EXPERINCIA 5

PREPARAO DE UM CORANTE: ALARANJADO DE METILA

1 - INTRODUO
Na regio de Blumenau a qumica est fortemente relacionada com a
Indstria Txtil, desde a limpeza e tratamento da matria-prima com agentes
qumicos para branqueamento e uniformizao do tecido cru at o uso de
corantes e pigmentos qumicos para o tingimento e/ou estamparia dos
substratos txteis durante o beneficiamento. O entendimento das reaes
qumicas presentes no beneficiamento (limpeza do tecido ou fibra, tingimento,
estamparia) fundamental para o sucesso no desenvolvimento do um
produto final, que deve apresentar caractersticas especficas como
uniformidade de cor, maciez ao toque, entre outras.
Para o perfeito tingimento do tecido essencial a combinao correta
de corante e do tipo de fibra txtil, bem como da condio de banho de
tingimento. Para cada fibra txtil h um corante especfico que confere
uniformidade ao tecido tinto e solidez a lavagem. Por exemplo, o corante
bsico apresenta maior solidez, afinidade e intensidade de cor para fibras
acrlicas. J o tingimento de fibras celulsicas, como de algodo, mais
eficiente com o corante reativo, pois este corante contm um grupo
eletroflico capaz de formar uma ligao covalente com grupos hidroxila das
fibras celulsicas, tornando o tingimento mais estvel (Esquema abaixo). A
fibra de polister, por no apresentar grupos polares no pode ser tingida por
mecanismos inicos, com corantes hidrossolveis. O processo de tingimento
com corante disperso puramente fsico.

Esquema: Comportamento da fibra celulsica em contato com corante

reativo.

Corantes AZO so os maiores e mais importantes grupos de corantes

sintticos. Eles so usados em roupas, alimentos e como pigmentos de
pinturas. So tambm empregados nas tintas para impresso colorida.
Os corantes Azo possuem a estrutura bsica Ar-N=N-Ar1, onde Ar e
Ar1 designam grupos aromticos quaisquer. A unidade contendo a ligao N=N- chamada de grupo azo, um forte grupo cromforo que confere cor
brilhante a estes compostos. Na formao da ligao azo, muitas
combinaes de ArNH2 e Ar1NH2 (ou Ar1OH) podem ser utilizadas. Estas
possveis combinaes fornecem uma variedade de cores, como amarelos,
laranjas, vermelhos, marrons e azuis.
A produo de um corante azo envolve o tratamento de uma amina
aromtica com cido nitroso, fornecendo um on diaznio (1) como
intermedirio. Este processo chama-se diazotizao.

Ar-NH2

HNO2

HCI

Ar-N N
1

CI-

2 H2O

O on diaznio 1 um intermedirio deficiente de eltrons, sofrendo,

portanto, reaes com espcies nucleoflicas. Os reagentes nucleoflicos
mais comuns para a preparao de corantes so aminas aromticas e fenis.
A reao entre sais de diaznio e nuclefilos chamada de reao de
acoplamento azo:
H3C

CH3

H3C

CI

CH3
CI

+
N N Ar

H3C

CH3

B
H

N N Ar

N N Ar
CORANTE AZO

2 - METODOLOGIA
Neste experimento ser preparado o corante metil orange (alaranjado
de metila, 6) a partir da reao de acoplamento azo entre cido sufanlico 2
e N,N-dimetilanilina 4, em duas etapas, conforme descrito a seguir.

1a etapa: Sntese do sal de diaznio derivado do cido sulfanlico

diazotizao do cido sulfanlico
A sntese do sal de diaznio 3 ocorre a partir da reao entre uma
amina aromtica (no exemplo abaixo, sal derivado de cido sulfanlico) 2 e o
on nitroso conforme mecanismo reacional representado pelo Esquema 1,
onde a amina aromtica (nuclefilo) ataca o on nitroso (eletrfilo).
H
HN

H2N

H B

B
N

HN

BH

OH

N O
on
nitroso

SO3H

SO3H

SO3H
2

N
N

H2O

SO3H

OH

H B

OH

+
SO3H
3

SO3H

SO3H

Esquema 1
O sal derivado de cido sulfanlico pode ser obtido pelo tratamento do
cido sulfanlico (4) com uma soluo bsica de carbonato de sdio. Este
procedimento deve ser realizado, porque o cido sulfanlico insolvel em
cido e, como a etapa de diazotizao do cido sulfanlico ser realizado
neste meio, preciso transform-lo em uma espcie solvel em cido
(Esquema 2).
SO3-

SO3- Na+
Na2CO3

2
NH3+
2

CO2

2
NH2

Esquema 2

H2O

O on nitroso formado in situ pela reao do NaNO2 (nitrito de sdio)

com HCl, cuja reao passa pelo intermedirio cido nitroso (Esquema 3).
N
O

H Cl

Na +

H Cl

OH

cido
nitroso

OH

N O + H 2O

on
nitroso

Esquema 3
2a etapa: Sntese do metil orange
Uma vez obtido o sal de diaznio derivado do cido sulfanlico (3), este
reagir com a N,N-dimetilanilina (5) via reao de acoplamento azo. O
primeiro produto obtido da reao de acoplamento a forma cida do metil
orange, que vermelho brilhante, chamado heliantina (6). Entretanto, em
soluo bsica ocorre a desprotonao do nitrognio da heliantina,
convertendo-a no sal de sdio laranja 7, chamado Metil Orange ou
Alaranjado de Metila (Esquema 4).
H3C

CH3

-O

N N

3S

23

-O

3S

N N

HOAc
54

NaO3S

CH3
N H
CH3

N N
Alaranjado de Metila
6
7

CH3
N
CH3

NaOH

Esquema 4

-O

3S

N N
H
Heliantina
5
6

interessante destacar que o metil orange possui aplicao tambm

como um indicador cido-base. Em solues com pH > 4,4, metil orange
existe como um on negativo que fornece a colorao amarela soluo. Em
solues com pH < 3,2, este on protonado para formar um on dipolar de
colorao vermelha.

CH3
N
CH3

3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1 - DIAZOTIZAO DO CIDO SULFANLICO:
Em um erlenmeyer de 125 mL dissolva 0,3 g de carbonato de sdio
anidro em 25 mL de gua. Adicione 1,0 g de cido sulfanlico a esta soluo
e aquea em banho-maria at a completa dissoluo do material. Deixe a
soluo atingir a temperatura ambiente e adicione 0,4 g de nitrito de sdio,
agitando a mistura at a completa dissoluo. Resfrie a soluo em banho de
gelo por 5-10 minutos, at que a temperatura fique abaixo de 0 oC. Em
seguida, adicione 1,25 mL de cido clordrico, mantendo uma agitao
manual. O sal de diaznio do cido sulfanlico separa-se como um
precipitado branco finamente dividido. Mantenha esta suspenso em um
banho de gelo at ser utilizada.
3.2 - PREPARAO DO METIL ORANGE:
Misture em um bquer de 50 mL, 0,7 mL de N,N-dimetilanilina e 0,5
mL de cido actico glacial. Com a ajuda de uma pipeta de Pasteur, adicione
esta soluo suspenso resfriada do cido sulfanlico diazotizado
preparado previamente] (item 3.1). Agite a mistura vigorosamente com um
basto de vidro. Em poucos minutos um precipitado vermelho de heliantina
ser formado. Mantenha esta mistura resfriada em banho de gelo por cerca
de 10 minutos.
Adicione 7,5 mL de hidrxido de sdio 10%. Faa isso lentamente,
com agitao, enquanto mantm a mistura resfriada em banho de gelo.
Verifique se a mistura est bsica, com o auxlio de um papel de tornassol (
possvel verificar a basicidade pelo aparecimento da colorao alaranjada).
Se necessrio, adicione mais base. Leve a soluo bsica ebulio por 1015 minutos, para dissolver a maioria do metil orange recm formado. Em
seguida, adicione 2,5 g de cloreto de sdio e deixe a mistura atingir a
temperatura ambiente. A completa cristalizao do produto pode ser induzida
por resfriamento da mistura reacional. Colete os slidos formados por
filtrao em funil de Buchner, lavando-os com gua gelada.

3.3 - RECRISTALIZAO:
Transfira o precipitado (juntamente com o papel filtro) para um bquer
de 125 mL, contendo cerca de 75 mL de gua em ebulio. Mantenha a
mistura em ebulio branda por alguns minutos, agitando constantemente.
Nem todo o corante se dissolve, mas os sais contaminantes so dissolvidos.
Remova o papel filtro e deixe a mistura atingir a temperatura ambiente,
resfriando posteriormente em banho de gelo. Filtre a vcuo e lave com um
mnimo de gua gelada. Deixe o produto secar, pese e calcule o rendimento.
3.4 - TESTE COMO INDICADOR DE pH:
Dissolva em um tubo de ensaio, uma pequena quantidade de metil
orange em gua. Alternadamente, adicione algumas gotas de uma soluo
de HCl diludo e algumas gotas de uma soluo de NaOH diludo,
observando a mudana de cor no ponto de viragem (pH = 3,1: soluo
vermelha; pH = 4,4: soluo amarela).
5- QUESTIONRIO
1 - Por que a N,N-dimetilanilina acopla com o sal de diaznio na posio
para- do anel aromtico?
2 - A reao de acoplamento do sal de diaznio uma reao de substituio
eletroflica aromtica. Fornea o mecanismo para a sntese do corante metil
orange.
3 - Fornea a estrutura de outros corantes empregados industrialmente.
4 - Discuta seus resultados em termos de rendimento, pureza e teste de pH.
5 - Qual a funo da soluo de NaOH 10%?
6 - Qual a funo da soluo de NaCl?

VEJA TAMBM:
Guaratini, C. C. I.; Zanoni, M. V. B. Qumica Nova 2000, 23, 71.
SALEM, V.; MARCHI, A. de; MENEZES, F. G. de., O Beneficiamento Txtil na
Prtica. So Paulo: Golden Qumica do Brasil, 2005.
AGUIAR NETO, Pedro Pita. Fibras txteis. Rio de Janeiro: SENAI/CETIQT, 1996. V.
1.

RELATRIO 5
Procurem o Professor da disciplina em caso de dvidas
(relatrio mal confeccionado = correo rigorosa)

I.

Resultados e Discusso

a) Escreva a equao qumica e d o mecanismo da reao de sntese do AAS

e explique cada etapa (nuclefilo, eletrfilo, ataque nuclefilo, etc.).
b) Qual a funo do H2SO4 na sntese do AAS? Justifique, desenhando a(s)
espcies(s) qumicas envolvidas.
c) Descreva sobre o mtodo de purificao e sobre o grau de pureza do AAS.
Compare o ponto experimental com o da literatura.
d) Calcule o rendimento do AAS purificado, indicando o reagente limitante.
Mostre os clculos.