien con el de etil xantato frrico. El producto de
adsorcin ofKEX en pirrotita era mucho el mismo asthat en pirita pero no
se observ seal de especies xantato de hierro en la superficie de
pirrotita. En calcopirita se observaron las seales de dietilo dixanthogen
y un compuesto de metal de xantato se asemeja estrechamente cobre
xantato (I). Estos resultados llevaron Leppinen (1990) a la conclusin de
que el producto de adsorcin principal de xantato de etilo sobre la pirita
y pirrotita es dietil dixanthogen. Un compuesto superficial xantato de
hierro tambin se observa en la pirita en la cobertura de monocapa. Una
mezcla del compuesto xantato de cobre y dixanthogen dietlico se
produce en calcopirita.

1.5 Efecto de semiconductores Propiedad de mineral de sulfuro

en su comportamiento electroqumico
La mayora de los minerales de sulfuro son semiconductores tal como se
muestra en la Tabla 1.4. La diferencia de las interacciones de minerales
de sulfuro con un colector en ciertas condiciones se origin a partir de
sus diferentes propiedades semiconductoras. Plaksin y Bessonov (1957)
informaron que la galena de tipo p adsorbido xantato con mayor
facilidad. Ms tarde, Eadington y Prosser (1969) investigaron el efecto de
la irradiacin de luz sobre la propiedad de semiconductores de galena y
su interaccin con xantato que muestra que el aumento del agujero en
la superficie de galena despus de la irradiacin de luz promueve la
adsorcin de xantato. Esposito et al., 1987 seal que la pirita en el
mineral es p-tipo viario, y la pirita en el carbn es de tipo n que da lugar
a su diferente comportamiento de flotacin. Salvador y Tafalla (1991) y
Mishra (1992) encontraron que el n-typepyrite-banda era til para la
reduccin de oxgeno. Richardson y Yoon (1993) revelaron que el cambio
de la estructura electrnica (por ejemplo, nivel de energa Femi) de
galena y pirita superficie con el pH y la concentracin de reactivo y
seal que la interaccin entre minerales y reactivo dependa de su
partido de la energa. Lo ms importante, se inform el comportamiento
de flotacin de minerales de sulfuro para ser capaz de ser controlado por
el cambio de la estructura electrnica de superficie o nivel de energa a

travs de la irradiacin de luz y otros mtodos (Cata et ai, 1973;. Cheng,

1999).

Los autores (Sun et ai, 1991, 1993c, d, 1994b;. Hu et ai, 2000;.. Wang et
ai, 1992) utilizan CNDO mtodo / 2 de la qumica cuntica y la teora de
la banda para estudiar el mecanismo de flotacin de minerales de
sulfuro en la presencia y ausencia de los colectores.
La figura 1.8 muestra el diagrama de nivel de energa del orbital
molecular de la galena, pirita, oxgeno comn y de iones activado y
xantato etlico. El ms alto orbital molecular ocupado (HOMO) de la
superficie de la galena se compone principalmente de 3p orbital de
tomos de azufre, y el orbital molecular desocupado ms bajo (LUMO) se
compone principalmente de la 6p orbital del tomo de plomo. Hay un
pequeo solapamiento entre el 6p orbital de los tomos de plomo y el 3p
orbital de los tomos de azufre. Se indica que el enlace Pb-S en la
superficie de galena contiene un gran carcter de enlace inico y un
pequeo personaje enlace covalente. En el caso de pirita, el orbital
atmico de hierro y el azufre tienen igual contribucin al HOMO y LUMO.
Hay una gran superposicin entre el orbital atmico de hierro y azufre,
que muestran que Fe-S enlace exhibe carcter enlace covalente en su
mayora y el enlace Fe-Fe exhibe el carcter de enlace metal
parcialmente. Como anteriormente, la estructura de electrones de la
superficie es muy diferente entre el mineral de la galena tipo y la de la
pirita tipo. Oxygen posee la siguiente orbital molecular.

En sus dos [1 (1 [*), hay dos electrones orbitales individuales anti-. El

orbital puede aceptar o donar un electrn, el cual puede ser HOMO o
LUMO.
De la Fig. 1.8, los valores de la energa y la simetra de la frontera
orbitales moleculares de la galena, pirita, HS-, EX, y el oxgeno se
muestran en la Tabla 1.5.

1.6 Comportamientos electroqumicos en Molienda

Sistema de molienda de los minerales de sulfuro es esencial para la
liberacin con el fin de lograr de flotacin eficaz. Molienda procesos, sin
embargo, tambin pueden tener un efecto perjudicial en la flotacin

porque el sistema de molienda es abierto a la atmsfera. Las

interacciones entre los medios de trituracin, tales como acero,
minerales activos y nobles, y reactivos de flotacin tienen un efecto
pronunciado sobre la reaccin electroqumica en la superficie de sulfuro
y su flotacin. Haba una gran cantidad de investigaciones sobre los
comportamientos electroqumicos en sistema de molienda (Rao et ai,
1976;. Hoey et ai, 1977;. Guy y Trahar, 1984;. Dai et ai, 2000).
Al principio, la fuga, la dislocacin y el entrante de impurezas pueden
ser producidas en un cristal mineral durante el rectificado que resulta en
el cambio de propiedades de la superficie del mineral, tales como el
nivel de energa de los electrones y el potencial del electrodo. Rey y
Formanek (1960) inform por primera vez el efecto de los medios de
molienda de flotacin. Los medios de comunicacin de acero disminuye
la actividad de esfalerita hizo la separacin por flotacin selectiva de
galena con esfalerita. Thornton (1973) y Fahlstrom (1974, 1975)
observaron la mejora de la flotacin del mineral de cobre en molienda
autgena que en los medios de comunicacin de acero al carbono. Rao
et al. (1976) consider que las partculas de hierro finas adheridas a
sulfuro superficie durante el rectificado disminuyeron el potencial de
electrodo y debilitan la adsorcin de xantato que resulta en la
disminucin de la flotabilidad de minerales de sulfuro. Harris (1988)
encontr que los fenmenos de flotacin de esfalerita empeoran debido
a la sustitucin de Fe2 + de Zn2 + durante la molienda. El compuesto
que contiene hierro en galena y blenda superficie se detect por XPS.
Era obvio que la molienda cambi el potencial del electrodo y afect el
comportamiento de flotacin de minerales de sulfuro.
La Tabla 1.6 resume el potencial de reposo de varios minerales de
sulfuro, sulfarsenide y arseniuro a pH casi neutro. Esta tabla muestra
que el potencial de reposo de los minerales individuales varan en
funcin de la fuente y de las condiciones experimentales; sin embargo,
las de diferentes minerales son diferentes.

Con su potencial de reposo mucho ms alta que la del medio de acero

enumerados en la Tabla 1.6, minerales de sulfuro actan como ctodo,
mientras que el medio acta como un nodo de acero. Durante la
molienda, minerales y medios de molienda (de acero) entrar en contacto
repetido con el uno al otro, y fluye la corriente galvnica entre las dos
superficies de los minerales de sulfuro puede ser alterado.
Otra influencia importante de la molienda en la flotabilidad de minerales
de sulfuro es las interacciones galvnicas entre los medios de molienda
y diferentes minerales, adems de molienda y flotacin atmsferas. pilas
galvnicas son creados por reacciones redox que tienen lugar debido a
la diferencia en su potencial de reposo. Uno de los posibles actos
superiores como un ctodo, mientras que el de menor potencial como un
nodo. En el circuito de molienda y flotacin de minerales de sulfuro,

existen interacciones galvnicas entre los minerales y los medios de

molienda, generalmente de acero, entre los minerales y minerales, 'y
entre sistema de medios de molienda (de acero) y minerales mltiples.
Las reacciones galvnicas tambin se rigen por el principio potencial
mixto. El efecto de la interaccin galvnico entre los medios de
trituracin y un mineral de sulfuro de flotacin se ha estudiado con
respecto a pirrotita (Adam et ai, 1984;. Nakazava y Iwasaki, 1985),
galena (Learmont y Iwasaki, 1984), la calcopirita (Yelloji Rao y Natarajan,
1989a y 1989b), y esfalerita (Yelloji Rao y Natarajan, 1989c) .Las bolas
experimentan disolucin andica, mientras que la reduccin del oxgeno
podra ser la reaccin catdica en las superficies de los minerales de
sulfuro. La reaccin andica ms prominente de la bola de acero sera la
disolucin de hierro:

Por lo tanto la especie ferrosos disueltos reaccionaran an ms con los

iones hidroxilo generados en el ctodo de minerales de sulfuro se sienta
formando especies de oxi-hidrxido de hierro:

La reaccin catdica es la reduccin de oxgeno en la ecuacin. (1-1).

Debido a Fe (OR) 3 y metal especies oxi-hidrxido de hierro, plomo y zinc
formados se recubrir la superficie mineral catdica, que afecta a su
flotabilidad.
En el caso de interacciones mineral-minerales, un mineral con posibles
actos superiores como un ctodo, mientras que un mineral con posibles
actos inferiores como un nodo. Para un mineral mltiple sistema de
medios (acero) / molienda. Las interacciones galvnicas se vuelven ms
complejos que los sistemas de dos electrodos. Las reacciones galvnicas
entre los sistemas multielectrode tambin se rigen por el principio
potencial mixto como se muestra en un ejemplo de curvas de
polarizacin que implican la pirita, pirrotita y acero dulce en la Fig. 1,9
(Pozzo y Iwasaki, 1987).

El efecto de las interacciones galvnicas entre minerales de sulfuro,

tales como calcopirita, galena y blenda en presencia y ausencia de un
material de bolas de molienda en la flotacin de la calcopirita, se estudi
por Rao y Natarajan (1989, 1990). Ellos encontraron que la flotabilidad
de la calcopirita se vio afectada de manera significativa cuando la
calcopirita en contacto con minerales activos (galena y esfalerita), ya
sea solos o juntos. Tal efecto se hizo ms pronunciada en presencia
adicional de un medio de molienda, as como oxgeno.
Nakazawa rido Iwasaki (1985) y Pozzo, Malicsi y Iwasaki (1988)
investigaron un contacto pirita-pirrotita y un contacto de los medios de
comunicacin pirita-pirrotita-molienda en flotacin, respectivamente.
Ellos encontraron que la flotabilidad de pirrotita aumenta en presencia
de pirita, mientras que disminuy en presencia de tanto la pirita y
medios de trituracin (acero dulce). Del mismo modo, un contacto
galvnico entre el arseniuro de nquel y pirrotita disminuye la flotabilidad
de pirrotita (Nakazawa y Iwasaki, 1986).
Wang y Xie (1990), la revisin de la influencia ofgrinding medios de
comunicacin y el medio ambiente en las respuestas de flotacin de
minerales de sulfuro, llegaron a la conclusin de que los medios de

molienda y el medio ambiente afectadas las propiedades de la superficie

y la flotabilidad de minerales de sulfuro principalmente por la interaccin
electroqumica, morfologa de la superficie y la reaccin mecanoqumica. Otros factores importantes incluyen el rea superficial,
composicin de la solucin, etc. Para minimizar la interaccin galvnica,
es necesario escoger una atmsfera de molienda inerte, tal como bolas
de molienda de acero de cermica o de acero inoxidable y la aireacin
de nitrgeno.
Casos et al. (1990, 1991) estudiaron la influencia de los medios de
molienda en la adsorcin de xantato en galena y pirita usando XPS y
FTIR. Encontraron que slo conducen xantato, ya sea en el
monocoordinated o forma tridimensional se form en la superficie de la
galena despus de la molienda seca y que sin embargo, la molienda
hmeda llev a capa adsorbida heterognea formada con xantato de
plomo y monocoordinated dixanthogen a baja concentracin; xantato
estequiomtrica o no estequiomtrica de plomo, dixanthogen, y el
regulador de la monothiocarbonate en mayor concentracin. Tambin
encontraron que slo se observ en la superficie dixanthogen pirita
despus de utilizar las barras de acero inoxidable. Considerando que,
xantato de hierro frrico y los iones xantato absorbidas fsicamente se
formaron cuando se utilizaron barras de hierro.
Un diagrama de polarizacin mixta (donde se representa el
comportamiento de polarizacin de los dos electrodos diferentes) para la
combinacin esfalerita-hypersteel se da en la Fig. 1,10 (Vathsalaand
Natarajan, 1989), en la que se observan las curvas de polarizacin
catdica para la esfalerita y las curvas de polarizacin andica para el
material de la bola hypersteel a superponerse. El carcter activo del
material de la bola es evidente. Se observaron los valores de corriente a
ser menor en ausencia de oxgeno lo que indica una disolucin andica
inferior del medio de molienda hypersteel en ausencia de oxgeno.
La presencia de oxgeno mejora interacciones galvnicas. Pozzo et al.
(1990) encontraron que la flotabilidad de la pirita y pirrotita en la
flotacin de sus mezclas se vieron afectados muy poco a pH neutro o
cido cuando la mezcla se moli en una atmsfera de nitrgeno,
mientras que la recuperacin de pirrotita se mejor en gran medida
cuando la mezcla se moli en una atmsfera de oxgeno. Por lo tanto, la
cantidad de oxgeno utilizado en la flotacin debe controlarse
cuidadosamente con el fin de aliviar las interacciones entre minerales.

Trahar (1984) seal que las interacciones entre los diferentes minerales
podran reducirse si los minerales se molieron por separado y se
combinan inmediatamente antes de la flotacin, lo que demuestra el
efecto de los contactos galvnicos multi-electrodo.

La separacin de calcopirita y pirrotita al pH natural se inform a ser

posible cuando limaduras de acero dulce adicin combinada con el
tratamiento de magnetizacin se utiliza en condiciones de aireacin de
oxgeno (Cheng y Iwasaki, 1992). limaduras de acero dulce se adhieren a
la superficie de pirrotita por interaccin magntica. Ellos forman una
celda galvnica localizada que implica la reduccin del oxgeno y el ion
hidroxilo reacciona con ello generados con el ion ferroso de la pirrotita,
as como de las limaduras de acero dulce y resultados en una capa de
hidrxido de hierro.

La presencia de oxgeno aumenta la formacin de la capa de superficie y

deprime la flotacin de pirrotita. Parece, por lo tanto, que, aunque la
flotabilidad de mineral individual puede ser controlado por el potencial

de la pulpa, la presencia de varios minerales de sulfuro, particularmente

cuando estn en la planta con los medios de acero, conduce a la
interaccin galvnica entre ellos y la alteracin de ciertas superficies
minerales puede ser acelerado. A continuacin, el potencial de pulpa
dependencia de su flotabilidad no puede seguir a los de minerales
individuales.

Captulo 4 del colector de flotacin de sulfuro de Minerales

Resumen En el principio, el modelo de potencial mixto, que
generalmente se utiliza para explicar la adsorcin de los colectores en el
minerales de sulfuro, se ilustra. Y la flotacin colector de varios tipos de
minerales, tales como minerales de sulfuros de cobre, minerales de
sulfuro de plomo, sulfuro de zinc minerales y minerales de sulfuro de
hierro se discute en el aspecto de la potencial de la pulpa y los entityis
hidrfobos natureof concluy fromthe dependencia de la flotacin en el
potencial de pulpa. En la siguiente seccin, los diagramas de fase
electroqumicos para el sistema de butil xantato / agua y sistema de
calcosina / oxgeno / xantato son todos demostraron a partir del cual se
obtienen alguna informacin til sobre las especies hidrofbicas. Y los
mtodos someinstrumental incluyendo el anlisis de UV, anlisis de FTIR
y anlisis XPS tambin se pueden utilizar para investigar Ingls sulfuro
mineral-tio-colector. Y algunos ejemplos sobre que se enumeran en la
ltima parte de este captulo. ,
Palabras clave de flotacin colector; diagrama de fase electroqumica;
UV; FTIR; XPS
Desde el modelo mixedpotential ha beenproposed, el mecanismo de
interaccin entre tio-colector y minerales de sulfuro ha sido por lo
general se explica sobre la base de este modelo. El principio del modelo
de potencial mixto puede representado esquemticamente mostrado en
la

Fig. 4.1.

respectivamente representan el

potencial reversible de las reacciones (1-1), (1-2), (1-3), (1-4),

al
representa el potencial de reposo de una mineral. Figure4.1 demuestra
que la reduccin de oxgeno es el nico proceso catdico. Cuando
, la interaccin de tio colector con un mineral es
dominante por adsorcin electroqumica en la ecuacin. (1-2). Cuando

la reaccin electroqumica ofthio collectoron un

mineral produce sales de colector de metal en la ecuacin. (1-4). Cuando
, el colector tio est oxidado a su ditiolato como la
ecuacin. (1-3).
La Tabla 4.1 muestra el potencial de reposo medido del electrodo de
sulfuro en soluciones tio colector a pH = 6,86 y el potencial de equilibrio
calculado para posibles procesos. En trminos del modelo de potencial
mixto, los productos de reaccin deben ser sales metlicas de colectores
entre cuatro tio coleccionistas y galena y jamesonite; y shouldbe
disulfuro entre cuatro colectores tio y la pirita y arsenopirita. Para
calcopirita los productos de reaccin pueden dixanthogen en el
compuesto solucin y el colector de metal xantato en otra solucin
colector.

Aunque ha habido una gran cantidad de investigaciones sobre las

interacciones de los minerales de sulfuro con tio-colectores en trminos
del principio potencial mixto, todava hay mucha controversia acerca de
los productos que se forman en un mineral de sulfuro en presencia de un
colector -en diferentes condiciones. En las siguientes secciones, se
introducirn los efectos de potencial en la flotacin y la formacin de
productos de superficie de muchos tipos de minerales de sulfuro basado
en los resultados de la flotacin, la medicin electroqumica, anlisis de
superficie y clculos termodinmicos.
4.1 potencial de la pulpa y su dependencia del Colector de flotacin e
entidades hidrofbicas
4.1.1 sulfuros de cobre Minerales
1. Calcosina
El colector de flotacin de calcosina se ha estudiado con cierto detalle
(Basiollio et ai, 1985;. Heyes y Trahar, 1979; O'Dell et ai, 1984;.
Richardson et ai, 1984, 1985;.. Walker et al, 1984) . Figura 4.2 compara
los resultados reportados por diferentes autores. Se puede observar que
el lmite menor potencial de flotacin que se encuentra en las diferentes
condiciones experimentales de acuerdo favorable y es independiente del
pH; pero el lmite superior depende del pH.

Gaudin y Schuhmann (1936) y Harris y Finkelstein (1977) han

demostrado que la ms probable adsorbido entidad hidrfoba es xantato

cuproso, que podra estar formado por una combinacin de la oxidacin

de calcocita y la reaccin del producto de oxidacin (cprico-ion) con
xantato (Repel y Pomianowski, 1977). Se supuso, pues, que las
reacciones para dar cuenta de la formacin de xantato cuproso puede
ser:

Sin embargo, el potencial calculado para la formacin de CuEX

correspondiente a una concentracin xantato de 4,7 x 10 5 mol / L son,
respectivamente, para 0.021V Eq. (4-6), 0.082V de la ecuacin. (4-7b) y

-0.391V para la Ec. (4-8b) (para pH = 11 y una concentracin de iones

sulfato de 10-4 mol / L), que no estn de acuerdo con el potencial de
flotacin lmite inferior observada de Heyes y Trahar (1979) en la Fig. 4,2
(curva 2). El potencial calculado para las reacciones (4-1) tambin no se
corresponden con los resultados de la curva 1 y 3 de la Fig. 4.2.
Se encontraron mediciones barrido de potencial en un lecho de
partculas electrodos calcosina en soluciones que contienen xantato
etlico (O'Dell et al., 1986) para mostrar las mismas caractersticas que
en un electrodo de una sola partcula de calcopirita natural, que muestra
tres andica que fueron reportados por primera vez por Kowal y
Pomianowski (1973). Los resultados voltamograma y flotacin se
comparan en la Fig. 4.3. Se puede observar que una corriente andica se
produce en el mismo potencial que el borde de flotacin. En general se
acepta que el primer pico andico en este sistema surge de la
quimisorcin de xantato en la superficie mineral. El segundo pico
andico es debido a la formacin de etil xantato de cobre a granel. Por lo
tanto, si la corriente andica y el borde de flotacin corresponden a la
formacin de CUX, hay una diferencia sustancial entre el potencial
observados y calculados. Sin embargo, si la reaccin se supone que es la
ecuacin. (4-9), el potencial calculado para la formacin de CuX son
-O.IIV a pH = 8 y -0.24V a pH = 11, que son razonablemente de acuerdo
con el potencial de flotacin lmite inferior que indica que una reaccin
de la forma de reaccin (4-9a) puede ser la formacin ofCuX reaccin.
Figura 4.3 tambin muestra que hay un borde superior de flotacin y que
su potencial vara con los cambios de pH. Heyes y Trahar (1984)
atribuyeron el cese de la flotacin a la descomposicin por las
reacciones del tipo:

El decompositionpotential calculados son 0,783 Vat pH = 5, 0.516 V a pH

= 8, y 0.251 V a pH = 11 para [HCuO;] = 10 a -6 mol / L para la reaccin
(4-1Oa). Tampoco se ajusta a los datos de la figura. 4.2. El potencial de
descomposicin calculado sin embargo son 0,59 V a pH = 5,0.411 V a
pH = 8 y 0,23 V a pH = 11 para la reaccin (4-10b), que estn en
excelente acuerdo con los resultados de Basilio en la fig. 4,2, aunque los
resultados de Heyes y Trahar en la Fig. 4.2 muestran que no hay

potencial lmite superior para calcocita a pH = 8. De este modo la cada

en la recuperacin se iniciar en el potencial predicho por la reaccin del
tipo (4-10b). La reaccin (4-10) tambin da una evidencia de que
dixanthogen dosis no confiere flotabilidad en calcocita en la regin de
potencial en la Fig. 4.2.
2. La calcopirita
La influencia del potencial de pulpa en la flotabilidad de la calcopirita se
muestra en la Fig. 4,4 para una concentracin inicial de 2 x 10-5 mol / L
xantato de etilo y xantato de butilo. El potencial de flotacin inferior es
-O.IV para KBX y OV de KEX. La entidad hidrfoba es por lo general
supone que dixanthogen (Allison et al, 1972;. Woods, 1991;. Wang et al,
1992) por la reaccin de (1-3). El potencial calculado en trminos de
reaccin de (1-3), son, sin embargo, 0.217V y 0.177, respectivamente,
por etilo y oxidacin xantato de butilo para dixanthogen para una
concentracin de 2 x 10-5 mol / L, que corresponde a la regin de
recuperacin mxima pero no al potencial de lmite inferior para la
flotacin, lo que indica que algn otro hidrofobicidad de la superficie a la
mineral. Richardson y Walker (1985) estimaron que la flotacin de
xantato etlico de calcopirita puede ser inducida por la reaccin:

Para [EX] = 2 x 10 5 mol / L, CuX se producira en 0.18V. Una vez ms,

no se corresponde con el potencial de flotacin lmite inferior observado.
Voltamogramas obtenidos con electrodo de calcopirita (ver Fig. 4.5)
muestran que la corriente andica aparece en el potencial
correspondiente a la formacin de dixanthogen por la reaccin de la
forma (1-3). Por lo tanto, es razonable suponer que dixanthogen puede
ser responsable de la hidrofobicidad de la calcopirita en la flotacin de
xantato inducida. Recientemente, Cheng y Iwasaki (1992) informaron de
que la flotacin de calcopirita comenz slo a la oxidacin de potencial
(por encima de O.4V) con isopropil xantato de sodio como colector a pH
casi neutro bajo aireacin de nitrgeno, que es obviamente atribuye a
dixanthogen.

4.2 Diagramas de Eh-pH para el Sistema Colector / / Agua mineral

diagramas de fase electroqumicos se han utilizado para investigar el
sistema colector de agua mineral en el que el potencial experimental
para la flotacin se compara con los equilibrios termodinmicos para las
reacciones en el sistema de mineral / oxgeno / colector para obtener la
informacin til sobre las especies hidrfobas y rea Eh-pH de la
formacin de la entidad hidrfoba con el fin de predecir
comportamientos de flotacin (Pritzker y Yoon, 1984a, b; Toperi y Tolun,
1969; Hepel y Pomianowski, 1977; Abramov et al, 1977;. Chander y
Fuerstenau, 1975a, b, 1979; Woods, et al, 1990;. Wang y Forssberg,

1991; Forssberg et ai, 1984;. Wang y Hu, 1989) '. Abramov et aI. (1977)
dibuja un diagrama de fases del sistema electroqumico para
chalcocitelbutyl xantato / oxgeno y el potencial de reposo observado
que dan apego burbuja firme, supone la concentracin total de especies
para ser disuelto 10-6 mollL y la concentracin de carbonato total sean
10-4 mollL con xantato de butilo concentracin de 10-4 mollL y muestra
que se observa la fijacin experimental de burbujas a la superficie
cuando la calcocita corresponden potencial para el campo de la
coexistencia estable de colector quimisorbida, xantato cuproso e indica
que dixanthogen no debe ser la especie hidrfobos.
4.2.1 Sistema de agua de butilo Xantato
La reaccin electroqumica que conduce a la produccin de dixanthogen
es

Por lo tanto, las distintas lneas de equilibrio, junto con el potencial

experimental en el que la recuperacin de flotacin es mayor que 50%,
se muestran en la Fig. 4,30 y en la Fig. 4.31. Se puede ver en la Fig. 4,30
que el Eh-pHarea para la flotacin ofgalena debe estar en la misma zona
que la formacin de xantato butil plomo, mientras que el menor
potencial limitante de la calcopirita se corresponde a la de la formacin
de xantato cuproso pero la flotabilidad se extiende a una gama ms
amplia Eh donde dixanthogen es dominante. Figura 4.31 muestra que la
regin Eh-pH de la flotacin de la pirita y arsenopirita se produce slo en
la zona donde se encuentra dixanthogen.

La oxidacin de iones de xantato en dixanthogen se define por la

ecuacin. (4-35), en la que = -0,06. En la elaboracin de las lneas de
equilibrio, la concentracin de las especies disueltas se supone que es
mollL 10-6. Los diagramas de fase electroqumicos para el sistema de
calcocita / xantato / oxgeno se muestran en la Fig. 4,32 con una
concentracin de etil xantato de 4,7 xl0-5 mollL. Figura 4.32 muestra
que la inferior y superior limita el potencial rea de pH de la flotacin de
calcocita en la que la recuperacin es mayor que 50% (Basiollio et al,
1985;. Heyes y Trahar, 1977) est situado en la regin donde etil xantato
cuproso es estable especies, lo que indica que la entidad hidrfoba es
xantato de etilo cuproso. La flotacin cesa al mayor potencial por la
oxidacin en CU2 (OH) 2, y dixanthogen, y en condiciones de pH alto de
la descomposicin en,.