*

Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

Zn2+ + Cu No reacciona

Celdas electrolticas y celdas galvnicas

Electroqumica: cambios qumicos causados por una corriente elctrica y de la
produccin de energa elctrica por medio de reacciones qumicas.

CELDAS ELECTROLTICAS:
energa elctrica energa qumica (NO ESPONTNEO)
CELDAS GALVNICAS:
energa qumica energa elctrica (ESPONTNEO)
Activos: se disuelven o forman durante la reaccin.

ELECTRODOS

Zn Zn 2+ + 2e-

Cu 2+ + 2e- Cu

Inertes: sin cambios por la reaccin neta de la celda.

Fe 2+ + Pt Fe 3+ + 1e- (Pt)

CELDA GALVNICA

Durante el funcionamiento de la pila, pueden hacerse las siguientes

observaciones experimentales:
La diferencia de potencial es de 1,1 V para T=25
El electrodo de Zn disminuye de peso y la concentracin de iones Zn2+ aumenta
en las inmediaciones del electrodo
El electrodo de Cu aumenta de peso y disminuye la concentracin de iones Cu2+
en las cercanas del electrodo.

Clulas Galvnicas

Potenciales de electrodo

Ampermetro/ Voltmetro
Semicelda 1:
-Alambre de Cu
-Disolucin CuSO4

Semicelda 2:
-Alambre de Zn
-Disolucin ZnSO4

Puente salino (KCl)

Disoluciones en equilibrio

Clulas Galvnicas
OBSERVACIONES:
- Diferencia de potencial= 1.1 V (T=25 C)
- El electrodo de Zn disminuye de peso y la concentracin de iones Zn2+ aumenta
en las inmediaciones del electrodo.
- El electrodo de Cu aumenta de peso y disminuye la concentracin de iones Cu2+
en las cercanas del electrodo.
Zn Zn 2+ + 2eCu 2+ + 2e- Cu

NODO (Oxidacin / produccin de e-)

CTODO (Reduccin / consumo de e-)

Reaccin total: Zn + Cu 2+ Zn 2+ + Cu
Zn / Zn 2+ (1,0M) // Cu 2+ (1,0M) / Cu
NODO

e-

CTODO

** En un generador de corriente elctrica (PILA) los electrones siempre van por el

circuito exterior desde el nodo al ctodo.
Disoluciones en equilibrio

CuCu/ Cu SO4 (1,0M) // AgNO3 (1,0M) / Ag

Al cerrar el circuito se observan los siguientes hechos experimentales

La diferencia de potencial entre los dos electrodos es 0,412V

El electrodo de cobre disminuye de peso y la concentracin de iones Cu2+ aumenta en las
inmediaciones del electrodo
El electrodo de plata aumenta de peso y la concentracin de ion Ag+ disminuye en su entorno
Ahora el electrodo de cobre es el nodo y el electrodo de plata es el ctodo. En la celda ZnCu el Cu era el ctodo y en la celda Cu-Ag el cobre era el nodo.

La magnitud del potencial de una celda es una medida directa de la

espontaneidad de la reaccin.

Por qu los electrones fluyen espontneamente a

travs del circuito externo?

Medida de la diferencia de potencial de una interfase

M

M2

Imposibilidad de medir la diferencia de potencial

Absoluto de un electrodo.

M
1

V = DP Cu/S + DP S/Zn = DP Cu/S DP Zn/S =Cu

M S
1

Zn

= 1.1V

M2 S

Por convenio se toma como referencia el electrodo normal de hidrogeno (ENH) . La reaccin
que tiene lugar, si funciona

Como nodo es:

Como ctodo

H2 2H+ + 2 e2H+ + 2 e- H2

Para poder comparar los distintos potenciales de las distintas interfases no

solo tienen que estar medidas frente al mismo electrodo de referencia
(ENH) sino en las mismas condiciones de presin, si es un gas,
concentracin o actividad y temperatura.
los reactivos y los productos se encuentran en sus
termodinmicos
estndar,
es
decir
potencial estndar : estados
(concentracin 1M para los iones, presin 1 atm para
gases, y temperatura 25C (298K)

Pt

Zn + 2H+ Zn 2+ + H2

G = - nFEcel

Escala de potencial referida al electrodo normal de

hidrogeno
Por convenio:
1.- Asignar la d.d.p. estndar de la pila Metal/ENH como potencial estndar del metal M/Mn+.
Segn esto:
electrodo Zn/Zn2+ +0,76V -0,76V ; electrodo de Cu/Cu2+ +0,336 V -0,336V.
2.- Asignar al electrodo M/Mn+ el potencial (d.d.p.) estndar de la pila Metal/ENH cuando el
metal hace de ctodo sea se reduce. El potencial estndar de cada electrodo nos dice la
tendencia a comportarse como ctodo frente al ENH.
Cu2+ + 2e- Cu
0 = +0,336 V
2H+ + 2e- H2
0 = 0,0 V
Zn2+ + 2e- Zn
0 = - 0,760 V

0 ms positivo tendencia del metal a reducirse y ms negativo ser G0 < 0 (Mayor poder
oxidante)
0 ms negativo tendencia del metal a oxidarse y ms positivo ser G0>0
(Mayor Poder Reductor)

Los metales que se encuentran por debajo del hidrogeno en la serie electromotriz (escala de potencial)
desplazan H2. Los que estn por encima producen protones H+.

Dos Ejemplos para trabajar:

Clculo del potencial de electrodo en condiciones no estndar

La ecuacin deducida para los gases puede aplicarse tambin a sustancias disueltas:
Como C=1M

En el caso del ion Fe2+ la energa libre de formacin para una c= 0,1M ser :

Para calcular el potencial de electrodo Fe/Fe2+ (0,1M)

Fe 2+ + 2e- Fe
CATODO
H2 2H+ + 2 eANODO
2+
La reaccin global Fe + H2 Fe + 2H+
La variacin de energa libre no estndar de dicha reaccin es:

Clculo de la diferencia de potencial de una pila en condiciones no

estndar ( Fe/Fe 2+// Cu2+ / Cu)
A partir de la energa de formacin estndar
Fe

en una disolucin de FeSO4 0,1M

Supongamos una celda formada por

Cu en una disolucin 0,5 M de Cu(NO3)2

Para c =1M el hierro se oxida y el cobre se reduce.

Para c 1M no se puede predecir a priori cual va a ser la reaccin espontanea.
Suponiendo la reaccin espontanea :
Fe
Fe 2+ + 2eCu2+ + 2 e- Cu
Fe + Cu2+ Fe 2+ + Cu
Energa libre para la reaccin :

NODO
CTODO

Clculo de la diferencia de potencial de una pila en condiciones no

estndar ( Fe/Fe 2+// Cu2+ / Cu)
El potencial de la celda ser:

Reaccin espontnea

De forma general para la reaccin espontnea:

aA+bBcC+dD

Electrlisis
La electrlisis es el proceso en el cual se usa la
energa elctrica para provocar reacciones qumicas
no espontneas .

Aplicaciones de la electrlisis
Se utiliza industrialmente para obtener metales a partir
de sales de dichos metales utilizando la electricidad
como fuente de energa.
Se llama galvanoplastia al proceso de recubrir un
objeto metlico con una capa fina de otro metal:
Ejemplo: Zn2+ + 2 e Zn (cincado)
Los electrones los suministra la corriente elctrica.

Electrlisis del NaCl

2Na + Cl2 2 NaCl
es espontnea ya que E0(Cl2/2Cl) > E0(Na+/Na)
La reaccin contraria ser no espontnea:
2 NaCl 2 Na + Cl2
Si quisiramos armar la pila:
Red. (ctodo): 2 Na+(aq) + 2e 2 Na (s)
Oxid. (nodo): 2Cl(aq) Cl2(g) + 2e
Epila = Ecatodo Enodo = 2,71 V 1,36 V = 4,07 V
El valor negativo de Epila reafirma que la reaccin no es
espontnea y la pila no funciona. Pero suministrando un
voltaje superior a 4,07 V se podr descomponer el NaCl en
sus elementos: Na y Cl2

Electrlisis del NaCl: fuente de Na y Cl2 a nivel industrial

Ctodo : 2 Na+(l) + 2e 2 Na (l)

nodo : 2Cl(l) Cl2(g) + 2e
Reaccin global :

2 NaCl(l) 2 Na(l) + Cl2

Electrlisis del agua

Ctodo :

4H+ + 4e- 2H2

nodo :

2H2O O2 + 4e- + 4H+

Reaccin global :

2H2O O2 + 2H2

Leyes de Faraday (de la electrlisis)

1.- La masa de un elemento determinado depositado en una electrlisis
es independiente de la composicin qumica del electrolito, siempre
que el elemento acte con el mismo nmero de oxidacin.
2.-Las masas de distintos elementos depositados en un mismo circuito
electroltico son directamente proporcionales a sus equivalentes
qumicos.
3.-La cantidad (masa) de un elemento determinado depositada en una
celda electroltica depende exclusivamente de la cantidad de
electricidad que ha circulado por ella y es directamente
proporcional a la misma.

m ( g)

M eq I t
96500

M at I t

n e 96500

ELECROMETALURGIA
Rama de la metalurgia extractiva encargada de
extraer los metales, desde los materiales que los
contienen, mediante mtodos electrolticos Utilizada
en la extraccin de:
Cobre
Plata
Oro
Aluminio
Renio

ELECTROMETALURGIA DEL COBRE

MINERALES OXIDADOS
Trituracin

ELECTRO OBTENCIN
La fuente de Cu es la solucin proveniente de la
extraccin por solventes (SX). El Cu se deposita en
forma de ctodo de 99,99 % de pureza.
Electro Obtencin La electro-obtencin ocurre en
celdas electrolticas El cobre contenido en las
soluciones se deposita sobre ctodos de acero o de
cobre.
Este proceso ocurre por aplicacin de corriente

ELECTROMETALURGIA DEL COBRE

ELECTROMETALURGIA

MINERALES SULFURADOS
Trituracin

ELECTROREFINACIN
La fuente de Cu es un nodo de cobre impuro
(99,5 %), se disuelve en electrlito cido y se
deposita puro (99,99 %) sobre un ctodo.
La electro-refinacin tambin ocurre en celdas
electrolticas
Este proceso ocurre por aplicacin de corriente

ELECTROMETALURGIA DE COBRE

ELECTROMETALURGIA DE COBRE

COMERCIALIZACIN

* Diagrama del proceso LX-SX-EW

EXTRACCIN POR SOLVENTES